JPH05295064A - Moisture-curing polyurethane composition - Google Patents
Moisture-curing polyurethane compositionInfo
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- JPH05295064A JPH05295064A JP4106577A JP10657792A JPH05295064A JP H05295064 A JPH05295064 A JP H05295064A JP 4106577 A JP4106577 A JP 4106577A JP 10657792 A JP10657792 A JP 10657792A JP H05295064 A JPH05295064 A JP H05295064A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、空気中の水分と反応す
ることにより硬化し、シーリング材、道路、床、屋根、
運動競技場競技路、運動競技面、競馬競争路の防水材、
舗装材に適する湿気硬化型ポリウレタン組成物に関する
ものである。The present invention relates to a sealant, a road, a floor, a roof, a resin which is cured by reacting with moisture in the air.
Waterproof material for athletic stadium track, athletic field, horse race track,
The present invention relates to a moisture-curable polyurethane composition suitable for paving materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来よりシーリング材、防水材、床材、
舗装材にあっては、ポリウレタンがその耐水性、耐薬品
性、機械特性という特性から多く用いられている。この
ポリウレタンは通常、主材と硬化剤との混合により反応
硬化されるいわゆる２液性のポリウレタン組成物として
多く用いられているが、２液混合に伴う取扱い上の煩わ
しさを有するものであった。そのため従来より、特開昭
５７−９４０５６号公報にはウレタンプレポリマーを大
気中の水分により硬化せしめる所謂湿気硬化型の１液タ
イプ型のポリウレタン組成物が開示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, sealing materials, waterproof materials, floor materials,
In pavement materials, polyurethane is often used because of its water resistance, chemical resistance, and mechanical properties. Usually, this polyurethane is often used as a so-called two-component polyurethane composition that is reactively cured by mixing a main material and a curing agent, but it has a handling troublesomeness associated with the two-component mixing. . Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-94056 discloses a so-called moisture-curable one-component type polyurethane composition in which a urethane prepolymer is cured by moisture in the atmosphere.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記特開昭５
７−９４０５６号公報記載の組成物は、組成物調製後か
ら使用するまでの間長期に亘って保存する際に、系内の
微量水分により反応が進行しウレタンプレポリマーが高
分子量化し粘度増加を招くという貯蔵安定性の課題を有
するものであった。However, the above-mentioned Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
When the composition described in JP-A 7-94056 is stored for a long period of time after preparation of the composition and before use, the reaction proceeds due to a small amount of water in the system to increase the molecular weight of the urethane prepolymer to increase the viscosity. It has a problem of storage stability.
【０００４】また、１液型のウレタン樹脂組成物を硬化
する場合には炭酸ガスが発生し、塗膜のフクレ、ピンホ
ールを招くという問題があり、そのため従来より炭酸ガ
スの発生を抑制するために該組成物に水酸化カルシウム
等アルカリ土類金属の水酸化物を配合する事が知られて
いる。しかし、このアルカリ土類金属の水酸化物を配合
する場合には保存中に系中の微量水分によって発生する
炭酸ガスとアルカリ土類金属の水酸化物が反応するため
に更に水分が生成することやアルカリ土類金属の水酸化
物自身がアルカリ性であるがために粘度が著しく増加
し、更に深刻な貯蔵安定性の課題を有するものであっ
た。Further, when curing a one-pack type urethane resin composition, there is a problem that carbon dioxide gas is generated, which causes blistering and pinholes in the coating film. It is known that a hydroxide of an alkaline earth metal such as calcium hydroxide is added to the composition. However, when blending this alkaline earth metal hydroxide, carbon dioxide generated by trace amounts of water in the system during storage reacts with the alkaline earth metal hydroxide to generate more moisture. Since the hydroxide of alkaline earth metal itself is alkaline and the viscosity is remarkably increased, there is a serious problem of storage stability.
【０００５】また、上記特開昭５７−９４０５６号公報
記載の組成物の硬化物はクラックが発生しやすく、特に
シーリング材として用いた場合、未硬化時における下地
目地の伸縮によって、シーリング材本体の目地方向に大
きなクラックが発生するという課題があった。中でもこ
のシーリング材本体にクラックが発生するという課題
は、サイジングボード等の比較的目地伸縮の大きい被着
体に使用した場合には特に深刻な課題であった。Further, the cured product of the composition described in JP-A-57-94056 is prone to cracks, and particularly when used as a sealing material, due to expansion and contraction of the base joint when uncured, the main body of the sealing material is expanded. There is a problem that a large crack is generated in the joint direction. Above all, the problem that cracks are generated in the sealing material body has been a particularly serious problem when it is used for an adherend having a relatively large joint expansion and contraction such as a sizing board.
【０００６】本発明が解決しようとする課題は、著しく
優れた貯蔵安定性を有し、また硬化物のクラック発生特
にシーリング材に用いた場合のクラックの発生を抑制で
きる湿気硬化型ポリウレタン組成物を提供することにあ
る。[0006] The problem to be solved by the present invention is to provide a moisture-curable polyurethane composition which has remarkably excellent storage stability and can suppress the occurrence of cracks in a cured product, especially when used as a sealing material. To provide.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
の結果、ウレタンプレポリマーにモノイソシアネートを
併用することにより上記課題を解決できることを見いだ
し本発明を完成するに至った。As a result of earnest research, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a monoisocyanate together with a urethane prepolymer, and have completed the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は末端にイソシアネート
基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマー及びモ
ノイソシアネートを必須成分として含有する事を特徴と
する湿気硬化型ポリウレタン組成物に関するものであ
る。That is, the present invention relates to a moisture-curable polyurethane composition containing a urethane prepolymer having at least two isocyanate groups at the terminal and a monoisocyanate as essential components.
【０００９】本発明において使用する末端にイソシアネ
ート基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマーと
は、有機イソシアネートと分子末端に２個以上の水酸基
を有するポリオール（以下、単にポリオールという）の
反応物である。The urethane prepolymer having at least two isocyanate groups at the terminal used in the present invention is a reaction product of an organic isocyanate and a polyol having two or more hydroxyl groups at the molecular terminals (hereinafter simply referred to as polyol).
【００１０】有機イソシアネートとは、例えば２，４−
トリレンジイソシアネ−ト（以下、ＴＤＩと略す）、６
５／３５−ＴＤＩ、８０／２０−ＴＤＩ、４，４´ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト（以下、ＭＤＩと略
す）、ジアニシジンジイソシアネ−ト、トリデンジイソ
シアネ−ト、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、１，５ーナフタレンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート、水添化ＭＤＩ、水
添化ＴＤＩなどの如き芳香族ジイソシアネート類及び脂
環族ジイソシアネート類の中より選ばれた有機ポリイソ
シアネート化合物等が挙げられるが、中でも硬化速度に
優れる点からＴＤＩ、６５／３５−ＴＤＩ、８０／２０
−ＴＤＩ、水添化ＴＤＩ、ＭＤＩ及び水添化ＭＤＩが好
ましい。これらの有機イソシアネートは単独で或いはこ
れらの混合物として用いることができる。The organic isocyanate is, for example, 2,4-
Tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as TDI), 6
5 / 35-TDI, 80 / 20-TDI, 4,4 ′ diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), dianisidine diisocyanate, tridene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, Organic selected from aromatic diisocyanates and alicyclic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 1,5 naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, hydrogenated MDI and hydrogenated TDI Examples of the polyisocyanate compound include TDI, 65 / 35-TDI, and 80/20 because of their excellent curing rate.
-TDI, hydrogenated TDI, MDI and hydrogenated MDI are preferred. These organic isocyanates can be used alone or as a mixture thereof.
【００１１】ポリオールとしては、例えば、ポリエステ
ルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエス
テルポリアミドポリオール類、ポリカーボネートポリオ
ール類、ポリカプロラクトンポリエステルポリオール
類、ポリブタジエンポリオール類、ポリペンタジエンポ
リオール類、ひまし油系ポリオール、低分子量ジオール
類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトー
ル、マンニトール、ズルシトール等が挙げられるが、中
でもウレタンプレポリマーとした時の耐加水分解性に優
れる点からポリエーテルポリオール類及びポリブタジエ
ンポリオール類が好ましい。Examples of polyols include polyester polyols, polyether polyols, polyester polyamide polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyester polyols, polybutadiene polyols, polypentadiene polyols, castor oil-based polyols, low molecular weight diols. , Trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, mannitol, dulcitol, and the like. Among them, polyether polyols and polybutadiene polyols are preferable from the viewpoint of excellent hydrolysis resistance when used as a urethane prepolymer.
【００１２】この様なポリエーテルポリオール及びポリ
ブタジエンポリブタジエンポリオールとしては、具体的
にはポリプロピレンエーテルグリコール、ポリエチレン
プロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、ポリブタジエングリコール等が挙げ
られる。Specific examples of such polyether polyols and polybutadiene polybutadiene polyols include polypropylene ether glycol, polyethylene propylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol and polybutadiene glycol.
【００１３】上記のポリオールはウレタンプレポリマー
とした場合に、それ自身が低粘度であり、かつ発泡性低
く出来る点から分子量５００〜３００００が好ましく、
中でも粘度の低さと低発泡性のバランスに著しく優れる
点から分子量１０００〜２００００のものが好ましい。
上述したポリエーテルは単独で有機イソシアネートとの
反応に用いてもよいし、或いはこれらの混合物で用いて
もよい。The above-mentioned polyol preferably has a molecular weight of 500 to 30,000 from the viewpoint that when it is used as a urethane prepolymer, it has low viscosity and low foamability.
Among them, those having a molecular weight of 1,000 to 20,000 are preferable from the viewpoint of excellent balance between low viscosity and low foaming property.
The above-mentioned polyethers may be used alone in the reaction with organic isocyanates, or in a mixture thereof.
【００１４】上述したポリオールと有機イソシアネート
の割合はＮＣＯ／ＯＨの当量比１．３〜２．５であるこ
とが、生成したプレポリマーの粘度を低くすることがで
き、なおかつ組成物を硬化させる際の炭酸ガス吸収効果
に優れる点から好ましく、更にＮＣＯ／ＯＨの当量比
１．５〜２．３であることが、この効果が更に顕著にな
る点から好ましい。When the above-mentioned polyol and organic isocyanate are in an NCO / OH equivalent ratio of 1.3 to 2.5, the viscosity of the produced prepolymer can be lowered, and at the time of curing the composition. Is preferable in that the carbon dioxide gas absorption effect is excellent, and it is preferable that the equivalent ratio of NCO / OH is 1.5 to 2.3 from the viewpoint that this effect becomes more remarkable.
【００１５】本発明で用いられる末端にイソシアネート
基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマーは、上
述した各成分を上記の割合で反応させて得られるもので
あり、特に、限定されるものではないが、その分子量が
８００〜４６０００のものが粘度が低く、かつ発泡性を
低くできる点から好ましく、中でも１３００〜３１００
０のものがこの効果が顕著なものとなる。The urethane prepolymer having at least two isocyanate groups at the terminal used in the present invention is obtained by reacting each of the above-mentioned components in the above proportions, and is not particularly limited. Those having a molecular weight of 800 to 46000 are preferable from the viewpoint of low viscosity and low foamability, and among them, 1300 to 3100.
When 0, this effect becomes remarkable.
【００１６】また、上述したウレタンプレポリマーはそ
の骨格中にイソシアネート基を少なくとも２個有するも
のであるが、貯蔵安定性に優れる点から２〜５個有する
ものが好ましく、なかでも２〜３個有するものが好まし
い。The above-mentioned urethane prepolymer has at least two isocyanate groups in its skeleton, but from the viewpoint of excellent storage stability, it is preferable to have 2 to 5 isocyanate groups, especially 2 to 3 isocyanate groups. Those are preferable.
【００１７】また、生成したウレタンプレポリマーは上
述した有機イソシアネートとポリオールとの組み合わせ
は何れでも用いることが出来、特に限定されるものでな
いが、例えばポリプロピレンエーテルグリコールとＴＤ
Ｉとの反応生成物、ポリプロピレンエーテルグリコール
と６５／３５−ＴＤＩとの反応生成物、ポリプロピレン
エーテルグリコールと８０／２０−ＴＤＩとの反応生成
物、ポリプロピレンエーテルグリコールと水添ＴＤＩと
の反応生成物、ポリプロピレンエーテルグリコールとＭ
ＤＩとの反応生成物、ポリプロピレンエーテルグリコー
ルと水添ＭＤＩとの反応生成物等のポリプロピレンエー
テルグリコール系のウレタンプレポリマー、ポリエチレ
ンプロピレンエーテルグリコールとＴＤＩとの反応生成
物、ポリエチレンプロピレンエーテルグリコールと６５
／３５−ＴＤＩとの反応生成物、ポリエチレンプロピレ
ンエーテルグリコールと８０／２０−ＴＤＩとの反応生
成物、ポリエチレンプロピレンエーテルグリコールと水
添ＴＤＩとの反応生成物、ポリエチレンプロピレンエー
テルグリコールとＭＤＩとの反応生成物、ポリエチレン
プロピレンエーテルグリコールと水添ＭＤＩとの反応生
成物等のポリエチレンプロピレンエーテルグリコール系
のウレタンプレポリマー、ポリテトラメチレンエーテル
グリコールとＴＤＩとの反応生成物、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールと６５／３５−ＴＤＩとの反応生
成物、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと８０／
２０−ＴＤＩとの反応生成物、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールと水添ＴＤＩとの反応生成物、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコールとＭＤＩとの反応生成
物、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと水添ＭＤ
Ｉとの反応生成物等のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール系のウレタンプレポリマー、ポリブタジエングリ
コールとＴＤＩとの反応生成物、ポリブタジエングリコ
ールと６５／３５−ＴＤＩとの反応生成物、ポリブタジ
エングリコールと８０／２０−ＴＤＩとの反応生成物、
ポリブタジエングリコールと水添ＴＤＩとの反応生成
物、ポリブタジエングリコールとＭＤＩとの反応生成
物、ポリブタジエングリコールと水添ＭＤＩとの反応生
成物等のポリブタジエングリコール系のウレタンプレポ
リマーが挙げられるが、中でもポリプロピレンエーテル
グリコール系のウレタンプレポリマー或いはポリエチレ
ンプロピレンエーテルグリコール系のウレタンプレポリ
マーが本発明の効果が一段と顕著になる点から好まし
い。The resulting urethane prepolymer may be any combination of the above-mentioned organic isocyanate and polyol, and is not particularly limited. For example, polypropylene ether glycol and TD.
A reaction product of I, a reaction product of polypropylene ether glycol with 65 / 35-TDI, a reaction product of polypropylene ether glycol with 80 / 20-TDI, a reaction product of polypropylene ether glycol with hydrogenated TDI, Polypropylene ether glycol and M
Polypropylene ether glycol-based urethane prepolymer such as reaction product with DI, reaction product with polypropylene ether glycol and hydrogenated MDI, reaction product with polyethylene propylene ether glycol and TDI, polyethylene propylene ether glycol with 65
Reaction product with / 35-TDI, reaction product with polyethylene propylene ether glycol and 80 / 20-TDI, reaction product with polyethylene propylene ether glycol and hydrogenated TDI, reaction product with polyethylene propylene ether glycol and MDI Products, polyethylene propylene ether glycol-based urethane prepolymers such as reaction products of polyethylene propylene ether glycol and hydrogenated MDI, reaction products of polytetramethylene ether glycol and TDI, polytetramethylene ether glycol and 65 / 35- Reaction product with TDI, polytetramethylene ether glycol 80 /
Reaction product of 20-TDI, reaction product of polytetramethylene ether glycol and hydrogenated TDI, reaction product of polytetramethylene ether glycol and MDI, polytetramethylene ether glycol and hydrogenated MD
Polytetramethylene ether glycol-based urethane prepolymers such as reaction products with I, reaction products with polybutadiene glycol and TDI, reaction products with polybutadiene glycol and 65 / 35-TDI, polybutadiene glycol and 80 / 20- Reaction product with TDI,
Examples include polybutadiene glycol-based urethane prepolymers such as reaction products of polybutadiene glycol and hydrogenated TDI, reaction products of polybutadiene glycol and MDI, and reaction products of polybutadiene glycol and hydrogenated MDI. Among them, polypropylene ether A glycol-based urethane prepolymer or a polyethylene propylene ether glycol-based urethane prepolymer is preferable because the effect of the present invention becomes more remarkable.
【００１８】本発明に用いるモノイソシアネートとして
は、特に限定されるものではないが水との反応に優れ貯
蔵安定性が一段と向上する点から分子量５００以下のも
のが好ましい。中でもアルカリ土類金属の水酸化物を配
合した系における貯蔵安定性とクラック発生防止効果に
著しく優れる点から分子量３００〜１００のものが好ま
しい。The monoisocyanate used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably one having a molecular weight of 500 or less in terms of excellent reaction with water and further improved storage stability. Among them, those having a molecular weight of 300 to 100 are preferable from the viewpoint that they are remarkably excellent in the storage stability and the effect of preventing crack formation in a system containing a hydroxide of an alkaline earth metal.
【００１９】具体的には、パラトルエンスルフォニルイ
ソシアネート（分子量１９７）、トリデシルイソシアネ
ート（分子量２３５）、オクタデシルイソシアネート
（分子量２９５）、フェニルイソシアネート等が用いら
れるが、中でもパラトルエンスルフォニルイソシアネー
ト（分子量１９７）が好ましい。Specifically, paratoluene sulfonyl isocyanate (molecular weight 197), tridecyl isocyanate (molecular weight 235), octadecyl isocyanate (molecular weight 295), phenyl isocyanate and the like are used. Among them, paratoluene sulfonyl isocyanate (molecular weight 197) is used. preferable.
【００２０】また、モノイソシアネートの含有量として
は組成物中０・０１〜７重量％であることが貯蔵安定
性、特にアルカリ土類金属の水酸化物を配合した際の貯
蔵安定性に優れ、しかもクラック発生防止効果に著しく
優れる点から好ましく、中でも０．０５〜５．５重量％
であることがこれらの効果が顕著となり好ましい。The content of the monoisocyanate is 0.01 to 7% by weight in the composition, which is excellent in storage stability, particularly when an alkaline earth metal hydroxide is blended. Moreover, it is preferable in that the effect of preventing cracks is remarkably excellent.
It is preferable that the above effects are obtained because these effects are remarkable.
【００２１】本発明においてはアルカリ土類金属の水酸
化物を併用することにより、更に硬化時の炭酸ガス発生
の抑制効果が著しく向上する。特筆すべき点は、通常ア
ルカリ土類金属を単独で湿気硬化型のウレタンプレポリ
マーに用いた場合には系内に微量存在する水分と該ウレ
タンプレポリマーとが反応して生ずる炭酸ガスを吸収し
て更に水を発生させたり、また長期保存に伴い著しい粘
度の増加を招くものであるが、本発明においては、モノ
イソシアネートを併用することによりこの様な挙動を全
く示さず、かつ硬化時において優れた炭酸ガス発生抑制
効果を示すことである。In the present invention, the combined use of a hydroxide of an alkaline earth metal further improves the effect of suppressing the generation of carbon dioxide during curing. It is worth noting that, when an alkaline earth metal is used alone in a moisture-curable urethane prepolymer, it usually absorbs carbon dioxide gas generated by the reaction between the trace amount of water present in the system and the urethane prepolymer. However, in the present invention, such behavior is not exhibited at all by using monoisocyanate together, and it is excellent at the time of curing. It has the effect of suppressing the generation of carbon dioxide.
【００２２】アルカリ土類金属の水酸化物としては公知
の方法により製造されるものを用いる事ができ、例え
ば、特公昭４３−２５６１号公報記載の方法により製造
されたアルカリ土類金属の酸化物に水を注いで消化し、
製造する事ができる。As the alkaline earth metal hydroxide, those produced by a known method can be used. For example, the alkaline earth metal oxide produced by the method described in JP-B-43-2561. Pour water to digest it,
It can be manufactured.
【００２３】消化方法についても、アルカリ土類金属の
酸化物を床に散布して注水攪拌する手消化法、消化機内
に挿入して注水攪拌する機械消化法のいずれの方法も用
いる事ができる。As the digestion method, either a manual digestion method in which an oxide of an alkaline earth metal is sprayed on the floor and water is stirred, or a mechanical digestion method in which the oxide is poured into the digester and stirred for water injection can be used.
【００２４】アルカリ土類金属の水酸化物として具体的
には水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げら
れるが、特に水酸化カルシウムが炭酸ガス吸収効果に優
れる点から好ましい。Specific examples of the alkaline earth metal hydroxides include calcium hydroxide and magnesium hydroxide, and calcium hydroxide is particularly preferable because it has an excellent carbon dioxide gas absorption effect.
【００２５】また、アルカリ土類金属の水酸化物の組成
物中の含有量は０．５〜３０重量％であることが、炭酸
ガス吸収効果と貯蔵安定性とのバランスに優れる上に、
塗膜の硬度が上がる点及び硬化物の耐水性に優れる点か
ら好ましく、中でも１〜２０重量％が更にこれらの効果
が顕著になる点から好ましい。In addition, the content of the alkaline earth metal hydroxide in the composition is 0.5 to 30% by weight, which is excellent in the balance between the carbon dioxide absorption effect and the storage stability.
It is preferable from the viewpoint that the hardness of the coating film increases and the water resistance of the cured product is excellent, and above all, 1 to 20% by weight is preferable from the viewpoint that these effects become more remarkable.
【００２６】本発明の組成物には必要に応じて溶剤、小
量のプロセスオイル、可塑剤、揺変材、体質顔料、ウレ
タン化触媒、耐侯性の維持、向上のための紫外線防止
材、安定剤等各種添加剤が加えられ、これら混合物が均
一に混合でき、且つ保存性が確保できるのに十分なる混
合、混練装置により製造する事ができる。溶剤類として
は、トルエン、キシレン、ターペン、酢酸エチル等の通
常のウレタン用溶剤が使用できる。プロセスオイルとし
ては石油精製で得られる通常の高沸点オイル等が使用で
きる。可塑剤はジオクチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジノニルフタレート等一般的な可塑剤が使用でき
る。体質顔料は、カーボンブラック、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、シリカ、酸化チタン等があげられる。In the composition of the present invention, if necessary, a solvent, a small amount of process oil, a plasticizer, a thixotropic material, an extender pigment, a urethanization catalyst, an ultraviolet protective material for maintaining and improving weather resistance, and a stability. Various additives such as agents are added, and the mixture can be uniformly mixed and can be produced by a mixing and kneading device sufficient to ensure storage stability. Usual solvents for urethane such as toluene, xylene, terpene and ethyl acetate can be used as the solvent. As the process oil, an ordinary high boiling point oil obtained by refining oil can be used. As the plasticizer, general plasticizers such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and dinonyl phthalate can be used. Extender pigments include carbon black, calcium carbonate,
Examples thereof include talc, clay, silica and titanium oxide.
【００２７】揺変剤は、ポリ塩化ビニルパウダー、微粉
末シリカ、ベントナイト等があげられる。乾燥性を調節
するためのウレタン化触媒は、公知の３級アミン、有機
金属化合物（鉛または鈴化合物）等が使用できる。この
ほか本発明のウレタン樹脂組成物には石油系高沸点芳香
族系留分，石油樹脂等を混合しても良い。次に実施例を
示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。Examples of the thixotropic agent include polyvinyl chloride powder, finely divided silica and bentonite. As the urethanization catalyst for controlling the drying property, known tertiary amines, organometallic compounds (lead or bell compounds) and the like can be used. In addition, the urethane resin composition of the present invention may be mixed with a petroleum-based high-boiling point aromatic fraction, a petroleum resin, or the like. Examples will be shown below, but the present invention is not limited to these examples.
【００２８】[0028]
（プレポリマーの作製例１）平均分子量３０００のポリ
プロピレンエーテルグリコール３００ｇ（０・１モ
ル）、平均分子量７０００のポリエチレンプロピレンエ
ーテルトリオール７００ｇ（０・１モル）に４、４’ー
ジフェニルメタンジイソシアネート１１２・５ｇ（０・
４５モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比１・８にて
窒素気流下で８０℃にて８時間フラスコ中で攪拌しなが
ら反応させＮＣＯ％が１・５１％のウレタンプレポリマ
ー（Ｐ−１）を得た。(Preparation Example 1 of Prepolymer) 300 g (0.1 mol) of polypropylene ether glycol having an average molecular weight of 3,000, 700 g (0.1 mol) of polyethylene propylene ether triol having an average molecular weight of 7,000, and 112.5 g of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate ( 0
45 mol), that is, NCO / OH equivalent ratio of 1.8, the reaction was carried out while stirring in a flask at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen gas stream, and the urethane prepolymer (P-1) had an NCO% of 1.51%. Got
【００２９】（プレポリマーの作製例２）平均分子量６
０００のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール６
００ｇ（０・１モル）に４、４’ージフェニルメタンジ
イソシアネート７８・８ｇ（０・３２モル）、すなわち
ＮＣＯ／ＯＨの当量比２・１にて窒素気流下で８０℃に
て８時間フラスコ中で攪拌しながら反応させＮＣＯ％が
２・０５％のウレタンプレポリマー（Ｐ−２）を得た。(Preparation Example 2 of Prepolymer) Average molecular weight 6
000 polyethylene propylene ether triol 6
4,8'-diphenylmethane diisocyanate 78.8 g (0.32 mol) per 00 g (0.1 mol), that is, NCO / OH equivalent ratio 2.1 under nitrogen stream at 80 ° C. for 8 hours in a flask. The reaction was carried out with stirring to obtain a urethane prepolymer (P-2) having an NCO% of 2.05%.
【００３０】試験方法 （発泡性試験）発泡性は四方を枠で囲ったスレート板
（３０＊３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割合で試料を流
し、７０℃×５０％の条件下で硬化させた後、塗膜表面
のフクレ、ピンホールの有無を観察した。フクレ、ピン
ホールの無いものは○、フクレ、ピンホールのわずかに
有るものは△、フクレ、ピンホールが多数有るものは×
とした。Test Method (Foamability Test) Foamability was measured by pouring a sample at a rate of 2 mm on a slate plate (30 * 30 cm) surrounded by frames on four sides and curing at 70 ° C. × 50%. After that, the presence or absence of blisters and pinholes on the surface of the coating film was observed. ○ for those without blisters and pinholes, △ for those with a few blisters and pinholes, × for those with a lot of blisters and pinholes
And
【００３１】（耐クラック性試験）耐クラック性はモル
タル製の枠で作製した１０×１０×１００ｍｍの目地に
試料を均一に充填した後４０℃、湿度５０％の条件下に
放置し、５時間後に目地幅を２５％拡大し、拡大した状
態で硬化させ、試料表面及び内部におけるクラックの有
無を観察した。クラックの無いものは○、クラックが全
て１ｃｍ未満のものは△、１ｃｍ以上のクラックの有る
ものは×とした。(Crack resistance test) With respect to crack resistance, the sample was uniformly filled in a joint of 10 × 10 × 100 mm prepared by a mortar frame, and then left at 40 ° C. and a humidity of 50% for 5 hours. After that, the joint width was expanded by 25%, the expansion was cured, and the presence or absence of cracks on the surface and inside of the sample was observed. Those without cracks were marked with ◯, those with all cracks less than 1 cm were marked with Δ, and those with cracks of 1 cm or more were marked with x.
【００３２】（貯蔵安定性試験）貯蔵安定性は５００Ｃ
Ｃの金属缶に試料４００ｇを充填し、密閉した後、５０
℃条件下に１４日間養生し、養生前に比べての養生後の
粘度の変化率を測定した。尚、粘度の測定は試料を２５
℃に調温し、試料をヘラで１分間攪拌した後、ＢＨ型粘
度型で測定した。(Storage stability test) Storage stability is 500C
Fill a metal can of C with 400 g of the sample, seal it, and then
After curing for 14 days under the condition of ° C, the rate of change in viscosity after curing as compared with that before curing was measured. The viscosity was measured using a sample of 25
The temperature was adjusted to ° C, the sample was stirred with a spatula for 1 minute, and then measured with a BH type viscous type.
【００３３】実施例１ 密閉型プラネタリーミキサー中にプレポリマー（Ｐ−
１）４００ｇ、１５０℃で２時間乾燥し、水分を０・０
５％に調整した炭酸カルシウム（日東粉化ｋ．ｋ製ＮＮ
−５００）３００ｇ、１２０℃で３時間乾燥し、水分を
０・０５％に調整した微粉末シリカ（日本アエロジル
ｋ．ｋ製アエロジル２００）２５ｇ、キシレン１００
ｇ、ジオクチルフタレート６０ｇを加え均一に混合した
後、１５０℃で２時間乾燥し、水分を０・０５％に調整
した微粉末状水酸化カルシウム（土佐石灰ｋ・ｋ製消石
灰塩焼）２０ｇ及びパラトルエンスルフォニルイソシア
ネート２．５ｇを加え、均一に混合し、湿気硬化型ウレ
タンコンパウンドを得た。Example 1 In a closed type planetary mixer, the prepolymer (P-
1) 400g, dried at 150 ℃ for 2 hours, water content 0.0
Calcium carbonate adjusted to 5% (NNTO powder kk NN
-500) 300 g, dried at 120 ° C. for 3 hours, and adjusted to have a water content of 0.05%. Fine powder silica (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil kk) 25 g, xylene 100.
g, and 60 g of dioctyl phthalate were added and uniformly mixed, followed by drying at 150 ° C. for 2 hours and 20 g of finely powdered calcium hydroxide (tosa lime k · k slaked lime salt baked) adjusted to have a water content of 0.05% and paratoluene. 2.5 g of sulfonyl isocyanate was added and uniformly mixed to obtain a moisture-curable urethane compound.
【００３４】このコンパウンドを用いて発泡性試験、耐
クラック性試験及び貯蔵安定性試験を行った。結果を第
１表に示した。Using this compound, a foamability test, a crack resistance test and a storage stability test were carried out. The results are shown in Table 1.
【００３５】実施例２ 実施例１において微粉末状水酸化カルシウム（土佐石灰
ｋ・ｋ製消石灰塩焼）の添加量を３００ｇに変更し、パ
ラトルエンスルフォニルイソシアネートの代わりにトリ
デシルイソシアネート５０ｇ（岸田化学ｋ・ｋ製、試薬
１級）を用いた以外は実施例１と同様の処理を行い、湿
気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。Example 2 In Example 1, the amount of finely powdered calcium hydroxide (tosa lime k · k slaked lime salt roast) added was changed to 300 g, and 50 g of tridecyl isocyanate instead of paratoluenesulfonyl isocyanate (Kishida Chemical k The same treatment as in Example 1 was carried out except that a product manufactured by K and a first-grade reagent) was used to obtain a moisture-curable urethane compound.
【００３６】このコンパウンドを用いて発泡性試験、耐
クラック性試験及び貯蔵安定性試験を行った。結果を第
１表に示した。Using this compound, a foamability test, a crack resistance test and a storage stability test were conducted. The results are shown in Table 1.
【００３７】実施例３ 平均分子量５００のポリプロピレンエーテルモノオール
５００ｇ（１．０モル）に４、４’ージフェニルメタン
ジイソシアネート２５０．０ｇ（１．０モル）、すなわ
ちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．０にて窒素気流下で８０℃
にて８時間フラスコ中で攪拌しながら反応させＮＣＯ％
が５．６１％で片末端にイソシアネート基を持つウレタ
ンプレポリマー（Ｍー１）を得た。実施例１においてパ
ラトルエンスルフォニルイソシアネートの代わりにウレ
タンプレポリマー（Ｍー１）５０ｇを用いたこと以外は
実施例１と同様の処理を行い、湿気硬化型ウレタンコン
パウンドを得た。Example 3 To 500 g (1.0 mol) of polypropylene ether monool having an average molecular weight of 500, 250.0 g (1.0 mol) of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, that is, an equivalent ratio of NCO / OH of 2.0. 80 ° C under nitrogen stream
React for 8 hours with stirring in a flask at NCO%
Was 5.61% to obtain a urethane prepolymer (M-1) having an isocyanate group at one end. A moisture-curable urethane compound was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that 50 g of the urethane prepolymer (M-1) was used in place of para-toluenesulfonyl isocyanate.
【００３８】このコンパウンドを用いて発泡性試験、耐
クラック性試験及び貯蔵安定性試験を行った。結果を第
１表に示した。Using this compound, foaming test, crack resistance test and storage stability test were conducted. The results are shown in Table 1.
【００３９】実施例４ 実施例１においてプレポリマー（Ｐ−１）の代わりにプ
レポリマー（Ｐ−２）４００ｇを用い、微粉末シリカ
（日本アエロジルｋ．ｋ製アエロジル２００）の添加を
行わなかったこと以外は実施例１と同様の処理を行い、
湿気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。Example 4 400 g of the prepolymer (P-2) was used in place of the prepolymer (P-1) in Example 1, and no fine powder silica (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil kk) was added. Other than the above, the same processing as in Example 1 is performed,
A moisture-curable urethane compound was obtained.
【００４０】このコンパウンドを用いて発泡性試験及び
貯蔵安定性試験を行った。結果を第１表に示した。A foaming property test and a storage stability test were carried out using this compound. The results are shown in Table 1.
【００４１】比較例１ 実施例１において微粉末状水酸化カルシウム（土佐石灰
ｋ・ｋ製消石灰塩焼）及びパラトルエンスルフォニルイ
ソシアネートの添加を行わなかったこと以外は実施例１
と同様の処理を行い、湿気硬化型ウレタンコンパウンド
を得た。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that fine powdery calcium hydroxide (calcined slaked lime salt manufactured by Tosa Lime KK) and paratoluene sulfonyl isocyanate were not added.
The same treatment as above was performed to obtain a moisture-curable urethane compound.
【００４２】このコンパウンドを用いて発泡性試験、耐
クラック性試験及び貯蔵安定性試験を行った。結果を第
１表に示した。Using this compound, foaming test, crack resistance test and storage stability test were conducted. The results are shown in Table 1.
【００４３】比較例２ 実施例１においてパラトルエンスルフォニルイソシアネ
ートの添加を行わなかったこと以外は実施例１と同様の
処理を行い、湿気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。Comparative Example 2 A moisture-curable urethane compound was obtained by carrying out the same treatment as in Example 1 except that p-toluenesulfonyl isocyanate was not added in Example 1.
【００４４】このコンパウンドを用いて発泡性試験、耐
クラック性試験及び貯蔵安定性試験を行った。結果を第
１表に示した。Using this compound, a foamability test, a crack resistance test and a storage stability test were carried out. The results are shown in Table 1.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明によれば、優れた貯蔵安定性を有
し、硬化物のクラック発生特にシーリング材に用いた場
合のクラックの発生を抑制でき、またアルカリ土類金属
の水酸化物を併用した場合には、更に発泡抑制効果をも
有する湿気硬化型ポリウレタン組成物を提供できる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it has excellent storage stability, can suppress the occurrence of cracks in a cured product, especially when used as a sealing material, and can improve the alkaline earth metal hydroxide. When used together, it is possible to provide a moisture-curable polyurethane composition that also has a foaming suppression effect.
【００４７】本発明の湿気硬化型ポリウレタン組成物
は、空気中の水分と反応することによりシーリング材、
道路、床、屋根、運動競技場競技路、運動競技面、競馬
競争路の防水材、舗装材に適用できるものである。The moisture-curable polyurethane composition of the present invention is a sealing material by reacting with moisture in the air,
It can be applied to waterproofing materials and pavement materials for roads, floors, roofs, athletic stadium track, athletic field, horse racing track.
Claims (6)
個有するウレタンプレポリマー及びモノイソシアネート
を必須成分として含有する事を特徴とする湿気硬化型ポ
リウレタン組成物。1. At least 2 isocyanate groups at the end.
A moisture-curable polyurethane composition, which comprises urethane prepolymers and monoisocyanates as essential components.
〜７重量％で含有する請求項１記載の組成物。2. Monoisocyanate in a composition of 0.01
The composition of claim 1 containing from about 7% by weight.
項１又は２記載の組成物。3. The composition according to claim 1, further containing an alkaline earth metal.
０重量％で含有する請求項３記載の組成物。4. A composition containing an alkaline earth metal in an amount of 0.5 to 3
A composition according to claim 3 containing 0% by weight.
のものである請求項１又は２記載の組成物。5. The composition according to claim 1 or 2, wherein the monoisocyanate has a molecular weight of 500 or less.
ある請求項３又は４記載の組成物。6. The composition according to claim 3, wherein the alkaline earth metal is calcium hydroxide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4106577A JPH05295064A (en) | 1992-04-24 | 1992-04-24 | Moisture-curing polyurethane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4106577A JPH05295064A (en) | 1992-04-24 | 1992-04-24 | Moisture-curing polyurethane composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295064A true JPH05295064A (en) | 1993-11-09 |
Family
ID=14437086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4106577A Pending JPH05295064A (en) | 1992-04-24 | 1992-04-24 | Moisture-curing polyurethane composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295064A (en) |
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-
1992
- 1992-04-24 JP JP4106577A patent/JPH05295064A/en active Pending
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