JPH05295121A - Poly@(3754/24)phenylene ether) resin powder reduced in residual-volatile content and production thereof - Google Patents
Poly@(3754/24)phenylene ether) resin powder reduced in residual-volatile content and production thereofInfo
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- JPH05295121A JPH05295121A JP9623792A JP9623792A JPH05295121A JP H05295121 A JPH05295121 A JP H05295121A JP 9623792 A JP9623792 A JP 9623792A JP 9623792 A JP9623792 A JP 9623792A JP H05295121 A JPH05295121 A JP H05295121A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、残留揮発性成分の低減
されたポリフェニレンエーテル樹脂粉体に関する。さら
には、ポリフェニレンエーテル重合体に対する良溶剤と
して、ｐ−キシレン、若しくはｐ−キシレンとｍ−キシ
レンの特定の含有比率を有する有機溶剤を使用すること
を特徴とするポリフェニレンエーテル樹脂粉体の製造方
法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyphenylene ether resin powder having a reduced residual volatile component. Furthermore, as a good solvent for the polyphenylene ether polymer, p-xylene or an organic solvent having a specific content ratio of p-xylene and m-xylene is used, and relates to a method for producing a polyphenylene ether resin powder. ..
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般にポリフェニレンエーテル樹脂粉体
の製造方法は有機溶剤中で次の一般式（１）、2. Description of the Related Art Generally, a method for producing a polyphenylene ether resin powder is carried out in an organic solvent by the following general formula (1):
【０００３】[0003]
【化１】 [Chemical 1]
【０００４】（式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 は各々独立
に水素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、ア
リール基、置換アリール基である。）で表されるフェノ
ール類を、金属の塩と各種アミンとの組み合わせからな
る触媒を用いて、酸化重合する方法（特公昭４２−３１
９５号公報、特公昭４５−２３５５５号公報、特開昭６
４−３３１３１号公報等）が良く知られている。重合体
溶液よりポリフェニレンエーテル樹脂を粉体として回
収、精製するには、先ず使用された触媒を抽出または分
解した後、あるいはこの操作と同時にメタノール等の非
溶剤と接触させることによりポリフェニレンエーテル重
合体粒子を含むスラリーとし、これを濾過や遠心分離等
の方法を用いて溶剤と分離し、得られた含溶剤ポリフェ
ニレンエーテル樹脂粉体を乾燥機等で乾燥させ、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂の粉体として得る方法が一般的で
ある。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen, an alkyl group, a substituted alkyl group, a halogen group, an aryl group or a substituted aryl group). , A method of oxidative polymerization using a catalyst comprising a combination of a metal salt and various amines (Japanese Patent Publication No. 42-31).
95, Japanese Patent Publication No. 45-23555, and Japanese Patent Laid-Open No. 6
No. 4-33131) are well known. To recover and purify the polyphenylene ether resin as a powder from the polymer solution, first, the catalyst used is extracted or decomposed, or the polyphenylene ether polymer particles are brought into contact with a non-solvent such as methanol at the same time as this operation. A method of obtaining a polyphenylene ether resin powder by drying the obtained solvent-containing polyphenylene ether resin powder with a dryer, etc. It is common.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このようなポリフェニ
レンエーテル樹脂粉体の製造方法に於いては、得られた
ポリフェニレンエーテル樹脂粉体中にポリフェニレンエ
ーテル樹脂粉体に対して親和性の高い溶剤が残留し、押
出や成形といった溶融操作時においてこれらが揮散する
事によって作業上の危険性が増大する原因となってい
た。またポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中のこれ
らの残留溶剤等の揮発性成分は成形品の表面外観を悪化
させるのみならず、成形品の物理的、機械的性質を悪化
させる。ポリフェニレンエーテル樹脂粉体中の残留溶剤
量が多いとこのような悪影響が生じることが多い。In such a method for producing a polyphenylene ether resin powder, a solvent having a high affinity for the polyphenylene ether resin powder remains in the obtained polyphenylene ether resin powder. However, during the melting operation such as extrusion and molding, the volatilization of these materials causes an increase in operational risk. Further, volatile components such as these residual solvents in the polyphenylene ether resin composition not only deteriorate the surface appearance of the molded product, but also deteriorate the physical and mechanical properties of the molded product. When the amount of residual solvent in the polyphenylene ether resin powder is large, such an adverse effect often occurs.
【０００６】ポリフェニレンエーテル樹脂粉体に対して
親和性の高い残留溶剤を、更にポリフェニレンエーテル
樹脂粉体中から除去せしめる方法として、何度もポリフ
ェニレンエーテル樹脂粉体をポリフェニレンエーテルに
対して親和性の低い溶剤で洗浄する方法は、設備、ある
いは使用する洗浄溶剤のコストや時間的制約の面から好
ましくない。また含溶剤ポリフェニレンエーテル樹脂粉
体の乾燥時に乾燥温度を上げる方法は乾燥機の能力、あ
るいはポリフェニレンエーテル樹脂の品質等の制約から
おのずから限界がある。即ち、残留溶剤等の揮発性成分
の含量を低下させようとして乾燥温度を上げると得られ
たポリフェニレンエーテル樹脂の品質が著しく低下し好
ましくない。また低温で長時間乾燥させる方法は生産性
の面から不利である。As a method for further removing the residual solvent having a high affinity for the polyphenylene ether resin powder from the polyphenylene ether resin powder, the polyphenylene ether resin powder has a low affinity for the polyphenylene ether many times. The method of washing with a solvent is not preferable from the viewpoints of the cost of the equipment or the washing solvent used and time constraints. In addition, the method of raising the drying temperature during drying of the solvent-containing polyphenylene ether resin powder is naturally limited due to the limitation of the dryer ability or the quality of the polyphenylene ether resin. That is, if the drying temperature is raised in an attempt to reduce the content of volatile components such as residual solvent, the quality of the obtained polyphenylene ether resin is significantly deteriorated, which is not preferable. Further, the method of drying at low temperature for a long time is disadvantageous in terms of productivity.
【０００７】またポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
を何度もベント付押出機で押出すような方法もコストや
時間的制約の面から好ましくなく、なによりも何度も熱
履歴を受けることによる物理的、機械的性質の変化が起
こるため本質的な解決方法にはなっていない。例えば、
特開平２−２０２９１８号公報には脱揮押出を行う際に
水を注入して揮発性物質を減少させる方法が開示されて
いるが、水の注入のための設備や脱揮押出を行うために
操作が煩雑となり好ましくなく、またこの方法で得られ
る樹脂組成物は物理的性質の低下が起こる。A method of repeatedly extruding the polyphenylene ether resin composition with an extruder with a vent is not preferable from the viewpoint of cost and time constraints, and above all, it is physically generated by repeatedly receiving heat history. However, it is not an essential solution because the mechanical properties change. For example,
JP-A-2-202918 discloses a method of injecting water to reduce volatile substances when performing devolatilizing extrusion. The operation becomes complicated, which is not preferable, and the resin composition obtained by this method has deteriorated physical properties.
【０００８】このようなことからポリフェニレンエーテ
ル樹脂粉体中の残留溶剤量が非常に少なく安全で物理
的、機械的性質の向上したポリフェニレンエーテル樹脂
粉体が望まれていた。Therefore, there has been a demand for a polyphenylene ether resin powder having a very small amount of residual solvent in the polyphenylene ether resin powder, which is safe and has improved physical and mechanical properties.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリフェ
ニレンエーテル重合体に対して親和性の高い有機溶剤と
して、化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族炭化水素を含む
有機溶剤を使用するポリフェニレンエーテル樹脂粉体の
製造方法に於いて、より残留溶剤量の少ないポリフェニ
レンエーテル樹脂粉体の製造方法について鋭意努力を重
ねた結果、驚くべき事にポリフェニレンエーテル重合体
に対して親和性の高い良溶剤として、ｐ−キシレンとｍ
−キシレンを合計して７０ｗｔ％以上であり、且つｍ−
キシレン／ｐ−キシレン重量比が、０．５以下である組
成の有機溶剤を使用することにより、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の優れた性質を保持しつつ、非常に簡単に効
率よく、特にポリフェニレンエーテル重合体の洗浄、乾
燥工程においてポリフェニレンエーテル樹脂粉体から良
好な生産性で有機溶剤を除去することが可能であること
が判明した。The present inventors use an organic solvent containing an aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 as an organic solvent having a high affinity for a polyphenylene ether polymer. In the method for producing polyphenylene ether resin powder, as a result of diligent efforts on a method for producing polyphenylene ether resin powder having a smaller amount of residual solvent, surprisingly, as a result, it is surprising that the polyphenylene ether polymer has a good affinity with the polyphenylene ether polymer. P-xylene and m as solvents
-The total amount of xylene is 70 wt% or more, and m-
By using an organic solvent having a composition in which the xylene / p-xylene weight ratio is 0.5 or less, it is possible to retain the excellent properties of the polyphenylene ether resin very easily and efficiently, and particularly to obtain a polyphenylene ether polymer. It was found that it is possible to remove the organic solvent from the polyphenylene ether resin powder in the washing and drying steps with good productivity.
【００１０】即ち、本発明は、ポリフェニレンエーテル
樹脂粉体中に含まれる化学式Ｃ8 Ｈ 10で表される芳香族
炭化水素の組成が、ｐ−キシレンとｍ−キシレンを合計
して６０ｗｔ％以上であり、且つｍ−キシレン／ｐ−キ
シレン重量比が、０．５以下であることを特徴とするポ
リフェニレンエーテル樹脂粉体及びポリフェニレンエー
テル重合体に対する良溶剤として、ｐ−キシレンとｍ−
キシレンを合計して７０ｗｔ％以上であり、且つｍ−キ
シレン／ｐ−キシレン重量比が、０．５以下である組成
の有機溶剤を使用することを特徴とする該ポリフェニレ
ンエーテル樹脂粉体の製造方法を提供するものである。That is, the present invention is a polyphenylene ether.
Chemical formula C contained in resin powder8H TenAromatic represented by
Hydrocarbon composition is the sum of p-xylene and m-xylene
Is 60 wt% or more, and m-xylene / p-ki
The weight ratio of siren is 0.5 or less.
Liphenylene ether resin powder and polyphenylene ether
As a good solvent for the terpolymer, p-xylene and m-
Total xylene is 70 wt% or more, and m-key
A composition in which the weight ratio of siren / p-xylene is 0.5 or less.
Said polyphenylene characterized by using an organic solvent of
A method for producing an ether resin powder is provided.
【００１１】又、得られるポリフェニレンエーテル樹脂
粉体は化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族炭化水素が５０
００ｐｐｍ以下となっている。本発明によって得られた
このようなポリフェニレンエーテル樹脂粉体は特別な脱
揮装置付きの押出機等を用いなくても最終組成物中の残
留揮発分を低く抑えることが可能で、作業上の危険性を
大幅に軽減させる事が可能であり、またポリフェニレン
エーテル系樹脂系成形品の優れた物理的、機械的性質を
損なうことなく、表面外観に優れた成形品を得ることが
できる。The obtained polyphenylene ether resin powder contains 50 aromatic hydrocarbons represented by the chemical formula C 8 H 10.
It is below 00 ppm. Such a polyphenylene ether resin powder obtained by the present invention can keep the residual volatile content in the final composition low without using an extruder with a special devolatilization device, etc. It is possible to significantly reduce the properties, and it is possible to obtain a molded product having an excellent surface appearance without impairing the excellent physical and mechanical properties of the polyphenylene ether resin-based molded product.
【００１２】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
におけるポリフェニレンエーテル重合体の構造はその末
端基を除き、繰り返し単位としてフェニレンエーテルユ
ニットを含有するものとして定義され、特に限定はな
い。その代表的なものは一般式（２）、The present invention will be described in detail below. The structure of the polyphenylene ether polymer in the present invention is defined as containing a phenylene ether unit as a repeating unit, excluding its terminal group, and is not particularly limited. The typical one is the general formula (2),
【００１３】[0013]
【化２】 [Chemical 2]
【００１４】（式中Ｒ1 〜Ｒ4 は一般式（１）で表した
ものと同様である。）で表されるフェニレンエーテルユ
ニットからなっている。代表的なポリフェニレンエーテ
ル単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。It comprises a phenylene ether unit represented by the formula (R 1 to R 4 are the same as those represented by the general formula (1)). As typical examples of typical polyphenylene ether homopolymers, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl1,4-phenylene) ether, poly (2 , 6-diethyl-1,4-phenylene) ether,
Poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-N-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-)
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-Hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether,
Examples thereof include homopolymers such as poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether.
【００１５】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体等
が挙げられる。また、本発明のポリフェニレンエーテル
重合体中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリ
フェニレンエーテル重合体中に存在させてもよいことが
提案されている他の種々のフェニレンエーテルユニット
を部分構造として含んでいても構わない。少量共存させ
てもよい部分構造として提案されているものの例として
は、特開平１−２９７４２８号公報及び特開昭６３−３
０１２２２号公報に記載されている、２−（ジアルキル
アミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニッ
トや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチ
ル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等が挙げ
られる。また、ポリフェニレンエーテル重合体の主鎖中
にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。The polyphenylene ether copolymer is 2,
Copolymer of 6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol or copolymer of o-cresol or 2,3,6-trimethylphenol and o-
Examples thereof include polyphenylene ether copolymers mainly having a polyphenylene ether structure, such as cresol copolymers. Further, in the polyphenylene ether polymer of the present invention, as long as it does not violate the gist of the present invention, other various phenylene ether units which have been conventionally proposed to be allowed to exist in the polyphenylene ether polymer are partially structured. May be included as. Examples of those proposed as a partial structure which may coexist in a small amount include JP-A-1-297428 and JP-A-63-3.
The 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit, the 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit, etc. which are described in Japanese Patent No. 01222 are mentioned. Further, a polyphenylene ether polymer in which a small amount of diphenoquinone or the like is bound in the main chain is also included.
【００１６】これらのポリフェニレンエーテル重合体を
得る製造方法は前述したように、有機溶剤中で一般式
（１）で表されるフェノール類を、金属の塩と各種アミ
ンとの組み合わせからなる触媒を用いて、酸化重合する
方法が良く知られている。一般にこれらの重合に使用す
る有機溶剤としては、被酸化フェノール類に比較して酸
化されにくく、且つ反応過程の中間で生成すると考えら
れる各種ラジカルに対して反応性を有しない化合物であ
る限り特に制限は無いが、フェノール誘導体を溶解し、
重合触媒の一部または全部を溶解するものが好ましい。
即ち、ポリマーの良溶剤単独、もしくはポリマーの良溶
剤と触媒の良溶剤の併用により、２種またはそれ以上の
組み合わせで溶剤を構成するのが好ましい。このポリマ
ーの良溶剤と触媒の良溶剤との組み合わせ比率により、
重合形式は溶液重合法にもなるし、ポリフェニレンエー
テル重合体に対する貧溶剤比率を増やせば重合後期に重
合体が析出するスラリー重合法にもなる。As described above, the method for producing these polyphenylene ether polymers uses a catalyst composed of a combination of a phenol represented by the general formula (1) in an organic solvent with a metal salt and various amines. Thus, the method of oxidative polymerization is well known. Generally, the organic solvent used for these polymerizations is not particularly limited as long as it is a compound that is less oxidizable than the oxidizable phenols and that is not reactive to various radicals that are considered to be generated in the middle of the reaction process. No, but it dissolves the phenol derivative,
It is preferable to dissolve a part or all of the polymerization catalyst.
That is, it is preferable that the good solvent for the polymer is used alone, or the good solvent for the polymer and the good solvent for the catalyst are used in combination, so that the solvent is constituted by a combination of two or more kinds. Depending on the combination ratio of the good solvent of this polymer and the good solvent of the catalyst,
The polymerization method can be a solution polymerization method or a slurry polymerization method in which the polymer is precipitated in the latter stage of the polymerization by increasing the ratio of the poor solvent to the polyphenylene ether polymer.
【００１７】本発明においてはこのポリマーに対する良
溶剤の組成が重要である。即ち、本発明においてはポリ
フェニレンエーテル重合体に対する良溶剤として、ｐ−
キシレンとｍ−キシレンを合計して７０ｗｔ％以上であ
り、かつｍ−キシレン／ｐ−キシレン重量比が、０．５
以下である組成の有機溶剤を使用できる。一般にｐ−キ
シレンとｍ−キシレンはいずれも化学式Ｃ8 Ｈ10で表さ
れる芳香族炭化水素であって、このほかの異性体として
はエチルベンゼン、ｏ−キシレンがあるのは周知の事実
である。これらの混合物は一般にキシレンの名称で知ら
れているが、その製造方法によって分解系、改質系に分
けられる。これらの組成の代表値を表１（一般市販キシ
レン組成代表値）に示した。またその他の成分としてス
チレン等の不純物を少量含んでいる。In the present invention, the composition of a good solvent for this polymer is important. That is, in the present invention, as a good solvent for the polyphenylene ether polymer, p-
The total of xylene and m-xylene is 70 wt% or more, and the m-xylene / p-xylene weight ratio is 0.5.
An organic solvent having the following composition can be used. In general, both p-xylene and m-xylene are aromatic hydrocarbons represented by the chemical formula C 8 H 10, and it is a well-known fact that other isomers include ethylbenzene and o-xylene. These mixtures are generally known by the name of xylene, but can be divided into decomposition systems and reforming systems depending on the production method. Representative values of these compositions are shown in Table 1 (general commercial xylene composition representative values). It also contains a small amount of impurities such as styrene as other components.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】またメルク・インデックス・テンス・エデ
ィションの９８９１ページには市販のキシレンはｏ−、
ｍ−、ｐ−キシレンの混合物でｍ−異性体が主成分であ
ると記載されている。本発明においてはこのような市販
のキシレンではなく、特定の組成の溶剤を用いることが
特徴である。即ち、ポリフェニレンエーテル重合体に対
する良溶剤としてｐ−キシレンとｍ−キシレンの合計が
７０ｗｔ％以上であり、かつｍ−キシレン／ｐ−キシレ
ン重量比が、０．５以下であるような組成の有機溶剤を
使用することができるが、残りの溶剤の化学種や組成は
特に制限はない。価格等の経済性を考えてｏ−キシレン
やエチルベンゼンやトルエン等がしばしば用いられる。
また本発明に於いては、単独にｐ−キシレンを使用する
ことも可能であり、この場合にはやや製造コストが高い
ものの、本発明が解決しようとする課題に対する性能は
非常に高くなる。On page 9891 of Merck Index Tense Edition, commercially available xylene is o-,
It is described that the m-isomer is the main component in a mixture of m- and p-xylene. The present invention is characterized in that a solvent having a specific composition is used instead of such a commercially available xylene. That is, as a good solvent for the polyphenylene ether polymer, an organic solvent having a composition such that the total of p-xylene and m-xylene is 70 wt% or more and the m-xylene / p-xylene weight ratio is 0.5 or less. Can be used, but the chemical species and composition of the remaining solvent are not particularly limited. O-xylene, ethylbenzene, toluene, etc. are often used in consideration of economical efficiency such as price.
In the present invention, it is also possible to use p-xylene alone. In this case, although the production cost is slightly high, the performance for the problem to be solved by the present invention is very high.
【００２０】本発明によるポリフェニレンエーテル重合
体に対する良溶剤としてこの様な特定の組成になってい
る有機溶剤を使用した場合において、フェノール類の酸
化重合に対する重合活性、選択性は非常に高くバッチ重
合法、連続重合法のいずれにもまた溶液重合法、重合後
期にポリマーが析出するスラリー重合法等いずれの重合
方法にも適用できる。When an organic solvent having such a specific composition is used as a good solvent for the polyphenylene ether polymer according to the present invention, the polymerization activity and selectivity for oxidative polymerization of phenols are very high and the batch polymerization method is used. The present invention can be applied to any of the continuous polymerization method, the solution polymerization method, and the slurry polymerization method in which the polymer is precipitated in the latter stage of the polymerization.
【００２１】また本発明においては触媒に対する良溶剤
としては特に限定されることはなく例えば、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、酢酸エチル、蟻酸エステル等のエ
ステル類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルの様
なエーテル類等を使用することができる。In the present invention, the good solvent for the catalyst is not particularly limited, and examples thereof include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol and tert-butanol.
Alcohols such as butanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate and formic acid ester, and ethers such as tetrahydrofuran and diethyl ether can be used.
【００２２】反応系に４級アンモニウム塩、界面活性剤
等を反応速度向上、あるいは重合体の粒径制御等の目的
で添加することができる。一般に反応混合物からポリフ
ェニレンエーテル樹脂を回収、精製するには、通常、塩
酸や酢酸等の酸またはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）、ニトロポリ酢酸等のキレート剤を反応混合物に加
えて触媒を失活させた後、生成した重合体を分離して、
メタノール等のポリフェニレンエーテル重合体を溶解し
ない溶剤で洗浄後、得られた含溶剤ポリフェニレンエー
テル樹脂を乾燥機等で乾燥させ、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂の粉体として得る方法が採られていることが多
い。A quaternary ammonium salt, a surfactant and the like can be added to the reaction system for the purpose of improving the reaction rate or controlling the particle size of the polymer. Generally, in order to recover and purify a polyphenylene ether resin from a reaction mixture, an acid such as hydrochloric acid or acetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid (EDT) is usually used.
A), a chelating agent such as nitropolyacetic acid is added to the reaction mixture to deactivate the catalyst, and then the produced polymer is separated,
In many cases, after washing with a solvent such as methanol that does not dissolve the polyphenylene ether polymer, the obtained solvent-containing polyphenylene ether resin is dried with a dryer or the like to obtain a polyphenylene ether resin powder.
【００２３】本発明においてはこれらの既知の方法を用
いてポリフェニレンエーテル樹脂粉体を得ることが出来
るが、驚くべき事に、ポリフェニレンエーテル樹脂に対
する良溶剤としてｐ−キシレンとｍ−キシレンの合計が
７０ｗｔ％以上であり、かつｍ−キシレン／ｐ−キシレ
ン重量比が、０．５以下であるような組成の有機溶剤を
使用した場合には、反応混合物からポリフェニレンエー
テル樹脂を回収、精製する工程において、特にポリフェ
ニレンエーテル樹脂の洗浄、乾燥工程において非常に良
好な効率で、ポリフェニレンエーテル樹脂中からこれら
の溶剤を除去することができる。即ち、本発明によれば
化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族炭化水素を５０００ｐ
ｐｍ以下含み、ポリフェニレンエーテル樹脂粉体中に含
まれる化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族炭化水素の組成
が、ｐ−キシレンとｍ−キシレンを合計して６０ｗｔ％
以上であり、且つｍ−キシレン／ｐ−キシレン重量比
が、０．５以下である様なポリフェニレンエーテル樹脂
粉体を、前述したような含溶剤ポリフェニレンエーテル
樹脂粉体の乾燥時に乾燥温度を上げる方法や、何度もポ
リフェニレンエーテル樹脂粉体をポリフェニレンエーテ
ルに対して親和性の低い溶剤で洗浄する方法、若しくは
低温で長時間かけて乾燥させる方法等、ポリフェニレン
エーテル樹脂の品質を損なう方法や、効率的でない方法
を使用する事無く得ることが可能となった。In the present invention, the polyphenylene ether resin powder can be obtained by using these known methods. Surprisingly, the total amount of p-xylene and m-xylene is 70 wt% as a good solvent for the polyphenylene ether resin. % Or more and the m-xylene / p-xylene weight ratio is 0.5 or less, when an organic solvent having a composition is used, in the step of recovering and purifying the polyphenylene ether resin from the reaction mixture, In particular, these solvents can be removed from the polyphenylene ether resin with very good efficiency in the washing and drying steps of the polyphenylene ether resin. That is, according to the present invention, the aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10
The composition of the aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 contained in the polyphenylene ether resin powder containing pm or less is 60 wt% in total of p-xylene and m-xylene.
A method for increasing the drying temperature when drying the solvent-containing polyphenylene ether resin powder as described above, in which the polyphenylene ether resin powder having the above-mentioned weight ratio of m-xylene / p-xylene of 0.5 or less is used. Alternatively, a method of washing the polyphenylene ether resin powder with a solvent having a low affinity for polyphenylene ether many times, a method of drying at low temperature for a long time, a method of impairing the quality of the polyphenylene ether resin, or an efficient method. It is possible to obtain it without using the non-method.
【００２４】本発明のもう一つの目的は本発明による方
法で製造されたポリフェニレンエーテル樹脂粉体であ
る。本発明による方法で製造されたポリフェニレンエー
テル樹脂粉体中には、化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族
炭化水素が５０００ｐｐｍ以下含まれていて、その組成
はｐ−キシレンとｍ−キシレンを合計すると６０ｗｔ％
以上であり、且つｍ−キシレン／ｐ−キシレン重量比
が、０．５以下である。Another object of the present invention is the polyphenylene ether resin powder produced by the method according to the present invention. The polyphenylene ether resin powder produced by the method of the present invention contains 5000 ppm or less of aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 , and its composition is the sum of p-xylene and m-xylene. Then 60 wt%
Above, and the weight ratio of m-xylene / p-xylene is 0.5 or less.
【００２５】本発明によるポリフェニレンエーテル樹脂
粉体中の化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族炭化水素の５
０００ｐｐｍ以下の含量とその組成は重要である。即
ち、ｐ−キシレンとｍ−キシレンを合計すると６０ｗｔ
％以上であり、かつｍ−キシレン／ｐ−キシレン重量比
が、０．５以下である組成の化学式Ｃ8 Ｈ10で表される
芳香族炭化水素が５０００ｐｐｍ以下である場合には、
特別な脱揮装置付きの押出機等を使用する必要がなく操
作上非常に安全であり、溶融操作を非常に簡便にするこ
とが可能となる。また成形時の要求や食品用途などの特
定の条件にまで揮発分を低減させたい場合には、ｐ−キ
シレンとｍ−キシレンとの合計が６０ｗｔ％以上であ
り、且つｍ−キシレン／ｐ−キシレン重量比が、０．５
以下である組成の化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族炭化
水素を含有していれば、脱揮を伴う溶融操作時において
も極めて残留溶剤が揮発し易くなり、例えば脱揮装置付
きの押出機を用いて一回押し出す事によって簡単に達成
可能である。5 of aromatic hydrocarbons represented by the chemical formula C 8 H 10 in the polyphenylene ether resin powder according to the present invention
Content below 000 ppm and its composition are important. That is, the total of p-xylene and m-xylene is 60 wt.
% Or more and the m-xylene / p-xylene weight ratio is 0.5 or less, the aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 is 5000 ppm or less,
There is no need to use an extruder equipped with a special devolatilization device, which is very safe in operation, and the melting operation can be made very simple. Further, when it is desired to reduce the volatile content to specific conditions such as molding requirements and food applications, the total amount of p-xylene and m-xylene is 60 wt% or more, and m-xylene / p-xylene is used. Weight ratio is 0.5
If the aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 having the following composition is contained, the residual solvent is extremely liable to volatilize even during the melting operation accompanied by the devolatilization, and for example, extrusion with a devolatilizer is performed. It can be easily achieved by pushing once with a machine.
【００２６】本発明においてはポリフェニレンエーテル
樹脂粉体中の揮発性成分量を極めて低いレベルに抑える
という目的に対して、化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族
炭化水素中の好ましくない異性体はエチルベンゼンとｏ
−キシレンである。これらの異性体の存在量が合わせて
４０ｗｔ％を超えると、特にポリフェニレンエーテル樹
脂の精製、乾燥工程においてポリフェニレンエーテル重
合体中からこれらの溶剤を除去する効率が著しく低下し
好ましくない。このためエチルベンゼンとｏ−キシレン
の存在量は低い方が良い。より好ましくは化学式Ｃ8 Ｈ
10で表される芳香族炭化水素中に存在するエチルベンゼ
ンとｏ−キシレンの存在量は合わせて３０ｗｔ％以下で
ある。In the present invention, for the purpose of suppressing the amount of volatile components in the polyphenylene ether resin powder to an extremely low level, the undesirable isomer in the aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 is Ethylbenzene and o
-Xylene. If the total amount of these isomers exceeds 40 wt%, the efficiency of removing these solvents from the polyphenylene ether polymer is remarkably reduced, especially in the steps of purifying and drying the polyphenylene ether resin, which is not preferable. Therefore, it is better that the amounts of ethylbenzene and o-xylene are low. More preferably the chemical formula C 8 H
The total amount of ethylbenzene and o-xylene present in the aromatic hydrocarbon represented by 10 is 30 wt% or less.
【００２７】この様な化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族
炭化水素中の異性体の存在量を特定することによる揮発
生成分の除去効果については、エンサイクロペディア
オブポリマー サイエンス アンド テクノロジー Ｎ
ｏ．３に記載されているような溶剤と溶質の親和性の程
度を示す溶解度パラメーター（ＳＰ値）が各キシレン異
性体、エチルベンゼンの各成分でほぼ同じであり、従来
の知見からは、予測することができなかったことであ
る。Regarding the effect of removing the volatile products by specifying the amount of the isomers in the aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 as described above, Encyclopedia
Of Polymer Science and Technology N
o. The solubility parameter (SP value) indicating the degree of affinity between the solvent and the solute as described in 3 is almost the same for each xylene isomer and each component of ethylbenzene, and it can be predicted from conventional knowledge. That was not possible.
【００２８】[0028]
【実施例】次に、工業的に非常に重要なポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルついて本発明
を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によっ
てなんら制限されるものではない。実施例では化学式Ｃ
8 Ｈ10で表される芳香族炭化水素異性体混合物を混合キ
シレンと称し、このなかにはｏ−キシレン、ｍ−キシレ
ン、ｐ−キシレン、エチルベンゼンを含むものとする。EXAMPLES Next, industrially very important poly (2,6-
The present invention will be described in more detail with respect to dimethyl-1,4-phenylene) ether, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, chemical formula C
A mixture of aromatic hydrocarbon isomers represented by 8 H 10 is referred to as mixed xylene, and among these, o-xylene, m-xylene, p-xylene and ethylbenzene are included.
【００２９】なお測定は以下の条件で行った。 重合体中に含まれる化学式Ｃ8 Ｈ10で表される芳香族
炭化水素中の異性体の量はガスクロマトグラフィーにて
定量した。 ポリフェニレンエーテルの色調はカラー・インデック
スで定義し以下のように測定する。The measurement was carried out under the following conditions. The amount of isomers in the aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 contained in the polymer was quantified by gas chromatography. The color tone of polyphenylene ether is defined by the color index and measured as follows.
【００３０】３１０℃で圧縮成形したポリフェニレンエ
ーテル０．５ｇをクロロホルムに溶解し、全量を１０ｍ
ｌとし、２５℃にてこの溶液の４８０ｎｍにおける吸光
度を測定し下記式で算出する。このカラー・インデック
スの値はポリフェニレンエーテルの熱酸化の程度を評価
する手段として使用され、値の低い方が加熱によるポリ
フェニレンエーテルの着色が少なく色調に優れる事を意
味する。0.5 g of polyphenylene ether compression molded at 310 ° C. was dissolved in chloroform and the total amount was 10 m.
The absorbance at 480 nm of this solution is measured at 25 ° C. and calculated by the following formula. The value of this color index is used as a means for evaluating the degree of thermal oxidation of polyphenylene ether, and the lower the value, the less the coloring of polyphenylene ether due to heating and the better the color tone.
【００３１】[0031]
【数１】 [Equation 1]
【００３２】ここで、Ａ480 ：４８０ｎｍでの吸光度、
ａ：セル長（ｃｍ）、ｂ：溶液濃度（ｇ／ｍｌ）Here, A 480 : absorbance at 480 nm,
a: cell length (cm), b: solution concentration (g / ml)
【００３３】[0033]
【実施例１】ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レン）エーテルは特開昭６４−３３１３１号公報に記載
されている方法に従って重合を実施した。使用した反応
溶剤の組成は混合キシレン：ｎ−ブタノール：メタノー
ルが重量比で６０：２０：２０であった。ここで使用し
た混合キシレンの組成は、エチルベンゼン１５ｗｔ％、
ｏ−キシレン１０ｗｔ％、ｍ−キシレン２０ｗｔ％、ｐ
−キシレン５５ｗｔ％からなっていた。２，６−キシレ
ノールの濃度は２０ｗｔ％であった。銅塩とジブチルア
ミンの存在下酸化カップリング重合し、５０℃において
反応混合物の５倍容量のメタノールで洗浄、濾別し、重
合体乾燥重量１００部に対し９０部の溶剤を含んだ含溶
剤ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エー
テルを得た。この時、重合体乾燥重量１００部に対し１
５．５部の混合キシレンを含んでいた。Example 1 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether was polymerized according to the method described in JP-A-64-33131. The composition of the reaction solvent used was mixed xylene: n-butanol: methanol in a weight ratio of 60:20:20. The composition of the mixed xylene used here is 15 wt% of ethylbenzene,
10 wt% of o-xylene, 20 wt% of m-xylene, p
It consisted of 55 wt% xylene. The concentration of 2,6-xylenol was 20 wt%. Oxidative coupling polymerization in the presence of a copper salt and dibutylamine, washing at 50 ° C. with 5 volumes of methanol of the reaction mixture, filtration and filtration, a solvent-containing polycondensate containing 90 parts of solvent per 100 parts by dry weight of the polymer. (2,6-Dimethyl-1,4-phenylene) ether was obtained. At this time, 1 is added to 100 parts of the dry weight of the polymer.
It contained 5.5 parts of mixed xylenes.
【００３４】この含溶剤ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルを、１２０℃窒素気流下にお
いて３時間静置乾燥させた。この製造したポリフェニレ
ンエーテル樹脂粉体中には４５００ｐｐｍの混合キシレ
ンを含んでいた。残留した混合キシレンの組成はエチル
ベンゼン２２．５ｗｔ％、ｏ−キシレン１５．３ｗｔ
％、ｍ−キシレン１６．８ｗｔ％、ｐ−キシレン４５．
４ｗｔ％からなっていた。又このポリフェニレンエーテ
ルのカラー・インデックスは２．８であった。This solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,
4-phenylene) ether was allowed to stand and dry for 3 hours under a nitrogen stream at 120 ° C. The produced polyphenylene ether resin powder contained 4500 ppm of mixed xylene. The composition of the remaining mixed xylene was ethylbenzene 22.5 wt% and o-xylene 15.3 wt%.
%, M-xylene 16.8 wt%, p-xylene 45.
It consisted of 4 wt%. The color index of this polyphenylene ether was 2.8.
【００３５】[0035]
【実施例２】使用した混合キシレンの組成が、エチルベ
ンゼン５ｗｔ％、ｏ−キシレン５ｗｔ％、ｍ−キシレン
１５ｗｔ％、ｐ−キシレン７５ｗｔ％であった以外は実
施例１と同様に行い、重合体乾燥重量１００部に対し９
０部の溶剤を含んだ含溶剤ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテルを得た。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the composition of the mixed xylene used was 5 wt% of ethylbenzene, 5 wt% of o-xylene, 15 wt% of m-xylene, and 75 wt% of p-xylene, and the polymer was dried. 9 for 100 parts by weight
Solvent-containing poly (2,6-dimethyl-containing 0 parts of solvent
1,4-phenylene) ether was obtained.
【００３６】この時（濾過後）、重合体乾燥重量１００
部に対し１０．２部の混合キシレンを含んでいた。この
含溶剤ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテルを、実施例１と同様にして乾燥させた。この製
造したポリフェニレンエーテル樹脂粉体中には１２００
ｐｐｍの混合キシレンを含んでいた。残留した混合キシ
レンの組成はエチルベンゼン１２．３ｗｔ％、ｏ−キシ
レン９．８ｗｔ％、ｍ−キシレン１２．９ｗｔ％、ｐ−
キシレン６５．０ｗｔ％からなっていた。At this time (after filtration), the dry weight of the polymer was 100.
It contained 10.2 parts of mixed xylene per part. This solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene)
The ether was dried as in Example 1. 1,200 in the polyphenylene ether resin powder produced.
It contained ppm of mixed xylenes. The composition of the residual mixed xylene was 12.3 wt% of ethylbenzene, 9.8 wt% of o-xylene, 12.9 wt% of m-xylene, and p-.
It was composed of 65.0 wt% xylene.
【００３７】[0037]
【実施例３】溶剤として混合キシレンの代わりに純度９
９．５ｗｔ％のｐ−キシレンを使用した以外は実施例１
と同様に行い、重合体乾燥重量１００部に対し、９０部
の溶剤を含んだ含溶剤ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテルを得た。Example 3 Purity 9 instead of mixed xylene as solvent
Example 1 except that 9.5 wt% p-xylene was used.
Solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,4) containing 90 parts of solvent based on 100 parts of dry weight of the polymer.
-Phenylene) ether was obtained.
【００３８】この時（濾過後）、重合体乾燥重量１００
部に対し６．１２部のｐ−キシレンを含んでいた。この
含溶剤ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテルを、実施例１と同様にして乾燥させた。この製
造したポリフェニレンエーテル樹脂粉体中には９９０ｐ
ｐｍのｐ−キシレンを含んでいた。At this time (after filtration), the dry weight of the polymer was 100.
It contained 6.12 parts of p-xylene per part. This solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene)
The ether was dried as in Example 1. The produced polyphenylene ether resin powder contains 990 p.
It contained pm p-xylene.
【００３９】[0039]
【比較例１】使用した混合キシレンの組成が、エチルベ
ンゼン４４ｗｔ％、ｏ−キシレン１２ｗｔ％、ｍ−キシ
レン３１ｗｔ％、ｐ−キシレン１３ｗｔ％であった以外
は実施例１と同様に行い、重合体乾燥重量１００部に対
し９０部の溶剤を含んだ含溶剤ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン）エーテルを得た。Comparative Example 1 Polymer drying was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the mixed xylene used was 44 wt% of ethylbenzene, 12 wt% of o-xylene, 31 wt% of m-xylene and 13 wt% of p-xylene. Solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether containing 90 parts of solvent was obtained with respect to 100 parts by weight.
【００４０】この時、重合体乾燥重量１００部に対し２
３．５部の混合キシレンを含んでいた。この含溶剤ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
を、実施例１と同様にして乾燥させた。この製造したポ
リフェニレンエーテル樹脂粉体中には２５０００ｐｐｍ
の混合キシレンを含んでいた。残留した混合キシレンの
組成はエチルベンゼン６８．８ｗｔ％、ｏ−キシレン１
７．１ｗｔ％、ｍ−キシレン１０．２ｗｔ％、ｐ−キシ
レン３．９ｗｔ％からなっていた。At this time, 2 parts by weight per 100 parts by weight of polymer dry weight
It contained 3.5 parts of mixed xylenes. This solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether was dried in the same manner as in Example 1. 25,000 ppm in the produced polyphenylene ether resin powder
Of mixed xylene. The composition of the residual mixed xylene was 68.8 wt% of ethylbenzene and 1 of o-xylene.
It consisted of 7.1 wt%, m-xylene 10.2 wt%, and p-xylene 3.9 wt%.
【００４１】[0041]
【比較例２】使用した混合キシレンの組成が、エチルベ
ンゼン７５ｗｔ％、ｏ−キシレン１５ｗｔ％、ｍ−キシ
レン５ｗｔ％、ｐ−キシレン５ｗｔ％からなっていた以
外は実施例１と同様に行い、重合体乾燥重量１００部に
対し９０部の溶剤を含んだ含溶剤ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルを得た。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the composition of the mixed xylene used was 75 wt% of ethylbenzene, 15 wt% of o-xylene, 5 wt% of m-xylene, and 5 wt% of p-xylene. Solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether containing 90 parts of solvent was obtained per 100 parts by dry weight.
【００４２】この時、重合体乾燥重量１００部に対し２
５．７部の混合キシレンを含んでいた。この含溶剤ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
を、実施例１と同様にして乾燥させた。この製造したポ
リフェニレンエーテル樹脂粉体中には３４５００ｐｐｍ
の混合キシレンを含んでいた。残留した混合キシレンの
組成はエチルベンゼン８２．０ｗｔ％、ｏ−キシレン１
４．３ｗｔ％、ｍ−キシレン２．１ｗｔ％、ｐ−キシレ
ン１．６ｗｔ％からなっていた。At this time, 2 parts by weight per 100 parts by weight of polymer dry weight
It contained 5.7 parts of mixed xylenes. This solvent-containing poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether was dried in the same manner as in Example 1. 34500 ppm in the produced polyphenylene ether resin powder
Of mixed xylene. The composition of the remaining mixed xylene was 82.0 wt% of ethylbenzene and 1 of o-xylene.
It consisted of 4.3 wt%, m-xylene 2.1 wt% and p-xylene 1.6 wt%.
【００４３】[0043]
【比較例３】比較例１で製造したポリフェニレンエーテ
ル樹脂粉体を実施例１と同様の４５００ｐｐｍまで乾燥
させるために、更に１２０℃窒素気流下において乾燥さ
せたところ更に１２時間を要した。このポリフェニレン
エーテルのカラー・インデックスは４．４であった。Comparative Example 3 In order to dry the polyphenylene ether resin powder produced in Comparative Example 1 to 4500 ppm as in Example 1, further drying under a nitrogen stream at 120 ° C. took 12 hours. The color index of this polyphenylene ether was 4.4.
【００４４】実施例１、２、３は、本発明による組成の
溶剤を使用してポリフェニレンエーテル樹脂粉体を製造
しているために比較例１、２、３と比較して洗浄、およ
び乾燥時におけるポリフェニレンエーテル樹脂中から混
合キシレンが極めて効率よく除去されていることが判
る。In Examples 1, 2 and 3, the polyphenylene ether resin powder was produced by using the solvent having the composition according to the present invention, and therefore, compared with Comparative Examples 1, 2 and 3, during washing and drying. It can be seen that the mixed xylenes are extremely efficiently removed from the polyphenylene ether resin in 1.
【００４５】[0045]
【応用例】実施例１、２、３及び比較例１、２で製造し
たポリフェニレンエーテル樹脂粉体を用いて成形品の表
面外観（シルバーストリークス）の試験を行った。各々
の例で製造したポリフェニレンエーテル樹脂粉体５７重
量部にスチレン系樹脂（旭化成工業（株）製、商品名ス
タイロン）４３重量部を配合し、ミキサーで良く混合し
た後、３０ｍｍ二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−
３０）で溶融混練押出を行い、ストランドをペレタイザ
ーで切断しペレット状の樹脂組成物を得た。押出の際、
特にベント等の脱揮操作は行わなかった。Application Example Using the polyphenylene ether resin powders produced in Examples 1, 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2, the surface appearance (silver streaks) of molded articles was tested. 57 parts by weight of the polyphenylene ether resin powder produced in each example was mixed with 43 parts by weight of a styrene resin (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Styron), and after mixing well with a mixer, a 30 mm twin screw extruder ( Ikegai Tekko Co., Ltd. PCM-
Melt kneading extrusion was performed in 30), and the strand was cut with a pelletizer to obtain a pellet-shaped resin composition. When extruding
Especially, the devolatilization operation such as venting was not performed.
【００４６】次いでこのペレットを射出成形機（東芝機
械（株）製ＩＳ８０Ｃ）を用いて樹脂組成物を成形温度
２９０℃、金型温度８０℃で１０分間シリンダー内に滞
留させて成形し、厚さ２ｍｍ、幅５ｃｍ、長さ９ｃｍの
試験片サンプルを５枚作製し、シルバーストリークスの
発生した数を数えた。結果を表２に示す。表２に明らか
なように実施例１、２、３で製造したポリフェニレンエ
ーテル樹脂粉体を使用して作製した成形品にはシルバー
ストリークスが観察されないのに対し、比較例１、２で
製造したポリフェニレンエーテル樹脂粉体を使用して作
製した成形品には著しいシルバーストリークスが観察さ
れている事が判る。Next, the pellets were molded by using an injection molding machine (IS80C manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to retain the resin composition in the cylinder at a molding temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. for 10 minutes to obtain a thickness. Five test piece samples having a width of 2 mm, a width of 5 cm, and a length of 9 cm were prepared, and the number of silver streaks generated was counted. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, silver streaks were not observed in the molded products produced using the polyphenylene ether resin powders produced in Examples 1, 2 and 3, whereas the produced products were produced in Comparative Examples 1 and 2. It can be seen that remarkable silver streaks are observed in the molded product produced using the polyphenylene ether resin powder.
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】[0048]
【発明の効果】以上、述べたように本発明によれば、ポ
リフェニレンエーテルの良溶剤として化学式Ｃ8 Ｈ10で
表される芳香族炭化水素の特定の異性体含有比率を有す
る混合物を使用することによって、反応混合物からポリ
フェニレンエーテル樹脂を回収、精製する工程におい
て、特にポリフェニレンエーテル重合体の洗浄、乾燥工
程において非常に良好な効率で、ポリフェニレンエーテ
ル重合体中からポリフェニレンエーテル重合体に対して
親和性の高い残留溶剤を除去することができ、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂粉体中の残留溶剤量が非常に少なく
安全で、成形品の表面外観や物理的、機械的性質の向上
したポリフェニレンエーテル樹脂を提供することができ
る。As described above, according to the present invention, a mixture having a specific isomer content ratio of an aromatic hydrocarbon represented by the chemical formula C 8 H 10 is used as a good solvent for polyphenylene ether. In the step of recovering and purifying the polyphenylene ether resin from the reaction mixture, particularly in the washing and drying steps of the polyphenylene ether polymer, with very good efficiency, the polyphenylene ether polymer has an affinity for the polyphenylene ether polymer. It is possible to remove high residual solvent, the amount of residual solvent in the polyphenylene ether resin powder is very small and safe, and it is possible to provide a polyphenylene ether resin with improved surface appearance and physical and mechanical properties of molded products. it can.
Claims (5)
まれる化学式Ｃ8 Ｈ 10で表される芳香族炭化水素の組成
が、ｐ−キシレンとｍ−キシレンを合計して６０ｗｔ％
以上であり、かつｍ−キシレン／ｐ−キシレン重量比
が、０．５以下であることを特徴とするポリフェニレン
エーテル樹脂粉体。1. A polyphenylene ether resin powder is contained in
Chemical formula C8H TenComposition of aromatic hydrocarbon represented by
However, the total amount of p-xylene and m-xylene is 60 wt%
And above, and the weight ratio of m-xylene / p-xylene
Is 0.5 or less, polyphenylene
Ether resin powder.
まれる化学式Ｃ8 Ｈ 10で表される芳香族炭化水素が、ｐ
−キシレンである特許請求項１記載のポリフェニレンエ
ーテル樹脂粉体。2. A polyphenylene ether resin powder is contained in the powder.
Chemical formula C8H TenThe aromatic hydrocarbon represented by
-Polyphenylene according to claim 1, which is xylene.
Ether resin powder.
まれる化学式Ｃ8 Ｈ 10で表される芳香族炭化水素が５０
００ｐｐｍ以下である特許請求項１記載のポリフェニレ
ンエーテル樹脂粉体。3. A polyphenylene ether resin powder is contained in
Chemical formula C8H Ten50 aromatic hydrocarbons represented by
The polyphenyle according to claim 1, which has a content of not more than 00 ppm.
Ether resin powder.
良溶剤として、ｐ−キシレンとｍ−キシレンを合計して
７０ｗｔ％以上であり、かつｍ−キシレン／ｐ−キシレ
ン重量比が、０．５以下である組成の有機溶剤を使用す
ることを特徴とする特許請求項１記載のポリフェニレン
エーテル樹脂粉体の製造方法。4. A composition having a total amount of p-xylene and m-xylene of 70 wt% or more as a good solvent for the polyphenylene ether polymer, and a m-xylene / p-xylene weight ratio of 0.5 or less. The method for producing a polyphenylene ether resin powder according to claim 1, wherein the organic solvent is used.
良溶剤として、ｐ−キシレンを使用することを特徴とす
る特許請求項１記載のポリフェニレンエーテル樹脂粉体
の製造方法。5. The method for producing a polyphenylene ether resin powder according to claim 1, wherein p-xylene is used as a good solvent for the polyphenylene ether polymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9623792A JPH05295121A (en) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | Poly@(3754/24)phenylene ether) resin powder reduced in residual-volatile content and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9623792A JPH05295121A (en) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | Poly@(3754/24)phenylene ether) resin powder reduced in residual-volatile content and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295121A true JPH05295121A (en) | 1993-11-09 |
Family
ID=14159629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9623792A Withdrawn JPH05295121A (en) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | Poly@(3754/24)phenylene ether) resin powder reduced in residual-volatile content and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295121A (en) |
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| JPH10292053A (en) * | 1997-02-18 | 1998-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of resin composition |
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| CN114477988A (en) * | 2022-03-28 | 2022-05-13 | 天通控股股份有限公司 | Easily-formed and high-strength ferrite material and preparation method thereof |
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