JPH05287089A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents
二軸配向ポリエステルフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 表面性、耐摩耗性および走行性に優れた二軸
配向ポリエステルフィルムを提供する。 【構成】 下記式〜を同時に満足するバテライト型
炭酸カルシウムを0.005〜2.0重量%含有するこ
とを特徴とするニ軸配向ポリエステルフィルムに存す
る。 【数1】 d25/d75≦2.00 … 0.07≦d50≦1.50 … 1.6≦S≦40.0 … 2.4≦d50×S≦7.0 … [上記式中、d25、d75およびd50は、粒子群の積算体
積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、7
5%および50%に相当する粒径(μm)を示し、Sは
比表面積(m2 /g)を示す。]
配向ポリエステルフィルムを提供する。 【構成】 下記式〜を同時に満足するバテライト型
炭酸カルシウムを0.005〜2.0重量%含有するこ
とを特徴とするニ軸配向ポリエステルフィルムに存す
る。 【数1】 d25/d75≦2.00 … 0.07≦d50≦1.50 … 1.6≦S≦40.0 … 2.4≦d50×S≦7.0 … [上記式中、d25、d75およびd50は、粒子群の積算体
積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、7
5%および50%に相当する粒径(μm)を示し、Sは
比表面積(m2 /g)を示す。]
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は均一な表面を有し、走行
性および耐摩耗性に優れた二軸配向ポリエテルフィルム
に関する。
性および耐摩耗性に優れた二軸配向ポリエテルフィルム
に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
配向ポリエステルフィルムは、産業用資材として広く用
いられているが、近年、各用途において高級志向が著し
くなり、フィルム表面が均一であることが強く望まれる
ようになった。一方、ポリエステルフィルムには、フィ
ルムの摩耗による表層の削れや粒子の脱落に代表される
摩耗特性が必ずしも十分でないという欠点があり、改良
が切望されている。特に厳しい品質が要求される磁気記
録媒体用途においてはこれらの点を高度に満足する必要
がある。従来、ポリエステルフィルムの走行性および耐
摩耗性を改良する手段として、フィルム中に不活性な微
粒子を存在させ、フィルム表面を適度に粗面化する方法
が知られており、ある程度その改良がなされているが、
必ずしも十分な結果は得られていない。例えば、微粒子
としてポリエステル製造時の触媒残渣等からのいわゆる
析出粒子を用いた場合は、延伸により該微粒子が破壊さ
れやすいため、走行性や耐摩耗性が劣り、また、析出粒
子の再生使用も困難である。酸化ケイ素、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、リン酸カルシウム等のポリエステル
に不活性な無機化合物粒子を添加した場合は、延伸によ
りこれらの粒子が破壊、変形されることはなく、比較的
急峻な突起を与えることができ、走行性は改良される
が、通常それらの粒子の粒度分布は広く、粒子の脱落も
生じやすいため、例えば磁気記録媒体用として用いた場
合、しばしば電磁変換特性の悪化やドロップアウトの多
発を引き起こしてしまう。
配向ポリエステルフィルムは、産業用資材として広く用
いられているが、近年、各用途において高級志向が著し
くなり、フィルム表面が均一であることが強く望まれる
ようになった。一方、ポリエステルフィルムには、フィ
ルムの摩耗による表層の削れや粒子の脱落に代表される
摩耗特性が必ずしも十分でないという欠点があり、改良
が切望されている。特に厳しい品質が要求される磁気記
録媒体用途においてはこれらの点を高度に満足する必要
がある。従来、ポリエステルフィルムの走行性および耐
摩耗性を改良する手段として、フィルム中に不活性な微
粒子を存在させ、フィルム表面を適度に粗面化する方法
が知られており、ある程度その改良がなされているが、
必ずしも十分な結果は得られていない。例えば、微粒子
としてポリエステル製造時の触媒残渣等からのいわゆる
析出粒子を用いた場合は、延伸により該微粒子が破壊さ
れやすいため、走行性や耐摩耗性が劣り、また、析出粒
子の再生使用も困難である。酸化ケイ素、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、リン酸カルシウム等のポリエステル
に不活性な無機化合物粒子を添加した場合は、延伸によ
りこれらの粒子が破壊、変形されることはなく、比較的
急峻な突起を与えることができ、走行性は改良される
が、通常それらの粒子の粒度分布は広く、粒子の脱落も
生じやすいため、例えば磁気記録媒体用として用いた場
合、しばしば電磁変換特性の悪化やドロップアウトの多
発を引き起こしてしまう。
【0003】これらの点を克服するため、シャ−プな粒
度分布を有する無機または有機粒子を用いることが提案
されている。例えば、特開昭62−207356号公
報、特開昭59−217755号公報には、それぞれ単
分散性の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子を
用いた例が示されている。しかしながら、酸化ケイ素粒
子を用いた場合には、その硬度が高いため、フィルムが
接触する基材を傷付けやすく、また耐摩耗性の改良が不
十分であり、一方、架橋有機粒子を用いた場合には、耐
熱性において難があるだけでなく、延伸により粒子が変
形しやすいという欠点がある。
度分布を有する無機または有機粒子を用いることが提案
されている。例えば、特開昭62−207356号公
報、特開昭59−217755号公報には、それぞれ単
分散性の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子を
用いた例が示されている。しかしながら、酸化ケイ素粒
子を用いた場合には、その硬度が高いため、フィルムが
接触する基材を傷付けやすく、また耐摩耗性の改良が不
十分であり、一方、架橋有機粒子を用いた場合には、耐
熱性において難があるだけでなく、延伸により粒子が変
形しやすいという欠点がある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意検討を行なった結果、ある特定のバテライト型
炭酸カルシウム粒子を含有してなるフィルムによれば、
上記目的を達成し得ることを見いだし本発明を完成する
に至った。
鑑み鋭意検討を行なった結果、ある特定のバテライト型
炭酸カルシウム粒子を含有してなるフィルムによれば、
上記目的を達成し得ることを見いだし本発明を完成する
に至った。
【0005】すなわち、本発明の要旨は、下記式〜
を同時に満足するバテライト型炭酸カルシウムを0.0
05〜2.0重量%含有することを特徴とする二軸配向
ポリエステルフィルムに存する。
を同時に満足するバテライト型炭酸カルシウムを0.0
05〜2.0重量%含有することを特徴とする二軸配向
ポリエステルフィルムに存する。
【数2】 d25/d75≦2.00 … 0.07≦d50≦1.50 … 1.6≦S≦40.0 … 2.4≦d50×S≦7.0 … [上記式中、d25、d75およびd50は、粒子群の積算体
積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、7
5%および50%に相当する粒径(μm)を示し、Sは
比表面積(m2 /g)を示す。]
積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、7
5%および50%に相当する粒径(μm)を示し、Sは
比表面積(m2 /g)を示す。]
【0006】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られ
るポリエステルであり、繰り返し構造単位の80%以上
がエチレンテレフタレ−ト単位またはエチレン−2,6
−ナフタレ−ト単位を有するポリエステルを指す。芳香
族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸お
よび2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、
イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オ
キシカルボン酸(例えば、p−オキシエトキシ安息香酸
等)等を用いることができる。グリコ−ル成分として
は、エチレングリコ−ル以外に、例えば、ジエチレング
リコ−ル、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、
1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル等の一種または二種以上を用いることができ
る。
いうポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られ
るポリエステルであり、繰り返し構造単位の80%以上
がエチレンテレフタレ−ト単位またはエチレン−2,6
−ナフタレ−ト単位を有するポリエステルを指す。芳香
族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸お
よび2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、
イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オ
キシカルボン酸(例えば、p−オキシエトキシ安息香酸
等)等を用いることができる。グリコ−ル成分として
は、エチレングリコ−ル以外に、例えば、ジエチレング
リコ−ル、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、
1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル等の一種または二種以上を用いることができ
る。
【0007】本発明の重要な構成要件は、ポリエステル
フィルムに配合する粒子として、単分散性のバテライト
型炭酸カルシウムを用いることにある。従来、炭酸カル
シウム粒子の製法としては天然の炭酸カルシウムを粉
砕、分級する方法の他、例えば特開昭59−69425
号公報に示されているように、水酸化カルシウム溶液に
二酸化炭素含有ガスを注入して反応させる、いわゆる合
成法による沈降性炭酸カルシウム粒子が知られている。
この場合、比較的粒径のそろったカルサイト型炭酸カル
シウム粒子が得られ、これを例えば特公平1−1685
6号公報に示されているようにポリエステルフィルムに
配合することが知られているが、かかる粒子はなお所望
の粒度分布には達し得ないため、高度なレベルで良好な
特性を有するフィルムは得られない。本発明者らは、か
かる合成法において、原料としてカルシウム化合物を用
いて、アルコ−ルと水の混合媒体系内で二酸化炭素によ
る炭酸化反応を採用し、系内の水素イオン濃度、反応速
度、反応温度、導電率を始めとする製造条件を適宜選定
することにより、粒度分布が極めて鋭く、本発明の構成
要件を満足する粒径および比表面積を有する、バテライ
ト型炭酸カルシウム粒子を製造し得ることを知見した。
フィルムに配合する粒子として、単分散性のバテライト
型炭酸カルシウムを用いることにある。従来、炭酸カル
シウム粒子の製法としては天然の炭酸カルシウムを粉
砕、分級する方法の他、例えば特開昭59−69425
号公報に示されているように、水酸化カルシウム溶液に
二酸化炭素含有ガスを注入して反応させる、いわゆる合
成法による沈降性炭酸カルシウム粒子が知られている。
この場合、比較的粒径のそろったカルサイト型炭酸カル
シウム粒子が得られ、これを例えば特公平1−1685
6号公報に示されているようにポリエステルフィルムに
配合することが知られているが、かかる粒子はなお所望
の粒度分布には達し得ないため、高度なレベルで良好な
特性を有するフィルムは得られない。本発明者らは、か
かる合成法において、原料としてカルシウム化合物を用
いて、アルコ−ルと水の混合媒体系内で二酸化炭素によ
る炭酸化反応を採用し、系内の水素イオン濃度、反応速
度、反応温度、導電率を始めとする製造条件を適宜選定
することにより、粒度分布が極めて鋭く、本発明の構成
要件を満足する粒径および比表面積を有する、バテライ
ト型炭酸カルシウム粒子を製造し得ることを知見した。
【0008】用いる原料カルシウム化合物としては、酸
化カルシウム、水酸化カルシウム、金属カルシウム、水
素化カルシウム、塩化カルシウム、ヨウ化カルシウムお
よび硝酸カルシウム等が例示され、特に酸化カルシウム
が好ましい。また、アルコ−ルは、炭素数4以下の1
価、2価または3価アルコ−ルを使用することができ、
好ましいものとして、メチルアルコ−ル、エチルアルコ
−ル、プロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、グリセ
リン等を例示でき、これらの中でも特にメチルアルコ−
ルが好ましい。これらは1種単独でも2種以上混合して
使用してもよい。、炭酸化反応は二酸化炭素または炭酸
塩化合物を用いて実施される。用いられる二酸化炭素
は、気体状はもちろんのこと、ドライアイス等の固体で
あってもよい。また石灰石の焼成時に発生するガスにお
いて、30容量%前後の濃度の二酸化炭素含有ガスであ
ってもよい。
化カルシウム、水酸化カルシウム、金属カルシウム、水
素化カルシウム、塩化カルシウム、ヨウ化カルシウムお
よび硝酸カルシウム等が例示され、特に酸化カルシウム
が好ましい。また、アルコ−ルは、炭素数4以下の1
価、2価または3価アルコ−ルを使用することができ、
好ましいものとして、メチルアルコ−ル、エチルアルコ
−ル、プロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、グリセ
リン等を例示でき、これらの中でも特にメチルアルコ−
ルが好ましい。これらは1種単独でも2種以上混合して
使用してもよい。、炭酸化反応は二酸化炭素または炭酸
塩化合物を用いて実施される。用いられる二酸化炭素
は、気体状はもちろんのこと、ドライアイス等の固体で
あってもよい。また石灰石の焼成時に発生するガスにお
いて、30容量%前後の濃度の二酸化炭素含有ガスであ
ってもよい。
【0009】本発明で用いられるバテライト型炭酸カル
シウムの製造法に関しては、特に限定はないが、以下の
方法が好ましい。すなわち、生石灰換算濃度が0.5〜
12重量%、さらに好ましくは1〜8重量%である生石
灰および/または消石灰のメタノ−ル懸濁液に、生石灰
換算にて5〜20モル相当量、さらに好ましくは5〜1
5倍モル相当量の水を加え、水、メタノ−ルと生石灰お
よび/または消石灰とを混合する。次いで、当該混合系
に気体状の二酸化炭素を導通し、炭酸化反応系内の導電
率変化曲線において、炭酸化反応系内の導電率が極大点
に達する以前に系内の温度を30℃以上、さらに好まし
くは40℃以上にし、炭酸化反応開始点から、炭酸化反
応系内の導電率が100μS/cmである点に達するま
での時間を600分未満、さらに好ましくは120分未
満、特に好ましくは100分未満になるように調節して
炭酸化反応を行う。
シウムの製造法に関しては、特に限定はないが、以下の
方法が好ましい。すなわち、生石灰換算濃度が0.5〜
12重量%、さらに好ましくは1〜8重量%である生石
灰および/または消石灰のメタノ−ル懸濁液に、生石灰
換算にて5〜20モル相当量、さらに好ましくは5〜1
5倍モル相当量の水を加え、水、メタノ−ルと生石灰お
よび/または消石灰とを混合する。次いで、当該混合系
に気体状の二酸化炭素を導通し、炭酸化反応系内の導電
率変化曲線において、炭酸化反応系内の導電率が極大点
に達する以前に系内の温度を30℃以上、さらに好まし
くは40℃以上にし、炭酸化反応開始点から、炭酸化反
応系内の導電率が100μS/cmである点に達するま
での時間を600分未満、さらに好ましくは120分未
満、特に好ましくは100分未満になるように調節して
炭酸化反応を行う。
【0010】かかるバテライト型炭酸カルシウム粒子
は、そのままポリエステル製造工程に添加することも可
能であるが、反応系への溶解度を減少させ、また分散性
を向上させるため表面処理を施しておくことが好まし
い。この分散剤を兼ねる表面処理剤としては、例えば特
開昭59−69426号公報、特開平1−256558
号公報あるいは特開平4−31319号公報に記載され
ているような、表面処理剤、特にポリカルボン酸あるい
はそれらのナトリウム塩、アンモニウム塩等が好ましく
用いられ、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、PEGモノアクアクリレ−ト、アクリル酸ブチル、
シクロヘキシルアクリレ−ト等の未中和またはアンモニ
ウム塩、ナトリウム塩等が好ましい。また、これらの表
面処理剤は、通常、該粒子の製造段階の途中で加えると
効果的である。
は、そのままポリエステル製造工程に添加することも可
能であるが、反応系への溶解度を減少させ、また分散性
を向上させるため表面処理を施しておくことが好まし
い。この分散剤を兼ねる表面処理剤としては、例えば特
開昭59−69426号公報、特開平1−256558
号公報あるいは特開平4−31319号公報に記載され
ているような、表面処理剤、特にポリカルボン酸あるい
はそれらのナトリウム塩、アンモニウム塩等が好ましく
用いられ、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、PEGモノアクアクリレ−ト、アクリル酸ブチル、
シクロヘキシルアクリレ−ト等の未中和またはアンモニ
ウム塩、ナトリウム塩等が好ましい。また、これらの表
面処理剤は、通常、該粒子の製造段階の途中で加えると
効果的である。
【0011】本発明で用いるバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子の粒度分布値d25/d75は2.00以下であり、
好ましくは1.80以下、さらに好ましくは1.50以
下である。かかる粒度分布値が2.00を超えると、最
終的に得られるフィルムの表面粗度が不均一となるた
め、電磁変換特性を損ねたり耐電圧が悪化したりするよ
うになるので不適当である。本発明で用いる炭酸カルシ
ウム粒子の平均粒径d50は0.07〜1.50μmであ
り、好ましくは0.10〜1.20μm、さらに好まし
くは0.12〜1.0μmである。平均粒径が0.07
μm未満では、走行性や耐摩耗性がほとんど改良されな
い。一方、平均粒径が1.50μmを超える場合は、フ
ィルムの表面粗度が高くなりすぎるため電磁変換特性を
損ねてしまう。
ム粒子の粒度分布値d25/d75は2.00以下であり、
好ましくは1.80以下、さらに好ましくは1.50以
下である。かかる粒度分布値が2.00を超えると、最
終的に得られるフィルムの表面粗度が不均一となるた
め、電磁変換特性を損ねたり耐電圧が悪化したりするよ
うになるので不適当である。本発明で用いる炭酸カルシ
ウム粒子の平均粒径d50は0.07〜1.50μmであ
り、好ましくは0.10〜1.20μm、さらに好まし
くは0.12〜1.0μmである。平均粒径が0.07
μm未満では、走行性や耐摩耗性がほとんど改良されな
い。一方、平均粒径が1.50μmを超える場合は、フ
ィルムの表面粗度が高くなりすぎるため電磁変換特性を
損ねてしまう。
【0012】本発明の重要な骨子のひとつは、特定の比
表面積を有するバテライト型炭酸カルシウム粒子を用い
る点にある。本発明者らは、本発明の目的のひとつとす
るフィルム表面の粗大突起を少なくすることに関し、鋭
意検討を行った結果、驚くべきことに、かかるバテライ
ト型炭酸カルシウム粒子の多孔性がフィルム表面物性に
関して非常に重要であることを見いだしたのである。本
発明においては、かかるバテライト型炭酸カルシウム粒
子の比表面積Sは1.6〜40.0m2 /gであり、好
ましくは2.0〜30.0g/m2 である。すなわち、
多孔質の粒子は好ましくないのである。一般に、バテラ
イト型炭酸カルシウム粒子は、例えば特開昭61−77
622号公報、特開昭64−72916号公報および特
開平4−55464号公報に記載されているように、大
きな比表面積を有する、多孔質の粒子であるといわれて
いる。しかるに、本発明においてかかる比表面積S値が
40.0m2 /gを超えるバテライト型炭酸カルシウム
粒子をポリエステルに配合し、フィルム化した場合、粗
大突起が多発し、例えばかかるフィルムを磁気テ−プと
して用いた場合、ドロップアウト数が増すため、高品質
の磁気テ−プが得られないことが判明したのである。一
方、S値が1.6m2 /g未満では、かかる粒子は非孔
質ではあるが、粒径が大き過ぎるために、フィルム化し
た場合、フィルムの表面粗度が高くなりすぎるため電磁
変換特性を損ねてしまう。
表面積を有するバテライト型炭酸カルシウム粒子を用い
る点にある。本発明者らは、本発明の目的のひとつとす
るフィルム表面の粗大突起を少なくすることに関し、鋭
意検討を行った結果、驚くべきことに、かかるバテライ
ト型炭酸カルシウム粒子の多孔性がフィルム表面物性に
関して非常に重要であることを見いだしたのである。本
発明においては、かかるバテライト型炭酸カルシウム粒
子の比表面積Sは1.6〜40.0m2 /gであり、好
ましくは2.0〜30.0g/m2 である。すなわち、
多孔質の粒子は好ましくないのである。一般に、バテラ
イト型炭酸カルシウム粒子は、例えば特開昭61−77
622号公報、特開昭64−72916号公報および特
開平4−55464号公報に記載されているように、大
きな比表面積を有する、多孔質の粒子であるといわれて
いる。しかるに、本発明においてかかる比表面積S値が
40.0m2 /gを超えるバテライト型炭酸カルシウム
粒子をポリエステルに配合し、フィルム化した場合、粗
大突起が多発し、例えばかかるフィルムを磁気テ−プと
して用いた場合、ドロップアウト数が増すため、高品質
の磁気テ−プが得られないことが判明したのである。一
方、S値が1.6m2 /g未満では、かかる粒子は非孔
質ではあるが、粒径が大き過ぎるために、フィルム化し
た場合、フィルムの表面粗度が高くなりすぎるため電磁
変換特性を損ねてしまう。
【0013】粒子の比表面積Sが上記の本発明の構成要
件を満足しているだけでは、所望の表面特性を有するフ
ィルムが得られない場合がある。この理由は、同様の多
孔性の粒子であっても、粒径が小さいほど粒子の比表面
積は大きくなり、逆に粒径が大きいほど粒子の比表面積
は小さくなるためである。ここで、本発明者らは下記式
をバテライト型炭酸カルシウム粒子の多孔性を表わす関
係式とする。
件を満足しているだけでは、所望の表面特性を有するフ
ィルムが得られない場合がある。この理由は、同様の多
孔性の粒子であっても、粒径が小さいほど粒子の比表面
積は大きくなり、逆に粒径が大きいほど粒子の比表面積
は小さくなるためである。ここで、本発明者らは下記式
をバテライト型炭酸カルシウム粒子の多孔性を表わす関
係式とする。
【数3】比表面積の比=(比表面積の実測値)/(比表
面積の計算値)≒0.417・S・d50 上記式中、計算値とは、粒子の粒径をd50μm、粒度分
布値を1.0、完全に非孔性の真球とみなした場合の値
である。すなわち、d50とSの積が小さいほど、かかる
粒子は非孔性であるといえる。
面積の計算値)≒0.417・S・d50 上記式中、計算値とは、粒子の粒径をd50μm、粒度分
布値を1.0、完全に非孔性の真球とみなした場合の値
である。すなわち、d50とSの積が小さいほど、かかる
粒子は非孔性であるといえる。
【0014】本発明者らはフィルム表面の粗大突起に関
し、鋭意検討を行った結果、かかるバテライト型炭酸カ
ルシウム粒子の平均粒径値(d50)と比表面積(S)の
積の1は2.4〜7.0である必要があり、3.0〜
7.0がさらに好ましく、3.0〜6.0の範囲が特に
好ましいことが判明したのである。バテライト型炭酸カ
ルシウム粒子の比表面積と平均粒径の積、すなわち、粒
子の多孔性がフィルムの表面物性と深い関係がある理由
は明らかではないが、本発明者らは以下のように推察す
る。通常の多孔質性のバテライト型炭酸カルシウム粒子
は、ポリエステルとの親和性が劣るため、該粒子をポリ
エステルに含有させた場合、粒子間において凝集が生じ
やすくなり、その結果、フィルム表面の粗大突起を生成
する。具体的には、d50×Sの値が7.0を超えるバテ
ライト型炭酸カルシウム粒子を含有するポリエステルフ
ィルムの場合、フィルム表面に粗大突起が多発し、例え
ばかかるフィルムを磁気テ−プとして用いた場合、ドロ
ップアウト数が増すため、高品質の磁気テ−プが得られ
ない。
し、鋭意検討を行った結果、かかるバテライト型炭酸カ
ルシウム粒子の平均粒径値(d50)と比表面積(S)の
積の1は2.4〜7.0である必要があり、3.0〜
7.0がさらに好ましく、3.0〜6.0の範囲が特に
好ましいことが判明したのである。バテライト型炭酸カ
ルシウム粒子の比表面積と平均粒径の積、すなわち、粒
子の多孔性がフィルムの表面物性と深い関係がある理由
は明らかではないが、本発明者らは以下のように推察す
る。通常の多孔質性のバテライト型炭酸カルシウム粒子
は、ポリエステルとの親和性が劣るため、該粒子をポリ
エステルに含有させた場合、粒子間において凝集が生じ
やすくなり、その結果、フィルム表面の粗大突起を生成
する。具体的には、d50×Sの値が7.0を超えるバテ
ライト型炭酸カルシウム粒子を含有するポリエステルフ
ィルムの場合、フィルム表面に粗大突起が多発し、例え
ばかかるフィルムを磁気テ−プとして用いた場合、ドロ
ップアウト数が増すため、高品質の磁気テ−プが得られ
ない。
【0015】炭酸カルシウム粒子のフィルムへの配合量
は、0.005〜2.0重量%であり、好ましくは0.
01〜1.5重量%、さらに好ましくは0.03〜0.
8重量%である。配合量が0.005重量%未満では、
走行性や耐摩耗性がほとんど改良されない。一方、配合
量が2.0重量%を超える場合は、フィルムの表面粗度
が高くなりすぎるため電磁変換特性を損ねてしまう。ま
た、本発明においては、かかる炭酸カルシウム粒子の形
状については特に限定されないが、フィルム表面の均一
性、耐摩耗性および走行性等の改良効果の点で、球状あ
るいは楕円体状が好ましく、楕円体状が特に好ましい。
具体的には、粒子の球形比(長径と短径の比)は、1.
0〜2.0が好ましく、1.2〜1.8がさらに好まし
く、1.3〜1.8が特に好ましい。
は、0.005〜2.0重量%であり、好ましくは0.
01〜1.5重量%、さらに好ましくは0.03〜0.
8重量%である。配合量が0.005重量%未満では、
走行性や耐摩耗性がほとんど改良されない。一方、配合
量が2.0重量%を超える場合は、フィルムの表面粗度
が高くなりすぎるため電磁変換特性を損ねてしまう。ま
た、本発明においては、かかる炭酸カルシウム粒子の形
状については特に限定されないが、フィルム表面の均一
性、耐摩耗性および走行性等の改良効果の点で、球状あ
るいは楕円体状が好ましく、楕円体状が特に好ましい。
具体的には、粒子の球形比(長径と短径の比)は、1.
0〜2.0が好ましく、1.2〜1.8がさらに好まし
く、1.3〜1.8が特に好ましい。
【0016】このように本発明においてはある特定粒度
分布、特定粒径、特定比表面積等を有するバテライト型
炭酸カルシウム粒子を用いるが、次の要件が組み合わさ
れたとき、その効果がより顕著なものとなる。第一は、
エチレンテレフタレ−ト単位を80モル%以上含むフィ
ルムの場合、フィルムの厚み方向の屈折率を1.492
以上とすることである。この値が1.492以上のと
き、易滑性および耐摩耗性の改良効果が十分となるだけ
でなく、磁性層との接着性も向上する。厚み方向の屈折
率は、好ましくは1.494〜1.505である。かか
る物性を有するフィルムは、例えば逐次二軸延伸の場
合、縦延伸温度を通常の延伸温度よりも5〜30℃高い
85〜115℃程度とすることによって得ることができ
る。
分布、特定粒径、特定比表面積等を有するバテライト型
炭酸カルシウム粒子を用いるが、次の要件が組み合わさ
れたとき、その効果がより顕著なものとなる。第一は、
エチレンテレフタレ−ト単位を80モル%以上含むフィ
ルムの場合、フィルムの厚み方向の屈折率を1.492
以上とすることである。この値が1.492以上のと
き、易滑性および耐摩耗性の改良効果が十分となるだけ
でなく、磁性層との接着性も向上する。厚み方向の屈折
率は、好ましくは1.494〜1.505である。かか
る物性を有するフィルムは、例えば逐次二軸延伸の場
合、縦延伸温度を通常の延伸温度よりも5〜30℃高い
85〜115℃程度とすることによって得ることができ
る。
【0017】また、幅方向の屈折率(nTD)と長手方向
の屈折率(nMD)との差(Δn;n TD−nMD)が0.0
10以上の場合、特に、裁断性に優れ、磁気テ−プのベ
−スフィルムとして適したものとなる。 上記の裁断性
は、磁気テ−プをシェア−カッタ−等でスリットする際
の特性であり、裁断性が悪い場合には、切り口が筋状に
めくれ上がったり、切り口からヒゲや粉が発生したりす
る。かかる現象が生じた場合、テ−プに白粉が付着し、
電磁変換特性を悪化させたり、ドロップアウトを誘起す
る。Δnは、好ましくは0.020以上、さらに好まし
くは0.025以上、特に好ましくは0.035以上で
ある。Δnが余り大きすぎる場合は、熱収縮率等の不都
合が生じるため、Δnの上限は、0.060とすること
が好ましい。さらに、上記組成のポリエステルフィルム
の極限粘度は、0.52〜0.62が好ましく、0.5
4〜0.59がさらに好ましい。極限粘度は低いほどフ
ィルムの裁断性が良好であるが、極限粘度が0.52未
満の場合は、製膜時にフィルム破断が発生しやすい傾向
がある。一方、極限粘度が0.62を越える場合は、フ
ィルムの裁断性改良効果が不十分となることがある。
の屈折率(nMD)との差(Δn;n TD−nMD)が0.0
10以上の場合、特に、裁断性に優れ、磁気テ−プのベ
−スフィルムとして適したものとなる。 上記の裁断性
は、磁気テ−プをシェア−カッタ−等でスリットする際
の特性であり、裁断性が悪い場合には、切り口が筋状に
めくれ上がったり、切り口からヒゲや粉が発生したりす
る。かかる現象が生じた場合、テ−プに白粉が付着し、
電磁変換特性を悪化させたり、ドロップアウトを誘起す
る。Δnは、好ましくは0.020以上、さらに好まし
くは0.025以上、特に好ましくは0.035以上で
ある。Δnが余り大きすぎる場合は、熱収縮率等の不都
合が生じるため、Δnの上限は、0.060とすること
が好ましい。さらに、上記組成のポリエステルフィルム
の極限粘度は、0.52〜0.62が好ましく、0.5
4〜0.59がさらに好ましい。極限粘度は低いほどフ
ィルムの裁断性が良好であるが、極限粘度が0.52未
満の場合は、製膜時にフィルム破断が発生しやすい傾向
がある。一方、極限粘度が0.62を越える場合は、フ
ィルムの裁断性改良効果が不十分となることがある。
【0018】上記組成のポリエステルフィルムの縦方向
のヤング率と横方向のヤング率の和は好ましくは900
kg/mm2 以上、さらに好ましくは1000kg/m
m2以上、特に好ましくは1100kg/mm2 以上の
場合である。 通常このように高強度となるように強く
延伸された場合は、フィルム表層から粒子が脱落しやす
く耐摩耗性が悪化するが、本発明の粒子を用いた場合に
は、かかる粒子脱落現象が減少する傾向にある。なお、
このような高強度フィルムは、例えば次の公知の製膜方
法により得ることができる。実質的に無配向の未延伸シ
−トを80〜120℃で縦方向に、3.0〜6.0倍、
次いで横方向に3.0〜6.0倍延伸し、170℃〜2
40℃にて熱処理する方法である。もちろん縦横に逐次
二軸延伸あるいは同時二軸延伸した後、さらに110℃
〜180℃の温度で縦方向に1.05〜2.5倍再延伸
を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再縦
延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または後
に微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。ま
た、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。
のヤング率と横方向のヤング率の和は好ましくは900
kg/mm2 以上、さらに好ましくは1000kg/m
m2以上、特に好ましくは1100kg/mm2 以上の
場合である。 通常このように高強度となるように強く
延伸された場合は、フィルム表層から粒子が脱落しやす
く耐摩耗性が悪化するが、本発明の粒子を用いた場合に
は、かかる粒子脱落現象が減少する傾向にある。なお、
このような高強度フィルムは、例えば次の公知の製膜方
法により得ることができる。実質的に無配向の未延伸シ
−トを80〜120℃で縦方向に、3.0〜6.0倍、
次いで横方向に3.0〜6.0倍延伸し、170℃〜2
40℃にて熱処理する方法である。もちろん縦横に逐次
二軸延伸あるいは同時二軸延伸した後、さらに110℃
〜180℃の温度で縦方向に1.05〜2.5倍再延伸
を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再縦
延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または後
に微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。ま
た、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。
【0019】本発明の効果が特に発揮される第二の組み
合わせは、ポリエチレン−2,6−ナフタレ−ト単位を
80モル%以上含むフィルムの場合である。ポリエステ
ルフィルムの中でも特にポリエチレン−2,6−ナフタ
レ−ト単位を80モル%以上含むフィルムは、機械的強
度や耐熱性に優れていることから注目されているが、該
フィルムはフィルムの走行速度や張力の点においてしば
しばより厳しい条件下で使用されるので、特に耐摩耗性
の改良が望まれている。特に、本発明の粒子を含むかか
るフィルムの縦方向のヤング率と横方向のヤング率の和
が1300kg/mm2 以上、さらに好ましくは140
0kg/mm2 以上、特に好ましくは1500kg/m
m2 以上の場合に、その耐摩耗性の改良効果が顕著とな
る。ポリエチレン−2,6−ナフタレ−トの場合、延伸
温度を高くする以外はポリエチレンテレフタレ−トと同
様な手法により、かかる高強度フィルムを得ることがで
きる。すなわち、実質的に無配向の未延伸シ−トを90
℃〜180℃で縦方向に、3.0〜6.0倍、次いで横
方向に3.0〜6.0倍延伸し、180〜260℃にて
熱処理する方法である。もちろん縦横に逐次二軸延伸あ
るいは同時二軸延伸した後、さらに140℃〜200℃
の温度で縦方向に1.05〜4.0倍再延伸を行った
後、熱処理する方法も採り得る。この際、再縦延伸前熱
固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または後に微小倍
率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。また、同様
に横方向に再延伸を行ってもよい。
合わせは、ポリエチレン−2,6−ナフタレ−ト単位を
80モル%以上含むフィルムの場合である。ポリエステ
ルフィルムの中でも特にポリエチレン−2,6−ナフタ
レ−ト単位を80モル%以上含むフィルムは、機械的強
度や耐熱性に優れていることから注目されているが、該
フィルムはフィルムの走行速度や張力の点においてしば
しばより厳しい条件下で使用されるので、特に耐摩耗性
の改良が望まれている。特に、本発明の粒子を含むかか
るフィルムの縦方向のヤング率と横方向のヤング率の和
が1300kg/mm2 以上、さらに好ましくは140
0kg/mm2 以上、特に好ましくは1500kg/m
m2 以上の場合に、その耐摩耗性の改良効果が顕著とな
る。ポリエチレン−2,6−ナフタレ−トの場合、延伸
温度を高くする以外はポリエチレンテレフタレ−トと同
様な手法により、かかる高強度フィルムを得ることがで
きる。すなわち、実質的に無配向の未延伸シ−トを90
℃〜180℃で縦方向に、3.0〜6.0倍、次いで横
方向に3.0〜6.0倍延伸し、180〜260℃にて
熱処理する方法である。もちろん縦横に逐次二軸延伸あ
るいは同時二軸延伸した後、さらに140℃〜200℃
の温度で縦方向に1.05〜4.0倍再延伸を行った
後、熱処理する方法も採り得る。この際、再縦延伸前熱
固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または後に微小倍
率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。また、同様
に横方向に再延伸を行ってもよい。
【0020】本発明においては、その要旨を超えない範
囲で、他の粒子を一種以上併用して、さらにフィルムの
走行性、耐摩耗性、耐擦傷性等を改良することが可能で
ある。かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることが
できる。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換
触媒としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物
を用いた系を常法により重合することにより反応系内に
析出するものを指す。また、エステル交換反応あるいは
重縮合反応時にテレフタル酸を添加することにより析出
させてもよい。これらの場合、リン酸、リン酸トリメチ
ル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸
エチル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリ
エチル、亜リン酸トリブチル等のリン化合物の一種以上
を存在させてもよい。また、エステル化工程を経る場合
にも、これらの方法で不活性物質粒子を析出させること
ができる。例えば、エステル化反応終了前または後にア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を存在させ、
リン化合物の存在下あるいは非存在下に重縮合反応を行
う。いずれにしても本発明でいう析出粒子にはカルシウ
ム、リチウム、アンチモン、リン等の元素が一種以上含
まれている。
囲で、他の粒子を一種以上併用して、さらにフィルムの
走行性、耐摩耗性、耐擦傷性等を改良することが可能で
ある。かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることが
できる。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換
触媒としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物
を用いた系を常法により重合することにより反応系内に
析出するものを指す。また、エステル交換反応あるいは
重縮合反応時にテレフタル酸を添加することにより析出
させてもよい。これらの場合、リン酸、リン酸トリメチ
ル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸
エチル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリ
エチル、亜リン酸トリブチル等のリン化合物の一種以上
を存在させてもよい。また、エステル化工程を経る場合
にも、これらの方法で不活性物質粒子を析出させること
ができる。例えば、エステル化反応終了前または後にア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を存在させ、
リン化合物の存在下あるいは非存在下に重縮合反応を行
う。いずれにしても本発明でいう析出粒子にはカルシウ
ム、リチウム、アンチモン、リン等の元素が一種以上含
まれている。
【0021】また、併用する粒子の一つとして添加粒子
も用いることができる。ここでいう添加粒子とはポリエ
ステルに外部から添加する粒子を指すが、具体的にはカ
オリン、タルク、カ−ボンブラック、硫化モリブデン、
石膏、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、フッ化リチウ
ム、フッ化カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシウ
ム、二酸化ケイ素、二酸化チタン等が挙げられる。ま
た、これらのほかに耐熱性の高分子微粉体を挙げること
もできる。この場合の典型的な例としては、例えば特公
昭59−5216号公報に記載されているような、分子
中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル化
合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂肪族の不飽和
結合を有する化合物との共重合体を例示することができ
るが、これらに限定されるものではなく、例えば熱硬化
性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノ−ル樹脂、熱硬化性尿
素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいはポリテトラフル
オロエチレンのようなフッ素樹脂の微粉体を用いること
もできる。
も用いることができる。ここでいう添加粒子とはポリエ
ステルに外部から添加する粒子を指すが、具体的にはカ
オリン、タルク、カ−ボンブラック、硫化モリブデン、
石膏、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、フッ化リチウ
ム、フッ化カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシウ
ム、二酸化ケイ素、二酸化チタン等が挙げられる。ま
た、これらのほかに耐熱性の高分子微粉体を挙げること
もできる。この場合の典型的な例としては、例えば特公
昭59−5216号公報に記載されているような、分子
中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル化
合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂肪族の不飽和
結合を有する化合物との共重合体を例示することができ
るが、これらに限定されるものではなく、例えば熱硬化
性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノ−ル樹脂、熱硬化性尿
素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいはポリテトラフル
オロエチレンのようなフッ素樹脂の微粉体を用いること
もできる。
【0022】なお、本発明において併用する粒子の配合
量は、その平均粒径が本発明のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子のそれより大きい場合には、バテライト型炭酸
カルシウム粒子と同量以下とすることが好ましく、0.
005〜0.5倍重量がさらに好ましく、0.01〜
0.3倍重量が特に好ましい。一方、その平均粒径が本
発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子のそれより小さ
い場合には、バテライト型炭酸カルシウム粒子と同量以
上とすることが好ましく、1〜20倍重量がさらに好ま
しい。なお、本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子
と組み合わせることが可能な粒子として、天然の炭酸カ
ルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシウムあ
るいは球状、楕円体状、円柱状もしくは楕円柱状のバテ
ライト型炭酸カルシウムも挙げることができる。
量は、その平均粒径が本発明のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子のそれより大きい場合には、バテライト型炭酸
カルシウム粒子と同量以下とすることが好ましく、0.
005〜0.5倍重量がさらに好ましく、0.01〜
0.3倍重量が特に好ましい。一方、その平均粒径が本
発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子のそれより小さ
い場合には、バテライト型炭酸カルシウム粒子と同量以
上とすることが好ましく、1〜20倍重量がさらに好ま
しい。なお、本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子
と組み合わせることが可能な粒子として、天然の炭酸カ
ルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシウムあ
るいは球状、楕円体状、円柱状もしくは楕円柱状のバテ
ライト型炭酸カルシウムも挙げることができる。
【0023】また本発明においては平均粒径の異なる本
発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を二種以上用い
てもよい。特に、巻き特性および走行性改良等を目的と
して、大粒子のバテライト型炭酸カルシウム粒子と小粒
子のバテライト型炭酸カルシウム粒子を組み合わせるこ
とは好ましい形態である。ここで大粒子のバテライト型
炭酸カルシウム粒子としては、例えば平均粒径が0.3
〜1.0μmのものであり、その含有量は0.005〜
0.15重量%が特に好ましく、一方、小粒子のバテラ
イト型炭酸カルシウム粒子としては、例えば平均粒径が
0.005〜0.8μmであり、その含有量は0.20
〜1.0重量%が特に好ましいものである。また、上記
組み合わせで用いる粒子の形状として、大粒子に球形比
が1.2〜2.0、さらに好ましくは1.3〜1.8の
楕円体を用い、小粒子に球形比が1.0〜1.8のもの
を用いた場合に、特に巻き特性、走行性および耐摩耗性
が高度なレベルで改良される。
発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を二種以上用い
てもよい。特に、巻き特性および走行性改良等を目的と
して、大粒子のバテライト型炭酸カルシウム粒子と小粒
子のバテライト型炭酸カルシウム粒子を組み合わせるこ
とは好ましい形態である。ここで大粒子のバテライト型
炭酸カルシウム粒子としては、例えば平均粒径が0.3
〜1.0μmのものであり、その含有量は0.005〜
0.15重量%が特に好ましく、一方、小粒子のバテラ
イト型炭酸カルシウム粒子としては、例えば平均粒径が
0.005〜0.8μmであり、その含有量は0.20
〜1.0重量%が特に好ましいものである。また、上記
組み合わせで用いる粒子の形状として、大粒子に球形比
が1.2〜2.0、さらに好ましくは1.3〜1.8の
楕円体を用い、小粒子に球形比が1.0〜1.8のもの
を用いた場合に、特に巻き特性、走行性および耐摩耗性
が高度なレベルで改良される。
【0024】上記粒子に加えて酸化アルミニウム粒子を
併用することにより、フィルムに耐擦傷性を付与するこ
とができる。このとき、平均粒径0.5μm以下の酸化
アルミニウム粒子が好ましく、0.1μm以下のデルタ
型またはガンマ型酸化アルミニウムがさらに好ましく、
0.1μm以下のデルタ型が特に好ましく用いられる。
これらの粒子の製造法としては、例えば熱分解法、すな
わち無水塩化アルミニウムを原料として火焔加水分解さ
せる方法、あるいはアンモニウム明ばん熱分解法、すな
わち水酸化アルミニウムを原料として硫酸と反応させて
硫酸アルミニウムとした後、硫酸アンモニウムと反応さ
せてアンモニウム明ばんとして焼成する方法等を挙げる
ことができる。これらの方法により得られる酸化アルミ
ニウムの一次粒径は、通常、5〜40nmの範囲にある
が、しばしば0.5μmを超える凝集体を形成している
ので、適度に解砕して使用することが望ましい。この場
合、多少凝集した二次粒子となっていてもよいが、見掛
け上の平均粒径は0.5μm以下が好ましく、0.1μ
m以下が特に好ましい。
併用することにより、フィルムに耐擦傷性を付与するこ
とができる。このとき、平均粒径0.5μm以下の酸化
アルミニウム粒子が好ましく、0.1μm以下のデルタ
型またはガンマ型酸化アルミニウムがさらに好ましく、
0.1μm以下のデルタ型が特に好ましく用いられる。
これらの粒子の製造法としては、例えば熱分解法、すな
わち無水塩化アルミニウムを原料として火焔加水分解さ
せる方法、あるいはアンモニウム明ばん熱分解法、すな
わち水酸化アルミニウムを原料として硫酸と反応させて
硫酸アルミニウムとした後、硫酸アンモニウムと反応さ
せてアンモニウム明ばんとして焼成する方法等を挙げる
ことができる。これらの方法により得られる酸化アルミ
ニウムの一次粒径は、通常、5〜40nmの範囲にある
が、しばしば0.5μmを超える凝集体を形成している
ので、適度に解砕して使用することが望ましい。この場
合、多少凝集した二次粒子となっていてもよいが、見掛
け上の平均粒径は0.5μm以下が好ましく、0.1μ
m以下が特に好ましい。
【0025】本発明のフィルム原料ポリエステルの製造
に際して、添加する粒子はポリエステルの合成反応中に
添加することが好ましい。特に、エステル交換反応また
はエステル化反応終了後、重縮合反応開始前に添加する
ことが好ましい。なお、添加する粒子は、通常、エチレ
ングリコ−ルのスラリ−として添加するが、必要に応じ
事前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施しておいて
もよい。添加するエチレングリコ−ル中のスラリ−濃度
は、通常、3〜50重量%、好ましくは10〜40%と
する。スラリ−の粒子濃度が3重量%未満では、エチレ
ングリコ−ルの使用量が増し、エチレングリコ−ルの原
単位が大きくなる。また、粒子濃度が50重量%を超え
たスラリ−を添加すると、粒子の分散性が往々にして悪
化する。なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒とし
ては、Sb,Ti,Ge,Sn,Si化合物等の通常用
いられている触媒が使用される。本発明においては、
0.81μm以上の粗大突起数がフィルム表面100c
m 2 当たり40個以下であることが好ましく、30個以
下であることがさらに好ましく、20個以下であること
が特に好ましい。かかる粗大突起数が100cm2当た
り40個を越える場合には、最大ドロップアウト数が多
過ぎるため、高品質の磁気記録媒体として使用すること
が困難となる。
に際して、添加する粒子はポリエステルの合成反応中に
添加することが好ましい。特に、エステル交換反応また
はエステル化反応終了後、重縮合反応開始前に添加する
ことが好ましい。なお、添加する粒子は、通常、エチレ
ングリコ−ルのスラリ−として添加するが、必要に応じ
事前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施しておいて
もよい。添加するエチレングリコ−ル中のスラリ−濃度
は、通常、3〜50重量%、好ましくは10〜40%と
する。スラリ−の粒子濃度が3重量%未満では、エチレ
ングリコ−ルの使用量が増し、エチレングリコ−ルの原
単位が大きくなる。また、粒子濃度が50重量%を超え
たスラリ−を添加すると、粒子の分散性が往々にして悪
化する。なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒とし
ては、Sb,Ti,Ge,Sn,Si化合物等の通常用
いられている触媒が使用される。本発明においては、
0.81μm以上の粗大突起数がフィルム表面100c
m 2 当たり40個以下であることが好ましく、30個以
下であることがさらに好ましく、20個以下であること
が特に好ましい。かかる粗大突起数が100cm2当た
り40個を越える場合には、最大ドロップアウト数が多
過ぎるため、高品質の磁気記録媒体として使用すること
が困難となる。
【0026】また、本発明のフィルムの表面粗度(R
a)は、通常、0.005〜0.1μm、0.007〜
0.08μmが好ましく、0.01〜0.03μmがさ
らに好ましい。さらに、本発明のフィルム表面の最大突
起高さ(Rt)とRaの比(Rt/Ra)は15以下で
あることが好ましく、12以下であることがさらに好ま
しく、5〜10が特に好ましい。Rt/Ra値が15を
越える場合、走行性または耐摩耗性が劣る傾向がある。
そのため、かかるフィルムを磁気記録媒体用、特に磁気
テ−プ用として用いた場合、ドロップアウト数の増加ま
たは電磁変換特性の悪化を伴う場合がある。本発明のフ
ィルムは、本発明の構成要件を満足していれば、単層ま
たは2層以上の積層フィルムであってもよい。本発明の
フィルムはビデオテ−プ用のベ−スフィルムとして賞用
されるほか、オ−ディオ用のそれとして用いた場合にも
特に効果を発揮し得る。また、必要に応じ、コンデンサ
−の誘電体用、包装用、製版用、その他の用途に用いる
ことも可能である。
a)は、通常、0.005〜0.1μm、0.007〜
0.08μmが好ましく、0.01〜0.03μmがさ
らに好ましい。さらに、本発明のフィルム表面の最大突
起高さ(Rt)とRaの比(Rt/Ra)は15以下で
あることが好ましく、12以下であることがさらに好ま
しく、5〜10が特に好ましい。Rt/Ra値が15を
越える場合、走行性または耐摩耗性が劣る傾向がある。
そのため、かかるフィルムを磁気記録媒体用、特に磁気
テ−プ用として用いた場合、ドロップアウト数の増加ま
たは電磁変換特性の悪化を伴う場合がある。本発明のフ
ィルムは、本発明の構成要件を満足していれば、単層ま
たは2層以上の積層フィルムであってもよい。本発明の
フィルムはビデオテ−プ用のベ−スフィルムとして賞用
されるほか、オ−ディオ用のそれとして用いた場合にも
特に効果を発揮し得る。また、必要に応じ、コンデンサ
−の誘電体用、包装用、製版用、その他の用途に用いる
ことも可能である。
【0027】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお実施例
における種々の物性および特性の測定方法、定義は下記
のとおりである。実施例および比較例中「部」とあるは
「重量部」を示す。 (1)平均粒径および粒度分布 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP
3型)で測定した等価球形分布における積算体積分率5
0%の粒径d50を平均粒径とした。また同時に大粒子側
から積算して重量分率25%の点の直径d25と重量分率
75%の点の直径d75との比(d25/d75)を粒度分布
の指標とした。また、炭酸カルシウム以外の平均粒径に
ついては、電子顕微鏡による写真法で測定し等価球に換
算した。 (2)比表面積 S 液体窒素を用いて、窒素ガスの吸着量から求める、いわ
ゆるBET法によって測定した。 (3)球形比 電子顕微鏡で粒子の長径と短径を測定し、その平均値を
各々の粒子の長径および短径とし、球形比(長径/短
径)を求めた。
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお実施例
における種々の物性および特性の測定方法、定義は下記
のとおりである。実施例および比較例中「部」とあるは
「重量部」を示す。 (1)平均粒径および粒度分布 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP
3型)で測定した等価球形分布における積算体積分率5
0%の粒径d50を平均粒径とした。また同時に大粒子側
から積算して重量分率25%の点の直径d25と重量分率
75%の点の直径d75との比(d25/d75)を粒度分布
の指標とした。また、炭酸カルシウム以外の平均粒径に
ついては、電子顕微鏡による写真法で測定し等価球に換
算した。 (2)比表面積 S 液体窒素を用いて、窒素ガスの吸着量から求める、いわ
ゆるBET法によって測定した。 (3)球形比 電子顕微鏡で粒子の長径と短径を測定し、その平均値を
各々の粒子の長径および短径とし、球形比(長径/短
径)を求めた。
【0028】(4)フィルムの極限粘度 ポリマ−1gをフェノ−ル/テトラクロロエタン=50
/50(重量比)の混合溶媒100ml中に溶解し、3
0℃で測定した。 (5)フィルムの屈折率 アタゴ光学社製アッベ式屈折計を用い、フィルムの厚さ
方向の屈折率(nα)、幅方向の屈折率(nTD)および
長手方向の屈折率(nMD)を測定した。なお、屈折率の
測定はナトリウムD線を用いた。 (6)ヤング率(引張弾性率) (株)インテスコ製 引張試験機インテスコモデル20
01型を用いて、温度23℃、湿度50%RHに調節さ
れた室内において、長さ300mm、幅20mmの試料
フィルムを、10%/minの歪速度で引張り、引張応
力−歪曲線の初めの直線部分を用いて次式によってヤン
グ率(E)を計算した。 E=Δσ/Δε (上記式中、E、Δσ、Δεはそれぞれヤング率(kg
/mm2 )、直線上の2点間の元の平均断面積による応
力差、同じ2点間の歪差を表す)
/50(重量比)の混合溶媒100ml中に溶解し、3
0℃で測定した。 (5)フィルムの屈折率 アタゴ光学社製アッベ式屈折計を用い、フィルムの厚さ
方向の屈折率(nα)、幅方向の屈折率(nTD)および
長手方向の屈折率(nMD)を測定した。なお、屈折率の
測定はナトリウムD線を用いた。 (6)ヤング率(引張弾性率) (株)インテスコ製 引張試験機インテスコモデル20
01型を用いて、温度23℃、湿度50%RHに調節さ
れた室内において、長さ300mm、幅20mmの試料
フィルムを、10%/minの歪速度で引張り、引張応
力−歪曲線の初めの直線部分を用いて次式によってヤン
グ率(E)を計算した。 E=Δσ/Δε (上記式中、E、Δσ、Δεはそれぞれヤング率(kg
/mm2 )、直線上の2点間の元の平均断面積による応
力差、同じ2点間の歪差を表す)
【0029】 (7)フィルム表面の平均粗さおよび粗さの均一性 日本工業規格JIS B0601に記載されている方法
に従い、(株)小坂研究所製 表面粗さ測定機(SE−
3F)を用いて、中心線平均粗さ(Ra)および最大高
さ(Rt)を求めた。なお、このとき使用した触針の半
径は2.0μm、荷重は30mgであり、カットオフ値
は0.08mmである。Rt/Raが小さいほど表面が
均一である。 (8)走行性 フィルムの滑り性により評価した。滑り性は、固定した
硬質クロムメッキ金属ロール(直径6mm)にフィルム
を巻き付け角(θ)135°で接触させ、53g(T
2 )の荷重を一端にかけて、1m/minの速度でこれ
を走行させ他端の抵抗力(T1 ,g)を測定し、次式に
より走行中の摩擦係数(μd)を求めた。μd=0.4
24・ln(T1 /53) 9)粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを蒸着し、ニコンオプチフ
ォト干渉顕微鏡を用い、二光束法にて測定した。測定波
長は0.54μmで3次以上の干渉縞を示す突起(突起
高さ0.81μm以上)個数を100cm2 の面積に亘り
測定し、粗大突起数とした。
に従い、(株)小坂研究所製 表面粗さ測定機(SE−
3F)を用いて、中心線平均粗さ(Ra)および最大高
さ(Rt)を求めた。なお、このとき使用した触針の半
径は2.0μm、荷重は30mgであり、カットオフ値
は0.08mmである。Rt/Raが小さいほど表面が
均一である。 (8)走行性 フィルムの滑り性により評価した。滑り性は、固定した
硬質クロムメッキ金属ロール(直径6mm)にフィルム
を巻き付け角(θ)135°で接触させ、53g(T
2 )の荷重を一端にかけて、1m/minの速度でこれ
を走行させ他端の抵抗力(T1 ,g)を測定し、次式に
より走行中の摩擦係数(μd)を求めた。μd=0.4
24・ln(T1 /53) 9)粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを蒸着し、ニコンオプチフ
ォト干渉顕微鏡を用い、二光束法にて測定した。測定波
長は0.54μmで3次以上の干渉縞を示す突起(突起
高さ0.81μm以上)個数を100cm2 の面積に亘り
測定し、粗大突起数とした。
【0030】(10)摩耗特性 固定した直径6mmの硬質クロム製固定ピン(材質SU
S420−J2、仕上げ0.2S)に幅10mmのフィ
ルムを巻きつけ角135°で接触させ、速度は11.4
m/min、初期張力300gで、200mのフィルム
を計5000mにわたって走行させ、ピンに付着した摩
耗白粉量を目視評価し、下に示すランク別に評価を行っ
た。 ランクA:全く付着しない ランクB:微量付着する ランクC:少量(ランクBよりは多い)付着する ランクD:極めて多量付着する (11)フィルムの巻き特性 ポリエステルフィルムの巻き取り作業時のロ−ルの巻き
ずれ、シワ入りおよび巻き姿等の良否を総合的に判断し
た。
S420−J2、仕上げ0.2S)に幅10mmのフィ
ルムを巻きつけ角135°で接触させ、速度は11.4
m/min、初期張力300gで、200mのフィルム
を計5000mにわたって走行させ、ピンに付着した摩
耗白粉量を目視評価し、下に示すランク別に評価を行っ
た。 ランクA:全く付着しない ランクB:微量付着する ランクC:少量(ランクBよりは多い)付着する ランクD:極めて多量付着する (11)フィルムの巻き特性 ポリエステルフィルムの巻き取り作業時のロ−ルの巻き
ずれ、シワ入りおよび巻き姿等の良否を総合的に判断し
た。
【0031】(12)磁気テ−プ特性 磁性微粉末200部、ポリウレタン樹脂30部、ニトロ
セルロース10部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体10部、レシチン5部、シクロヘキサノン100部、
メチルイソブチルケトン100部、およびメチルエチル
ケトン300部をボールミルにて48時間混合分散後ポ
リイソシアネート化合物5部を加えて磁性塗料とし、こ
れをポリエステルフィルムに塗布した後、塗料が十分乾
燥固化する前に磁気配向させ、その後乾燥し、2μmの
膜厚の磁性層を形成した。次いで、得られた磁性層塗布
フィルムを、鏡面仕上げの金属ロ−ルとポリエステル系
複合樹脂ロ−ルとから構成されている5段のス−パ−カ
レンダ−を用い、ロ−ル温度85℃、線圧250kg/
cm、走行速度80m/minの条件下、5000mに
わたって7回繰り返し走行させ、樹脂ロ−ルに付着する
白粉量を目視評価し、下に示すランク別に評価を行っ
た。 〇…白粉の付着はほとんどない △…極く僅かな白粉の付着がある ×…明らかに白粉の付着がある
セルロース10部、塩化ビニル−酢酸セルロース共重合
体10部、レシチン5部、シクロヘキサノン100部、
メチルイソブチルケトン100部、およびメチルエチル
ケトン300部をボールミルにて48時間混合分散後ポ
リイソシアネート化合物5部を加えて磁性塗料とし、こ
れをポリエステルフィルムに塗布した後、塗料が十分乾
燥固化する前に磁気配向させ、その後乾燥し、2μmの
膜厚の磁性層を形成した。次いで、得られた磁性層塗布
フィルムを、鏡面仕上げの金属ロ−ルとポリエステル系
複合樹脂ロ−ルとから構成されている5段のス−パ−カ
レンダ−を用い、ロ−ル温度85℃、線圧250kg/
cm、走行速度80m/minの条件下、5000mに
わたって7回繰り返し走行させ、樹脂ロ−ルに付着する
白粉量を目視評価し、下に示すランク別に評価を行っ
た。 〇…白粉の付着はほとんどない △…極く僅かな白粉の付着がある ×…明らかに白粉の付着がある
【0032】次いで、カレンダー処理後のテープを1/
2インチ幅にスリットした後、松下電気製NV−370
0型ビデオデッキにより、常速にて下記の磁気テープ特
性を評価した。 (A)電磁変換特性(VTRヘッド出力) シンクロスコープにより測定周波数が4メガヘルツにお
けるVTRヘッド出力を測定し、基準テ−プと比較し下
に示すランク別に評価を行った。 ◎…基準テ−プより非常に優れる 〇…基準テ−プと同等である △…基準テ−プより劣る ×…明らかに基準テ−プより劣り、実用に耐えない (B)最大ドロップアウト数 4.4メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー(株)ドロップアウトカウンタ
ーでドロップアウト数を約20分間測定し、1分間当り
のドロップアウト数に換算した。その測定を20回繰り
返し、換算値の最大値を最大ドロップアウト数とした。
2インチ幅にスリットした後、松下電気製NV−370
0型ビデオデッキにより、常速にて下記の磁気テープ特
性を評価した。 (A)電磁変換特性(VTRヘッド出力) シンクロスコープにより測定周波数が4メガヘルツにお
けるVTRヘッド出力を測定し、基準テ−プと比較し下
に示すランク別に評価を行った。 ◎…基準テ−プより非常に優れる 〇…基準テ−プと同等である △…基準テ−プより劣る ×…明らかに基準テ−プより劣り、実用に耐えない (B)最大ドロップアウト数 4.4メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー(株)ドロップアウトカウンタ
ーでドロップアウト数を約20分間測定し、1分間当り
のドロップアウト数に換算した。その測定を20回繰り
返し、換算値の最大値を最大ドロップアウト数とした。
【0033】(13)耐擦傷性 幅1/2インチにスリットした磁気テ−プを直径6mm
の硬質クロムメッキ金属ピン(仕上げ3S)にフィルム
を巻きつけ角135°、走行速度3m/sec、張力5
0gで磁気テ−プのベ−スフィルム面を1回擦過させ
た。次に擦過面にアルミニウムを約1000Å厚となる
よう真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定
を行った。 ランク1:傷の量が極めて多い ランク2:傷の量が多い ランク3:傷の量が2、4の中間 ランク4:傷の量が少ない ランク5:傷が付かない (14)裁断性 広幅で塗布した磁気テ−プを1/2インチ幅に裁断し、
磁気テ−プの裁断面の状態を電子顕微鏡で観察し、裁断
面のスジ状めくれ、切り粉の発生がないものを○、裁断
面にスジ状めくれが多く、切り粉の発生も見られるもの
を×、○およびXの中間のものを△として評価した。
の硬質クロムメッキ金属ピン(仕上げ3S)にフィルム
を巻きつけ角135°、走行速度3m/sec、張力5
0gで磁気テ−プのベ−スフィルム面を1回擦過させ
た。次に擦過面にアルミニウムを約1000Å厚となる
よう真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定
を行った。 ランク1:傷の量が極めて多い ランク2:傷の量が多い ランク3:傷の量が2、4の中間 ランク4:傷の量が少ない ランク5:傷が付かない (14)裁断性 広幅で塗布した磁気テ−プを1/2インチ幅に裁断し、
磁気テ−プの裁断面の状態を電子顕微鏡で観察し、裁断
面のスジ状めくれ、切り粉の発生がないものを○、裁断
面にスジ状めくれが多く、切り粉の発生も見られるもの
を×、○およびXの中間のものを△として評価した。
【0034】実施例1 ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
60部および酢酸マグネシウム4水塩0.09部を反応
器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去して
エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して
230℃まで昇温し実質的にエステル交換反応を終了し
た。次いで、平均粒径d500.24μm、粒度分布値d
25/d751.30、比表面積S17.9m2 /g、d50
×S4.3の楕円体(球形比=1.50)のバテライト
型炭酸カルシウム0.50部をエチレングリコ−ルスラ
リ−として添加した。なお、当該粒子は、高分子ポリカ
ルボン酸で、あらかじめ表面処理が施されたものであ
る。
60部および酢酸マグネシウム4水塩0.09部を反応
器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去して
エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して
230℃まで昇温し実質的にエステル交換反応を終了し
た。次いで、平均粒径d500.24μm、粒度分布値d
25/d751.30、比表面積S17.9m2 /g、d50
×S4.3の楕円体(球形比=1.50)のバテライト
型炭酸カルシウム0.50部をエチレングリコ−ルスラ
リ−として添加した。なお、当該粒子は、高分子ポリカ
ルボン酸で、あらかじめ表面処理が施されたものであ
る。
【0035】スラリー添加後、さらにリン酸0.03
部、三酸化アンチモン0.04部を加えて4時間重縮合
反応を行い、極限粘度0.60のポリエチレンテレフタ
レートを得た。その内部を顕微鏡で観察したところ、粒
子が均一に分散していることが確認された。次いで、得
られたポリエステルを乾燥後290℃で溶融押出し、無
定形シートを得、シートの流れ方向(縦方向)に93℃
で3.5倍、横方向に110℃で3.5倍延伸し、22
0℃で3秒間熱処理を行い、厚さ15μmのフィルムを
得た。 得られたフィルムのヤング率は縦方向が430
kg/mm2 、横方向が440kg/mm2 であった。
また、フィルムの極限粘度は0.59であった。得られ
たフィルムに磁性層を塗布し磁気テープを得、その特性
を測定した。
部、三酸化アンチモン0.04部を加えて4時間重縮合
反応を行い、極限粘度0.60のポリエチレンテレフタ
レートを得た。その内部を顕微鏡で観察したところ、粒
子が均一に分散していることが確認された。次いで、得
られたポリエステルを乾燥後290℃で溶融押出し、無
定形シートを得、シートの流れ方向(縦方向)に93℃
で3.5倍、横方向に110℃で3.5倍延伸し、22
0℃で3秒間熱処理を行い、厚さ15μmのフィルムを
得た。 得られたフィルムのヤング率は縦方向が430
kg/mm2 、横方向が440kg/mm2 であった。
また、フィルムの極限粘度は0.59であった。得られ
たフィルムに磁性層を塗布し磁気テープを得、その特性
を測定した。
【0036】実施例2 実施例1で用いたバテライト型炭酸カルシウムを用い、
フィルムの厚さ方向の屈折率を1.490とする以外は
実施例1と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。 実施例3 実施例1で用いたバテライト型炭酸カルシウムを用い、
フィルムの複屈折率を0.007とする以外は実施例1
と同様にしてフィルムを得、その特性を評価した。 比較例1 実施例1において、平均粒径d500.24μm、粒度分
布値d25/d751.29、比表面積S57.5m2 /
g、d50×S13.8の楕円体(球形比=1.50)の
バテライト型炭酸カルシウムを用い、表2に示す含有量
とするほかは実施例1と同様にしてポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムを得、その特性を評価した。
フィルムの厚さ方向の屈折率を1.490とする以外は
実施例1と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。 実施例3 実施例1で用いたバテライト型炭酸カルシウムを用い、
フィルムの複屈折率を0.007とする以外は実施例1
と同様にしてフィルムを得、その特性を評価した。 比較例1 実施例1において、平均粒径d500.24μm、粒度分
布値d25/d751.29、比表面積S57.5m2 /
g、d50×S13.8の楕円体(球形比=1.50)の
バテライト型炭酸カルシウムを用い、表2に示す含有量
とするほかは実施例1と同様にしてポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムを得、その特性を評価した。
【0037】比較例2 実施例1において、平均粒径d500.30μm、粒度分
布値d25/d751.40、比表面積S46.3m2 /
g、d50×S13.9の楕円体(球形比=1.50)の
バテライト型炭酸カルシウムを用い、表2に示す含有量
とするほかは実施例1と同様にしてポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムを得、その特性を評価した。 比較例3 実施例1において、平均粒径d500.25μm、粒度分
布値d25/d751.72の塊状のカルサイト型炭酸カル
シウムを用い、表2に示す含有量とするほかは実施例1
と同様にしてポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
得、その特性を評価した。
布値d25/d751.40、比表面積S46.3m2 /
g、d50×S13.9の楕円体(球形比=1.50)の
バテライト型炭酸カルシウムを用い、表2に示す含有量
とするほかは実施例1と同様にしてポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムを得、その特性を評価した。 比較例3 実施例1において、平均粒径d500.25μm、粒度分
布値d25/d751.72の塊状のカルサイト型炭酸カル
シウムを用い、表2に示す含有量とするほかは実施例1
と同様にしてポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
得、その特性を評価した。
【0038】実施例4 実施例1で用いたバテライト型炭酸カルシウムと共に平
均粒径が0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニウ
ムを表3に示すように配合するほかは実施例1と同様に
してフィルムを得、その特性を評価した。なお、フィル
ムの極限粘度は0.59であった。 実施例5 実施例4で用いたバテライト型炭酸カルシウムの代わり
に、平均粒径d500.30μm、粒度分布値d25/d75
1.35、比表面積S18.0m2 /g、d50×S5.
4の楕円体(球形比=1.60)バテライト型炭酸カル
シウムと共に平均粒径が0.03μmであるデルタ型の
酸化アルミニウムを表3に示すように配合するほかは実
施例1と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。なお、フィルムの極限粘度は0.59であった。
均粒径が0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニウ
ムを表3に示すように配合するほかは実施例1と同様に
してフィルムを得、その特性を評価した。なお、フィル
ムの極限粘度は0.59であった。 実施例5 実施例4で用いたバテライト型炭酸カルシウムの代わり
に、平均粒径d500.30μm、粒度分布値d25/d75
1.35、比表面積S18.0m2 /g、d50×S5.
4の楕円体(球形比=1.60)バテライト型炭酸カル
シウムと共に平均粒径が0.03μmであるデルタ型の
酸化アルミニウムを表3に示すように配合するほかは実
施例1と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。なお、フィルムの極限粘度は0.59であった。
【0039】実施例6 実施例4で用いたバテライト型炭酸カルシウムの代わり
に、平均粒径d500.20μm、粒度分布値d25/d75
1.32、比表面積S17.7m2 /g、d50×S3.
5のほぼ球状(球形比=1.05)のバテライト型炭酸
カルシウムミニウムを表3に示すように配合するほかは
実施例1と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。なお、フィルムの極限粘度は0.59であった。 実施例7 実施例1のフィルムの製造において、縦および横方向に
延伸した後、130℃で縦方向に1.08倍延伸を行
い、縦方向に強化された厚み9.8μmのフィルムを
得、その特性を評価した。 比較例4 比較例1で用いた粒子を用い、実施例7と同様にしてフ
ィルムを得、その特性を評価した。
に、平均粒径d500.20μm、粒度分布値d25/d75
1.32、比表面積S17.7m2 /g、d50×S3.
5のほぼ球状(球形比=1.05)のバテライト型炭酸
カルシウムミニウムを表3に示すように配合するほかは
実施例1と同様にしてフィルムを得、その特性を評価し
た。なお、フィルムの極限粘度は0.59であった。 実施例7 実施例1のフィルムの製造において、縦および横方向に
延伸した後、130℃で縦方向に1.08倍延伸を行
い、縦方向に強化された厚み9.8μmのフィルムを
得、その特性を評価した。 比較例4 比較例1で用いた粒子を用い、実施例7と同様にしてフ
ィルムを得、その特性を評価した。
【0040】実施例8 実施例4で用いた粒子を用い、実施例4のフィルムの製
造において縦および横方向に延伸した後、160℃で横
方向に1.09倍延伸を行い、横方向に強化された厚み
9.8μmのフィルムを得、その特性を評価した。 実施例9 実施例1のポリエステルの製造において、ジメチルテレ
フタレ−トの代わりにジメチル−2,6−ジメチルナフ
タレ−トを用いるほかは実施例1と同様にしてエステル
交換反応を行った。次いで、実施例で用いたバテライト
型炭酸カルシウム0.5部をエチレングリコ−ルスラリ
−として添加し、さらにリン酸0.03部、三酸化アン
チモン0.04部を加えて常法により重縮合反応を行
い、極限粘度0.59のポリエチレン−2,6−ナフタ
レートを得、得られたポリマ−を0.3mmHg、23
5℃で7時間固相重合し、極限粘度0.68のポリエチ
レン−2,6−ナフタレートを得た。得られたポリマ−
を295℃で押出機よりシ−ト状に押し出し、静電印加
冷却法を用いて厚さ100μmの無定形シ−トを得た。
次いで、140℃で縦方向に4.2倍、テンタ−で横方
向に3.9倍延伸した後、220℃で5秒間熱処理を行
い、厚み8μmのポリエチレン−2,6−ナフタレート
フィルムを得、その特性を評価した。
造において縦および横方向に延伸した後、160℃で横
方向に1.09倍延伸を行い、横方向に強化された厚み
9.8μmのフィルムを得、その特性を評価した。 実施例9 実施例1のポリエステルの製造において、ジメチルテレ
フタレ−トの代わりにジメチル−2,6−ジメチルナフ
タレ−トを用いるほかは実施例1と同様にしてエステル
交換反応を行った。次いで、実施例で用いたバテライト
型炭酸カルシウム0.5部をエチレングリコ−ルスラリ
−として添加し、さらにリン酸0.03部、三酸化アン
チモン0.04部を加えて常法により重縮合反応を行
い、極限粘度0.59のポリエチレン−2,6−ナフタ
レートを得、得られたポリマ−を0.3mmHg、23
5℃で7時間固相重合し、極限粘度0.68のポリエチ
レン−2,6−ナフタレートを得た。得られたポリマ−
を295℃で押出機よりシ−ト状に押し出し、静電印加
冷却法を用いて厚さ100μmの無定形シ−トを得た。
次いで、140℃で縦方向に4.2倍、テンタ−で横方
向に3.9倍延伸した後、220℃で5秒間熱処理を行
い、厚み8μmのポリエチレン−2,6−ナフタレート
フィルムを得、その特性を評価した。
【0041】比較例5 比較例1で用いた粒子を用い、実施例9と同様にしてフ
ィルムを得、その特性を評価した。 実施例10 実施例9で用いた粒子を用い、かつ縦方向のヤング率を
1020kg/mm2とするほかは実施例9と同様にし
てポリエチレン−2,6−ナフタレートフィルムを得、
その特性を評価した。 実施例11 実施例8において用いる粒子を表6に示すように変更し
た2種のバテライト型炭酸カルシウムと共に平均粒径が
0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニウムを0.
30重量部配合するほかは実施例8と同様にして、厚み
9.8μmのポリエチレンテレフタレ−トフィルムを得
た。なお、縦方向のヤング率は440kg/mm2 、横
方向のヤング率は680kg/mm2 であった。
ィルムを得、その特性を評価した。 実施例10 実施例9で用いた粒子を用い、かつ縦方向のヤング率を
1020kg/mm2とするほかは実施例9と同様にし
てポリエチレン−2,6−ナフタレートフィルムを得、
その特性を評価した。 実施例11 実施例8において用いる粒子を表6に示すように変更し
た2種のバテライト型炭酸カルシウムと共に平均粒径が
0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニウムを0.
30重量部配合するほかは実施例8と同様にして、厚み
9.8μmのポリエチレンテレフタレ−トフィルムを得
た。なお、縦方向のヤング率は440kg/mm2 、横
方向のヤング率は680kg/mm2 であった。
【0042】実施例12 実施例10において用いる粒子を表6に示すように変更
した2種のバテライト型炭酸カルシウムと共に平均粒径
が0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニウムを
0.30重量部配合するほかは実施例10と同様にし
て、厚み8μmのポリエチレン−2,6−ナフタレート
フィルムを得た。縦方向のヤング率は1030kg/m
m2 横方向のヤング率は730kg/mm2 であった。
得られた結果を、まとめて下記表1〜表6に示す。
した2種のバテライト型炭酸カルシウムと共に平均粒径
が0.03μmであるデルタ型の酸化アルミニウムを
0.30重量部配合するほかは実施例10と同様にし
て、厚み8μmのポリエチレン−2,6−ナフタレート
フィルムを得た。縦方向のヤング率は1030kg/m
m2 横方向のヤング率は730kg/mm2 であった。
得られた結果を、まとめて下記表1〜表6に示す。
【0043】
【表1】 ──────────────────────────────── 実施例1 実施例2 実施例3 ──────────────────────────────── 粒子種 バテライト バテライト バテライト 炭カル 炭カル 炭カル 粒度分布値 d25/d75 1.30 1.30 1.30 平均粒径 d50(μm) 0.24 0.24 0.24 比表面積S(m2 /g) 17.9 17.9 17.9 d50×S 4.3 4.3 4.3 球形比 1.50 1.50 1.50 含有量 (wt%) 0.50 0.50 0.50 ──────────────────────────────── nα 1.497 1.490 1.497 Δn 0.037 0.038 0.037 Ra(μm) 0.012 0.011 0.011 Rt/Ra 8 8 8 粗大突起数 (個/100cm2) 7 7 8 耐摩耗性 A A〜B A カレンダ−汚れ ○ ○ ○ 裁断性 ○ ○ ○〜△ 電磁変換特性 ◎〜○ ○ ○〜△ 最大ト゛ロッフ゜アウト (個/分) 7.1 11.5 11.6 耐擦傷性 3 3 3 ────────────────────────────────
【0044】
【表2】 ──────────────────────────────── 比較例1 比較例2 比較例3 ──────────────────────────────── 粒子種 バテライト バテライト カルサイト 炭カル 炭カル 炭カル 粒度分布値 d25/d75 1.29 1.40 1.72 平均粒径 d50(μm) 0.24 0.30 0.25 比表面積S(m2 /g) 57.5 46.3 15.2 d50×S 13.8 13.9 3.8 球形比 1.50 1.50 (塊状) 含有量 (wt%) 0.50 0.50 0.50 ──────────────────────────────── nα 1.497 1.490 1.497 Δn 0.037 0.030 0.036 Ra(μm) 0.012 0.010 0.012 Rt/Ra 8 9 16 粗大突起数 (個/100cm2) 37 38 50 耐摩耗性 A A A〜B カレンダ−汚れ ○ ○ ○〜△ 裁断性 ○ ○ ○ 電磁変換特性 ○ ○ △ 最大ト゛ロッフ゜アウト (個/分) 14.5 15.0 15.6 耐擦傷性 3 3 2 ────────────────────────────────
【0045】
【表3】 ──────────────────────────────── 実施例4 実施例5 実施例6 ──────────────────────────────── <第1の粒子> 粒子種 バテライト バテライト バテライト 炭カル 炭カル 炭カル 粒度分布値 d25/d75 1.30 1.35 1.32 平均粒径 d50(μm) 0.24 0.30 0.41 比表面積S(m2 /g) 17.9 18.0 17.7 d50×S 4.3 5.4 3.5 球形比 1.50 1.60 1.05 含有量 (wt%) 0.50 0.50 0.30 ──────────────────────────────── <第2の粒子> 粒子種 Al2 O3 Al2 O3 − 平均粒径 (μm) 0.03 0.03 − 含有量 (wt%) 0.40 0.40 − ──────────────────────────────── nα 1.497 1.496 1.497 Δn 0.038 0.037 0.037 Ra(μm) 0.012 0.012 0,014 Rt/Ra 8 9 13 粗大突起数 (個/100cm2) 9 12 16 耐摩耗性 A A A〜B カレンダ−汚れ ○ ○ ○ 裁断性 ○ ○ ○ 電磁変換特性 ◎ ◎ ○ 最大ト゛ロッフ゜アウト (個/分) 3.0 3.2 10.5 耐擦傷性 5 5 3 ────────────────────────────────
【0046】
【表4】 ──────────────────────────────── 実施例7 比較例4 実施例8 ──────────────────────────────── <第1の粒子> 粒子種 バテライト バテライト バテライト 炭カル 炭カル 炭カル 粒度分布値 d25/d75 1.30 1.29 1.30 平均粒径 d50(μm) 0.24 0.24 0.24 比表面積S(m2 /g) 17.9 57.5 17.9 d50×S 4.3 13.8 4.3 球形比 1.50 1.50 1.50 含有量 (wt%) 0.50 0.50 0.40 ──────────────────────────────── <第2の粒子> 粒子種 − − Al2 O3 平均粒径 (μm) − − 0.03 含有量 (wt%) − − 0.40 ──────────────────────────────── Ra(μm) 0.011 0.011 0.010 Rt/Ra 8 8 8 ヤング率 縦方向 690 690 440 (kg/mm2) 横方向 430 440 680 滑り性 0.29 0.28 0.30 粗大突起数 (個/100cm2) 6 37 8 耐摩耗性 A A A カレンダ−汚れ ○ ○ ○ 電磁変換特性 ◎〜○ ○ ◎ 最大ト゛ロッフ゜アウト (個/分) 8.0 14.7 2.7 耐擦傷性 3 3 5 ────────────────────────────────
【0047】
【表5】 ──────────────────────────────── 実施例9 比較例5 実施例10 ──────────────────────────────── <第1の粒子> 粒子種 バテライト バテライト バテライト 炭カル 炭カル 炭カル 粒度分布値 d25/d75 1.38 1.29 1.38 平均粒径 d50(μm) 0.24 0.24 0.24 比表面積S(m2 /g) 17.9 57.5 17.9 比表面積比 d50×S 4.3 13.8 4.3 球形比 1.50 1.50 1.50 含有量 (wt%) 0.50 0.50 0.40 ──────────────────────────────── 粒子種 − − Al2 O3 平均粒径 (μm) − − 0.03 含有量 (wt%) − − 0.40 ──────────────────────────────── Ra(μm) 0.011 0.011 0.010 Rt/Ra 8 8 8 ヤング率 縦方向 740 730 1020 (kg/mm2) 横方向 730 730 730 滑り性 0.29 0.28 0.30 粗大突起数 (個/100cm2) 7 39 8 耐摩耗性 A A A カレンダ−汚れ ○ ○ ○ 電磁変換特性 ◎〜○ ○ ◎ 最大ト゛ロッフ゜アウト (個/分) 8.7 14.9 2.9 耐擦傷性 3 3 5 ────────────────────────────────
【0048】
【表6】 ─────────────────────────── 実施例11 実施例12 ─────────────────────────── <第1の粒子> 粒子種 バテライト バテライト 炭カル 炭カル 粒度分布値 d25/d75 1.30 1.30 平均粒径 d50(μm) 0.24 0.24 比表面積S(m2 /g) 17.9 17.9 d50×S 4.3 4.3 球形比 1.50 1.50 含有量 (wt%) 0.30 0.30 ─────────────────────────── <第2の粒子> 粒子種 バテライト バテライト 炭カル 炭カル 粒度分布値 d25/d75 1.40 1.40 平均粒径 d50(μm) 0.50 0.50 比表面積S(m2 /g) 9.6 9.6 比表面積比 d50×S 4.8 4.8 球形比 1.50 1.50 含有量 (wt%) 0.05 0.05 ─────────────────────────── Ra(μm) 0.011 0.011 Rt(μm) 0.088 0.089 粗大突起数 (個/100cm2 9 10 耐摩耗性 A A 巻き特性 良 良 カレンダ−汚れ ○ ○ S/N(dB) ◎ ◎ 最大ト゛ロッフ゜アウト (個/分) 7.2 7.1 耐擦傷性 5 5 ───────────────────────────
【0049】本発明の要件を満足するフィルムは何れも
フィルム表面が均一であり、粗大突起数が非常に少な
く、耐摩耗性に優れたものである。特に微細な酸化アル
ミニウム粒子を併用したフィルムは、さらに耐擦傷性に
も優れ、磁気記録媒体用ベ−スフィルムとして好適であ
る。
フィルム表面が均一であり、粗大突起数が非常に少な
く、耐摩耗性に優れたものである。特に微細な酸化アル
ミニウム粒子を併用したフィルムは、さらに耐擦傷性に
も優れ、磁気記録媒体用ベ−スフィルムとして好適であ
る。
【0050】
【発明の効果】本発明のフィルムは均一微細な表面構造
を有しており、粗大突起が非常に少なく、特に耐摩耗性
および走行性等に優れ、磁気記録媒体用ベ−スフィルム
をはじめとする産業用資材として有用であり、その工業
的価値は高い。
を有しており、粗大突起が非常に少なく、特に耐摩耗性
および走行性等に優れ、磁気記録媒体用ベ−スフィルム
をはじめとする産業用資材として有用であり、その工業
的価値は高い。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 105:16 B29L 7:00 4F C08L 67:00
Claims (1)
- 【請求項1】 下記式〜を同時に満足するバテライ
ト型炭酸カルシウムを0.005〜2.0重量%含有す
ることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。 【数1】 d25/d75≦2.00 … 0.07≦d50≦1.50 … 1.6≦S≦40.0 … 2.4≦d50×S≦7.0 … [上記式中、d25、d75およびd50は、粒子群の積算体
積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、7
5%および50%に相当する粒径(μm)を示し、Sは
比表面積(m2 /g)を示す。]
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4084117A JPH05287089A (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
CA002092945A CA2092945A1 (en) | 1992-04-06 | 1993-03-30 | Biaxially oriented polyester film |
EP19930105531 EP0565004A3 (en) | 1992-04-06 | 1993-04-02 | Biaxially oriented polyester film |
KR1019930005682A KR930021691A (ko) | 1992-04-06 | 1993-04-03 | 2축 배향 폴리에스테르 필름 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4084117A JPH05287089A (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05287089A true JPH05287089A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=13821579
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4084117A Pending JPH05287089A (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0565004A3 (ja) |
JP (1) | JPH05287089A (ja) |
KR (1) | KR930021691A (ja) |
CA (1) | CA2092945A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018502042A (ja) * | 2015-01-14 | 2018-01-25 | アイメリーズ ユーエスエー,インコーポレーテッド | 沈降炭酸カルシウムを沈殿させる制御されたプロセスおよびそのプロセスにより形成されるバテライト沈降炭酸カルシウム組成物 |
Citations (3)
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JPS49146401U (ja) * | 1973-04-16 | 1974-12-18 | ||
JPS63185714U (ja) * | 1987-05-25 | 1988-11-29 | ||
JPH0539168U (ja) * | 1991-10-21 | 1993-05-25 | 株式会社テージーケー | モータアクチユエータ |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2979332B2 (ja) * | 1990-04-10 | 1999-11-15 | 東洋紡績株式会社 | 配向ポリエステルフイルム |
JP2862955B2 (ja) * | 1990-05-28 | 1999-03-03 | 嗣郎 源吉 | バテライト型炭酸カルシウムを含有するポリエステル組成物 |
EP0460640A1 (en) * | 1990-06-07 | 1991-12-11 | Diafoil Hoechst Co., Ltd | Polyester film for magnetic recording media |
JP3044765B2 (ja) * | 1990-09-19 | 2000-05-22 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム |
JPH0543715A (ja) * | 1991-08-19 | 1993-02-23 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
-
1992
- 1992-04-06 JP JP4084117A patent/JPH05287089A/ja active Pending
-
1993
- 1993-03-30 CA CA002092945A patent/CA2092945A1/en not_active Abandoned
- 1993-04-02 EP EP19930105531 patent/EP0565004A3/en not_active Ceased
- 1993-04-03 KR KR1019930005682A patent/KR930021691A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS49146401U (ja) * | 1973-04-16 | 1974-12-18 | ||
JPS63185714U (ja) * | 1987-05-25 | 1988-11-29 | ||
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JP2018502042A (ja) * | 2015-01-14 | 2018-01-25 | アイメリーズ ユーエスエー,インコーポレーテッド | 沈降炭酸カルシウムを沈殿させる制御されたプロセスおよびそのプロセスにより形成されるバテライト沈降炭酸カルシウム組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0565004A3 (en) | 1994-06-01 |
CA2092945A1 (en) | 1993-10-07 |
EP0565004A2 (en) | 1993-10-13 |
KR930021691A (ko) | 1993-11-22 |
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