JPH05286263A - Image receiving sheet for thermal transfer recording, production thereof and image forming method - Google Patents

Image receiving sheet for thermal transfer recording, production thereof and image forming method

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JPH05286263A
JPH05286263A JP4092950A JP9295092A JPH05286263A JP H05286263 A JPH05286263 A JP H05286263A JP 4092950 A JP4092950 A JP 4092950A JP 9295092 A JP9295092 A JP 9295092A JP H05286263 A JPH05286263 A JP H05286263A
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JP
Japan
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image
layer
transfer recording
dye
heat
Prior art date
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Application number
JP4092950A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshihisa Takeyama
敏久 竹山
Noritaka Nakayama
憲卓 中山
Tawara Komamura
大和良 駒村
Hiroshi Watanabe
洋 渡邉
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an image receiving sheet for thermal transfer recording capable of obtaining an image having high sensitivity and high transfer density and excellent in image preservability. CONSTITUTION:An image receiving sheet for thermal transfer recording is obtained by providing an ink layer containing a dye having at least a phenolic hydroxyl group and/or a dye salt consisting of at least a dye and a nitrogen- containing org. base on a support. The ink layer of this ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording containing at least a basic compd. and/or a mordant in its image receiving layer are opposed each other and the dye image corresponding to image data is formed on the image receiving layer. In this image receiving sheet for thermal transfer recording, the image receiving layer higher in the concn. of the basic compd. and/or the mordant is provided so as to become near to the support.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録材料に関
し、更に詳しくは、高感度でかつ高い転写濃度の画像が
得られ、さらに画像保存性に優れた感熱転写記録用受像
シートおよびそれを用いた画像形成方法、および前記記
載の感熱転写記録用受像シートの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording material, and more specifically, to a heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet capable of obtaining an image with high sensitivity and high transfer density, and using the same The image forming method described above and the method for producing the image-receiving sheet for thermal transfer recording described above.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、カラーハードコピーを得る方法としては、インクジ
ェット方式、電子写真方式、感熱転写方式等によるカラ
ー記録技術が検討されており、中でも感熱転写方式は、
操作や保守の容易性や、装置の小型化、低コスト化が可
能であること、ランニングコストが安い等の利点を有し
ている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for obtaining a color hard copy, a color recording technology such as an ink jet method, an electrophotographic method, a heat-sensitive transfer method and the like has been studied. Is
It has advantages such as ease of operation and maintenance, downsizing of the device, cost reduction, and low running cost.

【0003】この感熱転写方式には、支持体上に熱溶融
性インク層を有する転写シートを感熱ヘッドにより加熱
して、熱溶融性インク層からインクを感熱転写記録用受
像シート上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性
色素(昇華性色素)を含有するインク層を有する感熱転
写記録用インクシートを感熱ヘッドにより加熱して、イ
ンク層から熱拡散性色素を感熱転写記録用受像シート上
に転写する熱拡散転写方式(昇華転写方式)との2種類
があるが、熱拡散転写方式の方が感熱ヘッドの熱的エネ
ルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させて画像の
階調をコントロールすることができるので、フルカラー
記録に有利である。
In this heat-sensitive transfer system, a transfer sheet having a heat-meltable ink layer on a support is heated by a heat-sensitive head to melt-transfer the ink from the heat-meltable ink layer onto a heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet. Method and an ink sheet for heat-sensitive transfer recording having an ink layer containing a heat-diffusible dye (sublimable dye) on a support is heated by a heat-sensitive head to receive the heat-diffusible dye from the ink layer for heat-sensitive transfer recording. There are two types, a thermal diffusion transfer method (sublimation transfer method) for transferring onto a sheet, but the thermal diffusion transfer method changes the transfer amount of the dye according to the change in thermal energy of the thermal head and The gradation can be controlled, which is advantageous for full-color recording.

【0004】ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録
においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要
であり、従来の色素では十分な感度や転写濃度が得られ
なかったり、画像保存性、即ち耐光性、耐熱性や定着性
が良くないという欠点を有している。
By the way, in the thermal transfer recording of the thermal diffusion transfer system, the dye used in the thermal transfer recording material is important, and the conventional dye cannot provide sufficient sensitivity or transfer density, or the image storability, namely, It has the disadvantage of poor light resistance, heat resistance, and fixability.

【0005】それらの欠点を改善するために、各種感熱
転写材料用色素が提案されている。例えば特開平3-8368
5号、同3-83687号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90
387号、同3-92385号、同3-92386号、同3-114890号、同1
-228601号、同1-229755号、同1-229756号には、フェノ
ール性水酸基を有する色素を用いて、受像層中に含有さ
れる媒染剤と該色素との反応により形成される色素によ
る画像を形成する方法が提案されている。
In order to improve those drawbacks, various dyes for heat-sensitive transfer materials have been proposed. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-8368
No. 5, No. 3-83687, No. 3-83688, No. 3-83689, No. 3-90
No. 387, No. 3-92385, No. 3-92386, No. 3-114890, No. 1
-228601, 1-229755, 1-229756, using a dye having a phenolic hydroxyl group, an image by a dye formed by the reaction of the mordant contained in the image-receiving layer and the dye, A method of forming has been proposed.

【0006】上記特許に記載された色素で形成された画
像は、該色素と媒染剤とが完全に反応した場合には、色
相が良好でありかつ耐熱性や定着性にも優れている等の
従来の感熱転写の幾つかの問題点を改良する優れた特性
を有している。しかしながら、サーマルヘッド等の加熱
による画像形成が非常に短時間に行われるために、十分
な感度や転写濃度が得られなかったり、反応が十分に完
結せずに未反応色素の残存による2色性により好ましく
ない不整吸収の存在や定着性不良等の問題が生じる場合
がある。
The image formed by the dye described in the above patent has a good hue and is excellent in heat resistance and fixing property when the dye and the mordant are completely reacted. It has excellent properties that ameliorates some of the problems of thermal transfer. However, since the image formation by heating of the thermal head is performed in a very short time, sufficient sensitivity and transfer density cannot be obtained, or the reaction is not completed sufficiently and dichroism due to residual unreacted dye remains. This may cause problems such as the presence of undesirable irregular absorption and poor fixability.

【0007】更に、感熱転写材料、特にいわゆる昇華型
感熱転写記録用インクシートにおいては、色素が熱拡散
性であるために、画像の定着性に問題があるだけではな
く、インクシート自体の保存性にも色素の拡散性に伴う
問題、例えばインクシートのインク層表面を他の面に重
ねた状態(例えばロール状)で保存した場合に色素が他
の面に移行する等の問題を有している。これら保存性の
問題は、色素の移行性を低くすることで解決されるが、
反面感度の低下を招くという欠点を有していた。それら
を解決する目的で、転写性を向上させるために、米国特
許4,876,236号、特開昭61-286199号、同63-111784号、
特開平1-113275号、同1-332952号、同2-1386号、同2-13
87号、同2-57322号では添加剤をインク層に添加するこ
とが提案されているが、インク層に添加剤を添加した場
合には、色素供与層自体の保存性も悪くなり、経時と共
に色素が表面に析出するなどの問題点がある。
Further, in the heat-sensitive transfer material, particularly in the so-called sublimation type heat-transfer recording ink sheet, since the dye is heat diffusive, not only is there a problem in the fixability of the image, but also the storability of the ink sheet itself. Also, there is a problem associated with the diffusibility of the dye, for example, when the ink layer surface of the ink sheet is stored in a state of being overlapped with another surface (for example, in a roll shape), the dye migrates to the other surface. There is. These storability problems can be solved by reducing the migration of the dye,
On the other hand, it has a drawback that the sensitivity is lowered. For the purpose of solving them, in order to improve transferability, U.S. Pat.No. 4,876,236, JP-A-61-286199, 63-111784,
JP-A 1-113275, 1-332952, 2-1386, 2-13
No. 87, No. 2-57322, it is proposed to add an additive to the ink layer, but when the additive is added to the ink layer, the storability of the dye-donor layer itself becomes poor, and it increases with time. There is a problem that the dye is deposited on the surface.

【0008】そこで、インク層中の色素の移行性およ
び、形成された画像の保存性を改良するために特願平3-
258005号では、色素として含窒素有機塩基と塩を形成し
てなる色素を用いることが提案されている。この場合
も、感度や転写濃度が十分に得られない場合があった。
Therefore, in order to improve the migration of the dye in the ink layer and the storability of the formed image, Japanese Patent Application No.
In 258005, it is proposed to use a dye formed by forming a salt with a nitrogen-containing organic base as the dye. In this case, too, the sensitivity and the transfer density may not be sufficiently obtained in some cases.

【0009】感度や転写濃度を十分に得るためには、感
熱転写記録用受像シート中の受像層を形成する樹脂の色
素拡散性あるいは染着性が重要となる。
In order to obtain sufficient sensitivity and transfer density, the dye diffusion property or dyeing property of the resin forming the image receiving layer in the image receiving sheet for thermal transfer recording is important.

【0010】本発明は前記の事情に基づいてなされたも
のである。すなわち、本発明の目的は、高感度でかつ高
い転写濃度が得られ、かつ画像保存性に優れた感熱転写
記録用受像シートおよび好適な画像形成方法、さらには
本発明の感熱転写記録用受像シートに好適な製造方法を
提供することにある。
The present invention has been made based on the above circumstances. That is, the object of the present invention is to obtain an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording which has high sensitivity and high transfer density and is excellent in image storability, and a suitable image forming method, and further an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording of the present invention. To provide a suitable manufacturing method.

【0011】[0011]

【前記課題を解決するための手段】本発明者らは、前記
課題を解決するために鋭意検討の結果、支持体上に、少
なくともフェノール性水酸基を有する色素および/また
は少なくとも色素と含窒素有機塩基からなる色素塩を含
むインク層を有する感熱転写記録用インクシートのイン
ク層と、受像層中に少なくとも塩基性化合物及び/又は
媒染剤を含有する感熱転写記録用受像シートの受像層と
を対面させ、画像情報に応じて加熱し、受像層上に前記
画像情報に応じた色素画像を形成する感熱転写画像形成
材料において、前記感熱転写記録用受像シートとして、
支持体に近いほど塩基性化合物及び/又は媒染剤濃度が
高い受像層を設けることによって問題点を解決できるこ
とを見いだし、加えて、構成および樹脂を選択すること
により、より効果的なものにすることが出来ることをも
見いだした。さらに、前記記載の感熱転写記録用受像シ
ートの製造方法、および前記記載のインクシートと受像
シートを用いた場合の、画像形成方法についても併せて
検討し、種々の問題点を解決する好適な方法についても
見いだした。
The inventors of the present invention have made earnest studies to solve the above problems, and as a result, on the support, a dye having at least a phenolic hydroxyl group and / or at least a dye and a nitrogen-containing organic base are provided. An ink layer of a heat-sensitive transfer recording ink sheet having an ink layer containing a dye salt, and facing the image-receiving layer of the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet containing at least a basic compound and / or a mordant in the image-receiving layer, In a heat-sensitive transfer image-forming material that is heated according to image information and forms a dye image according to the image information on the image-receiving layer, as the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet,
It has been found that the problem can be solved by providing an image-receiving layer having a higher concentration of basic compound and / or mordant closer to the support, and in addition, it can be made more effective by selecting the constitution and resin. I also found what I could do. Furthermore, a method for producing the image-receiving sheet for thermal transfer recording described above, and an image forming method in the case of using the ink sheet and the image-receiving sheet described above are also examined together, and a preferable method for solving various problems. I also found

【0012】以下、本発明の感熱転写記録用受像シート
およびその製造方法、さらに本発明で用いられる感熱転
写記録用インクシートおよび画像形成方法について、詳
細に説明する。
The thermal transfer recording image-receiving sheet of the present invention and the method for producing the same, and the thermal transfer recording ink sheet and the image forming method used in the present invention will be described in detail below.

【0013】(1)感熱転写記録用受像シートおよび製
造方法 本発明の感熱転写記録用受像シートは、基本的には、支
持体と、支持体に近いほど塩基性化合物及び/又は媒染
剤濃度が高い受像層とから構成される。
(1) Thermal Transfer Recording Image-Receiving Sheet and Manufacturing Method In the thermal transfer recording image-receiving sheet of the present invention, basically, the closer to the support, the higher the basic compound and / or mordant concentration is. And an image receiving layer.

【0014】−支持体− 支持体としては、たとえば紙、コート紙、および合成紙
(ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙
とはり合せた複合材料)等の各種紙類、塩化ビニル系樹
脂シート、ABS樹脂シート、ポリエチレンテレフタレ
ートベースフィルム、ポリエチレンテレフタレートベー
スフィルム、ポリエチレンナフタレートベースフィル
ム、ポリイミドベースフィルム、ポリエーテルイミドベ
ースフィルム、ポリカーボネートベースフィルム、ポリ
エーテルケトンベースフィルム、ポリアリレートベース
フィルム、ポリスルホンベースフィルム、ポリエーテル
スルホンベースフィルム等の単層あるいはそれらを2層
以上に積層した各種プラスチックフィルムないしシー
ト、各種の金属で形成されたフィルムないしシート、各
種のセラミックス類で形成されたフィルムないしシート
等を挙げることができ、それらの具体的なものとして、
特開昭59-85972号、同60-245593号、同61-172795号、同
61-197282号、同62-87390号、同62-158095号、同62-198
497号、同62-278087号、同63-315293号、同64-44781
号、特開平1-188392号、同1-280586号、同2-16051号、
同2-25392号、同2-110457号、同2-223484号、同2-22508
6号、同2-263689号、同3-49990号、同3-51187号、同3-7
6687公報等に記載されている支持体も好適に用いること
ができる。さらに、特公昭60-30930号、特開昭61-11269
3号、同62-148293号、同62-152793号、同63-1595号、同
63-231984号、同64-44781号、同64-47536号、特開平1-1
68493号、同2-92592号公報等に記載されているように、
多孔質構造を有する支持体も本発明では好適に用いるこ
とができる。
-Support-As the support, various papers such as paper, coated paper, and synthetic paper (polypropylene, polystyrene, or a composite material obtained by laminating them with paper), vinyl chloride resin sheet, ABS, etc. Resin sheet, polyethylene terephthalate base film, polyethylene terephthalate base film, polyethylene naphthalate base film, polyimide base film, polyetherimide base film, polycarbonate base film, polyetherketone base film, polyarylate base film, polysulfone base film, polyether A single layer such as a sulfone base film or various plastic films or sheets in which two or more layers are laminated, a film or sheet formed of various metals, Examples thereof include films or sheets formed of various ceramics, and specific examples thereof include:
JP 59-85972, JP 60-245593, JP 61-172795, JP
61-197282, 62-87390, 62-158095, 62-198
No. 497, No. 62-278087, No. 63-315293, No. 64-44781
No. 1, JP-A-1-188392, 1-280586, 2-16051,
2-25392, 2-110457, 2-223484, 2-22508
No. 6, No. 2-263689, No. 3-49990, No. 3-51187, No. 3-7
The support described in 6687 publication can also be preferably used. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 60-30930 and Japanese Patent Laid-Open No. 61-11269.
No. 3, No. 62-148293, No. 62-152793, No. 63-1595, No.
63-231984, 64-44781, 64-47536, JP-A 1-1
As described in 68493, 2-92592, etc.,
A support having a porous structure can also be preferably used in the present invention.

【0015】また、写真用レジンコート紙に代表され
る、芯材の紙や前記記載のベースフィルムの受像層を積
層する面あるいは両面に、ネックインが小さく、ドロー
ダウン性が良好な樹脂、例えば高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリスチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ア
イオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタンなどを単独、
あるいは2種以上の樹脂をホットメルトエクストゥルー
ジョン・ラミネートした支持体も本発明では好適に用い
ることができる。
Also, a resin having a small neck-in and a good drawdown property, for example, on the surface of the core material paper or the above-mentioned base film on which the image-receiving layer is laminated, which is typified by resin coated paper for photography, and which has a good drawdown property, for example. High density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene, polystyrene, polyolefin resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester resin such as polyethylene terephthalate, ionomer resin, nylon, polyurethane etc. ,
Alternatively, a support obtained by hot-melt extrusion laminating two or more kinds of resins can be preferably used in the present invention.

【0016】本発明において用いられる紙は、天然パル
プ、合成パルプ、またはそれらの混合物から抄紙される
パルプ紙が好ましく、この中で、木材パルプを主成分と
する天然パルプ紙が好ましい。紙は、長網抄紙機等を用
いて抄造され、平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカ
レンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用い
てカレンダー処理することが好ましい。また、平滑性向
上のために、顔料を含有した樹脂層でコートした基紙も
本発明においては好適に用いることができる。本発明に
おける紙としては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶
紙、含浸紙、板紙等が挙げられ、なお、紙としては、ラ
ミネート層を設ける際に、平滑性を持たせるためにベッ
ク平滑度50秒以上にするのが好ましく、100秒以上更に
は200秒以上の平滑性を有することが好ましい。また、
紙の厚みは特に制限はないが、30〜800μmが好ましく、
50〜500μmがより好ましい。
The paper used in the present invention is preferably pulp paper made from natural pulp, synthetic pulp, or a mixture thereof, and among these, natural pulp paper containing wood pulp as a main component is preferable. The paper is preferably made using a Fourdrinier paper machine and the like, and for the purpose of improving the smoothness, it is preferable to carry out calendering using a machine calendar, a super calender, a thermal calender or the like after the paper making. A base paper coated with a resin layer containing a pigment for improving smoothness can also be preferably used in the present invention. Examples of the paper in the present invention include high-quality paper, art paper, coated paper, single-glossy paper, impregnated paper, paperboard, and the like. As the paper, Beck is used to provide smoothness when a laminate layer is provided. The smoothness is preferably 50 seconds or more, more preferably 100 seconds or more, and further preferably 200 seconds or more. Also,
The thickness of the paper is not particularly limited, but is preferably 30 to 800 μm,
50 to 500 μm is more preferable.

【0017】上記基紙中には、必要に応じてサイズ剤、
定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、
蛍光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれて
いても良い。
In the above base paper, if necessary, a sizing agent,
Fixing agent, paper strengthening agent, filler, antistatic agent, dye, pigment,
Additives such as a fluorescent whitening agent, an antioxidant and a lubricant may be contained.

【0018】これらは、特開平1-263081号、同2-106397
号、同2-305688号公報、米国特許第4,774,224号、同4,9
99,335号明細書等に記載されている方法で製造すること
ができる。
These are disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-263081 and 2-106397.
No. 2,305,688, U.S. Pat.Nos. 4,774,224, and 4,9.
It can be produced by the method described in the specification of No. 99,335.

【0019】本発明では、後述する加熱加圧手段にもよ
るが、画像形成後、高温(例えば160℃以上)でさらに
加圧処理する場合には、熱安定性および寸法安定性に優
れる樹脂からなるフィルムまたはシート、たとえばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルエー
テルケトンなどを用いることでき、樹脂からなる支持体
は、シートあるいはフィルム状に延伸し、ヒートセット
したものが寸法安定性の面から好ましく、支持体は、ミ
クロボイドがないものでも、あるいはミクロボイドのあ
るものでも、用途に応じて適宜に選択することができ
る。
In the present invention, although it depends on the heating and pressurizing means described later, when the pressure treatment is further performed at a high temperature (for example, 160 ° C. or higher) after image formation, a resin having excellent thermal stability and dimensional stability is selected. A film or sheet consisting of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
Polycarbonate, polyarylate, polyether ether ketone, etc. can be used, and the support made of resin is preferably stretched into a sheet or film and heat-set from the viewpoint of dimensional stability, and the support has no microvoids. It can be appropriately selected depending on the application, whether it is a material or a material having microvoids.

【0020】また、画像形成後、比較的低温(例えば15
0℃以下)で加圧処理する場合には、上記のフィルムま
たはシートの外に、写真用レジンコート紙に代表され
る、芯材の紙の両面に、ネックインが小さく、ドローダ
ウン性が良好な樹脂、特にポリオレフィン系樹脂をラミ
ネートしたものが、加圧処理によって、容易に受像層表
面形状を変化させることが出来るため好ましく用いるこ
とができる。
Further, after image formation, the temperature is relatively low (for example, 15
In the case of pressure treatment at (0 ° C or less), in addition to the above film or sheet, neck-in is small on both sides of the core paper typified by photographic resin coated paper, and drawdown property is good. It is possible to preferably use a resin laminated with another resin, particularly one laminated with a polyolefin resin, because the surface shape of the image receiving layer can be easily changed by pressure treatment.

【0021】支持体は、OHPなどの透過原稿、ガラス
などに貼付けるシール用途のように透明性を要求される
場合においては、透明度の高いものが好ましい。また、
反射画像の場合においては、形成される画像の鮮明性を
高めるために、白色顔料たとえばチタンホワイト、炭酸
マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム等が添加されているのが好
ましい。
In the case where transparency is required as in the case of a transparent original such as OHP or a sticker attached to glass, the support preferably has high transparency. Also,
In the case of a reflection image, a white pigment such as titanium white, magnesium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, calcium carbonate or the like is added in order to enhance the sharpness of the formed image. preferable.

【0022】支持体の厚みは通常20〜1000μm、好まし
くは50〜800μmであり、このような範囲の中から適宜に
選定される。
The thickness of the support is usually 20 to 1000 μm, preferably 50 to 800 μm, and is appropriately selected from such a range.

【0023】−受像層− 本発明では、前記の支持体の上に、受像層を積層する。-Image Receiving Layer- In the present invention, an image receiving layer is laminated on the support.

【0024】受像層は、塩基性化合物及び/又は媒染剤
と受像層用バインダーおよび各種の添加剤とで形成する
ことができ、本発明においては、塩基性化合物及び/又
は媒染剤の含有量が支持体に近いほど濃度が高いことが
重要である。
The image-receiving layer can be formed of a basic compound and / or a mordant, a binder for the image-receiving layer and various additives. In the present invention, the content of the basic compound and / or the mordant is a support. It is important that the concentration is closer to

【0025】この受像層バインダーとしては、本発明に
用いられるフェノール性水酸基を有する色素および/ま
たは色素と含窒素有機塩基からなる色素塩に対し染着性
を有するものであれば特に制限はなく、さらに塩基性化
合物及び/又は媒染剤の濃度勾配および後述する画像形
成方法により高画像保存性を発揮することができる。こ
のような効果を奏させるため、後述するバインダー樹脂
と塩基性化合物及び/又は媒染剤、添加剤等の中から適
宜に材料を選択したり、これらの配合量や受像層の厚み
等を調整すればよい。
The binder for the image-receiving layer is not particularly limited as long as it has dyeability to the dye having a phenolic hydroxyl group used in the present invention and / or the dye salt consisting of the dye and a nitrogen-containing organic base. Further, high image storability can be exhibited by the concentration gradient of the basic compound and / or the mordant and the image forming method described later. In order to exert such effects, it is possible to appropriately select materials from the binder resin and basic compound and / or mordant, additives, etc. described later, and adjust the compounding amount of these and the thickness of the image receiving layer. Good.

【0026】1.塩基性化合物及び/又は媒染剤 後述する本発明に用いられる色素は、塩基性化合物及び
/又は媒染剤の存在下に色素画像を形成して定着される
が、これは具体的には色素は塩基性化合物と塩を形成す
るか、あるいは媒染剤に吸着されて定着されるか又は塩
基性化合物と媒染剤との存在下に色素画像を形成して定
着されることを意味する。
1. Basic compound and / or mordant The dye used in the present invention described below is fixed by forming a dye image in the presence of the basic compound and / or mordant. Specifically, the dye is a basic compound. To form a salt, or to be adsorbed and fixed by a mordant, or to form and fix a dye image in the presence of a basic compound and a mordant.

【0027】本発明に用いられる塩基性化合物及び/又
は媒染剤としては、特に制限はないが、無機又は有機の
塩基性化合物が用いられ、例えば無機化合物としては、
炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなど
が挙げられ、有機のものとしては、アミノ基を有する化
合物、例えばアルキルアミン(デカノイルアミン、オク
チルアミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミンな
ど)、アリールアミン(アニリンやその誘導体など)、
含窒素複素環基(例えばピリジン、イミダゾール環な
ど)を有する化合物がある。また、下記一般式(1)で
表される、有機塩基を含有する化合物及びそれらの4級
アンモニウム塩化合物、ホスホニウム塩等の5B族オニ
ウム塩化合物(前述のアンモニウム塩を含む)、スルホ
ニウム塩、セレノニウム塩、テルロニウム塩等の6B族
オニウム塩化合物などが挙げられる。
The basic compound and / or mordant used in the present invention is not particularly limited, but an inorganic or organic basic compound is used. For example, as the inorganic compound,
Examples thereof include calcium carbonate, sodium carbonate, sodium acetate, and the like. Examples of organic compounds include compounds having an amino group, such as alkylamines (decanoylamine, octylamine, dioctylamine, trioctylamine, etc.), arylamines (aniline and Its derivatives etc.),
There are compounds having a nitrogen-containing heterocyclic group (eg, pyridine, imidazole ring, etc.). Further, a compound containing an organic base represented by the following general formula (1) and a quaternary ammonium salt compound thereof, a Group 5B onium salt compound such as a phosphonium salt (including the above-mentioned ammonium salt), a sulfonium salt, and a selenonium salt Examples include 6B group onium salt compounds such as salts and telluronium salts.

【0028】[0028]

【化1】 [Chemical 1]

【0029】式中のR1、R2及びR3は水素原子又はア
ルキル基を表し、R4は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基(アルキル置換アミノ基を含む)又はグ
アニジン基を表す。又、R1とR2及び/又はR3とR4
互いに結合して環を形成しても良い。Xはビニル基を表
し、nは0又は1を表す。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group, and R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group (including an alkyl-substituted amino group) or a guanidine group. .. R 1 and R 2 and / or R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring. X represents a vinyl group, and n represents 0 or 1.

【0030】又、前記記載の媒染剤はポリマーのような
ものであっても良い。このようなポリマー媒染剤として
は、特開昭48-28325号、同54-74430号、同54-124726
号、同55-22766号、同55-23850号、同55-142339号、同6
0-23851号、同60-23852号、同60-23853号、同60-57836
号、同60-60643号、同60-118834号、同60-122940号、同
60-122941号、同60-122942号、同60-235134号、米国特
許2,484,430号、同2,548,564号、同3,148,061号、同3,1
48,161号、同3,309,690号、同3,756,814号、同3,898,08
8号、同3,958,995号、同4,115,124号、同4,124,386号、
同4,193,800号、同4,273,853号、同4,282,305号、同4,4
50,224号、英国特許1,594,961号、同2,056,101号、同2,
093,041号等に記載されたものなどが挙げられる。
The mordant described above may be a polymer. Examples of such a polymer mordant include JP-A-48-28325, JP-A-54-74430, and JP-A-54-124726.
No. 55, No. 55-22766, No. 55-23850, No. 55-142339, No. 6
0-23851, 60-23852, 60-23853, 60-57836
No. 60, No. 60-60643, No. 60-118834, No. 60-122940, No.
60-122941, 60-122942, 60-235134, U.S. Patents 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, and 3,1
48,161, 3,309,690, 3,756,814, 3,898,08
No. 8, No. 3,958,995, No. 4,115,124, No. 4,124,386,
4,193,800, 4,273,853, 4,282,305, 4,4
50,224, British Patents 1,594,961, 2,056,101, 2,
Examples include those described in No. 093,041.

【0031】なお、受像層最外層を除いて、受像層形成
組成物中の塩基性化合物及び/又は媒染剤の量は、通常
0.1〜100重量%、より好ましくは、1〜50重量%であ
る。
The amount of the basic compound and / or the mordant in the image-receiving layer-forming composition is usually, except for the outermost layer of the image-receiving layer.
It is 0.1 to 100% by weight, and more preferably 1 to 50% by weight.

【0032】2.受像層用バインダー樹脂 本発明に用いる受像層用バインダー樹脂としては、従来
から感熱転写用受像シートの受像層に用いられる公知の
樹脂を使用できる。
2. Binder Resin for Image Receiving Layer As the binder resin for the image receiving layer used in the present invention, known resins conventionally used for the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer can be used.

【0033】前記記載のバインダー樹脂としては、ポリ
エステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、アミド系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポリカプロラ
クトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などを挙げることができ、
これらの樹脂は、1種単独でもよいし、2種以上併用し
ても良い。
Examples of the binder resin described above include polyester resin, polyvinyl acetal resin, urethane resin, amide resin, cellulose resin, olefin resin, vinyl chloride resin, acrylic resin, styrene resin, and polycarbonate. , Polyvinyl alcohol,
Polyvinylpyrrolidone, polysulfone, polycaprolactone resin, polyacrylonitrile resin, urea resin, epoxy resin, phenoxy resin and the like,
These resins may be used alone or in combination of two or more.

【0034】なお、前記記載のバインダー樹脂は、受像
層形成組成物中、通常20〜99重量%、更には50〜95重量
%にするのが好ましい。
The binder resin described above is usually contained in the image-receiving layer forming composition in an amount of usually 20 to 99% by weight, preferably 50 to 95% by weight.

【0035】3.添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定
剤、フィラー(無機微粒子、有機樹脂粒子)、顔料、帯
電防止剤を添加しても良い。また増感剤として可塑剤、
熱溶剤などを添加しても良い。
3. Additives A release agent, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a filler (inorganic fine particles, organic resin particles), a pigment and an antistatic agent may be added to the image receiving layer. As a sensitizer, a plasticizer,
A hot solvent or the like may be added.

【0036】受像シートとインクシートとの接する受像
層最外層には、少なくとも後述の画像の形成の際に融着
を防止する意味で、剥離剤を含有するのが好ましい。こ
のような剥離剤としては、シリコーンオイル、シリコー
ン樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフ
ロンパウダー等の固型ワックス類;弗素系、燐酸エステ
ル系の界面活性剤;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
It is preferable that the outermost layer of the image receiving layer, which is in contact with the image receiving sheet and the ink sheet, contains a release agent at least in order to prevent fusion during the formation of an image to be described later. Such release agents include silicone oils, silicone resins; solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder; fluorine-based and phosphoric acid ester-based surfactants; polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins. Is mentioned.

【0037】このシリコーンオイルおよび/またはシリ
コーン樹脂は、単に添加するタイプ(単純添加型)と、
硬化もしくは反応させるタイプ(硬化反応型)とがある
が、バインダーとの相溶性を向上させるために、変性シ
リコーンオイルおよび/または変性シリコーン樹脂を用
いるのが好ましい。その中でも、例えばポリエステル変
性シリコーン樹脂(あるいはシリコーン変性ポリエステ
ル)、ウレタン変性シリコーン樹脂(あるいはシリコー
ン変性ウレタン樹脂)、アクリル変性シリコーン樹脂
(あるいはシリコーン変性アクリル樹脂)、ポリイミド
変性シリコーン樹脂(あるいはシリコーン変性ポリイミ
ド樹脂)等を使用するのが好ましく、これらのシリコー
ンオイルおよび/またはシリコーン樹脂の添加量は、そ
の種類に応じて様々に変化することがあるから一律に決
定することができないが、一般的にいうと、通常、受像
層最外層形成組成物中0.01〜30重量%であり、好ましく
は0.1〜20重量%である。
This silicone oil and / or silicone resin is of a type to be simply added (simple addition type),
Although there is a type of curing or reacting (curing reaction type), it is preferable to use a modified silicone oil and / or a modified silicone resin in order to improve compatibility with the binder. Among them, for example, polyester modified silicone resin (or silicone modified polyester), urethane modified silicone resin (or silicone modified urethane resin), acrylic modified silicone resin (or silicone modified acrylic resin), polyimide modified silicone resin (or silicone modified polyimide resin) Etc. are preferably used, and the addition amount of these silicone oils and / or silicone resins cannot be uniformly determined because they may change variously depending on the type, but generally speaking, Usually, it is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight in the composition for forming the outermost layer of the image receiving layer.

【0038】本発明において、塩基性化合物及び/又は
媒染剤を含有する受像層の上に、塩基性化合物及び/又
は媒染剤の量が実質的に0の層を設けることが画像保存
性の点から好ましい。
In the present invention, it is preferable from the viewpoint of image storability that a layer in which the amount of the basic compound and / or the mordant is substantially 0 is provided on the image receiving layer containing the basic compound and / or the mordant. ..

【0039】本発明においては、最外層をポリエチレン
ワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固型
ワックス類またはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂等のポリオレフィン系樹脂を主成分とする層で形成し
てもよい。この場合は、色素の拡散性が優れるばかり
か、前記記載のシリコーンオイルおよび/またはシリコ
ーン樹脂の他の樹脂との相溶性を考える事なく、使用で
きるため好適に採用することができる。また、画像保存
性の面および後述する画像形成方法から考えると、色素
が移動しにくく、熱を掛けた際に容易に溶解しないポリ
オレフィン系樹脂を主成分とする組成物を用いるのが好
ましい。
In the present invention, the outermost layer may be formed of a solid wax such as polyethylene wax, amide wax or Teflon powder, or a layer containing a polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin as a main component. In this case, not only the diffusibility of the dye is excellent, but also the dye can be used without considering the compatibility of the above-mentioned silicone oil and / or silicone resin with other resins, and therefore it can be preferably used. From the viewpoint of image storability and the image forming method described later, it is preferable to use a composition containing a polyolefin resin as a main component, in which the dye is difficult to move and does not easily dissolve when heated.

【0040】前記酸化防止剤としては、クロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物、ハイドロ
キノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダ
ン系化合物、硫黄系化合物、リン系化合物などが挙げら
れ、特開昭59-182785号、同60-130735号、同61-159644
号、特開平1-127387号、「11290の化学商品」化学工業
日報社、p.862〜868等に記載の化合物、および写真その
他の画像記録材料における画像耐久性を改善するものと
して公知の化合物を挙げることができる。
Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds, hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, spiroindane compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, and the like. JP-A-59-182785 Issue 60-130735, Issue 61-159644
No. 1, JP-A-1-127387, "Chemical products of 11290" Kagaku Kogyo Daily, compounds described in p.862 to 868, etc., and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials. Can be mentioned.

【0041】UV吸収剤および光安定剤としては、特開
昭59-158287号、同63-74686号、同63-145089号、同59-1
96292号、同62-229594号、同63-122596号、同61-283595
号、特開平1-204788号、「11290の化学商品」化学工業
日報社、p.869〜875等などに記載の化合物。蛍光増白剤
としては、特開昭61-237693号、同63-122596号、同63-1
47166号などに記載の化合物、およびその他の画像記録
材料における画像耐久性を改善するものとして公知の化
合物を挙げることができる。
Examples of UV absorbers and light stabilizers are JP-A Nos. 59-158287, 63-74686, 63-145089, and 59-1.
96292, 62-229594, 63-122596, 61-283595
No. 1, JP-A 1-204788, “Chemical products of 11290”, Chemical Industry Daily, p.869-875, and the like. Examples of the fluorescent whitening agent include JP-A 61-237693, 63-122596 and 63-1.
Examples thereof include compounds described in JP-A-47166, and other compounds known to improve the image durability of other image recording materials.

【0042】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができる。この無機微粒子としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活
性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子と
してはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子などを挙げる
ことができる。
Examples of the filler include inorganic fine particles and organic resin particles. Examples of the inorganic fine particles include silica gel, calcium carbonate, titanium oxide, acid clay, activated clay, alumina, and the like, and organic particles include resin particles such as fluororesin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, and silicon resin particles. And so on.

【0043】顔料としては、チタンホワイト、炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ク
レー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げること
ができる。
Examples of the pigment include titanium white, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, kaolin, activated clay and acid clay.

【0044】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子などのほか「11290の化
学商品」化学工業日報社、p.875〜p.876などに記載の化
合物なども好適に用いることができる。可塑剤としては
フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジ
ピン酸エステル類、その他飽和あるいは不飽和カルボン
酸エステル類、クエン酸エステル類、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸エポキ
シ類、正リン酸エステル類、亜燐酸エステル類、グリコ
ールエステル類などのほかに「11290の化学商品」化学
工業日報社、p.843〜857などに記載の化合物なども好適
に用いることができる。
Examples of the antistatic agent include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymeric antistatic agents, conductive fine particles, and the like, “11290 chemical products”, Chemical Industry Daily , P.875 to p.876 and the like can also be preferably used. Examples of plasticizers include phthalic acid esters, trimellitic acid esters, adipic acid esters, other saturated or unsaturated carboxylic acid esters, citric acid esters, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxy stearic acid epoxies. In addition to orthophosphoric acid esters, phosphite esters, glycol esters, and the like, the compounds described in "Chemical products of 11290", Kagaku Kogyo Nippo, pages 843 to 857, and the like can also be suitably used.

【0045】また、熱溶融性物質としては、テルピネオ
ール、メントール、1,4-シクロヘキサンジオール、フェ
ノール等のアルコール類、アセトアミド、ベンズアミド
等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等のエステ
ル類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル等のエー
テル類、カンファー、p-メチルアセトフェノン等のケト
ン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等のアル
デヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素類、
マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサノール等の高級
アルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸エステ
ル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ベヘニ
ルアミン等の高級アミンなどに代表される単分子化合
物、カルナバロウ、蜜ロウ、パラフィンワックス、エス
テルワックス、モンタンロウ、アミドワックスなどのワ
ックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジ
ンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、
ケトン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テルペン樹脂、
脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの
ポリオレフィンオキサイドなどに代表される高分子化合
物などを挙げることができ、本発明においては、上記記
載の熱溶融性物質の融点あるいは軟化点が10〜150℃の
ものが好ましい。
As the heat-fusible substance, terpineol, menthol, 1,4-cyclohexanediol, alcohols such as phenol, amides such as acetamide and benzamide, coumarin, esters such as benzyl cinnamate, diphenyl ether, Ethers such as crown ethers, camphor, ketones such as p-methylacetophenone, aldehydes such as vanillin and dimethoxybenzaldehyde, hydrocarbons such as norbornene and stilbene,
Single molecular compounds represented by higher fatty acids such as margaric acid, higher alcohols such as eicosanol, higher fatty acid esters such as cetyl palmitate, higher fatty acid amides such as stearic acid amide, higher amines such as behenylamine, carnauba wax, beeswax , Waxes such as paraffin wax, ester wax, montan wax and amide wax, ester gum, rosin maleic acid resin, rosin phenol resin and other rosin derivatives, phenol resin,
Ketone resin, diallyl phthalate resin, terpene resin,
Aliphatic hydrocarbon resins, cyclopentadiene resins, polyethylene glycol, polymer compounds typified by polyolefin oxides such as polypropylene glycol, and the like can be mentioned. In the present invention, the melting point of the heat-melting substance described above or The softening point is preferably 10 to 150 ° C.

【0046】本発明では、添加剤全体の添加量は、通
常、バインダー樹脂に対して0.1〜30重量%の範囲に選
定するのが好ましい。
In the present invention, it is generally preferable to select the total amount of the additives to be in the range of 0.1 to 30% by weight based on the binder resin.

【0047】受像層の厚みは、通常、3〜50μm、好ま
しくは5〜30μmの範囲に選定するのが適当であり、ま
た、本発明の受像層は、支持体に近いほど塩基性化合物
及び/又は媒染剤濃度が高いことを特徴としており、後
述する方法で2層以上の多層構造として設けることが好
ましい。
The thickness of the image-receiving layer is usually selected in the range of 3 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm. Further, the closer the image-receiving layer of the present invention is to the support, the more basic compound and / or Alternatively, it is characterized by a high mordant concentration, and is preferably provided as a multi-layer structure of two or more layers by the method described later.

【0048】−その他の層− 本発明において、塩基性化合物及び/又は媒染剤を含有
する受像層の上に、塩基性化合物及び/又は媒染剤の量
が実質的に0の層(オーバーコート層)を設けることが
画像保存性の点から好ましい。
-Other layers-In the present invention, a layer (overcoat layer) in which the amount of the basic compound and / or the mordant is substantially 0 is formed on the image-receiving layer containing the basic compound and / or the mordant. It is preferable to provide the image storage property.

【0049】この層は前記記載の受像層バインダー樹脂
および剥離剤を主成分として形成してもよいが、受像層
の項で記載した、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする
層のみで形成しても良い。なお、このオーバーコート層
には、後述する本発明の画像形成方法および画像保存性
を損なわない範囲で受像層の項で記載した添加剤を0.1
〜30重量%の範囲で添加することできる。
This layer may be formed by using the above-mentioned image-receiving layer binder resin and release agent as main components, but may be formed only by the layer described in the section of the image-receiving layer and containing polyolefin resin as a main component. good. The overcoat layer contains 0.1% of the additives described in the section of the image receiving layer within a range that does not impair the image forming method and image storability of the present invention described below.
It can be added in the range of up to 30% by weight.

【0050】前記記載のオーバーコート層は、通常、0.
01〜10μm、好ましくは0.1〜5μmの範囲に選定するの
が好適である。
The overcoat layer described above usually has a thickness of 0.
It is suitable to select in the range of 01 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm.

【0051】本発明においては、受像層と支持体との間
に断熱性、クッション性、接着性等の性質を付与する目
的として中間層を設けるのが好ましい。
In the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer between the image receiving layer and the support for the purpose of imparting properties such as heat insulating property, cushioning property and adhesive property.

【0052】中間層を形成する樹脂としてはポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ
(メタ)アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペンフェ
ノール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレ
フィン系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン、カゼイン
などが挙げられる。
As the resin forming the intermediate layer, polyurethane resin, polyester resin, polybutadiene resin, poly (meth) acrylic acid ester resin, epoxy resin, polyamide resin, rosin-modified phenol resin, terpene phenol resin, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples include coalesce, polyolefin-based resin, cellulose-based resin, gelatin, and casein.

【0053】また、クッション性を付与するためには、
中間層は微小気泡を含有する層のほうが好ましい。
In order to provide cushioning property,
The intermediate layer is preferably a layer containing microbubbles.

【0054】微小気泡を含有する層の形成方法として
は、塗工法の場合には、塗工液を機械的撹拌により気泡
を含有させ塗布・乾燥させる方法、発泡剤を含有する塗
工液を塗布・乾燥した後に、発泡剤を発泡させる方法、
中空微粒子を含有させ塗布・乾燥させる方法、上記記載
の樹脂を溶解する溶媒と、前記溶媒よりも高沸点でかつ
前記溶媒に対して親和性があり、樹脂に対しては溶解性
のない溶媒を混合し、塗布・乾燥する方法、高沸点溶剤
を混合した塗工液を塗布・乾燥した後溶剤に浸け、高沸
点溶媒を溶かし出す方法などで形成することができる。
ラミネート法の場合には、発泡剤を含有させた樹脂溶融
組成物をラミネート後加熱させ発泡させる方法、中空微
粒子を含有する溶融組成物をラミネートする方法、中間
層を形成する組成物中に微粒子を含有させ、溶融組成物
を押し出しし、少なくとも1軸方向に延伸して微小気泡
を含有するシートにした後、支持体にラミネートする方
法、溶剤に対して溶解する成分と溶解しない成分とを溶
融混練してラミネートした後、溶剤に浸け溶解成分を溶
解させる方法などにより形成することができる。また、
あらかじめ発泡させたシート状の組成物を、接着剤など
を介して貼合わせても良い。
As a method of forming a layer containing fine bubbles, in the case of a coating method, a coating solution containing a bubble is added by mechanical stirring to coat and dry the coating solution, and a coating solution containing a foaming agent is coated.・ A method of foaming a foaming agent after drying,
A method of coating and drying containing hollow fine particles, a solvent that dissolves the resin described above, a solvent that has a higher boiling point than the solvent and has an affinity for the solvent, and is insoluble in the resin. It can be formed by a method of mixing and coating / drying, a method of coating / drying a coating liquid mixed with a high-boiling point solvent, dipping it in a solvent, and then dissolving the high-boiling point solvent.
In the case of the laminating method, a resin melting composition containing a foaming agent is laminated and then heated to foam, a method of laminating a molten composition containing hollow fine particles, and fine particles are added to the composition forming the intermediate layer. A method in which the melted composition is extruded, and the composition is extruded and stretched in at least one axial direction to form a sheet containing microbubbles, and then laminated on a support, and components that are soluble and insoluble in a solvent are melt-kneaded. Then, it can be formed by a method of dipping in a solvent and dissolving the dissolved component after laminating. Also,
A sheet-shaped composition that has been foamed in advance may be attached via an adhesive or the like.

【0055】さらには、特開昭61-270192号、同61-2701
92号、同63-56489号、同63-87286号、同63-122593号、
特開平1-145192号、同1-280586号、同2-89690号、同2-2
41740号、同2-248289号、同3-76687号公報等に記載され
ているように、支持体と受像層との間に多孔質構造から
なる中間層、あるいは特開昭61-144394号、同61-258793
号、同61-279582号、同62-146693号、同62-151393号、
同63-153194号、同64-5885号、同64-26497号公報等に記
載されているように、支持体と受像層との間にクッショ
ン性を持った樹脂からなる中間層を設ける方法及び構成
も本発明においては好適に用いることができる。
Furthermore, JP-A-61-270192 and JP-A-61-2701.
No. 92, No. 63-56489, No. 63-87286, No. 63-122593,
JP-A-1-145192, 1-280586, 2-89690, 2-2
No. 41740, No. 2-248289, No. 3-76687, etc., an intermediate layer having a porous structure between the support and the image-receiving layer, or JP-A-61-144394, Same as 61-258793
No. 61, No. 61-279582, No. 62-146693, No. 62-151393,
No. 63-153194, No. 64-5885, No. 64-26497, etc., and a method of providing an intermediate layer made of a resin having a cushioning property between the support and the image receiving layer, and The structure can also be preferably used in the present invention.

【0056】前記記載の中間層は、通常、0.01〜50μ
m、好ましくは0.05〜30μmの範囲に選定するのが好適で
ある。
The above-mentioned intermediate layer is usually 0.01 to 50 μm.
It is suitable to select m, preferably 0.05 to 30 μm.

【0057】また、前記記載の中間層は、単層としても
よく、あるいは必要に応じて、組成等が同一の、あるい
は相違する2層以上の多層構造として設けて、機能分離
させても良い。
The above-mentioned intermediate layer may be a single layer or, if necessary, may be provided as a multi-layer structure of two or more layers having the same composition or different compositions to separate the functions.

【0058】受像層と反対の面に帯電防止、複数枚給仕
防止、滑り性付与、他の受像層との接着性防止、カール
防止、筆記性等を目的としてバッキング層を設けてもよ
い。
A backing layer may be provided on the surface opposite to the image-receiving layer for the purpose of preventing electrification, preventing plural sheets from being fed, imparting slipperiness, preventing adhesion with other image-receiving layers, preventing curling, and writing.

【0059】帯電防止の目的には、受像層添加剤の項に
記した帯電防止剤などを添加させるのが好ましい。
For the purpose of antistatic, it is preferable to add the antistatic agent and the like described in the section of the image receiving layer additive.

【0060】複数枚給紙防止、滑り性付与、他の受像層
との接着性防止には、受像層添加剤の項に記した帯電防
止剤および/またはフィラーや顔料を添加させるのが好
ましい。
In order to prevent feeding of a plurality of sheets, impart slipperiness, and prevent adhesion to other image-receiving layers, it is preferable to add an antistatic agent and / or a filler or pigment described in the section of image-receiving layer additive.

【0061】カール防止には、熱変形の少ない耐熱性樹
脂、あるいはバッキング層形成後に熱または電離放射線
などにより硬化させた樹脂を用いるのが好ましい。
To prevent curling, it is preferable to use a heat-resistant resin having a small thermal deformation or a resin cured by heat or ionizing radiation after forming the backing layer.

【0062】耐熱性樹脂としては、メチルセルロース、
ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレ
ン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸な
どのアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートなど
のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリアセタール、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテ
ルケトン、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシ
ベンジレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリア
ミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリパラバ
ン酸樹脂などを挙げることができる。
As the heat resistant resin, methyl cellulose,
Cellulosic resins such as nitrocellulose, polystyrene, styrene resins such as styrene-acrylonitrile copolymer, acrylic resins such as polymethylmethacrylate and polyacrylic acid, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyarylate, polyacetal. , Polysulfone, polyether sulfone, polyether nitrile, polyether ether ketone, modified polyphenylene oxide, polyoxybenzylene, polyimide, polyetherimide, polyamideimide, polyphenylene sulfide, polyparabanic acid resin and the like.

【0063】筆記性を付与するためには、受像層添加剤
の項に記したフィラーや顔料を含有させるのが好まし
い。
In order to impart writability, it is preferable to contain the filler or pigment described in the section of the image receiving layer additive.

【0064】さらに、特開昭61-295085号、同61-51490
号、同62-152793号、同61-170391号、同63-122593号、
同63-218397号、同64-44781号、特開平1-99888号、同1-
271289号、同2-63893号、同2-113992号、同2-219691
号、同2-252584号公報等に記載されているように、支持
体の受像層とは反対の面にバッキング層を設ける方法及
び構成も本発明においては好適に用いることができる。
Furthermore, JP-A-61-295085 and 61-51490.
No. 62, No. 62-152793, No. 61-170391, No. 63-122593,
63-218397, 64-44781, JP-A-1-99888, 1-
271289, 2-63893, 2-113992, 2-219691
As described in JP-A No. 2-252584 and the like, a method and structure of providing a backing layer on the surface of the support opposite to the image receiving layer can also be preferably used in the present invention.

【0065】上記のバッキング層を設ける場合、それぞ
れの厚みは、通常、0.01〜10μmの範囲に選定するのが
好適で、バッキング層は、単層としてしてもよく、ある
いは必要に応じて、組成等が同一の、あるいは相違する
2層以上の多層構造として設けて、機能分離させても良
い。
When the above-mentioned backing layers are provided, it is preferable that the thickness of each is usually selected in the range of 0.01 to 10 μm. The backing layer may be a single layer or, if necessary, the composition. It may be provided as a multi-layered structure having two or more layers having the same or different properties, and the functions may be separated.

【0066】−感熱転写記録用受像シートの製造− 感熱転写記録用受像シートは、前記受像層の形成成分を
溶媒に分散あるいは溶解して塗工液を調製し、この塗工
液を積層させる面に塗布し乾燥する塗工法や、前記受像
層の形成成分を有する混合物を溶融押出し、積層させる
面にラミネートするホットメルト・エクストゥルージョ
ンラミネート法、剥離可能なシート上に前記記載の層を
形成した後、積層させる面上に加熱および/または加圧
することによりラミネートした後転写させる方法等によ
り形成することができる。以下、好適な塩基性化合物及
び/又は媒染剤を含有する濃度勾配を持った受像層の製
造方法について述べる。
-Manufacturing of image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording-In the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, the components for forming the image-receiving layer are dispersed or dissolved in a solvent to prepare a coating liquid, and the surface on which the coating liquid is laminated. A coating method of coating and drying on the above, a melt-extrusion of a mixture having the components for forming the image-receiving layer, a hot-melt extrusion lamination method of laminating on a surface to be laminated, and a layer described above formed on a peelable sheet. After that, it can be formed by a method of laminating by heating and / or pressing on the surface to be laminated and then transferring. Hereinafter, a method for producing an image receiving layer having a concentration gradient containing a suitable basic compound and / or a mordant will be described.

【0067】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類(例えばエタノール、プロパノール)、セロ
ソルブ類(例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ)、芳香族類(例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチルケ
トン)、エステル系溶剤(例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン)、塩素系溶剤(例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン)、含窒素系溶剤(例えばジメチルホルム
アミド、N−メチルピロリドン)、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられる。
As the solvent used in the above coating method, water, alcohols (eg ethanol, propanol), cellosolves (eg methyl cellosolve, ethyl cellosolve), aromatics (eg toluene, xylene, chlorobenzene), ketones ( For example, acetone, methyl ethyl ketone), ester solvents (eg ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ethers (eg tetrahydrofuran, dioxane), chlorine solvents (eg chloroform, trichloroethylene), nitrogen-containing solvents (eg dimethylformamide, N-). Methylpyrrolidone), dimethylsulfoxide and the like.

【0068】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。
For the coating, conventionally known gravure roll coating methods, extrusion coating methods, wire bar coating methods, roll coating methods and the like can be adopted.

【0069】受像層において塩基性化合物及び/又は媒
染剤の濃度を支持体に近くなるほど大きくなるようにす
るには、前記塗工法を採用する場合、十分に溶媒が乾燥
させる前に、電気泳動もしくはイオン電動により支持体
側の塩基性化合物及び/又は媒染剤の濃度を高くする方
法などもあるが、好ましくは、塩基性化合物及び/又は
媒染剤をある濃度で含有する第一受像層形成用塗工液を
支持体の上に塗布して第一受像層を形成し、次いで第一
受像層形成用塗工液における塩基性化合物及び/又は媒
染剤よりも低い濃度の塩基性化合物及び/又は媒染剤を
有する第二受像層形成用塗工液を、前記第一受像層上に
塗布して第二受像層を形成する。このようにして、順
次、塩基性化合物及び/又は媒染剤の濃度の異なる受像
層形成塗工液で受像層を形成する操作を任意の回数繰り
返す方法を採用するのが良い。
In order to increase the concentration of the basic compound and / or the mordant in the image-receiving layer as it gets closer to the support, when the above-mentioned coating method is adopted, electrophoresis or ionization should be carried out before the solvent is sufficiently dried. There is a method of increasing the concentration of the basic compound and / or the mordant on the support side by electric power, but preferably, the first image-receiving layer-forming coating liquid containing the basic compound and / or the mordant at a certain concentration is supported. A second image-receiving layer having a lower concentration of the basic compound and / or the mordant than the basic compound and / or the mordant in the coating liquid for forming the first image-receiving layer. A layer forming coating solution is applied onto the first image receiving layer to form a second image receiving layer. In this way, it is preferable to employ a method in which the operation of sequentially forming the image receiving layer with the image receiving layer forming coating liquid having different concentrations of the basic compound and / or the mordant is repeated an arbitrary number of times.

【0070】この場合、第一受像層形成用塗工液を支持
体の上に塗工してからこれを十分に乾燥させ、次いで第
一受像層の表面に第二受像層形成用塗工液を塗工する
と、受像層は塩基性化合物及び/又は媒染剤の濃度が層
界面において互いに相違する二層構造にすることができ
る。また、支持体の上に塗工した第一受像層形成用塗工
液が十分に乾燥しない内に第二受像層形成用塗工液を塗
工すると、第一受像層形成用塗工液と第二受像層形成用
塗工液との界面において、塗工液を形成する各成分の相
互拡散を生じて、その結果、第一受像層と第二受像層と
の間に明確な界面がなくなり、しかも第一受像層と第二
受像層とで形成される受像層においては、塩基性化合物
及び/又は媒染剤の濃度が支持体に向かうにつれて漸増
するようになる。あるいは、第一受像層形成用塗工液を
支持体の上に塗工してからこれを十分に乾燥させ、次い
で第一受像層形成組成物を溶解させるような溶媒を含む
第二受像層形成用塗工液を塗工すると、界面において第
一受像層形成組成物の溶解、拡散が生じて、その結果、
第一受像層と第二受像層との間に明確な界面がなくな
り、かつ塩基性化合物及び/又は媒染剤の濃度が支持体
に向かうにつれて増加するようになる。なお、受像層は
前述のような二層構造に限られず、三層以上の構成にす
ることもできる。また、受像層は、支持体表面全体に渡
って形成されていても良いし、表面の一部に形成されて
いても良い。
In this case, the coating solution for forming the first image-receiving layer is applied on the support and then dried sufficiently, and then the coating solution for forming the second image-receiving layer is formed on the surface of the first image-receiving layer. When coated with, the image-receiving layer can have a two-layer structure in which the concentrations of the basic compound and / or the mordant are different from each other at the layer interface. Further, when the second image receiving layer forming coating liquid is applied while the first image receiving layer forming coating liquid applied on the support is not sufficiently dried, the first image receiving layer forming coating liquid and At the interface with the second image-receiving layer-forming coating liquid, mutual diffusion of each component forming the coating liquid occurs, and as a result, there is no clear interface between the first image-receiving layer and the second image-receiving layer. In addition, in the image receiving layer formed by the first image receiving layer and the second image receiving layer, the concentration of the basic compound and / or the mordant gradually increases toward the support. Alternatively, the second image-receiving layer formation containing a solvent that coats the first image-receiving layer forming coating solution on the support, then sufficiently dries it, and then dissolves the first image-receiving layer forming composition When the coating liquid for coating is applied, dissolution and diffusion of the first image-receiving layer forming composition occur at the interface, and as a result,
There is no clear interface between the first image receiving layer and the second image receiving layer, and the concentration of the basic compound and / or the mordant increases as it goes toward the support. The image receiving layer is not limited to the two-layer structure as described above, and may have a structure of three or more layers. The image receiving layer may be formed over the entire surface of the support or may be formed on a part of the surface.

【0071】ラミネート法の場合も、前記記載の塗工法
の場合と同様に、塩基性化合物及び/又は媒染剤の濃度
が異なる受像層の形成成分を有する組成物を、濃度の高
いものから順次、支持体に近い方から、溶融押出し、積
層させる面にラミネートするホットメルト・エクストゥ
ルージョンラミネート法、剥離可能なシート上にそれぞ
れの層を形成した後、積層させる面上に加熱および/ま
たは加圧することによりラミネートした後転写させる方
法等により形成することもできる。
Also in the case of the laminating method, as in the case of the above-mentioned coating method, the compositions having the image forming layer forming components having different concentrations of the basic compound and / or the mordant are sequentially supported from the one having the highest concentration. Hot-extrusion lamination method of melt extrusion from the side closer to the body and laminating on the surface to be laminated, forming each layer on a peelable sheet, and then heating and / or pressing on the surface to be laminated It can also be formed by a method such as laminating and then transferring.

【0072】そのほか、中間層、オーバーコート層およ
びバッキング層も受像層と同様の方法で設けることがで
きる。
Besides, an intermediate layer, an overcoat layer and a backing layer can be provided in the same manner as the image receiving layer.

【0073】なお、本発明において、支持体上に積層さ
れる中間層または受像層の接着強度が不十分な場合(た
とえば積層する樹脂同士の、ぬれ角度(接触角)の差が
大きい場合、特に5deg以上ある場合)は、積層しよ
うとする層を設ける前に、積層される表面を処理してお
くことが好ましく、この表面処理の方法としては、コロ
ナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射
線処理、粗面化処理、化学薬品処理、低温プラズマ処
理、グラフト化処理など公知の樹脂表面改質技術をその
まま適用することができる。具体的には「高分子表面の
基礎と応用(下)」化学同人、2章及び/又は「高分子
新素材便覧」丸善、8章等に記載の方法を参照でき、そ
れらを一種あるいは二種以上を併用することもできる。
In the present invention, when the adhesive strength of the intermediate layer or the image receiving layer laminated on the support is insufficient (for example, when the difference in the wetting angle (contact angle) between the laminating resins is large, In the case of 5 deg or more), it is preferable to treat the surface to be laminated before providing the layer to be laminated. Examples of the method of this surface treatment include corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, and ultraviolet treatment. Known resin surface modification techniques such as radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, low temperature plasma treatment, and grafting treatment can be applied as they are. Specifically, you can refer to the methods described in "Basics and Applications of Polymer Surfaces (below)", Kagaku Dojin, Chapter 2 and / or "Handbook of New Polymer Materials", Maruzen, Chapter 8, etc. The above can also be used together.

【0074】(2)感熱転写記録用インクシートおよび
その製造方法 感熱転写記録用インクシートは、基本的に支持体上にイ
ンク層を積層してなる。
(2) Thermal transfer recording ink sheet and method for producing the same The thermal transfer recording ink sheet basically comprises an ink layer laminated on a support.

【0075】−支持体− 支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドでの記
録の際の熱に耐えるものならば、何でもよいが、コンデ
ンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。
-Support-As the support, any material may be used as long as it has good dimensional stability and can withstand heat during recording with a thermal head, but thin paper such as condenser paper or glassine paper, polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polycarbonate, polysulfone,
A heat resistant plastic film such as polyvinyl alcohol cellophane or polystyrene can be used.

【0076】支持体の厚さは、2〜10μmが好ましい。The thickness of the support is preferably 2 to 10 μm.

【0077】支持体の形状については特に制限がなく、
たとえば広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカー
ドなど任意の形状がある。
The shape of the support is not particularly limited,
For example, a wide sheet or film, a narrow tape or a card, or any other shape.

【0078】−インク層− 上記インク層は、必須成分として少なくともフェノール
性水酸基および/または含窒素有機塩基と塩を形成して
なる色素とバインダーとを含有する。
-Ink Layer- The ink layer contains, as essential components, at least a pigment formed by forming a salt with a phenolic hydroxyl group and / or a nitrogen-containing organic base, and a binder.

【0079】1.熱拡散性色素 本発明の色素は、フェノール性水酸基を有する色素およ
び/または含窒素有機塩基と塩を形成してなる色素なら
ば特に制限はない。
1. Thermal Diffusible Dye The dye of the present invention is not particularly limited as long as it is a dye having a phenolic hydroxyl group and / or a salt formed with a nitrogen-containing organic base.

【0080】フェノール性水酸基を有する色素として
は、感熱転写材料において従来用いられているアゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素などの色素を
用いることができ、加えて、特開平3-83685号、同3-836
87号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90397号、同3-9
2385号、同3-92386号、同3-114890号に記載の色素が挙
げられ、さらに、特願平3-258005号記載の化合物I−1
〜I−16、C−1〜C−17、M−1〜C−10、Y−2,
Y−4,Y−5なども好適に用いることができる。
As the dye having a phenolic hydroxyl group, dyes such as azo dyes, azomethine dyes and anthraquinone dyes conventionally used in heat-sensitive transfer materials can be used. In addition, JP-A-3-83685 and JP -836
No. 87, No. 3-83688, No. 3-83689, No. 3-90397, No. 3-9
2385, 3-92386 and 3-114890, and the compound I-1 described in Japanese Patent Application No. 3-258005.
To I-16, C-1 to C-17, M-1 to C-10, Y-2,
Y-4, Y-5, etc. can also be used suitably.

【0081】含窒素有機塩基と塩を形成してなる色素と
しては、含窒素有機塩基と塩形成が可能ならば、特に限
定的ではなく、感熱転写材料において従来用いられてい
るアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素等の
色素(例えば近畿化学協会:機能性色素部会資料No.1
6,34〜35頁に記載されている色素およびその誘導体、
特にフェノール性水酸基を有する誘導体が後述する点か
ら好ましい)を用いることができる。
The dye formed by forming a salt with a nitrogen-containing organic base is not particularly limited as long as it can form a salt with a nitrogen-containing organic base, and is an azo dye or azomethine dye conventionally used in heat-sensitive transfer materials. , Anthraquinone dyes, etc. (eg Kinki Chemical Society: Functional Dye Subcommittee Material No. 1
Dyes and their derivatives described on pages 6, 34 to 35,
In particular, a derivative having a phenolic hydroxyl group is preferable in view of the point described later).

【0082】これらの色素の中でも、高感度(色素の高
転写性)を保持したまま含窒素有機塩基と塩を形成する
ためには、フェノール性水酸基を有する色素が好まし
い。又、塩基性化合物および/または媒染剤を用いた画
像を形成させる場合にも高転写性と媒染性を両立させる
点でフェノール性水酸基を有する色素が好ましい。フェ
ノール性水酸基を有する色素としては、前述の色素のフ
ェノール性水酸基の誘導体や、特開平3-83685号、同3-8
3687号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90397号、同3
-92385号、同3-92386号、同3-114890号等記載の化合物
が挙げられる。
Among these dyes, a dye having a phenolic hydroxyl group is preferable in order to form a salt with a nitrogen-containing organic base while maintaining high sensitivity (high transferability of the dye). Also, in the case of forming an image using a basic compound and / or a mordant, a dye having a phenolic hydroxyl group is preferable from the viewpoint of achieving both high transferability and mordability. Examples of the dye having a phenolic hydroxyl group include derivatives of the above-mentioned dyes having a phenolic hydroxyl group and JP-A-3-83685 and 3-8.
3687, 3-83688, 3-83689, 3-90397, 3
-92385, 3-92386, 3-114890, etc. are mentioned.

【0083】特に好ましいフェノール性水酸基を有する
色素は下記一般式(2)で表される色素である。
A particularly preferable dye having a phenolic hydroxyl group is a dye represented by the following general formula (2).

【0084】[0084]

【化2】 [Chemical 2]

【0085】その具体例としては、特開平3-83685号、
同3-83687号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90397
号、同3-92385号、同3-92386号、同3-114890号に記載の
色素が挙げられ、さらに、特願平3-258005号記載の化合
物I−1〜I−16、C−1〜C−17、M−1〜C−10、
Y−2,Y−4,Y−5なども好適に用いることができ
る。
Specific examples thereof include Japanese Patent Laid-Open No. 3-83685,
3-83687, 3-83688, 3-83689, 3-90397
No. 3-92385, No. 3-92386, No. 3-114890 and the compounds I-1 to I-16 and C-1 described in Japanese Patent Application No. 3-258005. ~ C-17, M-1 to C-10,
Y-2, Y-4, Y-5 and the like can also be preferably used.

【0086】色素塩を形成する含窒素有機塩基として
は、好ましくはpkaが9以上の有機塩基であり、例え
ば、1〜3級のアルキルアミン(例えばオクチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ジブチルアミン、ピロリジ
ン、トリエチルアミンなど)が挙げられる。特に好まし
い有機塩基としては下記の一般式(1)で表される化合
物が挙げられる。これらの化合物はアミジン、グアニジ
ン、グアニジン誘導体、及びそれらのビニル型誘導体が
包含される。
The nitrogen-containing organic base forming the dye salt is preferably an organic base having a pka of 9 or more, and examples thereof include primary to tertiary alkylamines (eg octylamine, cyclohexylamine, dibutylamine, pyrrolidine, triethylamine). Etc.). Examples of particularly preferable organic bases include compounds represented by the following general formula (1). These compounds include amidine, guanidine, guanidine derivatives, and vinyl-type derivatives thereof.

【0087】[0087]

【化3】 [Chemical 3]

【0088】式中のR1、R2及びR3は水素原子又はア
ルキル基を表し、R4は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基(アルキル置換アミノ基を含む)又はグ
アニジン基を表す。又、R1とR2及び/又はR3とR4
互いに結合して環を形成しても良い。Xはビニル基を表
し、nは0又は1を表す。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group, and R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group (including an alkyl-substituted amino group) or a guanidine group. .. R 1 and R 2 and / or R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring. X represents a vinyl group, and n represents 0 or 1.

【0089】上記一般式(1)で表される、塩基の具体
例は特開昭64-3654号3〜4頁記載の化合物B−1〜B
−26が挙げられ、加えて、特願平3-258005号記載の化合
物A−1〜A−42なども好適に用いることができる。
Specific examples of the base represented by the above general formula (1) include compounds B-1 to B described in JP-A-64-3654, pages 3-4.
In addition, compounds A-1 to A-42 described in Japanese Patent Application No. 3-258005 can be preferably used.

【0090】上記記載の色素において、フェノール性水
酸基を有する色素と含窒素有機塩基からなる色素塩が保
存性、反応性の面から好ましい。
Among the above-mentioned dyes, a dye salt comprising a dye having a phenolic hydroxyl group and a nitrogen-containing organic base is preferable from the viewpoint of storage stability and reactivity.

【0091】また、本発明のインク層に含有される色素
は、上記の色素以外の、従来から用いられているシアン
色素、マゼンタ色素、イエロー色素を1種以上併用して
も良い。
Further, as the dye contained in the ink layer of the present invention, one or more kinds of conventionally used cyan dye, magenta dye and yellow dye other than the above dyes may be used in combination.

【0092】そのようなシアン色素としては、従来から
公知のナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ア
ゾメチン系色素、インドアニリン系色素など、マゼンタ
色素としては、アントラキノン系色素、アゾ色素、アゾ
メチン系色素など、イエロー色素としては、メチン系色
素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、アントライソチ
アゾール系色素が挙げられる。
Examples of such cyan dyes include conventionally known naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, azomethine dyes, indoaniline dyes, and magenta dyes, anthraquinone dyes, azo dyes, azomethine dyes, and the like. Examples of yellow dyes include methine dyes, azo dyes, quinophthalone dyes, and anthryothothiazole dyes.

【0093】前記色素は、インク層形成組成物中、通常
10〜90重量%、より好ましくは30〜80重量%である。ま
た、フェノール性水酸基を有する色素および/または含
窒素有機塩基と塩を形成している色素は、インク層に含
有される色素の全体の中で、通常50〜100重量%、さら
には70〜100重量%がより好ましい。
The dye is usually contained in the ink layer forming composition.
It is 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 80% by weight. Further, the dye having a phenolic hydroxyl group and / or the dye forming a salt with a nitrogen-containing organic base is usually 50 to 100% by weight, and further 70 to 100% by weight in the whole dye contained in the ink layer. Weight percent is more preferred.

【0094】2.バインダー インク層のバインダーとしてはセルロース付加化合物、
セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロー
ス系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラー
ル等の、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルピロ
リドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレ
ン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系エステル、ポリ
(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸共重合体など
のビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレ
フィン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
2. Binder As a binder for the ink layer, a cellulose addition compound,
Cellulose resins such as cellulose ester and cellulose ether; polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl butyral and other polyvinyl acetal resins, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyacrylamide, styrene resins, poly (meth) acrylic Examples include acid-based esters, vinyl-based resins such as poly (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid copolymers, rubber-based resins, ionomer resins, olefin-based resins, polyester resins, and the like.

【0095】これらの樹脂のうちでも保存性の優れたポ
リビニルアセタール系樹脂あるいはセルロース系樹脂が
好ましい。
Among these resins, a polyvinyl acetal resin or a cellulose resin having excellent storage stability is preferable.

【0096】前記各種のバインダーは、その一種を単独
で使用することもできるし、またその二種以上を併用す
ることもできる。
The various binders may be used alone or in combination of two or more.

【0097】前記バインダーは、インク層形成組成物
中、通常10〜90重量%、より好ましくは70〜20重量%で
ある。
The content of the binder is usually 10 to 90% by weight, more preferably 70 to 20% by weight in the ink layer forming composition.

【0098】3.その他の任意成分 さらに前記インク層には、各種の添加剤を適宜に添加す
ることができる。
3. Other optional components Further, various additives can be appropriately added to the ink layer.

【0099】基本的には、受像層に添加可能な添加剤を
適時選択して用いることができる。
Basically, additives that can be added to the image receiving layer can be selected and used at appropriate times.

【0100】その添加剤としては、例えばシリコン樹
脂、シリコンオイル(反応硬化タイプも可)、シリコン
変性樹脂、フッ素樹脂、界面活性剤、およびワックス類
等の剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化
物、カーボンブラック、および樹脂微粉末等のフィラ
ー、バインダー成分と反応可能な硬化剤(たとえばイソ
シアネート類等の熱硬化性化合物、アクリル類あるいは
エポキシ類等の放射線活性化合物)、帯電防止剤、さら
にまた、転写を促進するための熱溶融性物質、たとえば
ワックスや高級脂肪酸エステルなどの、特開昭59-10699
7号記載の化合物などを挙げることができる。
Examples of the additives include silicone resin, silicone oil (reaction-curable type is also possible), silicone-modified resin, fluororesin, surfactant, and releasable compound such as wax, fine metal powder, silica gel, metal. Fillers such as oxides, carbon black, and resin fine powder, curing agents that can react with binder components (for example, thermosetting compounds such as isocyanates, radiation-active compounds such as acrylics or epoxies), antistatic agents, and Further, a heat-melting substance for promoting transfer, such as wax or higher fatty acid ester, is disclosed in JP-A-59-10699.
Examples thereof include compounds described in No. 7.

【0101】なお、添加剤の量は、インク層形成組成物
中、通常0〜30重量%、より好ましくは0〜20重量%であ
る。
The amount of the additive is usually 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 20% by weight in the ink layer forming composition.

【0102】−その他の層− なお、感熱転写記録用インクシートは、支持体とインク
層とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成さ
れていても良い。
-Other Layers- The thermal transfer recording ink sheet is not limited to a two-layer structure composed of a support and an ink layer, and other layers may be formed.

【0103】例えば、感熱転写記録受像材料との融着や
色素の裏移り(ブロッキング)を防止する目的で、特開
昭59-48188号、同60-224590号、同61-209195号、同63-1
02992号、特開平1-281987号、同2-2073号、同2-2075号
公報等に記載されているように、インク層の表面にオー
バーコート層を設けても良い。
For example, in order to prevent fusion with a heat-sensitive transfer recording image receiving material and settling (blocking) of a dye, JP-A-59-48188, JP-A-60-224590, JP-A-61-209195, and JP-A-63-195195. -1
An overcoat layer may be provided on the surface of the ink layer as described in No. 02992, JP-A 1-281987, No. 2-2073, No. 2-2075.

【0104】また支持体にはインク層との接着性の改良
や、色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で、
特開昭59-124890号、同60-232996号、同61-261090号、
同62-128792号、同62-196184号、同63-45089号、同63-1
35288号、同63-134281号公報等に記載されているような
下引層を有していてもよい。、さらに支持体の裏面(イ
ンク層と反対側)には、走行安定性、耐熱性、帯電防止
などの目的で、特開昭60-82387号、同60-94390号、同60
-115486号、同60-184883号、同60-219094号、同61-2795
95号、同62-251192号、同62-284784号、同63-212587
号、同63-214483号、同64-1586号、同64-11887号、同64
-11888号、特開平1-214475号、同2-239973号等公報に記
されているようなバッキング層を設けてもよい。
Further, for the purpose of improving the adhesiveness with the ink layer on the support, and preventing the transfer and dyeing of the dye to the support side,
JP-A-59-124890, JP-A-60-232996, JP-A-61-261090,
62-128792, 62-196184, 63-45089, 63-1
It may have an undercoat layer as described in 35288, 63-134281 and the like. Further, on the back surface of the support (the side opposite to the ink layer), for the purpose of running stability, heat resistance, antistatic, etc., JP-A-60-82387, 60-94390, 60
-115486, 60-184883, 60-219094, 61-2795
No. 95, No. 62-251192, No. 62-284784, No. 63-212587
No. 63, No. 63-214483, No. 64-1586, No. 64-11887, No. 64
A backing layer as described in JP-A-11888, JP-A-1-214475 and JP-A-2-239973 may be provided.

【0105】このオーバーコート層、下引層およびバッ
キング層の厚みは通常、0.1〜1μmである。
The thickness of the overcoat layer, the undercoat layer and the backing layer is usually 0.1 to 1 μm.

【0106】−感熱転写記録用インクシ−トの製造− 感熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前
記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層
形成用塗工液を調製し、これを支持体あるいは下引き層
の表面に塗工し、乾燥することにより製造することがで
きる。
-Production of Ink Sheet for Thermal Transfer Recording- An ink sheet for thermal transfer recording is prepared by preparing an ink layer forming coating liquid by dispersing or dissolving the above-mentioned various components forming the ink layer in a solvent. It can be produced by applying this to the surface of the support or the undercoat layer and drying.

【0107】なお、前記バインダーは、一種または二種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。
The binders are used alone or in combination of two or more in a solvent or dispersed in a latex form.

【0108】前記溶媒としては、水、エタノール、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘ
キサン、酢酸ブチル等を挙げることができる。
Examples of the solvent include water, ethanol, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, chloroform, dioxane, acetone, cyclohexane, butyl acetate and the like.

【0109】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。
For the above-mentioned coating, conventionally known surface-sequential separate coating method using a gravure roll, extrusion coating method, wire bar coating method, roll coating method and the like can be adopted.

【0110】インク層は、支持体の表面の全面あるいは
一部の表面に、単色の色素を含有する層として形成され
ても良いし、また、イエロー色素画像を形成する色素を
含有するイエローインク層、マゼンタ色素画像を形成す
る色素を含有するマゼンタインク層およびシアン色素画
像を形成する色素を含有するシアンインク層が、平面方
向に沿って一定の繰り返しで支持体の表面の全面あるい
は一部の表面に形成されていても良い。
The ink layer may be formed as a layer containing a monochromatic dye on the entire surface or a part of the surface of the support, or a yellow ink layer containing a dye forming a yellow dye image. , A magenta ink layer containing a dye forming a magenta dye image and a cyan ink layer containing a dye forming a cyan dye image are formed on the entire surface or a part of the surface of the support at a constant repetition along the plane direction. It may be formed in.

【0111】また、平面方向に沿って配列された前記三
層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色イ
ンク層が介在していても良い。
Further, in addition to the three ink layers arranged along the plane direction, a black ink layer containing a black image forming substance may be interposed.

【0112】なお、黒色インク層については、熱拡散転
写型でも熱溶融転写型でも、鮮明な画像が得られる。
With regard to the black ink layer, a clear image can be obtained by either the thermal diffusion transfer type or the thermal fusion transfer type.

【0113】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは、0.3〜3μmであ
る。
The thickness of the ink layer thus formed is usually 0.2 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm.

【0114】なお、感熱転写記録用インクシートに、パ
ーフォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる
区域の位置を検出するための検知マークなどを設けるこ
とによって、使用時の便を図ることもできる。
Incidentally, the ink sheet for thermal transfer recording may be formed with perforations, or provided with detection marks for detecting the positions of areas having different hues, thereby facilitating use.

【0115】(3)画像の形成(熱転写記録) 画像を形成するには、感熱転写記録用インクシートのイ
ンク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねあ
わせ、インク層と受像層との界面にイメージワイズに熱
エネルギーを与える。
(3) Formation of Image (Thermal Transfer Recording) To form an image, the ink layer of the thermal transfer recording ink sheet and the image receiving layer of the thermal transfer recording image receiving sheet are superposed to form an ink layer and an image receiving layer. Imagewise heat energy is applied to the interface.

【0116】すると、インク層中の色素は与えられた熱
エネルギーに応じた量だけ熱拡散(気化あるいは昇華)
し、受像層側に移行され受容される結果、受像層に画像
が形成される。ところで、形成された画像は、一般に、
受像層表面の方が色素濃度が高い場合が多く、その際に
は、塩基性化合物および/または媒染剤で定着安定化さ
れた色素も表面に多く存在する。このような場合には、
形成され塩基性化合物および/または媒染剤で定着安定
化した色素画像の画像保存性(たとえば耐光性など)に
十分な効果が得られない場合がある。また、受像層表面
で定着安定化していない色素も存在するために、2色性
などの色濁りの問題も存在する。
Then, the dye in the ink layer is thermally diffused (vaporized or sublimated) by an amount corresponding to the applied thermal energy.
Then, as a result of being transferred to the image receiving layer side and being received, an image is formed on the image receiving layer. By the way, the formed image is generally
In many cases, the surface of the image-receiving layer has a higher dye concentration, and in that case, there are more dyes fixed and stabilized with a basic compound and / or a mordant on the surface. In such cases,
In some cases, a sufficient effect cannot be obtained on the image storability (for example, light resistance) of the dye image formed and stabilized with the basic compound and / or the mordant. Further, since there are dyes which are not fixed and stabilized on the surface of the image receiving layer, there is a problem of color turbidity such as dichroism.

【0117】本発明では、支持体に近いほど塩基性化合
物および/または媒染剤の濃度を高くさせているため、
十分に色素が受像層中に拡散した場合には、色素画像を
形成する塩基性化合物および/または媒染剤により定着
安定化された色素というものも、支持体に近いほど多く
存在する。しかしながら、画像形成時には、定着してい
ない熱拡散性色素が受像層内(特に受像層表面)に存在
する場合があるため、前記画像を形成した感熱転写記録
用受像シートをさらに熱処理するのである。
In the present invention, since the concentration of the basic compound and / or the mordant is increased as it is closer to the support,
When the dye is sufficiently diffused in the image-receiving layer, there are many dyes which are fixed and stabilized by a basic compound and / or a mordant which form a dye image, as they are closer to the support. However, at the time of image formation, the heat-diffusible dye which has not been fixed may exist in the image-receiving layer (particularly on the surface of the image-receiving layer). Therefore, the image-receiving sheet for thermal transfer recording having the image formed thereon is further heat-treated.

【0118】また、本発明では、好ましくは最外層をポ
リオレフィン系樹脂のみで構成した場合には、樹脂自体
の染着性もあまり高くはなく、かつ色素の熱拡散性に優
れるため、表面に存在する色素の量が、染着性の樹脂で
形成した場合よりも少なく、熱処理した場合には受像層
の深さ方向に十分拡散するためにより効果的になる。こ
のように、支持体に近いほど塩基性化合物および/また
は媒染剤の量が多く存在するという条件下で画像形成後
に熱処理を行なうと、定着安定化していない熱拡散性色
素が十分に拡散し、定着安定化した色素画像が形成され
るだけではなく、表面近傍に定着安定化した色素が少な
いため、光や熱に対する画像保存性が向上する。
In the present invention, preferably, when the outermost layer is composed of only the polyolefin resin, the resin itself does not have a very high dyeing property, and the dye has excellent thermal diffusivity, so that it is present on the surface. The amount of the dye to be applied is smaller than that in the case of using the dyeable resin, and the heat treatment is more effective because the dye is sufficiently diffused in the depth direction of the image receiving layer. As described above, when heat treatment is performed after image formation under the condition that the amount of the basic compound and / or the mordant is larger as the substrate is closer to the support, the heat diffusible dye which is not fixed and stabilized is sufficiently diffused to fix the dye. Not only is a stabilized dye image formed, but there are few dyes that are fixed and stabilized near the surface, so the image storability with respect to light and heat is improved.

【0119】さらに、加熱処理の際に、圧着等の手段を
併用することによって、画像表面の形状を変化させる事
も可能である。この場合には特開平2-215569、同2-2389
86、同2-249657号等に記載されているような方法によっ
て行うことができる。また、特願平3-231020号に記載さ
れたような装置も画像表面の形状を変化させるためには
好適に用いることができる。
Furthermore, it is also possible to change the shape of the image surface by using a means such as pressure bonding together during the heat treatment. In this case, JP-A-2-215569 and JP-A-2-2389
86, 2-249657 and the like. Further, an apparatus as described in Japanese Patent Application No. 3-231020 can be preferably used for changing the shape of the image surface.

【0120】前記熱処理の手段としては公知の手段が用
いられ、たとえば通常よく用いられるヒートロール、ホ
ットスタンプ以外に画像形成時に用いられる後述の熱
源、すなわちサーマルヘッド、レーザー光、赤外線フラ
ッシュ、熱ペンなども用いることができる。
As the heat treatment means, known means may be used. For example, in addition to the commonly used heat rolls and hot stamps, heat sources described later used during image formation, that is, a thermal head, a laser beam, an infrared flash, a hot pen, etc. Can also be used.

【0121】これらの熱源のうち、サーマルヘッドを用
いる場合には、ヘッド等を保護するために、インク層の
ない領域を設けた感熱転写記録用インクシートあるいは
別の熱処理用のシートを介して、画像を有する感熱転写
記録用受像シートを熱処理することが好ましい。
In the case of using a thermal head among these heat sources, in order to protect the head and the like, a thermal transfer recording ink sheet provided with a region without an ink layer or another heat treatment sheet is used. It is preferable to heat-treat the image-receiving sheet for thermal transfer recording having an image.

【0122】いずれの場合にせよ、色素を支持体近傍ま
で拡散させるのであるから、十分に熱エネルギーが供給
される必要がある。そのため熱処理時の加熱は、十分に
供給されるのであれば受像層表面側、支持体側あるいは
その両側からのいずれであってもよい。
In any case, since the dye is diffused to the vicinity of the support, it is necessary to supply sufficient heat energy. Therefore, the heating during the heat treatment may be performed from the surface side of the image receiving layer, the side of the support, or both sides thereof, as long as it is sufficiently supplied.

【0123】前記熱処理の加熱温度、および加熱時間は
熱源によって異なるが、後述の画像を記録する際に用い
る熱源はいずれも使用でき、通常の画像記録を行う範囲
内で熱処理を行うことができる。
Although the heating temperature and heating time of the heat treatment differ depending on the heat source, any heat source used for recording an image described later can be used, and the heat treatment can be carried out within the range of ordinary image recording.

【0124】前記熱処理にヒートロールを用いる場合の
加熱温度は、通常、70〜200℃、好ましくは100〜150℃
の範囲であり、またその搬送速度は、通常、0.1〜100mm
/秒、好ましくは0.5〜50mm/秒である。
When a heat roll is used for the heat treatment, the heating temperature is usually 70 to 200 ° C, preferably 100 to 150 ° C.
The range is 0.1 to 100 mm.
/ Sec, preferably 0.5 to 50 mm / sec.

【0125】また、前記熱処理にホットスタンプを用い
る場合の加熱温度は、通常、50〜200℃、好ましくは80
〜150℃の範囲で、圧力としては、通常、0.05〜20Kg/cm
2、好ましくは0.5〜5Kg/cm2、また加熱時間は、通常0.1
〜20秒、好ましくは0.5〜10秒である。
When a hot stamp is used for the heat treatment, the heating temperature is usually 50 to 200 ° C., preferably 80.
In the range of ~ 150 ℃, the pressure is usually 0.05 ~ 20Kg / cm
2 , preferably 0.5 to 5 Kg / cm 2 , and the heating time is usually 0.1.
~ 20 seconds, preferably 0.5-10 seconds.

【0126】画像形成を行う、前記熱エネルギーを与え
る熱源としては、サーマルヘッドが一般的であるが、こ
のほかに通電ヘッド、レーザー光、赤外線フラッシュ、
熱ペンなどの公知のものを使用することができる。
A thermal head is generally used as a heat source for giving the above-mentioned thermal energy for forming an image. In addition to this, an energizing head, a laser beam, an infrared flash,
A known one such as a hot pen can be used.

【0127】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドあるいは通電ヘッドを用いるときは、印加する電
圧あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エ
ネルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることが
できる。
When a thermal head or an energizing head is used as a heat source for applying heat energy, the applied heat energy can be changed continuously or in multiple steps by modulating the applied voltage or pulse width.

【0128】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、光ファイバー、ポリゴンミラー、レ
ンズ等の光学系を用いることによって、レーザー光の光
量や照射面積を変化させることにより与える熱エネルギ
ーを変化させることができる。この場合、レーザー光を
吸収し易くするため、レーザー光吸収材料(例えば、半
導体レーザーの場合、カーボンブラックや近赤外線吸収
物質など)をインク層中および/またはインク層近傍、
さらに受像層表面に存在せしめるとよい。
When laser light is used as a heat source for giving heat energy, optical energy such as an optical fiber, a polygon mirror and a lens is used to change the heat energy to be given by changing the light quantity and irradiation area of the laser light. You can In this case, in order to easily absorb the laser light, a laser light absorbing material (for example, in the case of a semiconductor laser, carbon black or a near-infrared absorbing substance) is used in the ink layer and / or near the ink layer
Furthermore, it is preferable to allow it to exist on the surface of the image receiving layer.

【0129】なお、レーザー光を用いるときは感熱転写
記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充
分に密着させて行なうとよい。
When a laser beam is used, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet are preferably brought into close contact with each other.

【0130】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。
If a dot generator with a built-in acousto-optic element is used, it is possible to give heat energy according to the size of the halftone dot.

【0131】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用いる場
合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行なうと
よい。
When an infrared flash lamp is used as a heat source for giving heat energy, it is preferable to heat through a colored layer such as black as in the case of using laser light.

【0132】あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的
に表現したパターンあるいは網点パターンを介して加熱
を行なってもよいし、また一面の黒色などの着色層と前
記のパターンのネガに相当するネガパターンを組み合わ
せて加熱を行なってもよい。熱エネルギーの与え方とし
ては感熱転写記録用インクシート側から行なっても、感
熱転写記録用受像シート側から行なっても、あるいは両
側から行なってもよいが、熱エネルギーの有効利用を優
先させるならば、感熱転写記録用インクシート側から行
なうのが望ましい。
Alternatively, the heating may be carried out through a pattern or halftone dot pattern in which the gradation of the image such as black is continuously expressed, or it corresponds to the negative of the above-mentioned pattern and a colored layer such as black on one surface. You may heat by combining a negative pattern. The thermal energy may be applied from the thermal transfer recording ink sheet side, the thermal transfer recording image receiving sheet side, or both sides, but if the effective use of thermal energy is prioritized. It is desirable to carry out from the side of the thermal transfer recording ink sheet.

【0133】以上の熱転写記録により、感熱転写記録用
受像シートの受像層に一色の画像を記録することができ
るが、たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよび必要
に応じて黒色の感熱転写記録用インクシートを順次取り
換えて、各色に応じた熱転写を行なうと、各色のかけあ
わせからなるカラー写真調のカラー画像を得ることもで
きる。この場合、予め各色に塗り分けて形成した区域を
有する感熱転写記録用インクシートを用いると、前記の
ような感熱転写記録用インクシートの交換が不要になる
という利点があるため、装置の小型化の面から好適に採
用することができる。
By the above thermal transfer recording, one color image can be recorded on the image receiving layer of the thermal transfer recording image receiving sheet. For example, yellow, magenta, cyan and, if necessary, black thermal transfer recording ink sheet are used. By sequentially replacing and performing thermal transfer according to each color, it is possible to obtain a color image having a color photographic tone, which is a combination of the colors. In this case, the use of the thermal transfer recording ink sheet having the areas formed separately for each color has the advantage of eliminating the need to replace the thermal transfer recording ink sheet as described above, thus reducing the size of the apparatus. From the aspect of the above, it can be suitably adopted.

【0134】また、画像の表面を加熱加圧処理して、画
像表面の形状を変化させる事も可能である。この場合に
は特開平2-215569、同2-238986、同2-249657号等に記載
されているような方法によって行うことができる。ま
た、特願平3-231020号に記載されたような装置も画像表
面の形状を変化させるためには好適に用いることができ
る。
It is also possible to heat and pressurize the surface of the image to change the shape of the image surface. In this case, the method described in JP-A-2-215569, JP-A-2-238986 and JP-A-2-249657 can be used. Further, an apparatus as described in Japanese Patent Application No. 3-231020 can be preferably used for changing the shape of the image surface.

【0135】[0135]

【実施例1〜44】以下、実施例により本発明を更に具
体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定さ
れるものではない。なお、以下において「部」は、特に
断りがない限り「有効成分としての重量部」を表わす。
Examples 1 to 44 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, "parts" represents "parts by weight as active ingredients" unless otherwise specified.

【0136】1.感熱転写記録用受像シート 表に示す感熱転写記録用受像シートを下記のようにして
製造した。
1. Image-Receiving Sheet for Thermal Transfer Recording The image-receiving sheet for thermal transfer recording shown in the table was produced as follows.

【0137】<支持体> a;厚さ125μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム〔ダイアホイルヘキスト(株)製、S〕 b;厚さ125μmの白色顔料を含有する白色ポリエチレン
テレフタレートフィルム〔ダイアホイルヘキスト(株)
製、W410〕 c;厚さ150μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム〔ダイアホイルヘキスト(株)製、W900J〕 d;厚さ60μm、ベック平滑度150秒の上質紙の両面に、
厚さ50μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
〔ダイアホイルヘキスト(株)製、W900J〕をウレタ
ン系接着剤を介してラミネートし支持体を形成 e;厚さ150μm、ベック平滑度250秒の上質紙を用い、
平均粒径0.3μmの酸化チタン10部および帯電防止剤〔日
本油脂(株)製、エレガンS−100〕を0.3部含有する密
度0.93g/cm3、メルトフロレート7g/10minのポリエチ
レンを主成分とする組成物を溶融し、充分混錬したの
ち、受像層面側30g/m2、裏面側25g/m2の付き量になる
ように、ホットメルトエクストゥルージョン・ラミネー
トし支持体を形成 f;厚さ125μm、ベック平滑度1500秒のアートコート紙
を用い、平均粒径0.3μmの酸化チタンを12部および帯電
防止剤〔松本油脂製薬(株)製、エレックス334〕を1.5
部含有する密度0.90g/cm3、メルトフロレート7g/10mi
nのポリプロピレンを主成分とする組成物を溶融し、充
分混錬したのち、受像層面側40g/m2、裏面側30g/m2の付
き量になるように、ホットメルトエクストゥルージョン
・ラミネートして支持体を形成。
<Support> a: 125 μm thick transparent polyethylene terephthalate film [manufactured by Diafoyle Hoechst, S] b; 125 μm thick white polyethylene terephthalate film containing a white pigment [Diafoil Hoechst Co., Ltd.]
W410] c; 150 μm thick white polyethylene terephthalate film [W900J manufactured by Diafoyhext Co., Ltd.] d; 60 μm thick, Beck smoothness 150 seconds on both sides of high quality paper,
A 50 μm thick white polyethylene terephthalate film [W 900J, manufactured by Diafoyle Hoechst Co., Ltd.] is laminated via a urethane adhesive to form a support. E; thickness 150 μm, Beck smoothness of 250 seconds
Main component is polyethylene with a density of 0.93 g / cm 3 and melt florate of 7 g / 10 min, containing 10 parts of titanium oxide with an average particle size of 0.3 μm and 0.3 part of an antistatic agent [Elegan S-100 manufactured by NOF CORPORATION]. After melting the composition to be sufficiently kneaded, hot melt extrusion lamination is performed to form a support so that the coating amount of the image receiving layer side is 30 g / m 2 and the back side is 25 g / m 2. f; Using art-coated paper with a thickness of 125 μm and Beck's smoothness of 1500 seconds, 12 parts of titanium oxide with an average particle size of 0.3 μm and an antistatic agent (Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd., Elex 334) 1.5
Part density 0.90g / cm 3 , melt florate 7g / 10mi
After melting the composition mainly composed of polypropylene of n and kneading it sufficiently, hot melt extrusion lamination was performed so that the coating amount of the image receiving layer side 40 g / m 2 and the back side 30 g / m 2 was obtained. To form a support.

【0138】<中間層>以下の中間層を、a〜dは厚さ
20μm、e〜fは0.2μmで形成した。
<Intermediate layer> The following intermediate layers, a to d, are thicknesses.
20 μm and e to f were 0.2 μm.

【0139】a;スチレン−ブタジエン系ラテックス
〔日本合成ゴム(株)製、JSRラテックス0617〕を、
支持体上に塗布・乾燥し中間層を形成した。
A: Styrene-butadiene type latex [JSR Latex 0617 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.]
The intermediate layer was formed by coating and drying on a support.

【0140】b;ポリウレタン樹脂〔武田薬品(株)
製、タケラックT〕15部をトルエン/イソプロピルアル
コール=2/1により溶解させた溶液100部に対して、
水を40部混合し、多少白濁した溶液を、支持体上に塗布
・乾燥し多孔質の中間層を形成した。
B; Polyurethane resin [Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
Manufactured by Takelac T] 15 parts to 100 parts of a solution prepared by dissolving 15 parts by toluene / isopropyl alcohol = 2/1,
40 parts of water was mixed, and a slightly cloudy solution was applied on a support and dried to form a porous intermediate layer.

【0141】c;下記の中間層形成組成物を、ジメチル
ホルムアミドに30部溶解し、支持体上に塗布し、水に60
秒間浸漬させ凝固させた後に、80℃の熱水に浸漬して多
孔質化し、乾燥させ多孔質の中間層を形成した。
C; The following intermediate layer-forming composition was dissolved in dimethylformamide in an amount of 30 parts, and the solution was coated on a support and diluted with water to 60 parts.
After being dipped for 2 seconds to be solidified, it was dipped in hot water at 80 ° C. to make it porous, and dried to form a porous intermediate layer.

【0142】 ポリエステル・・・・・・・・・・・・・・・74部 〔ユニチカ(株)製、エリーテルUE−3690〕 ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・4部 〔昭島化学工業(株)製、BL−42A〕 バリウムー亜鉛有機化合物・・・・・・・・・4部 〔昭島化学工業(株)製、LT701B〕 シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・4部 〔平均粒径;0.015μm〕 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・4部 〔平均粒径;0.2μm〕 d;水に、スチレン−ブタジエン系ラテックス〔日本合
成ゴム(株)製、JSRラテックス0617〕/平均粒径0.
4μmの架橋スチレン−アクリル中空樹脂粒子〔日本合成
ゴム(株)製、JSR中空粒子SX863(P)〕=5/
5の割合で混合した溶液を支持体上に塗布・乾燥し中間
層を形成した。
Polyester: 74 parts [Elitel UE-3690 manufactured by Unitika Ltd.] Butyltin laurate: 4 parts [Akishima Chemical Co., Ltd., BL-42A] Barium-zinc organic compound: 4 parts [Akishima Chemical Co., Ltd., LT701B] Silica:・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 4 parts [Average particle size: 0.015 μm] Calcium carbonate ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 4 parts [Average particle size: 0.2 μm] d; Water and styrene -Butadiene latex [JSR Latex 0617, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.] / Average particle size 0.
4 μm cross-linked styrene-acrylic hollow resin particles [JSR Hollow Particles SX863 (P) manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.] = 5 /
The solution mixed in the ratio of 5 was applied on a support and dried to form an intermediate layer.

【0143】e;ゼラチンに硬膜剤を5%添加した、固
形分10%の水溶液を塗布・乾燥し中間層を形成した。
E; An intermediate layer was formed by coating and drying an aqueous solution containing 5% of a hardening agent in gelatin and having a solid content of 10%.

【0144】f;メチルエチルケトンにポリエステル系
樹脂〔ユニチカ(株)製、エリーテルUE3300〕/硬化
剤〔日本ポリウレタン(株)製、コロネートHX〕=10
/1を20部溶解させた溶液を塗布・乾燥し中間層を形成
した。
F: Polyester resin [manufactured by Unitika Ltd., Elitel UE3300] / curing agent [Coronate HX manufactured by Nippon Polyurethane Co.] = 10 in methyl ethyl ketone
A solution of 20 parts of 1/1 was applied and dried to form an intermediate layer.

【0145】<表面処理> a;積層される表面をコロナ放電処理 b;積層される表面を空気/メタン=105/100のモル比
で火炎処理 c;積層される表面を紫外線(低波長タイプ:189nm)
を10分間照射して、紫外線処理 d;積層される表面を750kvの電子線加速器から電子
線を照射して、放射線処理 e;積層される表面を220℃に加熱し、25%のオゾンを
含む空気を吹き付けて、オゾン処理 <受像層> a;メチルエチルケトンに、変性シリコーン樹脂〔信越
化学工業(株)製、X−24−8300〕を5部、フタル酸ア
ルキルエステル〔大八化学(株)製、DOP〕を10部、
媒染剤〔化B−1〕を30、10部含有するスチレン系樹脂
〔三井東圧化学(株)製〕を固形分20部で溶解した溶液
を、厚さ4、2μmで順次塗布、乾燥し支持体側から媒
染剤の量比が3/1になるように受像層を積層。
<Surface treatment> a: Corona discharge treatment on the laminated surface b; Flame treatment on the laminated surface with a molar ratio of air / methane = 105/100 c; Ultraviolet ray on the laminated surface (low wavelength type: 189nm)
For 10 minutes, UV treatment d; The surface to be laminated is irradiated with an electron beam from an electron beam accelerator of 750 kv, and the radiation treatment e; The surface to be laminated is heated to 220 ° C. and contains 25% ozone. Blow air and ozone treatment <Image-receiving layer>a; 5 parts of modified silicone resin [X-24-8300, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] on methyl ethyl ketone, phthalic acid alkyl ester [manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.] , DOP] 10 copies,
A solution of a styrene resin (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) containing 30 and 10 parts of a mordant [Chemical B-1] in a solid content of 20 parts was sequentially applied to a thickness of 4 and 2 μm, dried and supported. An image receiving layer was laminated from the body side so that the ratio of the amount of mordant was 3/1.

【0146】b;メチルエチルケトンに、正リン酸エス
テル〔大八化学(株)製、TCP〕を10部、媒染剤〔化
B−2〕を40部含有するフェノキシ樹脂〔ユニオンカー
バイト社製、PKHJ〕、および変性シリコーン樹脂
〔信越化学工業(株)製、X−24−8300〕を5部を含有
するエポキシ樹脂〔東都化成(株)製、エポトートYD
020〕をそれぞれ固形分20部で溶解した溶液を、厚さ
4、2μmで順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量
比が4/0になるように受像層を積層。
B; A phenoxy resin [Made by Union Carbide, PKHJ] containing 10 parts of orthophosphoric acid ester [TCP, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.] and 40 parts of mordant [Chemical B-2] in methyl ethyl ketone. , And an epoxy resin [Toto Kasei Co., Ltd., Epotote YD] containing 5 parts of a modified silicone resin [X-24-8300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
020] in a solid content of 20 parts each is sequentially applied to a thickness of 4 and 2 μm and dried, and an image receiving layer is laminated from the support side so that the amount ratio of the mordant becomes 4/0.

【0147】c;水に、変性シリコーンオイル〔信越化
学工業(株)製、KF355〕を5部、コロイダルシリカ
〔日産化学工業(株)製、スノーテックス40〕を10部、
媒染剤〔化B−3〕を50、25、5部含有する水溶性ポリ
エステル系樹脂〔東洋紡績(株)製、バイロナールMD
1200〕を固形分30部で溶解した溶液を、厚さ3、2、1
μmで順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量比が10
/5/1になるように受像層を積層。
C; 5 parts of modified silicone oil [KF355 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] in water, 10 parts of colloidal silica [Snowtex 40 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.],
Water-soluble polyester resin containing 50, 25, 5 parts of mordant [Chemical B-3] [Vylonal MD, manufactured by Toyobo Co., Ltd.]
1200] dissolved in a solid content of 30 parts to a thickness of 3, 2, 1
The mordant amount ratio from the support side is 10
Image-receiving layers are laminated so that the ratio becomes / 5/1.

【0148】d;メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業(株)製、X−24−8300〕を1
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学(株)製、D
OP〕を10部、媒染剤〔化B−4〕を30、20、10、0部
含有するスチレン系樹脂〔三井東圧化学(株)製〕を固
形分20部で溶解した溶液を、厚さ3、2、1、0.5μmで
順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量比が3/2/
1/0になるように受像層を積層。
D; 1: 1 modified silicone resin [X-24-8300, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] in methyl ethyl ketone
Part, phthalic acid alkyl ester [Daihachi Chemical Co., Ltd., D
OP] in an amount of 10 parts and a mordant [Chemical B-4] in an amount of 30, 20, 10, 0 parts, and a styrene resin [manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] in a solid content of 20 parts. Sequential coating of 3, 2, 1 and 0.5 μm, followed by drying, and the mordant amount ratio from the support side is 3/2
The image receiving layer is laminated so that it becomes 1/0.

【0149】e;メチルエチルケトンに、フタル酸アル
キルエステル〔大八化学(株)製、DBP〕を10部、媒
染剤〔化B−5〕を30部、20部、10部含有するフェノキ
シ樹脂〔ユニオンカーバイト社製、PKHH〕を固形分
20部で溶解した溶液を、厚さ3、2、1μmで順次塗
布、乾燥し支持体側から媒染剤の量が3/2/1になる
ように積層し、そのうえに変性シリコーン樹脂〔信越化
学工業(株)製、X−24−8300〕を1部含有するポリエ
チレンワックスのトルエン分散物〔興洋化学(株)製、
ミクロフラットSG〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像
層を積層。
E; A phenoxy resin [union car] containing 10 parts of an alkyl phthalate ester (DBP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) and 30 parts, 20 parts, and 10 parts of a mordant [Chemical B-5] in methyl ethyl ketone. Bite, PKHH] is the solid content
The solution dissolved in 20 parts was sequentially applied in a thickness of 3, 2, 1 μm, dried, and laminated so that the amount of the mordant was 3/2/1 from the support side, and the modified silicone resin [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Manufactured by Koyo Kagaku Co., Ltd., a dispersion of polyethylene wax containing 1 part of X-24-8300]
Micro Flat SG] is applied to a thickness of 0.5 μm and dried to form an image receiving layer.

【0150】f;トルエン/メチルセロソルブ/シクロ
ヘキサノン=7/2/1の混合溶剤に、ポリエーテルポ
リオール〔住友バイエルンウレタン(株)製、デスモフ
ェン550U〕を20部、媒染剤〔化B−6〕を30部、20
部、10部含有するポリカーボネート樹脂〔三菱瓦斯化学
(株)製、ユーピロンZ−100〕を固形分15部で溶解し
た溶液を、厚さ3、2、1μmで順次塗布、乾燥し支持
体側から媒染剤の量が3/2/1になるように積層し、
そのうえに変性シリコーンオイル〔信越化学工業(株)
製、KF355〕を5部含有するポリエチレン系樹脂エマ
ルジョン〔東邦化学工業(株)製、ハイテックS−312
5〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像層を積層。
F; To a mixed solvent of toluene / methyl cellosolve / cyclohexanone = 7/2/1, 20 parts of polyether polyol [desmophen 550U, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.] and 30 parts of a mordant [Chemical B-6] were added. Part, 20
Parts, 10 parts of a polycarbonate resin [Iupilon Z-100, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.] at a solid content of 15 parts was applied in order of thicknesses of 3, 2, and 1 μm, and dried to obtain a mordant from the support side. Stacked so that the amount of
In addition, modified silicone oil [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Hitec S-312
5] is applied to a thickness of 0.5 μm and dried to laminate an image receiving layer.

【0151】g;メチルエチルケトンに、媒染剤〔化B
−7〕を40部、20部含有するエポキシ樹脂〔東都化成
(株)製、エポトートYD014〕を固形分30部で溶解し
た溶液を、厚さ4、2μmで順次塗布、乾燥し、その上
に、メチルエチルケトン/メチルセロソルブ/シクロヘ
キサノン=7/2/1の混合溶剤に、エポキシ樹脂〔東
都化成(株)製、ST−1000〕を10部および媒染剤〔化
B−8〕を10部含有するフェノキシ樹脂〔ユニオンカー
バイト社製、PKHJ〕を固形分15部で溶解した溶液
を、厚さ2μmで塗布、乾燥し、支持体側から媒染剤の
量が4/2/1になるように積層し、そのうえにポリエ
チレンワックスの水分散物〔東邦化学工業(株)製、ハ
イテックE−1000〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像層
を積層。
G: Methyl ethyl ketone, mordant [Chemical B
-7] 40 parts and 20 parts of an epoxy resin [Etopott YD014 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.] dissolved in a solid content of 30 parts was sequentially applied in a thickness of 4 and 2 μm, dried, and then applied. , Methyl ethyl ketone / methyl cellosolve / cyclohexanone = 7/2/1 in a mixed solvent, 10 parts of epoxy resin [ST-1000 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.] and 10 parts of mordant [Chemical B-8] A solution in which PKHJ manufactured by Union Carbide Co., Ltd. was dissolved in a solid content of 15 parts was applied to a thickness of 2 μm, dried, and laminated so that the amount of the mordant was 4/2/1 from the support side, and polyethylene was further applied. An aqueous dispersion of wax [manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Hitec E-1000] is applied to a thickness of 0.5 μm and dried to form an image receiving layer.

【0152】h;メチルエチルケトンに、媒染剤〔化B
−9〕を40部、30部含有するポリビニルブチラール樹脂
〔積水化学工業(株)製、エスレックBL−1〕、媒染
剤〔化B−6〕を20部含有するエポキシ樹脂〔東都化成
(株)製、エポトートYD013〕、媒染剤〔化B−10〕
を10部含有するフェノキシ樹脂〔東都化成(株)製、フ
ェノトートYP−50S〕をそれぞれ固形分20部で溶解し
た溶液を、厚さ2.5、2、1.5、1μmで順次塗布、乾燥
し,支持体側から媒染剤の量が4/3/2/1になるよ
うに積層しそのうえに、トルエン/メチルセロソルブ/
シクロヘキサノン=7/2/1の混合溶剤に、エポキシ
樹脂〔東都化成(株)製、ST−3000〕を10部含有する
ポリカーボネート樹脂〔三菱瓦斯化学(株)製、ユーピ
ロンZ−100〕を固形分15部で溶解した溶液を、厚さ0.5
μmで塗布、乾燥し、そのうえにポリプロピレンワック
スの水分散物〔東邦化学工業(株)製、ハイテックE−
433N〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像層を積層。
H: Methyl ethyl ketone with a mordant [Chemical B
-9] 40 parts, 30 parts of polyvinyl butyral resin [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BL-1], 20 parts of mordant [Chemical B-6] epoxy resin [Toto Kasei Co., Ltd.] , Epotote YD013], mordant [Chemical B-10]
A solution of phenoxy resin (Phenototo YP-50S manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) containing 10 parts of each of the above was dissolved in 20 parts of solid content in order of thickness 2.5, 2, 1.5 and 1 μm, dried and supported. Laminate so that the amount of mordant is 4/3/2/1 from the body side, and then add toluene / methyl cellosolve /
Cyclohexanone = 7/2/1 mixed solvent containing 10 parts of epoxy resin [Toto Kasei Co., Ltd., ST-3000] polycarbonate resin [Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Iupilon Z-100] solid content Dissolve the solution in 15 parts to a thickness of 0.5
It is coated with μm and dried, and then an aqueous dispersion of polypropylene wax [Toho Chemical Industry Co., Ltd., Hitec E-
433N] to a thickness of 0.5 μm and dried to form an image receiving layer.

【0153】[0153]

【化4】 [Chemical 4]

【0154】[0154]

【化5】 [Chemical 5]

【0155】2.感熱転写記録用インクシート インク層形成用塗工液を調整し、支持体として厚み6μ
mのポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ(株)
製、ルミラーF53N〕のコロナ放電処理された表面に、
インク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング法に
より、乾燥後の厚みが1μmになるように塗布、乾燥す
るとともに、コロナ処理されていない裏面にシリコーン
樹脂〔大日精化(株)製、ダイアロマーSP−712〕を5
0重量%含有するニトロセルロース溶液を、ワイヤーバ
ーコーティング法により、乾燥後の厚みが0.3μmになる
ように塗布、乾燥し背面処理コートを行なうことによ
り、表に示す感熱転写記録用インクシートを製造した。
2. Ink sheet for thermal transfer recording An ink layer-forming coating liquid was prepared to have a thickness of 6 μm as a support.
m polyethylene terephthalate film [Toray Industries, Inc.
Manufactured by Lumirror F53N] on the corona discharge treated surface,
The coating liquid for forming an ink layer is applied by a wire bar coating method so that the thickness after drying becomes 1 μm, and is dried, and a silicone resin [Dialomer SP manufactured by Dainichiseika Co., Ltd. −712] to 5
The nitrocellulose solution containing 0% by weight is applied by the wire bar coating method so that the thickness after drying becomes 0.3 μm, and the back surface treatment is applied to produce the thermal transfer recording ink sheet shown in the table. did.

【0156】a;熱拡散性色素〔化D−1〕/ポリビニ
ルブチラール〔積水化学工業(株)製、エスレックBL
−1〕=60/40 b;熱拡散性色素〔化D−2〕/ポリビニルブチラール
〔積水化学工業(株)製、エスレックBX−1〕/シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト(株)製、スミレジ
ンエクセルCRC−7225〕=60/36/4 c;熱拡散性色素〔化D−3〕/ポリビニルブチラール
〔積水化学工業(株)製、エスレックBX−1〕/シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト(株)製、スミレジ
ンエクセルCRC−7235〕=60/36/4 d;熱拡散性色素〔化D−4〕/ポリビニルブチラール
〔積水化学工業(株)製、エスレックBX−1〕/シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト(株)製、スミレジ
ンエクセルCRC−7245〕=65/33/2 e;熱拡散性色素〔化D−5〕/ポリビニルブチラール
〔積水化学工業(株)製、エスレックBX−1〕/シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト(株)製、スミレジ
ンエクセルCRC−7225〕=70/27/3 f;熱拡散性色素〔化D−6〕/ポリビニルブチラール
〔積水化学工業(株)製、エスレックBX−1〕/イソ
シアネート〔日本ポリウレタン工業(株)製、コロネー
トHX〕=70/25/5 g;熱拡散性色素〔化D−7〕/ポリビニルブチラール
〔積水化学工業(株)製、エスレックBX−1〕/シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト(株)製、スミレジ
ンエクセルCRC−7215〕=65/30/5
A; Thermal diffusible dye [Chemical D-1] / polyvinyl butyral [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BL
-1] = 60/40 b; Thermal diffusible dye [Chemical D-2] / Polyvinyl butyral [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] / Silicone modified resin [Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Sumirejin] Excel CRC-7225] = 60/36/4 c; Thermal diffusible dye [Chemical D-3] / Polyvinyl butyral [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] / Silicone modified resin [Sumitomo Bakelite Co., Ltd.] Manufactured by Sumirezin Excel CRC-7235] = 60/36/4 d; thermal diffusible dye [Chemical D-4] / polyvinyl butyral [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] / silicone modified resin [Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Sumiresin Excel CRC-7245] = 65/33/2 e; Thermal diffusion dye [Chemical D-5] / Polyvinyl butyral [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] / Silico Modified resin [Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Sumirezin Excel CRC-7225] = 70/27/3 f; Thermal diffusion dye [Chemical D-6] / Polyvinyl butyral [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX -1] / isocyanate [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate HX] = 70/25/5 g; Thermal diffusible dye [Chemical D-7] / Polyvinyl butyral [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX- 1] / Silicone modified resin [Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Sumiresin Excel CRC-7215] = 65/30/5

【0157】[0157]

【化6】 [Chemical 6]

【0158】[0158]

【化7】 [Chemical 7]

【0159】3.画像の形成 まず、前記感熱転写記録用インクシートと上記感熱転写
記録用受像シートとを、前者のインク層表面と後者の受
像層表面とが接するように重ね合わせ、感熱転写記録用
インクシートの支持体側から、下記の条件にて感熱ヘッ
ドを当てて画像を形成した。
3. Formation of Image First, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet are superposed so that the former ink layer surface and the latter image receiving layer surface are in contact with each other to support the thermal transfer recording ink sheet. From the body side, a thermal head was applied under the following conditions to form an image.

【0160】次いで、感熱転写記録用インクシートと感
熱転写記録用受像シートとを引き剥がし、画像を感熱転
写記録用受像シート上に転写した。
Then, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet were peeled off, and the image was transferred onto the thermal transfer recording image receiving sheet.

【0161】主走査、副走査の線密度:8ドット/mm 記録電力 :0.6W/ドッ
ト 感熱ヘッドの加熱時間 :20msec(印加エネルギー約1
1.2×10-3J)から2msec(印加エネルギー約1.12×10
-3J)の間で段階的に加熱時間を調整した。
Linear density in main scanning and sub scanning: 8 dots / mm Recording power: 0.6 W / dot Heating time of thermal head: 20 msec (applied energy of about 1
1.2 x 10 -3 J) to 2 msec (applied energy approx. 1.12 x 10
-3 J), the heating time was adjusted stepwise.

【0162】続いて、下記に示した方法で、受像シート
上に転写形成された画像を加熱処理および/または加熱
加圧処理し画像を記録した。
Subsequently, the image transferred and formed on the image-receiving sheet was subjected to a heat treatment and / or a heat and pressure treatment by the method described below to record the image.

【0163】a;120℃の恒温層中にいれ10分間加熱処
理 b;感熱転写記録用インクシートのインク層を設けてい
ないポリエチレンテレフタレートフィルムのバッキング
層を設けていない面と、受像シート上に転写形成された
画像面とを対面させ、画像を形成した条件で加熱加圧処
理 c;画像転写された受像シートを、厚さ50μmの透明ポ
リエチレンテレフタレートのシートに挟み込み、温度13
0℃、搬送速度30mm/secのヒートロールにより加熱加圧
処理 d;画像の転写された受像シートの受像層面を、厚さ30
0μmのPS版用の砂目立てしたアルミ板、反対面を300
μmの平滑なアルミ板とで挟み込み、温度150℃、搬送速
度30mm/secのヒートロールにより加熱加圧処理 e;画像の転写された受像シートを、厚さ250μmの半透
明ポリエチレンテレフタレートのシートに挟み込み、加
熱温度160℃、圧力1.5Kg/m2、加熱時間2秒のホットス
タンプで加熱加圧処理。
A: Heat treatment for 10 minutes in a constant temperature layer at 120 ° C. b: Transfer to the surface of the heat-sensitive transfer recording ink sheet on which the backing layer of the polyethylene terephthalate film is not provided and on the image receiving sheet Face the formed image surface and heat and pressurize under the conditions where the image was formed. C: Insert the image-transferred image-receiving sheet into a sheet of transparent polyethylene terephthalate having a thickness of 50 μm,
Heat and pressure treatment with a heat roll at 0 ° C. and a conveyance speed of 30 mm / sec. D;
Grained aluminum plate for 0 μm PS plate, 300 on opposite side
It is sandwiched with a smooth aluminum plate of μm and heated and pressed by a heat roll with a temperature of 150 ° C and a transfer speed of 30 mm / sec. e; The image-receiving sheet with the transferred image is sandwiched with a 250 μm thick sheet of semitransparent polyethylene terephthalate. , Heating temperature 160 ℃, pressure 1.5Kg / m 2 , heating and pressure treatment with hot stamping for 2 seconds.

【0164】画像記録後、受像層表面の転写濃度、転写
感度、画像の耐熱性、耐光性、定着性および滲み防止性
について、下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
After recording the image, the transfer density on the surface of the image receiving layer, the transfer sensitivity, the heat resistance of the image, the light resistance, the fixing property and the bleeding prevention property were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

【0165】〔転写濃度〕:光学濃度計で反射濃度OD
値を測定。
[Transfer density]: Reflection density OD with an optical densitometer
Measure the value.

【0166】A・・・・OD値が2.0以上 B・・・・OD値が1.5〜2.0 C・・・・OD値が1.0〜1.5 D・・・・OD値が1.0以下 〔転写感度〕:光学濃度計で反射濃度1.0を与える印加
エネルギー(E)を測定し判断した。
A ... OD value is 2.0 or more B ... OD value is 1.5 to 2.0 C ... OD value is 1.0 to 1.5 D ... OD value is 1.0 or less [Transfer sensitivity]: The judgment was made by measuring the applied energy (E) which gives a reflection density of 1.0 with an optical densitometer.

【0167】A・・・・E<4.8×10-3[J] B・・・・4.8×10-3[J]≦E<5.2×10-3[J] C・・・・5.2×10-3[J]≦E<5.6×10-3[J] D・・・・5.6×10-3[J]≦E 〔耐熱性(耐熱画像保存性)〕:画像を記録した感熱転
写記録用受像シートを77℃、相対湿度80%の環境下に48
時間保持して、色素の変色や褪色の有無を光学濃度およ
び分光吸収で測定。
A ... E <4.8 × 10 -3 [J] B ... 4.8 × 10 -3 [J] ≦ E <5.2 × 10 -3 [J] C ... 5.2 × 10 -3 [J] ≤ E <5.6 x 10 -3 [J] D ... 5.6 x 10 -3 [J] ≤ E [Heat resistance (heat resistant image storability)]: For thermal transfer recording with an image recorded Place the image receiving sheet in an environment of 77 ° C and 80% relative humidity.
Hold for a period of time and measure the presence or absence of discoloration or fading of the dye by optical density and spectral absorption.

【0168】A・・・・95%<光学濃度における色素画
像残存率、変色がない B・・・・80%<光学濃度における色素画像残存率≦95
%、変色がない C・・・・80%<光学濃度における色素画像残存率≦95
%、変色が若干認められる D・・・・60%<光学濃度における色素画像残存率≦80
%あるいは変色が若干認められる E・・・・光学濃度における色素画像残存率≦60%ある
いは変色が認められる。
A ... 95% <Dye image residual rate at optical density, no discoloration B ... 80% <Dye image residual rate at optical density ≤ 95
%, No discoloration C ... 80% <Dye image residual rate at optical density ≤ 95
%, Some discoloration is observed D ... 60% <Dye image residual rate at optical density ≤ 80
% Or a slight discoloration is observed. E ... Dye image residual ratio at optical density ≦ 60% or discoloration is recognized.

【0169】〔耐光性(耐光画像保存性)〕:画像を記
録した感熱転写記録用受像シートをキセノンウェーザー
メーターで48時間露光した後、変色や褪色の有無を光学
濃度および分光吸収で測定。
[Light resistance (lightfast image storability)]: The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording on which an image is recorded is exposed for 48 hours with a xenon weather meter, and then the presence or absence of discoloration or fading is measured by optical density and spectral absorption.

【0170】A・・・・95%<光学濃度における色素画
像残存率、変色がない B・・・・80%<光学濃度における色素画像残存率≦95
%、変色がない C・・・・80%<光学濃度における色素画像残存率≦95
%、変色が若干認められる D・・・・60%<光学濃度における色素画像残存率≦80
%あるいは変色が若干認められる E・・・・光学濃度における色素画像残存率≦60%ある
いは変色が認められる。
A ... 95% <Dye image residual rate at optical density, no discoloration B ... 80% <Dye image residual rate at optical density ≤ 95
%, No discoloration C ... 80% <Dye image residual rate at optical density ≤ 95
%, Some discoloration is observed D ... 60% <Dye image residual rate at optical density ≤ 80
% Or a slight discoloration is observed. E ... Dye image residual ratio at optical density ≦ 60% or discoloration is recognized.

【0171】〔色素の定着性〕:画像を記録した感熱転
写記録用受像シートを本発明の画像を記録していない感
熱転写記録用受像シートとを対面させ、40g/cm2の荷重
を掛け、60℃・48時間放置後画像を記録していない感熱
転写記録用受像シートに転写した色素の光学濃度を測
定。
[Fixability of dye]: The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording on which an image is recorded faces the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording of the present invention on which no image is recorded, and a load of 40 g / cm 2 is applied. Measures the optical density of the dye transferred to the image-receiving sheet for thermal transfer recording where no image is recorded after leaving it at 60 ° C for 48 hours.

【0172】A・・・・転写した色素濃度<0.05 B・・・・0.05≦転写した色素濃度<0.10 C・・・・0.10≦転写した色素濃度<0.15 D・・・・0.15≦転写した色素濃度 〔色素の滲み防止性〕:画像を記録した感熱転写記録用
受像シートを60℃・1週間放置後、マイクロデンシトメ
ータでエッジ部の滲み具合を測定。
A ... Transferred dye concentration <0.05 B ... 0.05 ≦ transferred dye concentration <0.10 C ... 0.10 ≦ transferred dye concentration <0.15 D ... 0.15 ≦ transferred dye Density [Prevention of dye bleeding]: The image-receiving image-receiving sheet for thermal transfer recording is left at 60 ° C for 1 week, and then the degree of bleeding at the edge is measured with a microdensitometer.

【0173】A・・・・滲みが認められない B・・・・滲みが若干認められた C・・・・滲みが認められるA ...- No bleeding is observed B ...- Slight bleeding is recognized C ...- Bleeding is recognized

【0174】[0174]

【比較例1〜8】受像層を下記の組成の物に変えた以外
は、上記同様に感熱転写記録用受像シートを製造し、同
様の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成し
た。また、加熱処理を施さないものについても比較とし
て行った。
[Comparative Examples 1 to 8] Image-receiving sheets for thermal transfer recording were produced in the same manner as above except that the composition of the image-receiving layer was changed to the following, and images were formed using the same ink sheet for thermal transfer recording. In addition, those not subjected to the heat treatment were also compared for comparison.

【0175】i;メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業(株)製、X−24−8300〕を1
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学(株)製、D
OP〕を10部、媒染剤〔化B−4〕を30部含有するスチ
レン系樹脂〔三井東圧化学(株)製〕を固形分20部で溶
解した溶液を、厚さ6.5μmで塗布、乾燥し受像層を形
成。
I; 1) a modified silicone resin [X-24-8300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] in methyl ethyl ketone
Part, phthalic acid alkyl ester [Daihachi Chemical Co., Ltd., D
OP] in an amount of 10 parts and a mordant [Chemical B-4] in an amount of 30 parts, and a styrene resin [manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] in a solid content of 20 parts is applied to a solution having a thickness of 6.5 μm and dried. Then the image receiving layer is formed.

【0176】j;メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業(株)製、X−24−8300〕を1
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学(株)製、D
OP〕を10部、媒染剤〔化B−4〕を10部含有するスチ
レン系樹脂〔三井東圧化学(株)製〕を固形分20部で溶
解した溶液を、厚さ6.5μmで塗布、乾燥し受像層を形
成。
J; 1) a modified silicone resin [X-24-8300, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] in methyl ethyl ketone
Part, phthalic acid alkyl ester [Daihachi Chemical Co., Ltd., D
OP] in an amount of 10 parts and a mordant [Chemical Formula B-4] in an amount of 10 parts, and a styrene resin [manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] in a solid content of 20 parts is applied to a solution having a thickness of 6.5 μm and dried. Then the image receiving layer is formed.

【0177】k;メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業(株)製、X−24−8300〕を1
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学(株)製、D
BP〕を10部、媒染剤〔化B−5〕を30部含有するフェ
ノキシ樹脂〔ユニオンカーバイト社製、PKHH〕を固
形分20部で溶解した溶液を、厚さ6.5μmで塗布、乾燥し
受像層を形成。
K; 1 to methyl ethyl ketone, modified silicone resin [X-24-8300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Part, phthalic acid alkyl ester [Daihachi Chemical Co., Ltd., D
A solution of a phenoxy resin [PKHH, manufactured by Union Carbide Co., Ltd.] containing 10 parts of BP] and 30 parts of a mordant [Chemical B-5] at a solid content of 20 parts was applied at a thickness of 6.5 μm and dried to obtain an image. Forming layers.

【0178】l;メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業(株)製、X−24−8300〕を1
部、正リン酸エステル〔大八化学(株)製、TCP〕を
10部、媒染剤〔化B−5〕を10部、20部および30部含有
するフェノキシ樹脂〔ユニオンカーバイト社製、PKH
H〕を固形分20部で溶解した溶液を、厚さ3、2、1μ
mで順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量が1/2
/3になるように受像層を積層することにより形成。
L; 1 part of a modified silicone resin [X-24-8300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] in methyl ethyl ketone
Part, orthophosphoric acid ester [manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., TCP]
Phenoxy resin containing 10 parts, 10 parts, 20 parts, and 30 parts of mordant [Chemical B-5] [PKH manufactured by Union Carbide Co., Ltd.
H] in a solid content of 20 parts to a thickness of 3, 2, 1 μ
The mordant amount is 1/2 from the support side after coating and drying at m.
Formed by laminating image receiving layers so that the thickness becomes / 3.

【0179】[0179]

【表1】 [Table 1]

【0180】[0180]

【発明の効果】フェノール性水酸基を有する色素あるい
は含窒素有機塩基と塩を形成してなる色素塩を含有する
インク層と、塩基性化合物および/または媒染剤を含有
する感熱転写材料を用いて、高感度でかつ高い転写濃度
が得られ、かつ画像保存性に優れた感熱転写記録用受像
シートおよび好適な画像形成方法、さらには本発明の感
熱転写記録用受像シートに好適な製造方法が得られた。
EFFECTS OF THE INVENTION An ink layer containing a dye having a phenolic hydroxyl group or a dye salt formed by forming a salt with a nitrogen-containing organic base, and a heat-sensitive transfer material containing a basic compound and / or a mordant are used. A heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet excellent in image storability and capable of obtaining a high transfer density with sensitivity and a suitable image forming method, and further a manufacturing method suitable for the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet of the present invention were obtained. ..

フロントページの続き (72)発明者 渡邉 洋 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内Front Page Continuation (72) Inventor Hiroshi Watanabe 1st Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company In-house

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、少なくともフェノール性水
酸基を有する色素および/または少なくとも色素と含窒
素有機塩基からなる色素塩を含むインク層を有する感熱
転写記録用インクシートのインク層と、受像層中に少な
くとも塩基性化合物及び/又は媒染剤を含有する感熱転
写記録用受像シートの受像層とを対面させ、画像情報に
応じて加熱し、受像層上に前記画像情報に応じた色素画
像を形成する感熱転写画像形成材料において、前記感熱
転写記録用受像シートとして、支持体に近いほど塩基性
化合物及び/又は媒染剤濃度が高い受像層を設けたこと
を特徴とする感熱転写記録用受像シート。
1. An ink layer of a thermal transfer recording ink sheet having an ink layer containing, on a support, a dye having at least a phenolic hydroxyl group and / or a dye salt consisting of at least a dye and a nitrogen-containing organic base, and an image receiving layer. Face the image-receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording containing at least a basic compound and / or a mordant, and heat according to the image information to form a dye image according to the image information on the image-receiving layer. In the heat-sensitive transfer image-forming material, the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet is provided with an image-receiving layer having a higher concentration of a basic compound and / or a mordant as the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet.
【請求項2】 前記記載の少なくとも塩基性化合物及び
/又は媒染剤を含有する受像層が複数の層からなる請求
項1記載の感熱転写記録用受像シート。
2. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the image-receiving layer containing at least the basic compound and / or the mordant comprises a plurality of layers.
【請求項3】 前記記載の受像層が、塩基性化合物及び
/又は媒染剤の濃度が実質的に0である最外層を設けた
請求項2記載の感熱転写記録用受像シート。
3. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 2, wherein the image-receiving layer described above is provided with an outermost layer in which the concentration of the basic compound and / or the mordant is substantially 0.
【請求項4】 前記記載の塩基性化合物及び/又は媒染
剤の濃度が実質的に0である最外層が、ポリオレフィン
樹脂を主成分とする請求項3記載の感熱転写記録用受像
シート。
4. The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to claim 3, wherein the outermost layer in which the concentration of the basic compound and / or the mordant is substantially 0 is mainly composed of a polyolefin resin.
【請求項5】 前記記載の感熱転写記録用受像シートに
おいて、支持体と、支持体に近いほど塩基性化合物及び
/又は媒染剤濃度が高い受像層との間に、さらに、中間
層を設けた請求項1記載の感熱転写記録用受像シート。
5. The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording as described above, further comprising an intermediate layer between the support and the image-receiving layer having a higher concentration of the basic compound and / or the mordant nearer to the support. Item 1. An image-receiving sheet for thermal transfer recording according to Item 1.
【請求項6】 前記記載の感熱転写記録用受像シートに
おいて、支持体が樹脂からなるフィルムまたはシートで
ある請求項1記載の感熱転写記録用受像シート。
6. The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to claim 1, wherein the support is a film or sheet made of a resin.
【請求項7】 前記記載の感熱転写記録用受像シートに
おいて、支持体が木材パルプを主成分とする紙の両面
に、樹脂層を積層したものからなる請求項1記載の感熱
転写記録用受像シート。
7. The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to claim 1, wherein the support comprises a resin layer laminated on both sides of a paper containing wood pulp as a main component. ..
【請求項8】 支持体に、直接または表面処理した後、
塗工法および/またはラミネート法により、塩基性化合
物および/または媒染剤の含有量の異なる受像層を、含
有量の多いものから順次積層することを特徴とする感熱
転写記録用受像シートの製造方法。
8. The support, directly or after being surface-treated,
A method for producing an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, which comprises sequentially laminating image-receiving layers having different contents of a basic compound and / or a mordant by coating and / or laminating method in order of increasing content.
【請求項9】 支持体に、直接または表面処理した後、
塗工法および/またはラミネート法により中間層を形成
し、中間層上に、直接または表面処理した後、塗工法お
よび/またはラミネート法により、塩基性化合物および
/または媒染剤の含有量の異なる受像層を、含有量の多
いものから順次積層することを特徴とする感熱転写記録
用受像シートの製造方法。
9. The support, directly or after being surface-treated,
An intermediate layer is formed by a coating method and / or a laminating method, and an image receiving layer having a different content of a basic compound and / or a mordant is formed by a coating method and / or a laminating method after directly or surface-treating the intermediate layer. And a method of manufacturing an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, which comprises laminating layers in order of increasing content.
【請求項10】 前記記載の感熱転写記録用受像シート
の受像層と、支持体上に、少なくともフェノール性水酸
基を有する色素および/または少なくとも色素と含窒素
有機塩基からなる色素塩を含むインク層を有する感熱転
写記録用インクシートのインク層とを対面させ、画像情
報に応じて加熱し、受像層上に前記画像情報に応じた色
素画像を形成した後、前記記載の受像シートをさらに加
熱処理することを特徴とする画像形成方法。
10. An image-receiving layer of the above-mentioned image-receiving sheet for thermal transfer recording, and an ink layer containing, on a support, a dye having at least a phenolic hydroxyl group and / or a dye salt containing at least a dye and a nitrogen-containing organic base. After facing the ink layer of the thermal transfer recording ink sheet having and heating according to the image information to form a dye image corresponding to the image information on the image receiving layer, the image receiving sheet described above is further heat-treated. An image forming method characterized by the above.
【請求項11】 前記記載の加熱処理の際に、さらに圧
力を掛け、感熱転写記録用受像シートの受像層表面形状
を任意に変化させる請求項10記載の画像形成方法。
11. The image forming method according to claim 10, wherein a pressure is further applied during the heat treatment described above to arbitrarily change the surface shape of the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006088691A (en) * 2004-08-25 2006-04-06 Konica Minolta Photo Imaging Inc Thermal transfer image receiving sheet and its manufacturing method
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