JPH05295339A - Aqueous adhesive composition - Google Patents
Aqueous adhesive compositionInfo
- Publication number
- JPH05295339A JPH05295339A JP4129337A JP12933792A JPH05295339A JP H05295339 A JPH05295339 A JP H05295339A JP 4129337 A JP4129337 A JP 4129337A JP 12933792 A JP12933792 A JP 12933792A JP H05295339 A JPH05295339 A JP H05295339A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- adhesive
- epoxy resin
- self
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Joining Of Building Structures In Genera (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ネジ、ボルト、ナット
等の螺着部材の螺着表面に塗布し、緩み止めや密着性の
付与を図るためのマイクロカプセル型水性接着剤組成物
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a microcapsule type water-based adhesive composition which is applied to a screwing surface of a screwing member such as a screw, a bolt or a nut so as to prevent loosening or to provide adhesion.
【0002】[0002]
【従来の技術】ネジ、ボルト、ナット等の螺着部材の螺
着表面に塗布する緩み止め用マイクロカプセル型接着剤
として、従来、有機溶媒または水からなる溶媒、反応性
接着剤を内包したマイクロカプセル、および各種樹脂か
らなるバインダーを含む組成物が知られている。(特公
昭45−11051、特公昭52−46339、特開平
2−308876、特開昭53−11883号各公報参
照)2. Description of the Related Art As a micro-capsule type adhesive for locking which is applied to a screwing surface of a screwing member such as a screw, bolt or nut, a microcapsule containing a solvent composed of an organic solvent or water and a reactive adhesive has been conventionally used. A composition containing a capsule and a binder composed of various resins is known. (See JP-B-45-11051, JP-B-52-46339, JP-A-2-308876, JP-A-53-11883)
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述のマイク
ロカプセル型接着剤のバインダーが樹脂の溶液の場合に
は、マイクロカプセルを螺着表面に固定する接着力が弱
く、流通時または螺着部材の締め込み時にマイクロカプ
セルが螺着表面から剥がれてしまう欠点があった。However, when the binder of the above-mentioned microcapsule type adhesive is a resin solution, the adhesive force for fixing the microcapsules to the screwing surface is weak, so that the microcapsules are distributed or when the screwing member is used. There was a defect that the microcapsules would peel off from the screwed surface when tightened.
【0004】さらに、樹脂としてアクリル樹脂を用い、
これを界面活性剤等で分散させたエマルジョンタイプで
は、カプセルに内包された接着剤の硬化剤を当該エマル
ジョンに分散させると、分散安定性が阻害され、増粘す
る。Further, an acrylic resin is used as the resin,
In the emulsion type in which this is dispersed with a surfactant or the like, dispersion of the curing agent for the adhesive encapsulated in the capsule in the emulsion impairs dispersion stability and increases the viscosity.
【0005】また、ポリビニルアルコールやゼラチンを
カプセルの壁膜としたものでは、水による膨潤等により
マイクロカプセル型接着剤の性能を低下させる原因とな
る。このため、この種のマイクロカプセル型接着剤では
有機溶剤を用いるが、環境汚染だけでなく、螺着部材に
マイクロカプセル型接着剤を塗布する作業時において作
業者の健康に悪影響を与える。Further, when the capsule wall film is made of polyvinyl alcohol or gelatin, the performance of the microcapsule type adhesive is deteriorated due to swelling with water or the like. For this reason, an organic solvent is used in this type of microcapsule type adhesive, but this not only pollutes the environment but also adversely affects the health of the worker during the operation of applying the microcapsule type adhesive to the screw member.
【0006】そこで、本発明の目的はマイクロカプセル
型接着剤が螺着表面に強固に固定されるとともに、壁膜
が乾燥状態となってベタつきがなく、かつ、環境汚染も
起こさず、上述の公知技術に存する欠点を改良したマイ
クロカプセル型水性接着剤組成物を提供することにあ
る。Therefore, an object of the present invention is that the microcapsule type adhesive is firmly fixed to the screwed surface, the wall film is in a dry state, is not sticky, and does not cause environmental pollution. It is an object of the present invention to provide a microcapsule type water-based adhesive composition in which the drawbacks existing in the technology are improved.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】上述の目的は本発明によ
れば、(a) 自己乳化型エポキシ樹脂、(b) エポキシ樹脂
硬化剤、(c) マイクロカプセル型接着剤、の水分散物か
らなり、前記マイクロカプセル型接着剤が(i) アルデヒ
ド系樹脂または尿素系樹脂からなる壁膜、(ii)この壁膜
に内包された、芯材としてのエポキシ系接着剤またはア
クリル系接着剤から形成されてなる螺着部材の螺着表面
に塗布して用いられる緩み止め用水性接着剤組成物によ
って達成される。According to the present invention, the above object is obtained from an aqueous dispersion of (a) a self-emulsifying epoxy resin, (b) an epoxy resin curing agent, and (c) a microcapsule type adhesive. The microcapsule type adhesive is (i) a wall film made of an aldehyde resin or a urea resin, and (ii) an epoxy adhesive or an acrylic adhesive as a core material enclosed in the wall film. This is achieved by a water-based loosening-preventing adhesive composition that is applied to the threaded surface of the threaded member.
【0008】[0008]
【発明の具体的説明】本発明に使用される自己乳化型エ
ポキシ樹脂は、多価アルコールのポリグリシジルエーテ
ル、多価フェノール誘導体のポリグリシジルエーテル、
ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル等である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The self-emulsifying epoxy resin used in the present invention is a polyglycidyl ether of a polyhydric alcohol, a polyglycidyl ether of a polyhydric phenol derivative,
Examples thereof include polyglycidyl ester of polycarboxylic acid.
【0009】多価アルコールの例としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−
ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,2,6
−ヘキサントリオール、グリセロール、ビス−(4−ヒ
ドロキシシクロヘキシル)−2,2−プロパン等が挙げら
れる。Examples of polyhydric alcohols are ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, polyoxypropylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-
Butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2,6
-Hexanetriol, glycerol, bis- (4-hydroxycyclohexyl) -2,2-propane and the like.
【0010】多価フエノールの例としては、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフ
エニル)−プロパン(ビスフエノールA)、ジヒドロキ
シジフエニルメタンの異性体混合物(ビスフエノー
ル)、テトラブロモビスフエノールA、4,4′−ジヒド
ロキシジフエニルシクロヘキサン、4、4′−ジヒドロキ
シ−3,3′−ジメチルジフエニルプロパン、4,4′−ジ
ヒドロキシジフエニル、4,4′−ジヒドロキシベンゾフ
エノール、ビス−(4−ヒドキシフエニル)−1,1′−
エタン、4,4′−ジヒドロキシベンゾフエノール、ビス
−(4−ヒドキシフエニル)−1,1′−イソブタン、ビ
ス−(4−ヒドロキシ−第三ブチルフエニル)−2,2′
−プロパン、ビス−(2−ヒドロキシナフチル)−メタ
ン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、トリス−(4−ヒ
ドロキシフエニル)エーテル、ビス−(4−ヒドロキシ
フエニル)エーテル、ビス−(4−ヒドロキシフエニ
ル)スルホン酸、上記各化合物の塩素化または臭素化生
成物等がある。Examples of polyvalent phenols are resorcin, hydroquinone, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane (bisphenol A), a mixture of isomers of dihydroxydiphenylmethane (bisphenol) and tetra. Bromobisphenol A, 4,4'-dihydroxydiphenylcyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylpropane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxybenzophenol, Bis- (4-hydroxyphenyl) -1,1'-
Ethane, 4,4'-dihydroxybenzophenol, bis- (4-hydroxyphenyl) -1,1'-isobutane, bis- (4-hydroxy-tert-butylphenyl) -2,2 '
-Propane, bis- (2-hydroxynaphthyl) -methane, 1,5-dihydroxynaphthalene, tris- (4-hydroxyphenyl) ether, bis- (4-hydroxyphenyl) ether, bis- (4-hydroxyphenyl) And chlorinated or brominated products of the above compounds.
【0011】ポリカルボン酸の例としては、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、テレフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、2,6−ナフタレンカル
ボン酸等がある。なお、エポキシ樹脂を自己乳化性エポ
キシ樹脂に変性するための前述の多価アルコール、多価
フエノール、ポリカルボン酸は公知であり、本発明にお
いては上記の種類に限定されない。Examples of polycarboxylic acids are oxalic acid,
Examples include succinic acid, adipic acid, glutaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, and 2,6-naphthalenecarboxylic acid. The above-mentioned polyhydric alcohol, polyhydric phenol, and polycarboxylic acid for modifying the epoxy resin into a self-emulsifying epoxy resin are known, and the present invention is not limited to the above types.
【0012】また、本発明における分散溶媒は水単独ま
たは水とアルコール類等の有機溶媒との混合系のいずれ
でもよく、さらに自己乳化型エポキシ樹脂の水への分散
を促進するために、界面活性剤を自己乳化型エポキシ樹
脂重量に対して、最大10重量%まで添加してもよい。Further, the dispersion solvent in the present invention may be either water alone or a mixed system of water and an organic solvent such as alcohols. Further, in order to promote dispersion of the self-emulsifying epoxy resin in water, a surface active agent is used. The agent may be added up to 10% by weight based on the weight of the self-emulsifying epoxy resin.
【0013】本発明に使用されるエポキシ樹脂硬化剤と
しては、ポリアルキレンアミン類、脂環式アミン類、芳
香脂肪族アミン類、マンニッヒ塩基、ポリエポキシドと
ポリアミンとの付加生成物等の塩基性硬化剤、ポリカル
ボン酸、酸無水物、フエノール類等の酸性硬化剤、アル
デヒドの縮合生成物等である。The epoxy resin curing agent used in the present invention is a basic curing agent such as polyalkylene amines, alicyclic amines, araliphatic amines, Mannich bases, addition products of polyepoxide and polyamine, and the like. , Polycarboxylic acids, acid anhydrides, acidic curing agents such as phenols, and condensation products of aldehydes.
【0014】上述のポリアルキレンアミン類として、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、2,2,4−または2,4,4−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、ビス−(3−アミノプロピ
ル)メチルアミン、1,4−ビス−(3−アミノプロピ
ル)−ピペラジン、N,N−ビス−(3−アミノプロピ
ル)エチレンジアミン等がある。As the above-mentioned polyalkyleneamines, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, bis- (3-aminopropyl) methylamine , 1,4-bis- (3-aminopropyl) -piperazine, N, N-bis- (3-aminopropyl) ethylenediamine and the like.
【0015】脂環式アミン類としては、1,2−または1,
3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノ−3,6−
ジエチルヘキサン、1,2−ジアミノ−4−エチルシクロ
ヘキサン、1,4−ジアミノ−3,6−ジエチルシクロヘキ
サン、1−シクロヘキシル−3,4−ジアミノシクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、4,4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、4,4′−ジアミノジシクロヘキシルプ
ロパン、2,2′−ビス−(4アミノシクロヘキシル)プ
ロパン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、3−アミノ−1−シクロヘキサンアミ
ノプロパン、1,3−または1,4−ビス−(アミノメチ
ル)−シクロヘキサン等がある。The alicyclic amines include 1,2- or 1,
3-diaminocyclohexane, 1,4-diamino-3,6-
Diethylhexane, 1,2-diamino-4-ethylcyclohexane, 1,4-diamino-3,6-diethylcyclohexane, 1-cyclohexyl-3,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylpropane, 2,2'-bis- (4aminocyclohexyl) propane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 3-amino-1-cyclohexaneaminopropane, 1 , 3- or 1,4-bis- (aminomethyl) -cyclohexane.
【0016】芳香脂肪族アミン類としては、キシレンジ
アミンまたはその水素化生成物等がある。The araliphatic amines include xylene diamine or hydrogenated products thereof.
【0017】マンニッヒ塩基としては、ポリアミン類に
アルデヒドとフエノール類との縮合生成物がある。As the Mannich base, there are condensation products of aldehydes and phenols in polyamines.
【0018】ポリエポキシとポリアミンとの付加生成物
としては、末端エポキシド化合物、ポリグリシジルエー
テル類、ポリグリシジルエステル類等のポリエポキシ
と、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、m−
キシレンジアミン等のジアミン類またはポリアミドアミ
ン類との付加反応生成物である。The addition products of polyepoxy and polyamine include polyepoxy compounds such as terminal epoxide compounds, polyglycidyl ethers and polyglycidyl esters, and ethylenediamine, hexamethylenediamine, m-
It is an addition reaction product with a diamine such as xylenediamine or a polyamidoamine.
【0019】ポリカルボン酸としては、シクロペンタン
カルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロブタンテ
トラカルボン酸、アコニット酸、クエン酸、多価アルコ
ールとポリカルボン酸との遊離COOHをもつ酸エステ
ル類等がある。Examples of the polycarboxylic acid include cyclopentanecarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, cyclobutanetetracarboxylic acid, aconitic acid, citric acid, and acid esters having free COOH of polyhydric alcohol and polycarboxylic acid.
【0020】フエノール類としては、レゾール類、ホル
ムアルデヒド−フエノールカルボン酸樹脂、エーテル化
フエノール樹脂レゾールがある。Examples of the phenols include resoles, formaldehyde-phenol carboxylic acid resins and etherified phenol resin resoles.
【0021】その他の酸性硬化剤として、p−トルエン
スルホン酸、シクロヘキサンスルファミン酸、酸性ブチ
ルホスフエート等があり、アミン系硬化剤と併用して使
用もできる。Other acidic curing agents include p-toluenesulfonic acid, cyclohexanesulfamic acid and acidic butyl phosphate, which can be used in combination with an amine type curing agent.
【0022】アルデヒド縮合生成物としては、アミン類
とアルデヒド類とのアミンアルデヒド樹脂、メラミンと
アルデヒド類とのメラミン樹脂、尿素とアルデヒド類と
の尿素樹脂、アセトグアナミンとアルデヒド類とのアセ
トグアナミン樹脂等がある。As the aldehyde condensation products, amine aldehyde resins of amines and aldehydes, melamine resins of melamine and aldehydes, urea resins of urea and aldehydes, acetoguanamine resins of acetoguanamine and aldehydes, etc. There is.
【0023】本発明に使用されるマイクロカプセルの壁
膜としてはアルデヒド系樹脂または尿素系樹脂が用いら
れる。アルデヒド系樹脂としては、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−アルデヒド樹脂等があり、尿素系
樹脂としてはポリウレア、ポリウレタン等がある。これ
ら壁膜は水に対して非膨潤性、非浸透性の特性をもつ。As the wall film of the microcapsule used in the present invention, an aldehyde resin or a urea resin is used. Examples of the aldehyde resin include urea-formaldehyde resin and melamine-aldehyde resin, and examples of the urea resin include polyurea and polyurethane. These wall membranes have the property of being non-swelling and impermeable to water.
【0024】また、本発明に使用されるマイクロカプセ
ルに内包される反応性接着剤は、エポキシ系接着剤また
はアクリル系接着剤である。エポキシ系接着剤において
は、エポキシ化合物をマイクロカプセルに内包し、硬化
剤のアミン化合物は非水溶性の固体が好ましく、前述の
バインダー組成中に分散して使用する。アクリル系接着
剤においては、アクリルモノマーまたはオリゴマーをマ
イクロカプセルに内包する。硬化剤である過酸化物は前
述のバインダーに分散させるか、またはマイクロカプセ
ルに内包して使用してもよい。The reactive adhesive contained in the microcapsules used in the present invention is an epoxy adhesive or an acrylic adhesive. In the epoxy adhesive, the epoxy compound is encapsulated in microcapsules, and the amine compound as the curing agent is preferably a water-insoluble solid, which is used by dispersing it in the binder composition described above. In the acrylic adhesive, acrylic monomers or oligomers are encapsulated in microcapsules. The peroxide, which is a curing agent, may be used by dispersing it in the above-mentioned binder or encapsulating it in microcapsules.
【0025】さらに本発明においては、着色剤、充填
剤、凍結防止剤、接着付与剤、分散剤等を便宜添加して
もよい。Further, in the present invention, a colorant, a filler, an antifreezing agent, an adhesion imparting agent, a dispersant and the like may be added for convenience.
【0026】[0026]
【作用】本発明において、バインダーが自己乳化性エポ
キシ樹脂なので、マイクロカプセルを螺着表面にエポキ
シ樹脂の接着力で強固に固定し、かつ螺着表面に塗布さ
れたマイクロカプセル型接着剤の塗膜は乾燥皮膜にな
り、表面べた付きもない。したがって、螺着部材の流通
過程において剥げることがない。また、螺着部材を締め
込む際にも、剥がれることもなく、ボルトとナットのよ
うな螺合面にマイクロカプセル型接着剤が入り込み易く
なる。マイクロカプセルに内包された反応性接着剤は押
し潰され、螺合面で接着力がより効果的に発揮される。In the present invention, since the binder is a self-emulsifying epoxy resin, the microcapsule is firmly fixed to the screwed surface by the adhesive force of the epoxy resin, and the coating film of the microcapsule type adhesive applied to the screwed surface. Is a dry film and has no surface stickiness. Therefore, it does not come off during the distribution process of the screw member. Further, even when the screwing member is tightened, the microcapsule type adhesive does not come off and the microcapsule type adhesive easily enters the screwing surface such as the bolt and the nut. The reactive adhesive contained in the microcapsules is crushed and the adhesive force is more effectively exerted on the screwing surface.
【0027】自己乳化性エポキシ樹脂は、界面活性剤の
分散効果により乳化している樹脂エマルジョンと異な
り、界面活性剤が含まれていないので、イオン化合物等
が混入しても凝集することがない。よって、本発明の水
性接着剤組成物は保存安定性も優れている特徴もある。Unlike the resin emulsion in which the self-emulsifying epoxy resin is emulsified by the dispersing effect of the surfactant, it does not contain a surfactant and therefore does not aggregate even if an ionic compound or the like is mixed. Therefore, the aqueous adhesive composition of the present invention is also characterized by excellent storage stability.
【0028】[0028]
【発明の実施例】次の実施例1〜5および比較例1〜3
に示される各配合の試料を調製した。これら配合におい
て、部は重量部を示す。EXAMPLES OF THE INVENTION The following Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
Samples of each formulation shown in 1 were prepared. In these formulations, parts indicate parts by weight.
【0029】[0029]
【実施例1】 *エピコート828内包カプセル 100部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) *1.3 DPP(硬化剤) 20部 *自己乳化エポキシ樹脂 22部 (EP122(ヘキスト合成)) *自己乳化エポキシ樹脂硬化剤 28部 (EH−623(ヘキスト合成)) *純水 100部Example 1 * Epicoat 828-encapsulated capsule 100 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall film) * 1.3 DPP (hardener) 20 parts * Self-emulsifying epoxy resin 22 parts (EP122 (Hoechst synthesis)) * Self-emulsifying epoxy Resin curing agent 28 parts (EH-623 (Hoechst synthesis)) * Pure water 100 parts
【0030】[0030]
【実施例2】 *エピコート152内包カプセル 100部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) *ヘキサメチレンジアミン(硬化剤) 30部 *自己乳化エポキシ樹脂 22部 (EP122(ヘキスト合成)) *自己乳化エポキシ樹脂硬化剤 28部 (EH−623(ヘキスト合成)) *純水 100部Example 2 * Epicoat 152 encapsulation capsule 100 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall film) * Hexamethylenediamine (curing agent) 30 parts * Self-emulsifying epoxy resin 22 parts (EP122 (Hoechst synthesis)) * Self-emulsifying Epoxy resin curing agent 28 parts (EH-623 (Hoechst synthesis)) * Pure water 100 parts
【0031】[0031]
【実施例3】 *カプセル ビスフエノール型ジメタクリレート(商品名 BPE-4、新中村化学) 94部 ネオペンチルグリコールジアクリレート 18部 過酸化ベンゾイル 2部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) 100部 *TSA 4部 *炭酸カルシウム 20部 *自己乳化エポキシ樹脂 22部 (EP122(ヘキスト合成)) *自己乳化エポキシ樹脂硬化剤 28部 (EH−623(ヘキスト合成)) *純水 100部Example 3 * Capsule Bisphenol dimethacrylate (BPE-4, Shin-Nakamura Chemical) 94 parts Neopentyl glycol diacrylate 18 parts Benzoyl peroxide 2 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall film) 100 parts * TSA 4 parts * Calcium carbonate 20 parts * Self-emulsifying epoxy resin 22 parts (EP122 (Hoechst synthesis)) * Self-emulsifying epoxy resin curing agent 28 parts (EH-623 (Hoechst synthesis)) * Pure water 100 parts
【0032】[0032]
【実施例4】 *カプセル ビスフエノール型ジメタクリレート(商品名 BPE-2.6、新中村化学)98部 過酸化ベンゾイル 2部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) 100部 *チオサルチル酸 4部 *炭酸カルシウム 10部 *二酸化チタン 10部 *自己乳化エポキシ樹脂 22部 (EP122(ヘキスト合成)) *自己乳化エポキシ樹脂硬化剤 28部 (EH−623(ヘキスト合成)) *純水 100部 *消泡剤 0.5部 *メタノール 2部[Example 4] * Capsule bisphenol dimethacrylate (BPE-2.6, Shin-Nakamura Chemical) 98 parts Benzoyl peroxide 2 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall membrane) 100 parts * Thiosalicylic acid 4 parts * Calcium carbonate 10 parts * Titanium dioxide 10 parts * Self-emulsifying epoxy resin 22 parts (EP122 (Hoechst synthesis)) * Self-emulsifying epoxy resin curing agent 28 parts (EH-623 (Hoechst synthesis)) * Pure water 100 parts * Defoaming Agent 0.5 parts * Methanol 2 parts
【0033】[0033]
【実施例5】 *過酸化物マイクロカプセル(過酸化ベンゾイル 100部) 10部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) *モノマーカプセル ビスフエノール型ジメタクリレート(商品名 BPE-2.6、新中村化学)80部 ネオペンチルグリコールジアクリレート 20部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) 100部 *ヒドロキシエチルメタクリレート 5部 *ヒドロキシプロフピルメタクリレート 10部 *シリカ系充填剤 5部 *2酸化チタン 10部 *自己乳化エポキシ樹脂 22部 (EP122(ヘキスト合成)) *自己乳化エポキシ樹脂硬化剤 28部 (EH−623(ヘキスト合成)) *純水 100部 *消泡剤 0.5部 *メタノール 2部 *防錆剤 0.5部[Example 5] * Peroxide microcapsule (benzoyl peroxide 100 parts) 10 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall membrane) * Monomer capsule bisphenol dimethacrylate (BPE-2.6, Shin-Nakamura) Chemistry) 80 parts Neopentyl glycol diacrylate 20 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall film) 100 parts * Hydroxyethyl methacrylate 5 parts * Hydroxypropyl methacrylate 10 parts * Silica-based filler 5 parts * 2 Titanium oxide 10 parts * Self-emulsifying epoxy resin 22 parts (EP122 (Hoechst synthesis)) * Self-emulsifying epoxy resin curing agent 28 parts (EH-623 (Hoechst synthesis)) * Pure water 100 parts * Defoamer 0.5 part * Methanol 2 parts * Anti-corrosion agent 0.5 parts
【0034】[0034]
【比較例1】 *エピコート828内包カプセル 100部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) *1.3ジピペリジルプロパン 20部 *ポリビニルアルコール(20%溶液)(バインダー) 50部 *偏平状シリカ 5部 *純水 100部[Comparative Example 1] * Epicoat 828 encapsulation capsule 100 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall membrane) * 1.3 Dipiperidyl propane 20 parts * Polyvinyl alcohol (20% solution) (binder) 50 parts * Flat silica 5 Part * Pure water 100 parts
【0035】[0035]
【比較例2】 *エピコート828内包カプセル 100部 (内包率70%、尿素ホルマリン壁膜) *1.3ジピペリジルプロパン 20部 *水性エマルジョン樹脂(商品名プライマルン-580-S 日本アクリル化学) (バインダー) 50部 *偏平状シリカ 5部 *純水 100部Comparative Example 2 * Epicoat 828-encapsulated capsule 100 parts (encapsulation rate 70%, urea formalin wall membrane) * 1.3 Dipiperidyl propane 20 parts * Aqueous emulsion resin (trade name Primalun-580-S Nippon Acrylic Chemistry) ( Binder) 50 parts * Flat silica 5 parts * Pure water 100 parts
【0036】[0036]
【比較例3】 *エピコート828内包カプセル 100部 (内包率70%、ゼラチン壁膜) *1.3DPP 20部 *自己乳化エポキシ樹脂 22部 (EP122(ヘキスト合成)) *自己乳化エポキシ樹脂硬化剤 28部 (EH−623(ヘキスト合成)) *純水 100部Comparative Example 3 * Epicoat 828-encapsulated capsule 100 parts (encapsulation rate 70%, gelatin wall film) * 1.3 DPP 20 parts * Self-emulsifying epoxy resin 22 parts (EP122 (Hoechst synthesis)) * Self-emulsifying epoxy resin curing agent 28 Part (EH-623 (Hoechst synthesis)) * 100 parts pure water
【0037】〔試験方法〕径が10mmのボルトに上述実施
例1〜5および比較例1〜3の各試料(接着剤組成物)
を塗布し、風乾してテストピースを調製した。テストピ
ースを内径10mmの雌ネジに300kgf-cm のトルクで締め付
けた。所定の時間放置してマイクロカプセルの接着剤を
硬化させてのち、テストピースを緩める時の戻しトルク
を測定した。その結果を表1に示す。[Test Method] Each sample of the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 (adhesive composition) was applied to a bolt having a diameter of 10 mm.
Was applied and air dried to prepare a test piece. The test piece was fastened to a female screw with an inner diameter of 10 mm with a torque of 300 kgf-cm. After leaving the microcapsules to stand for a predetermined time to cure the adhesive, the return torque when the test piece was loosened was measured. The results are shown in Table 1.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】[0039]
【発明の効果】上述の表1に示されるように、本発明の
実施例1〜5は比較例1〜3と比較して、マイクロカプ
セル型接着剤が螺着表面に強固に固定されて締め込み時
にカプセルの脱落がなく、しかも壁膜が乾燥状態となっ
てベタつきがなく配合時に増粘することもない。また、
本発明では溶媒として有機溶媒を使用せず、純水を用い
るので環境汚染を起こすこともなく、作業衛生からも安
全である。As shown in Table 1 above, in Examples 1 to 5 of the present invention, compared with Comparative Examples 1 to 3, the microcapsule type adhesive is firmly fixed to the screwed surface and tightened. Capsules do not fall off during filling, and the wall film is in a dry state without stickiness and does not thicken during compounding. Also,
In the present invention, since an organic solvent is not used as a solvent and pure water is used, it does not cause environmental pollution and is safe from the viewpoint of work hygiene.
Claims (2)
着剤またはアクリル系接着剤から形成されてなる螺着部
材の螺着表面に塗布して用いられる緩み止め用水性接着
剤組成物。1. An aqueous dispersion of (a) a self-emulsifying epoxy resin, (b) an epoxy resin curing agent, (c) a microcapsule type adhesive, wherein the microcapsule type adhesive is (i) an aldehyde-based adhesive. A wall film made of a resin or a urea resin, (ii) applied to the screwing surface of a screwing member which is included in the wall film and is made of an epoxy adhesive or an acrylic adhesive as a core material. A water-based adhesive composition for loosening prevention used.
コールのポリグリシジルエーテル、多価フェノール誘導
体ポリグリシジルエーテル、またはポリカルボン酸のポ
リグリシジルエステルである請求項1の水性接着剤組成
物。2. The aqueous adhesive composition according to claim 1, wherein the self-emulsifying epoxy resin is polyglycidyl ether of polyhydric alcohol, polyglycidyl ether of polyhydric phenol derivative, or polyglycidyl ester of polycarboxylic acid.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4129337A JPH05295339A (en) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Aqueous adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4129337A JPH05295339A (en) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Aqueous adhesive composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05295339A true JPH05295339A (en) | 1993-11-09 |
Family
ID=15007115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4129337A Pending JPH05295339A (en) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Aqueous adhesive composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05295339A (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07331187A (en) * | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Three Bond Co Ltd | Adhesive composition for thread locking of screw member |
WO2005054393A1 (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Three Bond Co., Ltd. | Microcapsule type adhesive composition |
JP2006077928A (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Mitsumi Electric Co Ltd | Fixing structure by pair of screw components, and antenna apparatus using the same |
JP2006077258A (en) * | 2005-10-25 | 2006-03-23 | Hitachi Chem Co Ltd | Filmy adhesive and adhesive member comprising the adhesive |
WO2006088164A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-08-24 | National University Corporation Kobe University | Microparticle enclosing resin component and use thereof |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50103537A (en) * | 1974-01-21 | 1975-08-15 | ||
JPS50133286A (en) * | 1974-04-09 | 1975-10-22 | ||
JPS541737B1 (en) * | 1967-05-15 | 1979-01-29 | ||
JPS641780A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-06 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Production of adhesive |
JPH0211619A (en) * | 1988-06-30 | 1990-01-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | One-pack photo-and heat-curable epoxy resin composition |
JPH0236289A (en) * | 1988-07-27 | 1990-02-06 | Hitachi Chem Co Ltd | One-pack type adhesive |
JPH02208387A (en) * | 1989-02-08 | 1990-08-17 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive |
JPH02308876A (en) * | 1989-05-24 | 1990-12-21 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
JPH0320383A (en) * | 1989-03-23 | 1991-01-29 | Three Bond Co Ltd | Self-locking agent and locking tool |
JPH03195791A (en) * | 1989-12-25 | 1991-08-27 | Lion Corp | One-pack type adhesive |
JPH0517723A (en) * | 1991-07-10 | 1993-01-26 | Three Bond Co Ltd | Adhesive composition |
JPH0565391A (en) * | 1991-09-04 | 1993-03-19 | Nissan Motor Co Ltd | Epoxy resin adhesive composition |
JPH05255654A (en) * | 1992-03-11 | 1993-10-05 | Hitachi Chem Co Ltd | Adhesive composition |
-
1992
- 1992-04-23 JP JP4129337A patent/JPH05295339A/en active Pending
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS541737B1 (en) * | 1967-05-15 | 1979-01-29 | ||
JPS50103537A (en) * | 1974-01-21 | 1975-08-15 | ||
JPS50133286A (en) * | 1974-04-09 | 1975-10-22 | ||
JPS641780A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-06 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Production of adhesive |
JPH0211619A (en) * | 1988-06-30 | 1990-01-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | One-pack photo-and heat-curable epoxy resin composition |
JPH0236289A (en) * | 1988-07-27 | 1990-02-06 | Hitachi Chem Co Ltd | One-pack type adhesive |
JPH02208387A (en) * | 1989-02-08 | 1990-08-17 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive |
JPH0320383A (en) * | 1989-03-23 | 1991-01-29 | Three Bond Co Ltd | Self-locking agent and locking tool |
JPH02308876A (en) * | 1989-05-24 | 1990-12-21 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
JPH03195791A (en) * | 1989-12-25 | 1991-08-27 | Lion Corp | One-pack type adhesive |
JPH0517723A (en) * | 1991-07-10 | 1993-01-26 | Three Bond Co Ltd | Adhesive composition |
JPH0565391A (en) * | 1991-09-04 | 1993-03-19 | Nissan Motor Co Ltd | Epoxy resin adhesive composition |
JPH05255654A (en) * | 1992-03-11 | 1993-10-05 | Hitachi Chem Co Ltd | Adhesive composition |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07331187A (en) * | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Three Bond Co Ltd | Adhesive composition for thread locking of screw member |
WO2005054393A1 (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Three Bond Co., Ltd. | Microcapsule type adhesive composition |
JP2006077928A (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Mitsumi Electric Co Ltd | Fixing structure by pair of screw components, and antenna apparatus using the same |
WO2006088164A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-08-24 | National University Corporation Kobe University | Microparticle enclosing resin component and use thereof |
JP2006077258A (en) * | 2005-10-25 | 2006-03-23 | Hitachi Chem Co Ltd | Filmy adhesive and adhesive member comprising the adhesive |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3395105A (en) | Epoxy systems containing encapsulated pressure fracturable curing agents | |
US3746068A (en) | Fasteners and sealants useful therefor | |
JP2918221B2 (en) | Partially methylated polyamines as epoxy curing agents | |
JP2000504372A (en) | Epoxy-amine adducts for use as emulsifiers for epoxy resins; aqueous-based epoxy resin dispersions and methods for their preparation | |
US3642937A (en) | Sealant having epoxide encapsulated by aminoplast shell and polymeric binder | |
DE69007371T2 (en) | Polymer composition, adhesive and labeled glass material. | |
JPH05247323A (en) | Preparation of aqueous epoxy resin dispersion | |
SE505063C2 (en) | Aqueous slurry comprising an epoxy resin, microcrystalline cellulose and a polyamine type curing agent | |
US3020250A (en) | Aqueous epoxy resin emulsions and coatings therefrom | |
CN104411765B (en) | The composition epoxy resin with maintenance finish is safeguarded for the ship with improved recoatability | |
DE60113484T2 (en) | Anti-drain resistant epoxy primer curing at low temperature | |
Gan et al. | Applications of microcapsules in self-healing polymeric materials | |
JP3180400B2 (en) | Microcapsule adhesive | |
CN104893635A (en) | One-component thread locking epoxy precoating adhesive and preparation method thereof | |
JPH05295339A (en) | Aqueous adhesive composition | |
JP4181773B2 (en) | Aqueous dispersion type loosening prevention composition | |
JP3626549B2 (en) | Encapsulated epoxy resin composition, encapsulated epoxy resin adhesive and screwed parts | |
JP3334160B2 (en) | Microcapsule type adhesive composition | |
EP1319677A1 (en) | Accelerator system for epoxy resins | |
DE2156150A1 (en) | Adhesive compositions | |
KR20200065410A (en) | A protective coating having secondary damage preventing ability | |
EP0501916A2 (en) | Creosote resistant epoxy adhesive system | |
JP2008546889A (en) | Powder coating compositions, intermediate gloss range coatings, related methods and substrates | |
RU2543871C2 (en) | Method of obtaining chemically stable press-moulds and instruments | |
WO2020194182A1 (en) | Structural bonding tape with epoxide microcapsules |