JPH05286872A - シス−１，４−置換２−ブテン誘導体 - Google Patents
シス−１，４−置換２−ブテン誘導体Info
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- JPH05286872A JPH05286872A JP4082208A JP8220892A JPH05286872A JP H05286872 A JPH05286872 A JP H05286872A JP 4082208 A JP4082208 A JP 4082208A JP 8220892 A JP8220892 A JP 8220892A JP H05286872 A JPH05286872 A JP H05286872A
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- C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
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- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
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- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
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- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
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- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
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- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
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- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】一般式Ｉ
〔Ｒ1 は炭素数１〜１０のアルキル基を、ｎは１または
２を、Ｘは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルコキシ基、１〜３個のハロゲンで置換された
メチル基またはトリハロアルコキシ基を、ＹおよびＹ′
は独立して水素原子またはハロゲン原子を表わす〕のシ
ス−１，４−置換２−ブテニル基を中間基として有する
２−ブテン誘導体。 【効果】一般に３環系液晶化合物は適度な弾性定数比を
有し、ＳＴＮ用組成物の素材として向いているが２環系
化合物に比較して粘度が高く、改善のために減粘剤の使
用などの対策を必要とする。本化合物、特にフェニル環
上の置換基にフッ素原子を有するものは２環化合物並の
粘度で比較的高い弾性定数比をもちかつ液晶レンジが広
く、新しい組成物の構成素材として注目に値する。
２を、Ｘは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルコキシ基、１〜３個のハロゲンで置換された
メチル基またはトリハロアルコキシ基を、ＹおよびＹ′
は独立して水素原子またはハロゲン原子を表わす〕のシ
ス−１，４−置換２−ブテニル基を中間基として有する
２−ブテン誘導体。 【効果】一般に３環系液晶化合物は適度な弾性定数比を
有し、ＳＴＮ用組成物の素材として向いているが２環系
化合物に比較して粘度が高く、改善のために減粘剤の使
用などの対策を必要とする。本化合物、特にフェニル環
上の置換基にフッ素原子を有するものは２環化合物並の
粘度で比較的高い弾性定数比をもちかつ液晶レンジが広
く、新しい組成物の構成素材として注目に値する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液晶材料として有用なシ
ス−１，４−置換２−ブテン誘導体に関し、さらに詳し
くは分子内部に２Ｚーブテニル基を有する液晶性化合物
および該化合物を含有する液晶組成物に関する。
ス−１，４−置換２−ブテン誘導体に関し、さらに詳し
くは分子内部に２Ｚーブテニル基を有する液晶性化合物
および該化合物を含有する液晶組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】液晶を利用した表示素子は
時計、電卓等に広く利用されている。これらの液晶表示
素子は液晶物質の光学異方性および誘電率異方性を利用
したものである。液晶相にはネマチック液晶相、スメク
チック液晶相、コレステリック液晶相があり、そのうち
ネマチック液晶を利用したものが最も広く実用化されて
いる。さらに液晶表示に応用されている表示方式として
は電気光学効果に対して、ＴＮ（ねじれネマチック）
型、ＤＳ（動的散乱）型、ゲスト・ホスト型、ＤＡＰ型
等がある。現在までに研究段階のものを含め多くの液晶
性化合物が世に知られているが、現在のところ単一の液
晶物質として表示素子に封入され使用されている物質は
存在しない。なぜならば表示素子材料として期待される
液晶物質は自然界の、特に表示素子として最も使用され
る頻度の高い室温を中心とする、なるべく広い温度範囲
で液晶相を示すものが望ましく、また使用される環境因
子に対して十分安定であり、また表示素子を駆動させる
に十分な物理的特性をもつものでなくてはならないのに
対し、単体としてこれらの条件を満たすものが見いださ
れていないためである。そこで現在では数種の液晶物質
またはさらに非液晶物質を混合してこのような特徴をも
つ組成物を調整し材料として実用に供している。これら
の液晶組成物は使用環境下に通常に存在する水分、光、
熱、空気等に対しても安定であることを要求される。ま
た電場および電磁放射に対する安定性、さらには混合す
る液晶化合物が互いに使用環境内で化学的に安定である
ことを必要とする。また液晶組成物はその光学異方性
値、誘電率異方性値および電導度等の諸物性値は表示方
式および素子の形状に依存して適当な値を取る必要があ
る。特に最近では薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式の液
晶表示素子用の材料として低い光学異方性を有する物質
の重要性が増大している。このような要求に応えること
を目的として種々の特性を有する単体液晶化合物の開発
がなされ、特にその物理的性質のうち粘度および光学的
異方性値を改善するものとして、分子架橋部分に柔軟性
をもたせた化合物が見いだされた。例えば特開昭６１−
２１５３３６に示されるような分子中央部にアルキル基
を有する下記化合物（Ａ）である。またさらに分子構造
的に柔軟性をもたせるために４炭素鎖を中間基としても
つものを示したものに西ドイツ公開特許公報４０２７８
４０（下記化合物Ｂ）、特開平３−６６６３２（下記化
合物Ｃ）等がある。また、不飽和結合を含む４炭素鎖を
有する液晶性化合物についてはほとんどこれまでに例が
なく特開平３−６６６３２に合成中間体として１物質
（下記化合物Ｄ）記載されているのみである。しかし化
合物Ｄのような置換スチレン誘導体はいずれも熱的に不
安定であり、通常の環境下で使用できる不飽和結合を含
み４炭素鎖を有する液晶材料は見いだされていない。
時計、電卓等に広く利用されている。これらの液晶表示
素子は液晶物質の光学異方性および誘電率異方性を利用
したものである。液晶相にはネマチック液晶相、スメク
チック液晶相、コレステリック液晶相があり、そのうち
ネマチック液晶を利用したものが最も広く実用化されて
いる。さらに液晶表示に応用されている表示方式として
は電気光学効果に対して、ＴＮ（ねじれネマチック）
型、ＤＳ（動的散乱）型、ゲスト・ホスト型、ＤＡＰ型
等がある。現在までに研究段階のものを含め多くの液晶
性化合物が世に知られているが、現在のところ単一の液
晶物質として表示素子に封入され使用されている物質は
存在しない。なぜならば表示素子材料として期待される
液晶物質は自然界の、特に表示素子として最も使用され
る頻度の高い室温を中心とする、なるべく広い温度範囲
で液晶相を示すものが望ましく、また使用される環境因
子に対して十分安定であり、また表示素子を駆動させる
に十分な物理的特性をもつものでなくてはならないのに
対し、単体としてこれらの条件を満たすものが見いださ
れていないためである。そこで現在では数種の液晶物質
またはさらに非液晶物質を混合してこのような特徴をも
つ組成物を調整し材料として実用に供している。これら
の液晶組成物は使用環境下に通常に存在する水分、光、
熱、空気等に対しても安定であることを要求される。ま
た電場および電磁放射に対する安定性、さらには混合す
る液晶化合物が互いに使用環境内で化学的に安定である
ことを必要とする。また液晶組成物はその光学異方性
値、誘電率異方性値および電導度等の諸物性値は表示方
式および素子の形状に依存して適当な値を取る必要があ
る。特に最近では薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式の液
晶表示素子用の材料として低い光学異方性を有する物質
の重要性が増大している。このような要求に応えること
を目的として種々の特性を有する単体液晶化合物の開発
がなされ、特にその物理的性質のうち粘度および光学的
異方性値を改善するものとして、分子架橋部分に柔軟性
をもたせた化合物が見いだされた。例えば特開昭６１−
２１５３３６に示されるような分子中央部にアルキル基
を有する下記化合物（Ａ）である。またさらに分子構造
的に柔軟性をもたせるために４炭素鎖を中間基としても
つものを示したものに西ドイツ公開特許公報４０２７８
４０（下記化合物Ｂ）、特開平３−６６６３２（下記化
合物Ｃ）等がある。また、不飽和結合を含む４炭素鎖を
有する液晶性化合物についてはほとんどこれまでに例が
なく特開平３−６６６３２に合成中間体として１物質
（下記化合物Ｄ）記載されているのみである。しかし化
合物Ｄのような置換スチレン誘導体はいずれも熱的に不
安定であり、通常の環境下で使用できる不飽和結合を含
み４炭素鎖を有する液晶材料は見いだされていない。
【０００３】
【化２】
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述したよ
うな課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式
（I)で示される新規な構造を有し、一般に公知の液晶化
合物と比較して改善された特性を有する化合物を見いだ
すにいたり、本発明を完成した。
うな課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式
（I)で示される新規な構造を有し、一般に公知の液晶化
合物と比較して改善された特性を有する化合物を見いだ
すにいたり、本発明を完成した。
【０００５】
【化３】
【０００６】〔式中、Ｒ′は炭素数１〜１０のアルキル
基を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは水素原子、アル
キル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、１〜
３個のハロゲンで置換されたメチル基またはトリハロア
ルコキシ基を表し、ＹおよびＹ′は互いに独立して水素
原子またはハロゲン原子を表す〕すなわち、不飽和部分
を芳香環から１炭素鎖分離することによって通常の使用
にたえうる熱的に安定な化合物として初めて芳香環に隣
接する中間基に不飽和結合を付与させることが可能とな
った。このことによって本発明化合物はこれまでのもの
に比較して適度な剛直性と自由度を得、液晶相内での配
向を容易にし、比較的高い弾性定数比をもつ。なお本発
明化合物は、分子内にフレキシビリティーの高い１ーブ
テニル基を有しているにもかかわらず、広い温度範囲で
液晶相を形成し、適度な光学的異方性値を有し、粘度が
大変低い特徴を有する。また本発明化合物は化学的、熱
的に安定であり、電磁放射、電圧印加等の条件下におい
ても何等劣化を生じない。また本発明化合物を液晶組成
物の成分とした場合に、本発明化合物は他の液晶材料と
の相溶性に優れ、有為な特性を有する新たな液晶表示素
子の構成を可能にするものである。また本発明の化合物
は、その環構造および環状の置換基を変換することによ
りその材料特性を変えることができる。本発明化合物の
中で好適な化合物として下記のものがあげられる。
基を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは水素原子、アル
キル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、１〜
３個のハロゲンで置換されたメチル基またはトリハロア
ルコキシ基を表し、ＹおよびＹ′は互いに独立して水素
原子またはハロゲン原子を表す〕すなわち、不飽和部分
を芳香環から１炭素鎖分離することによって通常の使用
にたえうる熱的に安定な化合物として初めて芳香環に隣
接する中間基に不飽和結合を付与させることが可能とな
った。このことによって本発明化合物はこれまでのもの
に比較して適度な剛直性と自由度を得、液晶相内での配
向を容易にし、比較的高い弾性定数比をもつ。なお本発
明化合物は、分子内にフレキシビリティーの高い１ーブ
テニル基を有しているにもかかわらず、広い温度範囲で
液晶相を形成し、適度な光学的異方性値を有し、粘度が
大変低い特徴を有する。また本発明化合物は化学的、熱
的に安定であり、電磁放射、電圧印加等の条件下におい
ても何等劣化を生じない。また本発明化合物を液晶組成
物の成分とした場合に、本発明化合物は他の液晶材料と
の相溶性に優れ、有為な特性を有する新たな液晶表示素
子の構成を可能にするものである。また本発明の化合物
は、その環構造および環状の置換基を変換することによ
りその材料特性を変えることができる。本発明化合物の
中で好適な化合物として下記のものがあげられる。
【０００７】
【化４】
【０００８】
【化５】
【０００９】
【化６】
【００１０】
【化７】
【００１１】
【化８】
【００１２】
【化９】
【００１３】これらのうちシアノ基を有するＩ−ｇ、Ｉ
−ｈ、Ｉ−ｑおよびＩ−ｒの化合物は大きな双極子モー
メントを得るものであり、またトリフルオロメチル基を
有するＩ−ｉおよびＩ−ｓは粘度を減少させ、かつ大き
な分極率を有する化合物として好適である。また本発明
化合物のうち分子内に６員環構造を３つ有する、いわゆ
る３環化合物は液晶レンジを室温付近に設定することが
でき、さらにそれを拡大させる点で好ましいものであ
る。本発明化合物のうち一般式（I)のＲ1 で示されるア
ルキル基としては炭素数２〜５のものが液晶レンジが拡
大する点で好ましい。
−ｈ、Ｉ−ｑおよびＩ−ｒの化合物は大きな双極子モー
メントを得るものであり、またトリフルオロメチル基を
有するＩ−ｉおよびＩ−ｓは粘度を減少させ、かつ大き
な分極率を有する化合物として好適である。また本発明
化合物のうち分子内に６員環構造を３つ有する、いわゆ
る３環化合物は液晶レンジを室温付近に設定することが
でき、さらにそれを拡大させる点で好ましいものであ
る。本発明化合物のうち一般式（I)のＲ1 で示されるア
ルキル基としては炭素数２〜５のものが液晶レンジが拡
大する点で好ましい。
【００１４】本発明により提供される好ましい液晶組成
物は、（I)式で表わされる化合物を少なくとも一つ含む
成分（Ａ）に加えて、好ましくはΔε≧５である高誘電
率異方性の化合物を一つ以上含む成分（Ｂ）、｜Δε｜
＜５である低誘電率異方性の化合物を一つ以上含む成分
（Ｃ）、そして８０℃を超える透明点を有する化合物を
一つ以上含む成分（Ｄ）、さらに必要に応じてその他の
成分（Ｅ）からなる液晶誘電体である。
物は、（I)式で表わされる化合物を少なくとも一つ含む
成分（Ａ）に加えて、好ましくはΔε≧５である高誘電
率異方性の化合物を一つ以上含む成分（Ｂ）、｜Δε｜
＜５である低誘電率異方性の化合物を一つ以上含む成分
（Ｃ）、そして８０℃を超える透明点を有する化合物を
一つ以上含む成分（Ｄ）、さらに必要に応じてその他の
成分（Ｅ）からなる液晶誘電体である。
【００１５】本発明の液晶組成物中の上記成分（Ｂ）と
して好ましい化合物を下記に示す。
して好ましい化合物を下記に示す。
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】ここで、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基
またはアルケニル基を表わし、該基の１つまたは隣合わ
ない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えられて
もよい。成分（Ｃ）として特に好ましい化合物を以下に
示す。
またはアルケニル基を表わし、該基の１つまたは隣合わ
ない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えられて
もよい。成分（Ｃ）として特に好ましい化合物を以下に
示す。
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】ここで、Ｒ、Ｒ′は炭素数１〜１０のアル
キル基またはアルケニル基を表し、該基の１つまたは隣
合わない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えら
れてもよい。成分（Ｄ）として特に好ましい化合物を以
下に示す。
キル基またはアルケニル基を表し、該基の１つまたは隣
合わない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えら
れてもよい。成分（Ｄ）として特に好ましい化合物を以
下に示す。
【００２３】
【化１５】
【００２４】
【化１６】
【００２５】
【化１７】
【００２６】
【化１８】
【００２７】
【化１９】
【００２８】
【化２０】
【００２９】
【化２１】
【００３０】
【化２２】
【００３１】
【化２３】
【００３２】
【化２４】
【００３３】ここで、Ｒ、Ｒ′は炭素数１〜１０のアル
キル基またはアルケニル基を表わし、該基の１つまたは
隣合わない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換え
られてもよい。成分（Ｅ）として特に好ましい化合物を
以下に示す。
キル基またはアルケニル基を表わし、該基の１つまたは
隣合わない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換え
られてもよい。成分（Ｅ）として特に好ましい化合物を
以下に示す。
【００３４】
【化２５】
【００３５】
【化２６】
【００３６】ここで、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基
またはアルケニル基を表わし、該基の１つまたは隣合わ
ない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えられて
もよい。本発明による組成物は式（I)で示される化合物
の１種または２種以上を０．１〜４０重量％の割合で含
有することが液晶特性の優良である点で好ましい。 （製造方法）本発明化合物は例えば以下に示すような反
応によって合成することができる。
またはアルケニル基を表わし、該基の１つまたは隣合わ
ない２つの炭素原子は酸素原子によって置き換えられて
もよい。本発明による組成物は式（I)で示される化合物
の１種または２種以上を０．１〜４０重量％の割合で含
有することが液晶特性の優良である点で好ましい。 （製造方法）本発明化合物は例えば以下に示すような反
応によって合成することができる。
【００３７】
【化２７】
【００３８】すなわち本発明化合物は一般式（II）
【００３９】
【化２８】
【００４０】〔式中、Ｒ1 は炭素数１〜１０のアルキル
基を表わし、ｎは１または２を表わす。〕で示されるア
ルデヒド誘導体と一般式（III)
基を表わし、ｎは１または２を表わす。〕で示されるア
ルデヒド誘導体と一般式（III)
【００４１】
【化２９】
【００４２】〔式中、Ｘは水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、１〜３のハロゲン
原子で置換されたメチル基またはトリハロアルコキシ基
を表わし、ＹおよびＹ′は水素原子またはハロゲン原子
を表わす。〕で示されるリンイリド化合物を、あるいは
一般式（IV）
ゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、１〜３のハロゲン
原子で置換されたメチル基またはトリハロアルコキシ基
を表わし、ＹおよびＹ′は水素原子またはハロゲン原子
を表わす。〕で示されるリンイリド化合物を、あるいは
一般式（IV）
【００４３】
【化３０】
【００４４】〔式中、Ｘ、ＹおよびＹ′は前記と同じ意
味を表わす。〕で示されるアルデヒド誘導体と一般式
（V)
味を表わす。〕で示されるアルデヒド誘導体と一般式
（V)
【００４５】
【化３１】
【００４６】〔式中、Ｒ1 およびｎは前記と同じ意味を
表わす。〕で示されるリンイリド化合物を Organic Rea
ction Vol.14,270(1965)に記載のウィティッヒ反応させ
ることによって得られる。一般式（II）と（III)あるい
は一般式（IV）と（V)の反応によって生成する本発明化
合物は一般にその立体異性体の混合物として得られる
が、この混合物は尿素、チオ尿素またはグラファイト等
をホスト分子とする包接処理等を行なうことによって必
要とするシス体のみを分離することができる。また必要
に応じて本発明化合物の立体異性体を例えば Tetrahedr
on Vol36,pp577に記載の方法によって本発明化合物に転
化することができる。この立体反転の具体例として以下
に示す方法を挙げる。すなわち本発明化合物の立体異性
体の混合物もしくは本発明化合物の立体異性体のみをト
リフェニルホスフィンー臭素に代表される臭素化剤を用
いて臭素化、または本発明化合物とその立体異性体の混
合物もしくは本発明化合物の立体異性体のみを過酸を用
いてオキシラン誘導体にした後臭素化剤を用いて１，２
ージハロゲン化物とすることによってより選択的に高収
率でエリスロジハロゲン化物を得る。得られたジハロゲ
ン化物を亜鉛等の適当な還元剤を用いて還元することに
よって本発明化合物の立体異性体を優位な割合で含む混
合物に転化することができる。さらにこの立体異性体を
過酸を用いてオキシランとした後、ヘキサメチルジシラ
ン、カリウムメトキシドを用いて還元することによって
純粋な本発明化合物を得ることができる。または上述の
方法で調整したオキシラン誘導体をトリフルオロ酢酸ハ
ロゲン化物と処理することによって得られたハロヒドリ
ンエステルを、ヨウ化ナトリウムで還元することにより
本発明化合物を優位な割合で含む混合物に転化すること
ができる。
表わす。〕で示されるリンイリド化合物を Organic Rea
ction Vol.14,270(1965)に記載のウィティッヒ反応させ
ることによって得られる。一般式（II）と（III)あるい
は一般式（IV）と（V)の反応によって生成する本発明化
合物は一般にその立体異性体の混合物として得られる
が、この混合物は尿素、チオ尿素またはグラファイト等
をホスト分子とする包接処理等を行なうことによって必
要とするシス体のみを分離することができる。また必要
に応じて本発明化合物の立体異性体を例えば Tetrahedr
on Vol36,pp577に記載の方法によって本発明化合物に転
化することができる。この立体反転の具体例として以下
に示す方法を挙げる。すなわち本発明化合物の立体異性
体の混合物もしくは本発明化合物の立体異性体のみをト
リフェニルホスフィンー臭素に代表される臭素化剤を用
いて臭素化、または本発明化合物とその立体異性体の混
合物もしくは本発明化合物の立体異性体のみを過酸を用
いてオキシラン誘導体にした後臭素化剤を用いて１，２
ージハロゲン化物とすることによってより選択的に高収
率でエリスロジハロゲン化物を得る。得られたジハロゲ
ン化物を亜鉛等の適当な還元剤を用いて還元することに
よって本発明化合物の立体異性体を優位な割合で含む混
合物に転化することができる。さらにこの立体異性体を
過酸を用いてオキシランとした後、ヘキサメチルジシラ
ン、カリウムメトキシドを用いて還元することによって
純粋な本発明化合物を得ることができる。または上述の
方法で調整したオキシラン誘導体をトリフルオロ酢酸ハ
ロゲン化物と処理することによって得られたハロヒドリ
ンエステルを、ヨウ化ナトリウムで還元することにより
本発明化合物を優位な割合で含む混合物に転化すること
ができる。
【００４７】本発明化合物の製法である、一般式（II）
で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の反
応および一般式（IV）で示される化合物と一般式（V)で
示される化合物の反応はそれ自体公知の方法によって行
なうことができる。例えば一般式（III)または（V)で示
されるリンイリド化合物は対応する一般式（VI）
で示される化合物と一般式（III)で示される化合物の反
応および一般式（IV）で示される化合物と一般式（V)で
示される化合物の反応はそれ自体公知の方法によって行
なうことができる。例えば一般式（III)または（V)で示
されるリンイリド化合物は対応する一般式（VI）
【００４８】
【化３２】
【００４９】〔式中、Ｘ、ＹおよびＹ′は前記と同じ意
味を表わし、Ｘ′はハロゲン原子を表わす。〕または一
般式（VII）
味を表わし、Ｘ′はハロゲン原子を表わす。〕または一
般式（VII）
【００５０】
【化３３】
【００５１】〔式中、Ｒ1 およびｎは前記と同じ意味を
表わす。Ｘ′はハロゲン原子を表わす。〕のホスホニウ
ム塩と適当な塩基から系内で調製することができる。
（VI）および（VII)のホスホニウム塩は対応するハロゲ
ン化合物とトリフェニルホスフィンとから容易に得ら
れ、該ホスホニウム塩は単離した後、あるいはそのまま
使用できる。これらのホスホニウム塩からリンイリドを
生じる場合に使用される塩基としてはカリウムｔ−ブト
キシド、ナトリウムメトキシド、水素化ナトリウム、ジ
ムシルナトリウム、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイ
ソプロピルアミド、ピリジン、トリエチルアミン等を用
いることができるが、発生したリンイリド化合物（III)
または（V)が室温下に安定であり、かつ収率が良好なこ
とから、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシ
ド、水素化ナトリウム、ジムシルナトリウム、ｎ−ブチ
ルリチウムが好ましく、さらに調整が容易で取り扱いや
すいことからカリウムｔ−ブトキシドが好ましい。リン
イリド化合物（III)または（V)の調製、続くアルデヒド
誘導体（II）または（IV）との反応は取り扱いが容易で
温度調整がしやすい理由で溶媒中で行なうことが好まし
い。通常リンイリド化合物（III)または（V)の調製と発
生したイリドとアルデヒド誘導体（II）または（IV）の
反応は同一溶媒中で連続して行なわれる。この場合に使
用できる溶媒としては、反応を阻害しないものであれば
よく、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド等が好適であり、これらの単一溶媒あるいは混合
溶媒として使うことができる。
表わす。Ｘ′はハロゲン原子を表わす。〕のホスホニウ
ム塩と適当な塩基から系内で調製することができる。
（VI）および（VII)のホスホニウム塩は対応するハロゲ
ン化合物とトリフェニルホスフィンとから容易に得ら
れ、該ホスホニウム塩は単離した後、あるいはそのまま
使用できる。これらのホスホニウム塩からリンイリドを
生じる場合に使用される塩基としてはカリウムｔ−ブト
キシド、ナトリウムメトキシド、水素化ナトリウム、ジ
ムシルナトリウム、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイ
ソプロピルアミド、ピリジン、トリエチルアミン等を用
いることができるが、発生したリンイリド化合物（III)
または（V)が室温下に安定であり、かつ収率が良好なこ
とから、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシ
ド、水素化ナトリウム、ジムシルナトリウム、ｎ−ブチ
ルリチウムが好ましく、さらに調整が容易で取り扱いや
すいことからカリウムｔ−ブトキシドが好ましい。リン
イリド化合物（III)または（V)の調製、続くアルデヒド
誘導体（II）または（IV）との反応は取り扱いが容易で
温度調整がしやすい理由で溶媒中で行なうことが好まし
い。通常リンイリド化合物（III)または（V)の調製と発
生したイリドとアルデヒド誘導体（II）または（IV）の
反応は同一溶媒中で連続して行なわれる。この場合に使
用できる溶媒としては、反応を阻害しないものであれば
よく、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド等が好適であり、これらの単一溶媒あるいは混合
溶媒として使うことができる。
【００５２】このようにして生成したオレフィンの立体
混合物は適当な溶媒中３〜５等量のチオ尿素と室温下に
処理することによって、本発明化合物を主として包接す
る錯体を形成する。使用される溶媒としては本発明化合
物を十分に溶解し、かつチオ尿素の溶解性も高いものが
好ましく、例えばエタノール、メタノールおよびこれら
を主とする一般に使用される有機溶媒との混合溶媒が使
用される。本発明化合物を単離するには得られた錯体を
希塩酸に溶解させ適当な溶媒で抽出を行なうことが望ま
しい。抽出操作によって得られた本発明化合物を主とす
る混合物を適当な溶媒を用いて再結晶することによって
純粋な本発明化合物を得るものである。
混合物は適当な溶媒中３〜５等量のチオ尿素と室温下に
処理することによって、本発明化合物を主として包接す
る錯体を形成する。使用される溶媒としては本発明化合
物を十分に溶解し、かつチオ尿素の溶解性も高いものが
好ましく、例えばエタノール、メタノールおよびこれら
を主とする一般に使用される有機溶媒との混合溶媒が使
用される。本発明化合物を単離するには得られた錯体を
希塩酸に溶解させ適当な溶媒で抽出を行なうことが望ま
しい。抽出操作によって得られた本発明化合物を主とす
る混合物を適当な溶媒を用いて再結晶することによって
純粋な本発明化合物を得るものである。
【００５３】リンイリド化合物（III)または（V)の調
製、続くアルデヒド誘導体（II）または（IV）との反応
によって得られたオレフィンの異性体混合物からカラム
クロマトグラフィーによって本発明化合物を単離生成す
る場合には適当な吸着剤と溶媒の組合せによって行なわ
れる。吸着剤としてはシリカゲル、アルミナなど一般に
入手容易なものを用いることができ、単離された本発明
化合物は必要ならば再結晶または蒸留などの一般に用い
られる処理を行なうことによって純粋なものとすること
ができる。
製、続くアルデヒド誘導体（II）または（IV）との反応
によって得られたオレフィンの異性体混合物からカラム
クロマトグラフィーによって本発明化合物を単離生成す
る場合には適当な吸着剤と溶媒の組合せによって行なわ
れる。吸着剤としてはシリカゲル、アルミナなど一般に
入手容易なものを用いることができ、単離された本発明
化合物は必要ならば再結晶または蒸留などの一般に用い
られる処理を行なうことによって純粋なものとすること
ができる。
【００５４】また本発明化合物のうちフェニル環状の４
位にシアノ基を有するものは上述の合成方法のほかに一
般式（VIII）
位にシアノ基を有するものは上述の合成方法のほかに一
般式（VIII）
【００５５】
【化３４】
【００５６】〔式中、Ｒ1 、ｎ、ＹおよびＹ′は前述と
同じ意味を表わす。〕で示される化合物をシアン化銅、
シアン化カリウムまたはシアン化ナトリウムなどの無機
シアノ化合物と適当な有機溶媒中に反応させることによ
っても得ることができる。反応はヘキサメチルホスホリ
ックトリアミド、ジメチルホルムアミドおよびＮーメチ
ルピロリドン等の極性溶媒中で行なうことができる。反
応温度は室温から溶媒の沸点の範囲より選択することが
できるが反応が速やかに進行する点で１００度から２０
０度の間が好ましい。反応によって得られた生成物は精
製することによってより純粋な形で得られる。
同じ意味を表わす。〕で示される化合物をシアン化銅、
シアン化カリウムまたはシアン化ナトリウムなどの無機
シアノ化合物と適当な有機溶媒中に反応させることによ
っても得ることができる。反応はヘキサメチルホスホリ
ックトリアミド、ジメチルホルムアミドおよびＮーメチ
ルピロリドン等の極性溶媒中で行なうことができる。反
応温度は室温から溶媒の沸点の範囲より選択することが
できるが反応が速やかに進行する点で１００度から２０
０度の間が好ましい。反応によって得られた生成物は精
製することによってより純粋な形で得られる。
【００５７】以下実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ １−（４ーフルオロフェニル））−４−（４−ペンチル
シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンの合成 フラスコに４−フルオロフェネチルアルコールより調製
した４−フルオロフェネチルブロミド（２．２ｇ、１１
ｍmol ）およびトリフェニルホスフィン（２．９ｇ、１
１ｍmol ）を入れ、キシレン（５ml）を加えて溶解さ
せ、これを加熱還留下に１０時間攪拌した。攪拌終了後
析出した４−フルオロフェネチルトリフェニルホスホニ
ウムブロミドの白色結晶（４．６ｇ、１０ｍmol ）を濾
取した。この白色結晶を乾燥した後テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ、１０ml）に溶解し氷冷下に攪拌した。反応溶
液にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６
Ｍ、６．１ml）を少量ずつ加えた。滴下終了後溶液を室
温下に２時間攪拌した後４−ペンチルシクロヘキシルア
セトアルデヒド（２．１ｇ、１１ｍmol ）のＴＨＦ（５
ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エ
ーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除去し、
濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（４
−フルオロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロヘキ
シル）−２Ｚ−ブテンおよびそのＥ異性体の混合物
（２．２ｇ、７．３ｍmol ）を得た。
説明するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ １−（４ーフルオロフェニル））−４−（４−ペンチル
シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンの合成 フラスコに４−フルオロフェネチルアルコールより調製
した４−フルオロフェネチルブロミド（２．２ｇ、１１
ｍmol ）およびトリフェニルホスフィン（２．９ｇ、１
１ｍmol ）を入れ、キシレン（５ml）を加えて溶解さ
せ、これを加熱還留下に１０時間攪拌した。攪拌終了後
析出した４−フルオロフェネチルトリフェニルホスホニ
ウムブロミドの白色結晶（４．６ｇ、１０ｍmol ）を濾
取した。この白色結晶を乾燥した後テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ、１０ml）に溶解し氷冷下に攪拌した。反応溶
液にノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６
Ｍ、６．１ml）を少量ずつ加えた。滴下終了後溶液を室
温下に２時間攪拌した後４−ペンチルシクロヘキシルア
セトアルデヒド（２．１ｇ、１１ｍmol ）のＴＨＦ（５
ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エ
ーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除去し、
濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（４
−フルオロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロヘキ
シル）−２Ｚ−ブテンおよびそのＥ異性体の混合物
（２．２ｇ、７．３ｍmol ）を得た。
【００５８】得られた異性体混合物を塩化メチレン（２
０ml）に溶解し、これに炭酸カリウム（４．１ｇ、３０
ｍmol ）およびメタクロロ過安息香酸（２．０ｇ、１２
ｍmol ）を加え８時間攪拌した。攪拌終了後、混合液を
チオ硫酸ナトリウム水溶液に投じ、塩化メチレン（１０
ml＊３）で抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶
液（５ml）で洗浄した後水（５ml）で洗浄し無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶液を減圧下に濃縮して１−
（４−フルオロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−２，３−ブテンオキシド（２．３ｇ、７．
３ｍmol ）を得た。ブテンオキシドは精製せずにトルエ
ン（５０ml）に溶解し、ジブロモトリフェニルホスホラ
ン（３．７ｇ、８．８ｍmol ）を加えて加熱還留下、３
時間攪拌した。攪拌終了後、反応液をシリカゲルショー
トカラムに通した後減圧下に濃縮した。得られた黄色油
状物をエタノールから再結晶して純粋な１−（４−フル
オロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）
−エリスロ−２，３−ジブロモブタン（１．２ｇ、２．
６ｍmol ）を得た。
０ml）に溶解し、これに炭酸カリウム（４．１ｇ、３０
ｍmol ）およびメタクロロ過安息香酸（２．０ｇ、１２
ｍmol ）を加え８時間攪拌した。攪拌終了後、混合液を
チオ硫酸ナトリウム水溶液に投じ、塩化メチレン（１０
ml＊３）で抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶
液（５ml）で洗浄した後水（５ml）で洗浄し無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶液を減圧下に濃縮して１−
（４−フルオロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−２，３−ブテンオキシド（２．３ｇ、７．
３ｍmol ）を得た。ブテンオキシドは精製せずにトルエ
ン（５０ml）に溶解し、ジブロモトリフェニルホスホラ
ン（３．７ｇ、８．８ｍmol ）を加えて加熱還留下、３
時間攪拌した。攪拌終了後、反応液をシリカゲルショー
トカラムに通した後減圧下に濃縮した。得られた黄色油
状物をエタノールから再結晶して純粋な１−（４−フル
オロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）
−エリスロ−２，３−ジブロモブタン（１．２ｇ、２．
６ｍmol ）を得た。
【００５９】エリスロジブロミドを酢酸（５０ml）に溶
解し、攪拌しながら亜鉛末（０．８５ｇ、１３ｍmol ）
を加えて室温下に２時間攪拌した。攪拌終了後反応混合
物にヘプタン（１０ml）を加え不溶物を濾過により除去
した。溶液をヘプタン（１０ml＊３）で抽出した後水洗
し無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。
得られた無色油状物をエタノールから再結晶して１−
（４−フルオロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−２Ｅ−ブテン（７５０mg、２．５ｍmol 、
ｍ．ｐ．−０．８℃）を得た。
解し、攪拌しながら亜鉛末（０．８５ｇ、１３ｍmol ）
を加えて室温下に２時間攪拌した。攪拌終了後反応混合
物にヘプタン（１０ml）を加え不溶物を濾過により除去
した。溶液をヘプタン（１０ml＊３）で抽出した後水洗
し無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。
得られた無色油状物をエタノールから再結晶して１−
（４−フルオロフェニル）−４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−２Ｅ−ブテン（７５０mg、２．５ｍmol 、
ｍ．ｐ．−０．８℃）を得た。
【００６０】このものを塩化メチレン（１０ml）に溶解
した後炭酸カリウム（１．３ｇ、９．４ｍmol ）および
メタクロロ過安息香酸（６５６mg、３．８ｍmol ）を加
えて室温下に５時間攪拌した。攪拌終了後反応液をチオ
硫酸ナトリウム水溶液に投じ、塩化メチレン（１０ml＊
３）で抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄した後、水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧
下に濃縮し、無色油状物を得た。十分に乾燥した塩化リ
チウム（０．３ｇ）のＮ，Ｎージメチルホルムアミド
（１５ml）溶液にトリフルオロ酢酸無水物（０．８６m
l）を加え室温下に５分間攪拌した。これにオキシラン
誘導体のＴＨＦ（１０ml）溶液を滴下し室温下に１０時
間、さらに５０℃で１時間攪拌した。攪拌終了後反応系
に水（１０ml）を加えエーテルで抽出した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下に濃縮して得ら
れた褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトで単離精製
し、無色油状物（８３０mg）を得た。
した後炭酸カリウム（１．３ｇ、９．４ｍmol ）および
メタクロロ過安息香酸（６５６mg、３．８ｍmol ）を加
えて室温下に５時間攪拌した。攪拌終了後反応液をチオ
硫酸ナトリウム水溶液に投じ、塩化メチレン（１０ml＊
３）で抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄した後、水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧
下に濃縮し、無色油状物を得た。十分に乾燥した塩化リ
チウム（０．３ｇ）のＮ，Ｎージメチルホルムアミド
（１５ml）溶液にトリフルオロ酢酸無水物（０．８６m
l）を加え室温下に５分間攪拌した。これにオキシラン
誘導体のＴＨＦ（１０ml）溶液を滴下し室温下に１０時
間、さらに５０℃で１時間攪拌した。攪拌終了後反応系
に水（１０ml）を加えエーテルで抽出した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下に濃縮して得ら
れた褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトで単離精製
し、無色油状物（８３０mg）を得た。
【００６１】このものをＤＭＦ（２０ml）に溶解しヨウ
化ナトリウム（２．３ｇ）を加えて１３０℃で１６時間
攪拌した。反応終了後系に水を加え、ヘプタン（３０ml
＊３）で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後減圧下に濃縮し、褐色油状物を得た。このもの
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し
無色の油状物として表題化合物（５２０mg）を得た。
化ナトリウム（２．３ｇ）を加えて１３０℃で１６時間
攪拌した。反応終了後系に水を加え、ヘプタン（３０ml
＊３）で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後減圧下に濃縮し、褐色油状物を得た。このもの
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し
無色の油状物として表題化合物（５２０mg）を得た。
【００６２】以上の方法と同様にして次の化合物が製造
される。 １−（４−エチルフェニル）−４−（４−エチルシクロ
ヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−プロピルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−エチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−ペンチルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−エチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−ペンチルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−エチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例２ １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンの合成 フラスコに３，４，５−トリフルオロフェネチルアルコ
ールより調製した３，４，５−トリフルオロフェネチル
ブロミド（２．６ｇ、１１ｍmol ）およびトリフェニル
ホスフィン（２．９ｇ、１１ｍmol ）を入れ、キシレン
（５ml）を加えて溶解させ、これを加熱還留下に１０時
間攪拌する。８０℃まで放冷後テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ、１０ml）を加え均一になるまで攪拌する。反応溶
液を氷冷し、ノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６Ｍ、６．１ml）を少量ずつ加える。滴下終了後
溶液を室温下に２時間攪拌した後４ーエチルシクロヘキ
シルアセトアルデヒド（１．７ｇ、１１ｍmol ）のＴＨ
Ｆ（５ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌する。攪拌終
了後エーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除
去し、濾液を減圧下に濃縮する。得られた褐色油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１
−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４−
ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンおよびそのＥ
異性体の混合物を得る。
される。 １−（４−エチルフェニル）−４−（４−エチルシクロ
ヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−プロピルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−エチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−ペンチルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−エチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−ペンチルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−エチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例２ １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンの合成 フラスコに３，４，５−トリフルオロフェネチルアルコ
ールより調製した３，４，５−トリフルオロフェネチル
ブロミド（２．６ｇ、１１ｍmol ）およびトリフェニル
ホスフィン（２．９ｇ、１１ｍmol ）を入れ、キシレン
（５ml）を加えて溶解させ、これを加熱還留下に１０時
間攪拌する。８０℃まで放冷後テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ、１０ml）を加え均一になるまで攪拌する。反応溶
液を氷冷し、ノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６Ｍ、６．１ml）を少量ずつ加える。滴下終了後
溶液を室温下に２時間攪拌した後４ーエチルシクロヘキ
シルアセトアルデヒド（１．７ｇ、１１ｍmol ）のＴＨ
Ｆ（５ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌する。攪拌終
了後エーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除
去し、濾液を減圧下に濃縮する。得られた褐色油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１
−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４−
ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンおよびそのＥ
異性体の混合物を得る。
【００６３】得られた異性体混合物（２．２ｇ、７．３
ｍmol ）を塩化メチレン（２０ml）に溶解し、これに炭
酸カリウム（４．１ｇ、３０ｍmol ）およびメタクロロ
過安息香酸（２．０ｇ、１２ｍmol ）を加え８時間攪拌
した。攪拌終了後、混合液をチオ硫酸ナトリウム水溶液
に投じ、塩化メチレン（１０ml＊３）で抽出する。有機
層を炭酸水素ナトリウム水溶液（５ml）で洗浄した後水
（５ml）で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
液を減圧下に濃縮して１−（３，４，５−トリフルオロ
フェニル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）−２，
３−ブテンオキシドを得る。
ｍmol ）を塩化メチレン（２０ml）に溶解し、これに炭
酸カリウム（４．１ｇ、３０ｍmol ）およびメタクロロ
過安息香酸（２．０ｇ、１２ｍmol ）を加え８時間攪拌
した。攪拌終了後、混合液をチオ硫酸ナトリウム水溶液
に投じ、塩化メチレン（１０ml＊３）で抽出する。有機
層を炭酸水素ナトリウム水溶液（５ml）で洗浄した後水
（５ml）で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
液を減圧下に濃縮して１−（３，４，５−トリフルオロ
フェニル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）−２，
３−ブテンオキシドを得る。
【００６４】ブテンオキシド（２．３ｇ、７．３ｍmol
）は精製せずにトルエン（５０ml）に溶解し、ジブロ
モトリフェニルホスホラン（３．７ｇ、８．８ｍmol ）
を加えて加熱還留下、３時間攪拌する。攪拌終了後、反
応液をシリカゲルショートカラムに通した後減圧下に濃
縮する。得られた黄色油状物をエタノールから再結晶し
て純粋な１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−
４−（４−エチルシクロヘキシル）−エリスロ−２，３
−ジブロモブタンを得る。
）は精製せずにトルエン（５０ml）に溶解し、ジブロ
モトリフェニルホスホラン（３．７ｇ、８．８ｍmol ）
を加えて加熱還留下、３時間攪拌する。攪拌終了後、反
応液をシリカゲルショートカラムに通した後減圧下に濃
縮する。得られた黄色油状物をエタノールから再結晶し
て純粋な１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−
４−（４−エチルシクロヘキシル）−エリスロ−２，３
−ジブロモブタンを得る。
【００６５】エリスロジブロミド（１．２ｇ、２．６ｍ
mol ）を酢酸（５０ml）に溶解し、攪拌しながら亜鉛末
（０．８５ｇ、１３ｍmol ）を加えて室温下に２時間攪
拌する。攪拌終了後反応混合物にヘプタン（１０ml）を
加え未溶物を濾過により除去する。溶液をヘプタン（１
０ml＊３）で抽出した後水洗し無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトを用いて単離精製し表題化合物および
そのＥ異性体の混合物を無色油状物として得る。
mol ）を酢酸（５０ml）に溶解し、攪拌しながら亜鉛末
（０．８５ｇ、１３ｍmol ）を加えて室温下に２時間攪
拌する。攪拌終了後反応混合物にヘプタン（１０ml）を
加え未溶物を濾過により除去する。溶液をヘプタン（１
０ml＊３）で抽出した後水洗し無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトを用いて単離精製し表題化合物および
そのＥ異性体の混合物を無色油状物として得る。
【００６６】このものを塩化メチレン（１０ml）に溶解
した後炭酸カリウム（１．３ｇ、９．４ｍmol ）および
メタクロロ過安息香酸（６５６mg、３．８ｍmol ）を加
えて室温下に５時間攪拌する。攪拌終了後反応液をチオ
硫酸ナトリウム水溶液に投じ、塩化メチレン（１０ml＊
３）で抽出する。有機層を炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄した後、水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧
下に濃縮し、無色油状物を得る。十分に乾燥した塩化リ
チウム（０．３ｇ）のＮ，Ｎージメチルホルムアミド
（１５ml）溶液にトリフルオロ酢酸無水物（０．８６m
l）を加え室温下に５分間攪拌する。これにオキシラン
誘導体のＴＨＦ（１０ml）溶液を滴下し室温下に１０時
間、さらに５０℃で１時間攪拌する。攪拌終了後反応系
に水（１０ml）を加えエーテルで抽出する。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下に濃縮して得ら
れた褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトで単離精製
し、無色油状物（８３０mg）を得る。
した後炭酸カリウム（１．３ｇ、９．４ｍmol ）および
メタクロロ過安息香酸（６５６mg、３．８ｍmol ）を加
えて室温下に５時間攪拌する。攪拌終了後反応液をチオ
硫酸ナトリウム水溶液に投じ、塩化メチレン（１０ml＊
３）で抽出する。有機層を炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄した後、水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧
下に濃縮し、無色油状物を得る。十分に乾燥した塩化リ
チウム（０．３ｇ）のＮ，Ｎージメチルホルムアミド
（１５ml）溶液にトリフルオロ酢酸無水物（０．８６m
l）を加え室温下に５分間攪拌する。これにオキシラン
誘導体のＴＨＦ（１０ml）溶液を滴下し室温下に１０時
間、さらに５０℃で１時間攪拌する。攪拌終了後反応系
に水（１０ml）を加えエーテルで抽出する。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下に濃縮して得ら
れた褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトで単離精製
し、無色油状物（８３０mg）を得る。
【００６７】このものをＤＭＦ（２０ml）に溶解しヨウ
化ナトリウム（２．３ｇ）を加えて１３０℃で１６時間
攪拌する。反応終了後系に水を加え、ヘプタン（３０ml
＊３）で抽出する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後減圧下に濃縮し、褐色油状物を得た。このもの
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し
無色の油状物として表題化合物（５２０mg）を得る。
化ナトリウム（２．３ｇ）を加えて１３０℃で１６時間
攪拌する。反応終了後系に水を加え、ヘプタン（３０ml
＊３）で抽出する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後減圧下に濃縮し、褐色油状物を得た。このもの
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し
無色の油状物として表題化合物（５２０mg）を得る。
【００６８】以上の方法と同様にして次の化合物が製造
される。 １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例３ １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン
の合成 フラスコに４ープロピルフェネチルアルコールより調製
した４ープロピルフェネチルブロミド（２．０ｇ、８．
８ｍmol ）およびトリフェニルホスフィン（２．３ｇ、
８．８ｍmol ）を入れ、キシレン（１０ml）を加えて溶
解させ、これを加熱還留下に１０時間攪拌した。攪拌終
了後析出した４ープロピルフェネチルトリフェニルホス
ホニウムブロミドの白色結晶を濾取した。この白色結晶
（４．３ｇ、８．８ｍmol ）を乾燥した後ＴＨＦ（１０
ml）に溶解し氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−
ｔ−ブトキシド（９８４mg、８．８ｍmol ）を少量ずつ
加えた。滴下終了後溶液を室温下に２時間攪拌した後４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセ
トアルデヒド（２．４５ｇ、８．８ｍmol ）のＴＨＦ
（１０ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終
了後エーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除
去し、濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１
−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンお
よびそのＥ異性体の混合物（１．８ｇ、４．４ｍmol ）
を得た。
される。 １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例３ １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン
の合成 フラスコに４ープロピルフェネチルアルコールより調製
した４ープロピルフェネチルブロミド（２．０ｇ、８．
８ｍmol ）およびトリフェニルホスフィン（２．３ｇ、
８．８ｍmol ）を入れ、キシレン（１０ml）を加えて溶
解させ、これを加熱還留下に１０時間攪拌した。攪拌終
了後析出した４ープロピルフェネチルトリフェニルホス
ホニウムブロミドの白色結晶を濾取した。この白色結晶
（４．３ｇ、８．８ｍmol ）を乾燥した後ＴＨＦ（１０
ml）に溶解し氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−
ｔ−ブトキシド（９８４mg、８．８ｍmol ）を少量ずつ
加えた。滴下終了後溶液を室温下に２時間攪拌した後４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセ
トアルデヒド（２．４５ｇ、８．８ｍmol ）のＴＨＦ
（１０ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終
了後エーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除
去し、濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１
−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンお
よびそのＥ異性体の混合物（１．８ｇ、４．４ｍmol ）
を得た。
【００６９】得られた異性体混合物をエタノール（５０
ml）に溶解しチオ尿素（８．０ｇ）を加えて室温下に２
０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取
した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（２
００ml）およびエーテル（５０ml）を加えて溶解するま
で攪拌した後エーテル（２０ml＊２）で抽出した。有機
層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に
濃縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶
して表題化合物（０．７ｇ、１．７ｍmol ）を得た。こ
の化合物の相転移温度を以下に示す。
ml）に溶解しチオ尿素（８．０ｇ）を加えて室温下に２
０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取
した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（２
００ml）およびエーテル（５０ml）を加えて溶解するま
で攪拌した後エーテル（２０ml＊２）で抽出した。有機
層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に
濃縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶
して表題化合物（０．７ｇ、１．７ｍmol ）を得た。こ
の化合物の相転移温度を以下に示す。
【００７０】Ｃ−Ｎ ３１．１℃ Ｎ−１ ７９．８℃ 以上の方法と同様にして次の化合物が製造される。 １−（４−エチルフェニル）−４−（４−（４−エチル
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−（４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例４ １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン ４ーフルオロフェネチルトリフェニルホスホニウムブロ
ミド（４．２ｇ、９ｍmol ）を乾燥した後ＴＨＦ（１０
ml）に溶解し氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−
ｔ−ブトキシド（１．０ｇ、９ｍmol ）を少量ずつ加え
た。滴下終了後溶液を室温下に２時間攪拌した後４−
（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセト
アルデヒド（２．７ｇ、９．７ｍmol ）のＴＨＦ（５０
ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エ
ーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除去し、
濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（４
−フルオロフェニル）−４−（４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンおよびそ
のＥ異性体の混合物（２．０ｇ、５．２ｍmol ）を得
た。
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−エチルフェニル）−４−（４−（４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−プロピルフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−ペンチルフェニル）−４−（４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例４ １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−（４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン ４ーフルオロフェネチルトリフェニルホスホニウムブロ
ミド（４．２ｇ、９ｍmol ）を乾燥した後ＴＨＦ（１０
ml）に溶解し氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−
ｔ−ブトキシド（１．０ｇ、９ｍmol ）を少量ずつ加え
た。滴下終了後溶液を室温下に２時間攪拌した後４−
（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセト
アルデヒド（２．７ｇ、９．７ｍmol ）のＴＨＦ（５０
ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エ
ーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除去し、
濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（４
−フルオロフェニル）−４−（４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンおよびそ
のＥ異性体の混合物（２．０ｇ、５．２ｍmol ）を得
た。
【００７１】得られた異性体混合物をエタノール（１０
０ml）に溶解しチオ尿素（６．５ｇ）を加えて室温下に
２０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾
取した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸
（１００ml）およびエーテル（５０ml）を加えて溶解す
るまで攪拌した後エーテル（３０ml＊３）で抽出した。
有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧
下に濃縮した。得られた無色油状物をエタノールから再
結晶して表題化合物（１．０ｇ、２．６ｍmol ）を得
た。この化合物の相転移温度を下記に示す。
０ml）に溶解しチオ尿素（６．５ｇ）を加えて室温下に
２０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾
取した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸
（１００ml）およびエーテル（５０ml）を加えて溶解す
るまで攪拌した後エーテル（３０ml＊３）で抽出した。
有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧
下に濃縮した。得られた無色油状物をエタノールから再
結晶して表題化合物（１．０ｇ、２．６ｍmol ）を得
た。この化合物の相転移温度を下記に示す。
【００７２】ＳB −Ｎ ６０．２℃ Ｎ−Ｉ ６５．０
℃ 以上の方法と同様にして次の化合物が製造される。 １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４
−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブ
テン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−
ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−
ブテン ＳB −Ｎ ５１．５℃ Ｎ−Ｉ ５５．２℃ １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン 実施例５ １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテンの合成 フラスコに４ートリフルオロメチルフェネチルアルコー
ルより調製した４ートリフルオロメチルフェネチルブロ
ミド（２．５ｇ、１０ｍmol ）およびトリフェニルホス
フィン（２．６ｇ、１０ｍmol ）を入れ、キシレン（１
０ml）を加えて溶解させ、これを加熱還留下に１０時間
攪拌した。攪拌終了後析出した４ートリフルオロメチル
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミドの白色結
晶を濾取した。この白色結晶（４．６ｇ、９ｍmol ）を
乾燥した後ＴＨＦ（２０ml）に溶解し氷冷下に攪拌し
た。反応溶液にカリウム−ｔ−ブトキシド（１．０ｇ）
を少量ずつ加えた。滴下終了後溶液を室温下に２時間攪
拌した後４−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキ
シルアセトアルデヒド（２．１ｇ、９ｍmol ）のＴＨＦ
（１０ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終
了後エーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除
去し、濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１
−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテンおよびそのＥ異性体の混合物（１．６ｇ、４．
１ｍmol ）を得た。
℃ 以上の方法と同様にして次の化合物が製造される。 １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−フルオロフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４
−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブ
テン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−
ブテン １−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−
ブテン ＳB −Ｎ ５１．５℃ Ｎ−Ｉ ５５．２℃ １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン １−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４−（４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン 実施例５ １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテンの合成 フラスコに４ートリフルオロメチルフェネチルアルコー
ルより調製した４ートリフルオロメチルフェネチルブロ
ミド（２．５ｇ、１０ｍmol ）およびトリフェニルホス
フィン（２．６ｇ、１０ｍmol ）を入れ、キシレン（１
０ml）を加えて溶解させ、これを加熱還留下に１０時間
攪拌した。攪拌終了後析出した４ートリフルオロメチル
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミドの白色結
晶を濾取した。この白色結晶（４．６ｇ、９ｍmol ）を
乾燥した後ＴＨＦ（２０ml）に溶解し氷冷下に攪拌し
た。反応溶液にカリウム−ｔ−ブトキシド（１．０ｇ）
を少量ずつ加えた。滴下終了後溶液を室温下に２時間攪
拌した後４−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキ
シルアセトアルデヒド（２．１ｇ、９ｍmol ）のＴＨＦ
（１０ml）溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終
了後エーテルを加えて析出した白色固体を濾過により除
去し、濾液を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し１
−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテンおよびそのＥ異性体の混合物（１．６ｇ、４．
１ｍmol ）を得た。
【００７３】得られた異性体混合物をエタノール（５０
ml）に溶解しチオ尿素（７ｇ）を加えて室温下に２０時
間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取し
た。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（１０
０ml）およびエーテル（３０ml）を加えて溶解するまで
攪拌した後エーテル（２０ml＊３）で抽出した。有機層
を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に濃
縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶し
て表題化合物を白色固体として得た。
ml）に溶解しチオ尿素（７ｇ）を加えて室温下に２０時
間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取し
た。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（１０
０ml）およびエーテル（３０ml）を加えて溶解するまで
攪拌した後エーテル（２０ml＊３）で抽出した。有機層
を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に濃
縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶し
て表題化合物を白色固体として得た。
【００７４】以上の方法と同様にして次の化合物を合成
する。 １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン 実施例６ １−（４−シアノフェニル）−４−（４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル−２Ｚ−ブテンの合
成 フラスコに４ーブロモフェネチルアルコールより調製し
た４ーブロモフェネチルブロミド（２．６ｇ、１０ｍmo
l ）およびトリフェニルホスフィン（２．６ｇ、１０ｍ
mol ）を入れ、キシレン（１０ml）を加えて溶解させ、
これを加熱還留下に１０時間攪拌した。攪拌終了後析出
した４ーブロモフェネチルトリフェニルホスホニウムブ
ロミドの白色結晶を濾取した。この白色結晶（５．１
ｇ、９．５ｍmol ）を乾燥した後ＴＨＦ（３０ml）に溶
解し氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−ｔ−ブト
キシド（１ｇ、９ｍmol ）を少量ずつ加えた。滴下終了
後溶液を室温下に２時間攪拌した後４−（４−プロピル
シクロヘキシル）シクロヘキシルアセトアルデヒド
（２．２ｇ、９ｍmol ）のＴＨＦ（２０ml）溶液を加え
てさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エーテルを加えて
析出した白色固体を濾過により除去し、濾液を減圧下に
濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用いて精製し１−（４−ブロモフェニ
ル）−４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテンおよびそのＥ異性体の混合
物（２．２ｇ、５．３ｍmol ）を得た。
する。 １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（４−
（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン １−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン 実施例６ １−（４−シアノフェニル）−４−（４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル−２Ｚ−ブテンの合
成 フラスコに４ーブロモフェネチルアルコールより調製し
た４ーブロモフェネチルブロミド（２．６ｇ、１０ｍmo
l ）およびトリフェニルホスフィン（２．６ｇ、１０ｍ
mol ）を入れ、キシレン（１０ml）を加えて溶解させ、
これを加熱還留下に１０時間攪拌した。攪拌終了後析出
した４ーブロモフェネチルトリフェニルホスホニウムブ
ロミドの白色結晶を濾取した。この白色結晶（５．１
ｇ、９．５ｍmol ）を乾燥した後ＴＨＦ（３０ml）に溶
解し氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−ｔ−ブト
キシド（１ｇ、９ｍmol ）を少量ずつ加えた。滴下終了
後溶液を室温下に２時間攪拌した後４−（４−プロピル
シクロヘキシル）シクロヘキシルアセトアルデヒド
（２．２ｇ、９ｍmol ）のＴＨＦ（２０ml）溶液を加え
てさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エーテルを加えて
析出した白色固体を濾過により除去し、濾液を減圧下に
濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用いて精製し１−（４−ブロモフェニ
ル）−４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテンおよびそのＥ異性体の混合
物（２．２ｇ、５．３ｍmol ）を得た。
【００７５】得られた異性体混合物をエタノール（５０
ml）に溶解しチオ尿素（６．０ｇ）を加えて室温下に２
０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取
した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（８
０ml）およびエーテル（２０ml）を加えて溶解するまで
攪拌した後エーテル（２０ml＊３）で抽出した。有機層
を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に濃
縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶し
て１−（４−ブロモフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン
の単一の異性体のみを得た（１．７ｇ、４ｍmol 、Ｎ−
Ｉ ６０．２℃）。
ml）に溶解しチオ尿素（６．０ｇ）を加えて室温下に２
０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取
した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（８
０ml）およびエーテル（２０ml）を加えて溶解するまで
攪拌した後エーテル（２０ml＊３）で抽出した。有機層
を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に濃
縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶し
て１−（４−ブロモフェニル）−４−（４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン
の単一の異性体のみを得た（１．７ｇ、４ｍmol 、Ｎ−
Ｉ ６０．２℃）。
【００７６】得られた純粋なＺ体のブテン誘導体をＮー
メチルピロリドン（ＮＭＰ）（１５ml）に溶解し、シア
ン化銅（０．７ｇ）を加えて加熱還留下に１０時間攪拌
した。反応終了後、塩化鉄（１．３ｇ）、塩酸（３ml）
の水（３０ml）溶液を反応溶液に加え８０℃で２時間攪
拌した。これをトルエン（２０ml＊３）で抽出し得られ
た有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用いて単離精製した。さらに
これをエタノールから再結晶して純粋な表題化合物（４
００mg、１．１ｍmol ）を得た。この化合物の相転移温
度を下記に示す。
メチルピロリドン（ＮＭＰ）（１５ml）に溶解し、シア
ン化銅（０．７ｇ）を加えて加熱還留下に１０時間攪拌
した。反応終了後、塩化鉄（１．３ｇ）、塩酸（３ml）
の水（３０ml）溶液を反応溶液に加え８０℃で２時間攪
拌した。これをトルエン（２０ml＊３）で抽出し得られ
た有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用いて単離精製した。さらに
これをエタノールから再結晶して純粋な表題化合物（４
００mg、１．１ｍmol ）を得た。この化合物の相転移温
度を下記に示す。
【００７７】ＳB −Ｎ ３４．４℃ Ｎ−Ｉ ８６．５
〜８９．０℃ 以上の方法と同様にして次の化合物が合成される。 １−（４−シアノフェニル）−４−（４−（４−エチル
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−（４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−エチルシクロ
ヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−プロピルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例７ １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル−２Ｚ
−ブテンの合成 フラスコに３ーフルオロー４ーブロモフェネチルアルコ
ールより調製した３ーフルオロー４ーブロモフェネチル
ブロミド（２．２ｇ、１１ｍmol ）およびトリフェニル
ホスフィン（２．９ｇ、１１ｍmol ）を入れ、キシレン
（１５ml）を加えて溶解させ、これを加熱還留下に１０
時間攪拌した。攪拌終了後反応液にＴＨＦ（１０ml）を
加え氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−ｔ−ブト
キシド（１．１ｇ、１０ｍmol ）を少量ずつ加えた。滴
下終了後の反応溶液を室温下に２時間攪拌した後４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセトア
ルデヒド（２．４ｇ、１０ｍmol ）のＴＨＦ（１０ml）
溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エーテ
ルを加えて析出した白色固体を濾過により除去し、濾液
を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（３−フ
ルオロ−４−ブロモフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンお
よびそのＥ異性体の混合物（１．８ｇ、４．２ｍmol ）
を得た。
〜８９．０℃ 以上の方法と同様にして次の化合物が合成される。 １−（４−シアノフェニル）−４−（４−（４−エチル
シクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−（４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−エチルシクロ
ヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−プロピルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（４−シアノフェニル）−４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例７ １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル−２Ｚ
−ブテンの合成 フラスコに３ーフルオロー４ーブロモフェネチルアルコ
ールより調製した３ーフルオロー４ーブロモフェネチル
ブロミド（２．２ｇ、１１ｍmol ）およびトリフェニル
ホスフィン（２．９ｇ、１１ｍmol ）を入れ、キシレン
（１５ml）を加えて溶解させ、これを加熱還留下に１０
時間攪拌した。攪拌終了後反応液にＴＨＦ（１０ml）を
加え氷冷下に攪拌した。反応溶液にカリウム−ｔ−ブト
キシド（１．１ｇ、１０ｍmol ）を少量ずつ加えた。滴
下終了後の反応溶液を室温下に２時間攪拌した後４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセトア
ルデヒド（２．４ｇ、１０ｍmol ）のＴＨＦ（１０ml）
溶液を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エーテ
ルを加えて析出した白色固体を濾過により除去し、濾液
を減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（３−フ
ルオロ−４−ブロモフェニル）−４−（４−（４−エチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテンお
よびそのＥ異性体の混合物（１．８ｇ、４．２ｍmol ）
を得た。
【００７８】得られた異性体混合物をエタノール（５０
ml）に溶解しチオ尿素（７．５ｇ）を加えて室温下に２
０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取
した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（１
００ml）およびエーテル（３０ml）を加えて溶解するま
で攪拌した後エーテル（３０ml＊２）で抽出した。有機
層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に
濃縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶
して純粋な１−（３−フルオロ−４−ブロモフェニル）
−４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘ
キシル）−２Ｚ−ブテン（０．８ｇ、１．９ｍmol ）を
得た。
ml）に溶解しチオ尿素（７．５ｇ）を加えて室温下に２
０時間攪拌した。攪拌終了後系から析出した結晶を濾取
した。得られた結晶をヘプタンで洗浄した後希塩酸（１
００ml）およびエーテル（３０ml）を加えて溶解するま
で攪拌した後エーテル（３０ml＊２）で抽出した。有機
層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に
濃縮した。得られた無色油状物をエタノールから再結晶
して純粋な１−（３−フルオロ−４−ブロモフェニル）
−４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘ
キシル）−２Ｚ−ブテン（０．８ｇ、１．９ｍmol ）を
得た。
【００７９】得られた純粋なＺ体のブテン誘導体をＮＭ
Ｐ（８ml）に溶解し、シアン化銅（０．８ｇ）を加えて
加熱還留下に１０時間攪拌した。反応終了後、塩化鉄
（０．６５ｇ）、塩酸（１．５ml）の水（１５ml）溶液
を反応溶液に加え８０℃で２時間攪拌した。これをトル
エン（２０ml＊３）で抽出し得られた有機層を水洗した
後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。
得られた褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用いて単離精製した。さらにこれをエタノールか
ら再結晶して純粋な表題化合物を白色固体として得た。
Ｐ（８ml）に溶解し、シアン化銅（０．８ｇ）を加えて
加熱還留下に１０時間攪拌した。反応終了後、塩化鉄
（０．６５ｇ）、塩酸（１．５ml）の水（１５ml）溶液
を反応溶液に加え８０℃で２時間攪拌した。これをトル
エン（２０ml＊３）で抽出し得られた有機層を水洗した
後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。
得られた褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用いて単離精製した。さらにこれをエタノールか
ら再結晶して純粋な表題化合物を白色固体として得た。
【００８０】以上の方法と同様にして次の化合物が合成
される。 １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例８ １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−（４−エチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２Ｚ−ブテンの合成 フラスコに３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフ
ェネチルアルコールより調製した３−フルオロ−４−ト
リフルオロメトキシフェネチルブロミド（２．９ｇ、１
０ｍmol ）およびトリフェニルホスフィン（２．６ｇ、
１０ｍmol ）を入れ、キシレン（１０ml）を加えて溶解
させ、これを加熱還留下に１０時間攪拌した。８０℃に
放冷した後反応液にＴＨＦ（２０ml）を加えて均一にな
るまで攪拌した。反応溶液を氷冷下に攪拌しながらカリ
ウム−ｔ−ブトキシド（１．０ｇ）を少量ずつ加える。
滴下終了後溶液を室温下に２時間攪拌した後４−（４−
エチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセトアルデヒ
ド（２．６ｇ、９．１ｍmol ）のＴＨＦ（１０ml）溶液
を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エーテルを
加えて析出した白色固体を濾過により除去し、濾液を減
圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（３−フルオ
ロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテンおよびそのＥ異性体の混合物を得た。
される。 １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−
２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−４−（４
−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン 実施例８ １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−（４−エチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２Ｚ−ブテンの合成 フラスコに３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフ
ェネチルアルコールより調製した３−フルオロ−４−ト
リフルオロメトキシフェネチルブロミド（２．９ｇ、１
０ｍmol ）およびトリフェニルホスフィン（２．６ｇ、
１０ｍmol ）を入れ、キシレン（１０ml）を加えて溶解
させ、これを加熱還留下に１０時間攪拌した。８０℃に
放冷した後反応液にＴＨＦ（２０ml）を加えて均一にな
るまで攪拌した。反応溶液を氷冷下に攪拌しながらカリ
ウム−ｔ−ブトキシド（１．０ｇ）を少量ずつ加える。
滴下終了後溶液を室温下に２時間攪拌した後４−（４−
エチルシクロヘキシル）シクロヘキシルアセトアルデヒ
ド（２．６ｇ、９．１ｍmol ）のＴＨＦ（１０ml）溶液
を加えてさらに５時間攪拌した。攪拌終了後エーテルを
加えて析出した白色固体を濾過により除去し、濾液を減
圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを用いて精製し１−（３−フルオ
ロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（４−
（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテンおよびそのＥ異性体の混合物を得た。
【００８１】得られた異性体混合物（１．７５ｇ、４．
１ｍmol ）をエタノール（５０ml）に溶解しチオ尿素
（７ｇ）を加えて室温下に２０時間攪拌した。攪拌終了
後系から析出した結晶を濾取した。得られた結晶をヘプ
タンで洗浄した後希塩酸（１００ml）およびエーテル
（３０ml）を加えて溶解するまで攪拌した後エーテル
（２０ml＊３）で抽出した。有機層を水洗した後無水硫
酸マグネシウムで乾燥し減圧下に濃縮した。得られた無
色油状物をエタノールから再結晶して表題化合物を白色
固体として得た。
１ｍmol ）をエタノール（５０ml）に溶解しチオ尿素
（７ｇ）を加えて室温下に２０時間攪拌した。攪拌終了
後系から析出した結晶を濾取した。得られた結晶をヘプ
タンで洗浄した後希塩酸（１００ml）およびエーテル
（３０ml）を加えて溶解するまで攪拌した後エーテル
（２０ml＊３）で抽出した。有機層を水洗した後無水硫
酸マグネシウムで乾燥し減圧下に濃縮した。得られた無
色油状物をエタノールから再結晶して表題化合物を白色
固体として得た。
【００８２】以上の方法と同様にして次の化合物を製造
する。 １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテ
ン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブ
テン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブ
テン １−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテン １−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−４−（４−プロピルシクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン 実施例Ａ メルク社製ＺＬＩ−１１３２に本発明化合物、１−（４
−フルオロフェニル）−４−（４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン１５％を
混合しその物性値を測定した。その結果、Ｃｐ（℃）＝
７３．４、Δε＝９．９、ε＝４．３、Δｎ＝０．１２
５、η20＝２６．９、Ｖ10＝１．６６であった。またこ
の組成物を−２０℃のフリーザーに２０日間放置したが
結晶の析出は認められなかった。 実施例Ｂ メルク社製ＺＬＩ−１１３２に本発明化合物、１−
（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４−ペ
ンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテ
ン１５％を混合しその物性値を測定した。その結果、Ｃ
ｐ（℃）＝６８．３、Δε＝１０．２、ε＝４．７、Δ
ｎ＝０．１２５、η20＝２５．９、Ｖ10＝１．６０であ
った。またこの組成物を−２０℃のフリーザーに２０日
間放置したが結晶の析出は認められなかった。
する。 １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル）−２Ｚ−ブテン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブテ
ン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−プロピルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブ
テン １−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２Ｚ−ブ
テン １−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）−２Ｚ
−ブテン １−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−４−（４−プロピルシクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン １−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２
Ｚ−ブテン 実施例Ａ メルク社製ＺＬＩ−１１３２に本発明化合物、１−（４
−フルオロフェニル）−４−（４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテン１５％を
混合しその物性値を測定した。その結果、Ｃｐ（℃）＝
７３．４、Δε＝９．９、ε＝４．３、Δｎ＝０．１２
５、η20＝２６．９、Ｖ10＝１．６６であった。またこ
の組成物を−２０℃のフリーザーに２０日間放置したが
結晶の析出は認められなかった。 実施例Ｂ メルク社製ＺＬＩ−１１３２に本発明化合物、１−
（３，４−ジフルオロフェニル）−４−（４−（４−ペ
ンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２Ｚ−ブテ
ン１５％を混合しその物性値を測定した。その結果、Ｃ
ｐ（℃）＝６８．３、Δε＝１０．２、ε＝４．７、Δ
ｎ＝０．１２５、η20＝２５．９、Ｖ10＝１．６０であ
った。またこの組成物を−２０℃のフリーザーに２０日
間放置したが結晶の析出は認められなかった。
【００８３】
【発明の効果】本発明化合物は、従来の液晶材料に比較
して特に低い粘度を有し、高い相溶性を有し、かつ広い
液晶レンジを有する新規な化合物である。また本発明化
合物は適度な光学異方性値を有し、通常の使用環境下で
は問題なく安定である。従って本発明化合物を含有する
ことによって液晶組成物の特性を改善することができ
る。
して特に低い粘度を有し、高い相溶性を有し、かつ広い
液晶レンジを有する新規な化合物である。また本発明化
合物は適度な光学異方性値を有し、通常の使用環境下で
は問題なく安定である。従って本発明化合物を含有する
ことによって液晶組成物の特性を改善することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/30 7457−4Ｈ 19/42 7457−4Ｈ
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中、Ｒ1 は炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、
ｎは１または２を表わし、Ｘは水素原子、アルキル基、
ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、１〜３個のハ
ロゲンで置換されたメチル基またはトリハロアルコキシ
基を表わし、ＹおよびＹ′は互いに独立して水素原子ま
たはハロゲン原子を表わす〕で示されるシス−１，４−
置換２−ブテン誘導体。 - 【請求項２】 Ｘがフッ素原子を表わし、ＹおよびＹ′
が水素原子またはフッ素原子を表わし、ｎ＝１である請
求項１に記載のシス−１，４−置換２−ブテン誘導体。 - 【請求項３】 Ｘがシアノ基を表わし、ＹおよびＹ′が
水素原子またはフッ素原子を表わし、ｎ＝１である請求
項１に記載のシス−１，４−置換２−ブテン誘導体。 - 【請求項４】 Ｘがフッ素原子を表わし、ＹおよびＹ′
が水素原子またはフッ素原子を表わし、ｎ＝２である請
求項１に記載のシス−１，４−置換２−ブテン誘導体。 - 【請求項５】 Ｘがシアノ基を表わし、ＹおよびＹ′が
水素原子またはフッ素原子を表わし、ｎ＝２である請求
項１に記載のシス−１，４−置換２−ブテン誘導体。 - 【請求項６】 Ｘがアルキル基である請求項１に記載の
シス−１，４−置換２−ブテン誘導体。 - 【請求項７】 請求項１に記載の化合物を少なくとも１
種類の成分として含有する液晶組成物。
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