JPH05295264A - Oil-in-water type emulsion composition for paintable mold release agent - Google Patents

Oil-in-water type emulsion composition for paintable mold release agent

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JPH05295264A
JPH05295264A JP12957292A JP12957292A JPH05295264A JP H05295264 A JPH05295264 A JP H05295264A JP 12957292 A JP12957292 A JP 12957292A JP 12957292 A JP12957292 A JP 12957292A JP H05295264 A JPH05295264 A JP H05295264A
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Morizo Nakazato
森三 中里
Kohei Hasegawa
光平 長谷川
Naohiro Takahashi
直寛 高橋
Satoshi Kuwata
敏 桑田
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition having excellent workability and stability, containing a specific diorganopolysiloxane, a polyoxyethylene higher alcohol ether having a specific HLB value, a polyoxyethylene higher alcohol ether sulfate and water. CONSTITUTION:(A) 10-90wt.% diorganopolysiloxane of formula I [R<1> is a 1-6C monofunctional hydrocarbon; R<2> is a 8-20C monofunctional hydrocarbon; each of (a) and (b) is 2 or 3; (m) is 5-1,000; (n) is 0-500; m/(m+n)>0.5], having 10-100,000 centistoke viscosity at 25 deg.C is blended with (B) 1-50wt.% of one or more polyoxyethylene higher alcohol ethers of formula II (R<3> is a 12-20C monofunctional hydrocarbon; (p) is 1-100) having 10-18 HLB value, (C) 0.01-5wt.% polyoxyethylene higher alcohol ether sulfate of formula III (R<4> is a 12-20C monofunctional hydrocarbon; (q) is 1-100; M is an alkali metal or ammonia) and (D) water to give the objective oil-in-water type emulsion composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、金型等の内壁を離型処
理する際に使用する離型剤用乳化組成物に関し、特にペ
インタブル離型剤用水中油滴(O/W)型乳化組成物に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsified composition for a release agent used when releasing the inner wall of a mold or the like, and more particularly to an oil-in-water (O / W) type emulsion composition for a paintable release agent. Regarding things.

【0002】[0002]

【従来技術】従来、ジオルガノポリシロキサンは、金属
やゴム或いはプラスチックの成形品を成形する際の金型
用離型剤として、単独であるいは他成分と混合して使用
されている。しかしながら、ジオルガノポリシロキサン
(例えば、ジメチルポリシロキサン或いはメチルフェニ
ルポリシロキサン)を金型等の離型剤として使用した場
合には、離型した成形品の表面にジオルガノポリシロキ
サンが付着するので、成形品を塗装したり接着させたり
する場合に、塗料が弾かれたり、接着不良が生じたりす
るという欠点があった。。
2. Description of the Related Art Conventionally, diorganopolysiloxane has been used alone or as a mixture with other components as a mold release agent for molding metal, rubber or plastic moldings. However, when diorganopolysiloxane (for example, dimethylpolysiloxane or methylphenylpolysiloxane) is used as a mold releasing agent, since the diorganopolysiloxane adheres to the surface of the molded product after mold release, When painting or adhering a molded product, there are drawbacks such that the paint is repelled or adhesive failure occurs. ..

【0003】上記欠点を解決するために、炭素原子数8
〜20の長鎖アルキル基置換のジオルガノポリシロキサ
ン(特公昭40−9618号)や、炭素原子数7以上の
長鎖アルキル基及び2−フェニルプロピル基、或いは2
−フェニルエチル基から選択されるアラルキル基を置換
基として有するジオルガノポリシロキサン(特公昭45
−10057号)や、炭素原子数7〜15の長鎖アルキ
ル基或いはフェニルアルキル基を置換基として有するジ
オルガノポリシロキサンとシリコーン樹脂(一般にMQ
樹脂と呼ばれる)とを配合したもの(特公平3−116
06号)が離型剤用組成物として提案され、良好な結果
を納めている。
In order to solve the above drawbacks, the number of carbon atoms is 8
To 20 long-chain alkyl group-substituted diorganopolysiloxane (Japanese Patent Publication No. 40-9618), long-chain alkyl groups having 7 or more carbon atoms and 2-phenylpropyl group, or 2
A diorganopolysiloxane having an aralkyl group selected from a phenylethyl group as a substituent (Japanese Patent Publication No.
-10057) or a diorganopolysiloxane having a long-chain alkyl group having 7 to 15 carbon atoms or a phenylalkyl group as a substituent and a silicone resin (generally MQ).
Resin called) (Japanese Patent Publication No. 3-116)
No. 06) has been proposed as a composition for a release agent and has achieved good results.

【0004】しかしながら、これらの離型剤組成物は高
粘度であり、使用に際しては有機溶剤に希釈する必要が
あるために、希釈作業性や混合作業性(単に希釈作業性
等という)に劣るという欠点があった。一方、炭素原子
数8〜30のアルキル基を置換基として有する有機シラ
ンを用いた水性乳化物が、金属鋳造用の離型剤用組成物
として提案されているが(特公昭47−25567
号)、かかる水性乳化物は、希釈安定性や保存安定性或
いは機械安定性(単に安定性という)に乏しいという欠
点があった。
However, since these release agent compositions have high viscosity and need to be diluted with an organic solvent before use, they are inferior in diluting workability and mixing workability (simply called diluting workability). There was a flaw. On the other hand, an aqueous emulsion using an organic silane having an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms as a substituent has been proposed as a composition for a mold release agent for metal casting (Japanese Patent Publication No. 47-25567).
No.), such aqueous emulsions have the drawback of being poor in dilution stability, storage stability, or mechanical stability (simply called stability).

【0005】また、炭素原子数1〜18の1価の炭化水
素基を置換基として有するジオルガノポリシロキサンの
水性乳化物に、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウムを添加した離型剤用組成物も提案
されている。しかしながら、この場合には、ジメチルポ
リシロキサンを使用した場合の水性乳化物は安定である
が、長鎖アルキル基を構造中に多く含有するジオルガノ
ポリシロキサンを使用した場合の水性乳化物は、安定性
が乏しいという欠点があった。
A composition for a release agent is obtained by adding sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate to an aqueous emulsion of diorganopolysiloxane having a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms as a substituent. Is also proposed. However, in this case, the aqueous emulsion obtained by using dimethylpolysiloxane is stable, but the aqueous emulsion obtained by using diorganopolysiloxane containing many long-chain alkyl groups in the structure is stable. It had the disadvantage of poor sex.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等は
上記欠点を解決するために鋭意検討した結果、特定のオ
ルガノポリシロキサンを含有する乳化組成物を、離型剤
或いはその原料として使用した場合には良好な結果が得
られるということを見出し本発明に到達した。
The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above-mentioned drawbacks. As a result, an emulsion composition containing a specific organopolysiloxane was used as a release agent or a raw material thereof. The present invention has been completed by finding that good results can be obtained in some cases.

【0007】従って、本発明の第1の目的は、成形品の
塗装性や接着性に悪影響を及ぼさない、ペインタブルな
離型剤用組成物を提供することにある。本発明の第2の
目的は、ジオルガノポリシロキサンを高濃度に含有させ
た場合でも、作業性及び安定性に優れた、水中油滴型
の、ペインタブル乳化組成物を提供することにある。
Therefore, a first object of the present invention is to provide a paintable composition for a release agent, which does not adversely affect the paintability and adhesiveness of a molded article. A second object of the present invention is to provide an oil-in-water type paintable emulsion composition which is excellent in workability and stability even when a high concentration of diorganopolysiloxane is contained.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、下記(イ)〜(ニ)成分からなるペインタブル離型
剤用水中油滴型乳化組成物によって達成された。 (イ)成分:25℃における粘度が10〜100,00
0センチストークスである下記化1で表されるジオルガ
ノポリシロキサン10〜90重量%:
The above objects of the present invention have been achieved by an oil-in-water emulsion composition for a paintable release agent, which comprises the following components (a) to (d). (A) Component: Viscosity at 25 ° C. is 10-100,00
10 to 90% by weight of the diorganopolysiloxane represented by the following chemical formula 1 which is 0 centistokes:

【化4】 式中、R1 は炭素原子数1〜6の飽和又は不飽和の1価
の炭化水素基から選択される1種又は2種以上の有機
基、R2 は炭素原子数8〜20の飽和又は不飽和の一価
の炭化水素基から選択される1種又は2種以上の有機
基、a及びbは2又は3、mは5〜1,000の整数、
nは0〜500の整数及びm/(m+n)>0.5であ
る。
[Chemical 4] In the formula, R 1 is one or more organic groups selected from saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 is saturated or unsaturated group having 8 to 20 carbon atoms. One or more organic groups selected from unsaturated monovalent hydrocarbon groups, a and b are 2 or 3, m is an integer of 5 to 1,000,
n is an integer of 0 to 500 and m / (m + n)> 0.5.

【0009】(ロ)成分:HLB値(2種以上の場合は
加重平均HLB値)が10〜18であると共に、下記化
2で表される少なくとも1種のポリオキシエチレン高級
アルコールエーテル1〜50重量%:
Component (b): HLB value (weighted average HLB value in case of two or more kinds) is 10 to 18 and at least one polyoxyethylene higher alcohol ether 1 to 50 represented by the following chemical formula 2. weight%:

【化5】 式中、R3 は炭素原子数12〜20の飽和又は不飽和の
1価の炭化水素基であり、pは1〜100の整数であ
る。
[Chemical 5] In the formula, R 3 is a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, and p is an integer of 1 to 100.

【0010】(ハ)成分:下記化3で表されるポリオキ
シエチレン高級アルコールエーテル硫酸塩0.01〜5
重量%:
Component (c): Polyoxyethylene higher alcohol ether sulfate represented by the following chemical formula 3 0.01 to 5
weight%:

【化6】 式中、R4 は炭素原子数12〜20の飽和又は不飽和の
1価の炭化水素基、qは1〜100の整数、及びMはア
ルカリ金属又はアンモニウム基である。 (ニ)成分:水(残部)。
[Chemical 6] In the formula, R 4 is a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, q is an integer of 1 to 100, and M is an alkali metal or ammonium group. (D) Component: Water (the balance).

【0011】R1 の有機基としては、例えばメチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチ
ル基、イソペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル
基、シクロヘキシル基等の飽和の一価の炭化水素基ある
いはビニル基、アリル基、フェニル基などの不飽和の一
価の炭化水素基が挙げられるが、中でも特にメチル基が
90モル%以上であることが好ましい。
The organic group for R 1 is, for example, a methyl group,
Saturated monovalent carbonization of ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, cyclohexyl group, etc. Examples thereof include a hydrogen group or an unsaturated monovalent hydrocarbon group such as a vinyl group, an allyl group, and a phenyl group. Among them, the methyl group is preferably 90 mol% or more.

【0012】R2 の有機基の具体例としては、n−オク
チル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、イソデ
シル基、n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘ
キサデシル基、n−オクタデシル基等の飽和の1価の炭
化水素基あるいはオレイル基、2−フェニルエチル基、
2−フェニルプロピル基等の不飽和の1価の炭化水素基
等が挙げられるが、中でもn−ドデシル基及びn−テト
ラデシル基が好ましい。
Specific examples of the organic group for R 2 include n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group and n-octadecyl group. Saturated monovalent hydrocarbon group such as group or oleyl group, 2-phenylethyl group,
Examples thereof include unsaturated monovalent hydrocarbon groups such as 2-phenylpropyl group, and among them, n-dodecyl group and n-tetradecyl group are preferable.

【0013】(イ)成分のジオルガノポリシロキサン
は、25℃における粘度が10〜100,000センチ
ストークス(以下csとする)であることが好ましく、
特に100〜10,000csの範囲であることが好ま
しい。粘度が10csよりも低いと離型性が不充分とな
り、100,000csよりも高いと乳化が困難となる
上、金型等への伸展性が低下するために離型性が不充分
となる。
The diorganopolysiloxane of component (a) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,000 centistokes (hereinafter referred to as cs),
Particularly, it is preferably in the range of 100 to 10,000 cs. If the viscosity is lower than 10 cs, the mold releasability is insufficient, and if it is higher than 100,000 cs, the emulsification becomes difficult, and the extensibility to a mold or the like is lowered, so that the mold releasability becomes insufficient.

【0014】化4で表されるジオルガノポリシロキサン
の構成単位の平均重合度は、mが5〜1,000、nが
0〜500及びm/(m+n)>0.5であることが好
ましく、特にm/(m+n)は0.7以上であることが
好ましい。m/(m+n)が0.5より小さいと成形品
の塗装性や接着性が低下する。
The average degree of polymerization of the constitutional unit of the diorganopolysiloxane represented by the formula 4 is preferably m of 5 to 1,000, n of 0 to 500, and m / (m + n)> 0.5. Especially, m / (m + n) is preferably 0.7 or more. If m / (m + n) is less than 0.5, the paintability and adhesiveness of the molded product deteriorate.

【0015】(ロ)成分である化5で表されるポリオキ
シエチレン高級アルコールエーテルにおいて、化5式中
のR3 の具体例としては、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、セチル基、ステアリル基等の飽和の1
価の炭化水素基、及びオレイル基等の不飽和の1価の炭
化水素基が挙げられるが、これらの中でも特にトリデシ
ル基が好ましい。ポリオキシエチレン高級アルコールは
1種又は2種以上用いても良い。
In the polyoxyethylene higher alcohol ether represented by the chemical formula 5 as the component (b), specific examples of R 3 in the chemical formula 5 are dodecyl group, tridecyl group,
Saturated 1 such as tetradecyl group, cetyl group, stearyl group
Examples thereof include a valent hydrocarbon group and an unsaturated monovalent hydrocarbon group such as an oleyl group, and among these, a tridecyl group is particularly preferable. One or more polyoxyethylene higher alcohols may be used.

【0016】ポリオキシエチレン高級アルコールのHL
B値(親水親油バランス)(2種以上の混合物の場合に
は加重平均)は10〜18となるように設定されること
が好ましく、特に12〜15であることが好ましい。H
LB値は、10より小さくても18より大きくても、得
られる乳化組成物の安定性が低下する。また、化5式中
のpは1〜100の範囲の整数であることが好ましい
が、(イ)成分であるジオルガノポリシロキサンを水中
で安定に乳化分散させる観点からは、5〜50であるこ
とが特に好ましい。
HL of polyoxyethylene higher alcohol
The B value (hydrophilic / lipophilic balance) (weighted average in the case of a mixture of two or more kinds) is preferably set to be 10 to 18, and particularly preferably 12 to 15. H
If the LB value is smaller than 10 or larger than 18, the stability of the obtained emulsion composition is lowered. Further, p in the chemical formula 5 is preferably an integer in the range of 1 to 100, but from the viewpoint of stably emulsifying and dispersing the diorganopolysiloxane as the component (a) in water, it is 5 to 50. Is particularly preferable.

【0017】(ハ)成分としての化6で表されるポリオ
キシエチレン高級アルコールエーテル硫酸塩において、
4 の具体例としては、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、セチル基、ステアリル基等の飽和の1価
の炭化水素基、及びオレイル基等の不飽和の1価の炭化
水素基が挙げられるが、これらの中では特にトリデシル
基が好ましい。また、化6式中のqは1〜100の範囲
の整数であることが好ましいが、(イ)成分であるジオ
ルガノポリシロキサンの水中への乳化分散性を良好にす
る観点から、特に1〜10の整数であることが望まし
い。
In the polyoxyethylene higher alcohol ether sulfate represented by Chemical formula 6 as the component (c),
Specific examples of R 4 include saturated monovalent hydrocarbon groups such as dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, cetyl group and stearyl group, and unsaturated monovalent hydrocarbon groups such as oleyl group. However, among these, a tridecyl group is particularly preferable. Further, q in the chemical formula 6 is preferably an integer in the range of 1 to 100, but from the viewpoint of improving the emulsifying dispersibility of the diorganopolysiloxane as the component (a) in water, It is preferably an integer of 10.

【0018】次に、これら(イ)〜(ハ)成分の配合量
について述べる。 (イ)成分は、10〜90重量%とすることが必要であ
るが、30〜70重量%とすることが好ましく、40〜
60重量%とすることが特に好ましい。10重量%以下
とすると乳化組成物の容量が多くなり過ぎるので、輸送
等の点で経済的に不利となり、90重量%以上とする
と、乳化組成物が高粘度となって取り扱いが困難とな
る。
Next, the blending amounts of these components (a) to (c) will be described. The content of the component (a) is required to be 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight, and 40 to
It is particularly preferable to set it to 60% by weight. When it is 10% by weight or less, the volume of the emulsion composition becomes too large, which is economically disadvantageous in terms of transportation and the like, and when it is 90% by weight or more, the emulsion composition has a high viscosity and is difficult to handle.

【0019】(ロ)成分は、1〜50重量%とすること
が必要であるが、2〜10重量%とすることが好まし
く、3〜5重量%とすることが特に好ましい。1重量%
以下とすると乳化組成物の安定性が低下し、50重量%
以上とすると乳化組成物が高粘度となって取り扱いが困
難となる。
The content of the component (B) is required to be 1 to 50% by weight, preferably 2 to 10% by weight, particularly preferably 3 to 5% by weight. 1% by weight
When it is less than 50% by weight, the stability of the emulsified composition decreases.
When it becomes the above, an emulsion composition will become high viscosity and handling will become difficult.

【0020】(ハ)成分は、0.01〜5重量%とする
ことが必要であるが、0.05〜1重量%とすることが
好ましく、0.1〜0.5重量%とすることが特に好ま
しい。0.01重量%以下とすると、乳化組成物の粘度
を十分に低下させることができず、5重量%以上とする
と乳化組成物の安定性が低下する。 上記(イ)〜(ハ)成分に、更に(ニ)成分として水を
配合することにより、本発明のペインタブル離型剤用水
中油滴(O/W)型乳化組成物(以下、単にO/W型乳
化組成物という)の組成とする。
The component (c) is required to be 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight, and 0.1 to 0.5% by weight. Is particularly preferable. When it is 0.01% by weight or less, the viscosity of the emulsion composition cannot be sufficiently lowered, and when it is 5% by weight or more, the stability of the emulsion composition is lowered. By adding water as the component (d) to the components (a) to (c), an oil-in-water (O / W) type emulsion composition for a paintable release agent of the present invention (hereinafter, simply referred to as O / W). Type emulsified composition)).

【0021】本発明で使用する(イ)成分としての化4
で表されるジオルガノポリシロキサンは、一般に、公知
のアルキルハイドロジェンポリシロキサンとビニル基含
有有機化合物とを、白金触媒の存在下にヒドロシリル化
反応させることによって容易に製造することができる
(米国特許3,885,984号)。
Chemical formula 4 as the component (a) used in the present invention
The diorganopolysiloxane represented by the formula (1) can be generally easily produced by subjecting a known alkylhydrogenpolysiloxane and a vinyl group-containing organic compound to a hydrosilylation reaction in the presence of a platinum catalyst (US Pat. 3,885,984).

【0022】本発明のO/W型乳化組成物は、(イ)成
分であるジオルガノポリシロキサンに、乳化剤として
の、(ロ)成分であるポリオキシエチレン高級アルコー
ルエーテル及び(ハ)成分であるポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩を添加し、該混合物を、ホモミキ
サー、コロイドミル、高圧ホモジナイザー等の高剪断乳
化分散機を用いて水中に乳化分散させることにより、容
易に製造することができる。用いる乳化分散機は、特に
制限されるものではなく、用いるジオルガノポリシロキ
サンの粘度等により適宜の機種を選択すれば良い。
The O / W type emulsion composition of the present invention comprises the diorganopolysiloxane as the component (a), the polyoxyethylene higher alcohol ether as the component (b) and the component (c) as an emulsifier. It can be easily produced by adding polyoxyethylene alkyl ether sulfate and emulsifying and dispersing the mixture in water using a high shear emulsifying disperser such as a homomixer, a colloid mill and a high pressure homogenizer. The emulsifying disperser used is not particularly limited, and an appropriate model may be selected depending on the viscosity of the diorganopolysiloxane used.

【0023】また、(イ)成分であるジオルガノポリシ
ロキサンに、乳化剤として(ロ)成分のポリオキシエチ
レン高級アルコールエーテルのみを先に添加し、水中に
乳化分散させて乳化物とした後、更にもう一方の乳化剤
として、(ハ)成分のポリオキシエチレン高級アルコー
ルエーテル硫酸塩を添加混合することによって本発明の
O/W型乳化組成物を製造することもできる。尚、本発
明のO/W型乳化組成物に、更にpH緩衝剤、防腐剤、
防錆剤、浸透剤などを適宜添加配合しても良い。
Further, to the diorganopolysiloxane as the component (a), only the polyoxyethylene higher alcohol ether as the component (b) is first added as an emulsifier, and the mixture is emulsified and dispersed in water to obtain an emulsion. As the other emulsifier, the O / W emulsion composition of the present invention can be produced by adding and mixing the polyoxyethylene higher alcohol ether sulfate as the component (c). In addition, the O / W type emulsion composition of the present invention further comprises a pH buffer, a preservative,
A rust preventive agent, a penetrating agent, etc. may be appropriately added and blended.

【0024】本発明のO/W型乳化組成物は、そのまま
で、或いは水に希釈して金型に塗布することによってペ
インタブル離型剤として使用することができるが、更に
黒鉛、マイカ、セリサイト、タルク等の無機化合物粉末
や、フッ素樹脂、ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、シリコーン樹脂等の有機化合物粉末や、各種天然ワ
ックス、合成ワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸塩等の他の離型性付与剤を配合しても良
い。
The O / W emulsified composition of the present invention can be used as it is or as a paintable mold release agent by diluting it in water and applying it to a mold. Further, graphite, mica and sericite can be used. Inorganic compound powder such as talc, organic compound powder such as fluororesin, nylon resin, polycarbonate resin, silicone resin, and other mold release of various natural wax, synthetic wax, higher fatty acid, higher fatty acid ester, higher fatty acid salt, etc. You may mix a sex imparting agent.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明のO/W型乳化組成物は、ペイン
タブル離型剤として使用した場合に、金型等から離型さ
れた成形品の塗装性、接着性を阻害することが無い上、
ジオルガノポリシロキサンを高濃度に含有させた場合で
も粘度が低いので、希釈作業性等に優れると共に安定性
にも優れるので、ペインタブル離型剤としてそのまま、
或いはその原料として広く使用することができる。
The O / W emulsion composition of the present invention, when used as a paintable mold release agent, does not impair the coatability and adhesiveness of a molded product released from a mold or the like. ,
Since the viscosity is low even when diorganopolysiloxane is contained in a high concentration, it is excellent in dilution workability and excellent in stability, so as a paintable mold release agent,
Alternatively, it can be widely used as a raw material thereof.

【0026】[0026]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0027】実施例1.2リットルのプラスチックビー
カーに、(イ)成分のジオルガノポリシロキサンとし
て、25℃における粘度が920csの下記化7で表さ
れるジオルガノポリシロキサン((イ)−1成分とす
る)500g、(ロ)成分のポリオキシエチレン高級ア
ルコールエーテルとして、HLBが10.5であるポリ
オキシエチレントリデシルエーテル(エチレンオキサイ
ド5モル付加物)((ロ)−1成分とする)28g、及
びHLBが16.3であるポリオキシエチレントリデシ
ルエーテル(エチレンオキサイド20モル付加物)
((ロ)−2成分とする)22g(加重平均HLB=1
3.1)、(ハ)成分のポリオキシエチレン高級アルコ
ールエーテル硫酸塩としてポリオキシエチレントリデシ
ルエーテル硫酸ナトリウム(エチレンオキサイド5モル
付加物)((ハ)−1成分とする)1.5gを仕込み、
ホモミキサーを使用して均一に混合した後水450gを
徐々に添加し、分散を行って分散液を得た。次いで、3
00Kg/cm2 の圧力で得られた分散液を高圧ホモジ
ナイザーに1回通して乳化組成物を得た。
Example 1 In a 1-liter plastic beaker, the diorganopolysiloxane ((a) -1 component represented by the following chemical formula 7 having a viscosity of 920 cs at 25 ° C. as the diorganopolysiloxane of component (a)) And (b) as a polyoxyethylene higher alcohol ether of (b) component, 28 g of polyoxyethylene tridecyl ether having HLB of 10.5 (ethylene oxide 5 mol adduct) (as (b) -1 component) , And polyoxyethylene tridecyl ether having HLB of 16.3 (ethylene oxide 20 mol adduct)
((B) -2 component) 22 g (weighted average HLB = 1
3.1), as polyoxyethylene higher alcohol ether sulfate as component (c), 1.5 g of sodium polyoxyethylene tridecyl ether sulfate (ethylene oxide 5 mol adduct) (as component (c) -1) was charged. ,
After uniformly mixing using a homomixer, 450 g of water was gradually added and dispersed to obtain a dispersion liquid. Then 3
The dispersion obtained at a pressure of 00 Kg / cm 2 was passed once through a high pressure homogenizer to obtain an emulsified composition.

【0028】[0028]

【化7】 得られた乳化組成物について下記の試験を行い、評価し
た結果は表1に示した通りである。 (1)乳化組成物の粘度 BM型回転粘度計で25℃における組成物の粘度を測定
した。
[Chemical 7] The following tests were conducted on the obtained emulsion composition, and the evaluation results are as shown in Table 1. (1) Viscosity of Emulsified Composition The viscosity of the composition at 25 ° C. was measured with a BM type rotational viscometer.

【0029】(2)保存安定性試験 100mlのガラスビンに乳化組成物100gを入れて
蓋をし、45℃で7日間静置した後、外観を目視によっ
て観察して以下の基準で評価した。 ○ : 分離なし(液表面にオイル浮きなし) △ : 分離なし(液表面にオイル浮きあり) × : 分離あり
(2) Storage stability test 100 g of the emulsified composition was put into a 100 ml glass bottle, the lid was covered, and the mixture was allowed to stand at 45 ° C. for 7 days. Then, the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: No separation (no oil floating on the liquid surface) △: No separation (oil floating on the liquid surface) ×: Separation

【0030】(3)希釈安定性試験 100mlのガラスビンに乳化組成物2gを入れた後、
水98gで希釈して蓋をし、45℃下で7日間静置した
後、外観を目視によって観察し、以下の基準で評価し
た。 ○ : 分離なし(液表面にオイル浮きなし) × : 分離あり
(3) Dilution stability test After placing 2 g of the emulsified composition in a 100 ml glass bottle,
The mixture was diluted with 98 g of water, covered with a lid, and allowed to stand at 45 ° C. for 7 days, then the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: No separation (no oil floating on the liquid surface) ×: Separation

【0031】(4)機械安定性試験 1lの容器に乳化組成物20gを入れた後、水980g
で希釈して45℃に保ち、ギアポンプにより1.5l/
分の流速で48時間循環させ、更に、1時間静置した後
外観を目視によって観察し、以下の基準で評価した。 ○ : 分離なし × : 分離あり
(4) Mechanical Stability Test 20 g of the emulsified composition was placed in a 1 liter container, and then 980 g of water.
Dilute with water and keep at 45 ℃, 1.5l / by gear pump
It was circulated for 48 hours at a flow rate of minutes, and after standing for 1 hour, the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: No separation ×: Separation

【0032】(5)塗装性テスト 乳化組成物の2%水溶液をガーゼでアルミ板(50mm
×150mm)に塗布し、風乾した後200℃の乾燥機
で30分間加熱処理をした。室温まで放冷した後、マジ
ックインキを塗ってはじきの状態を目視によって観察
し、以下の基準で評価した。 ○ : はじき点が0〜50ケ × : はじき点が50ケ以上
(5) Paintability test A 2% aqueous solution of the emulsified composition was applied to an aluminum plate (50 mm) with gauze.
(× 150 mm), air-dried, and then heat-treated for 30 minutes in a dryer at 200 ° C. After allowing to cool to room temperature, a magic ink was applied and the state of repellency was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: 0 to 50 repelling points ×: 50 or more repelling points

【0033】実施例2〜5.実施例1と同様にして、表
1に示す配合により乳化組成物を調製し、実施例1と同
様にして試験を行い、評価した結果は表1に示した通り
である。
Examples 2-5. An emulsion composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, tested in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are as shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0034】比較例1〜4.実施例1と同様にして、表
2に示す配合により乳化組成物を調製し、実施例1と同
様にして試験を行い、評価した結果は表2に示した通り
である。尚、表2中の(イ)−2成分は下記化8で表さ
れる25℃における粘度が560csのオルガノポリシ
ロキサンである。
Comparative Examples 1-4. Emulsified compositions were prepared with the formulations shown in Table 2 in the same manner as in Example 1, tested in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are as shown in Table 2. The component (a) -2 in Table 2 is an organopolysiloxane represented by the following chemical formula 8 and having a viscosity at 25 ° C. of 560 cs.

【化8】 [Chemical 8]

【表2】 以上の結果は、本発明の乳化組成物は、粘度が低いため
に取り扱いが容易であり、保存安定性、希釈安定性及び
機械安定性に優れる上、離型剤とした場合の塗布性(ペ
インタブル性)も良好であることを立証するものであ
る。
[Table 2] The above results indicate that the emulsion composition of the present invention is easy to handle because of its low viscosity, and is excellent in storage stability, dilution stability and mechanical stability, and has applicability (paintable) when used as a release agent. Sex) is also proved to be good.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71/02 LQE 9167−4J C09D 183/04 PMU 8319−4J // C08L 83:04 8319−4J (72)発明者 長谷川 光平 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 高橋 直寛 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 71/02 LQE 9167-4J C09D 183/04 PMU 8319-4J // C08L 83:04 8319-4J (72) Inventor Kouhei Hasegawa 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory (72) Inventor Naohiro Takahashi 1-10 Hitomi-cho, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory (72) Inventor Satoshi Kuwata 1 Hitomi, Oita, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma 10 Shin-Etsu Chemical Industrial Silicone Materials Research Laboratory

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(イ)〜(ニ)成分からなるペインタ
ブル離型剤用水中油滴型乳化組成物; (イ)成分:25℃における粘度が10〜100,00
0センチストークスである下記化1で表されるジオルガ
ノポリシロキサン10〜90重量%: 【化1】 式中、R1 は炭素原子数1〜6の飽和又は不飽和の1価
の炭化水素基から選択される1種又は2種以上の有機
基、R2 は炭素原子数8〜20の飽和又は不飽和の一価
の炭化水素基から選択される1種又は2種以上の有機
基、a及びbは2又は3、mは5〜1,000の整数、
nは0〜500の整数及びm/(m+n)>0.5であ
る; (ロ)成分:HLB値(2種以上の場合は加重平均HL
B値)が10〜18であると共に、下記化2で表される
少なくとも1種のポリオキシエチレン高級アルコールエ
ーテル1〜50重量%: 【化2】 式中、R3 は炭素原子数12〜20の飽和又は不飽和の
1価の炭化水素基であり、pは1〜100の整数であ
る; (ハ)成分:下記化3で表されるポリオキシエチレン高
級アルコールエーテル硫酸塩0.01〜5重量%: 【化3】 式中、R4 は炭素原子数12〜20の飽和又は不飽和の
1価の炭化水素基、qは1〜100の整数、及びMはア
ルカリ金属又はアンモニウム基である; (ニ)成分:水(残部)。
1. An oil-in-water emulsion composition for a paintable release agent comprising the following components (a) to (d): (a) component having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,00.
10 to 90% by weight of the diorganopolysiloxane represented by the following chemical formula 1, which is 0 centistokes: In the formula, R 1 is one or more organic groups selected from saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 is saturated or unsaturated group having 8 to 20 carbon atoms. One or more organic groups selected from unsaturated monovalent hydrocarbon groups, a and b are 2 or 3, m is an integer of 5 to 1,000,
n is an integer of 0 to 500 and m / (m + n)>0.5; (b) component: HLB value (in the case of 2 or more types, weighted average HL
B value) is 10 to 18 and 1 to 50% by weight of at least one polyoxyethylene higher alcohol ether represented by Chemical Formula 2 below: In the formula, R 3 is a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, and p is an integer of 1 to 100; (C) Component: a poly represented by the following Chemical Formula 3 Oxyethylene higher alcohol ether sulfate 0.01 to 5% by weight: In the formula, R 4 is a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, q is an integer of 1 to 100, and M is an alkali metal or ammonium group; (d) Component: water (The rest).
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