JPH05286255A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH05286255A
JPH05286255A JP4118033A JP11803392A JPH05286255A JP H05286255 A JPH05286255 A JP H05286255A JP 4118033 A JP4118033 A JP 4118033A JP 11803392 A JP11803392 A JP 11803392A JP H05286255 A JPH05286255 A JP H05286255A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】無色又は淡色のロイコ染料から成る発色物質
と、特定のヒドロキシフェニルスルホン類化合物から成
る加熱時に反応して該発色物質を発色せしめる顕色物質
と、特定のジフェノキシメチルベンゼン類化合物から成
る増感剤を含有する感熱発色層を、支持体上に設けてな
る感熱記録材料。 【効果】発色濃度や発色感度が十分に高く、発色性に優
れ、しかも画像保存性(耐候性)も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な感熱記録材料、さ
らに詳しくは、特に発色性及び画像保存性を向上させた
感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、紙や合成紙、プラスチックフイル
ムなどの支持体上に、加熱により発色する感熱発色層を
設けた感熱記録材料は、ファクシミリ、電卓、マイコン
などのサーマルプリンタ、心電図や分析機器などのサー
モペンレコーダ、乗車券、スーパーマーケットでのPO
S用ラベルなどに幅広く用いられている。この感熱記録
材料としては、通常、発色物質としての無色又は淡色の
ラクトン系、ラクタム系、スピロピラン系などのロイコ
染料と、この発色物質と加熱時に反応して発色させる顕
色物質とを、それぞれ別個にボールミルやサンドミルな
どで粉砕して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこ
れらの分散液を混合し、必要に応じ、これにワックス、
増感剤、界面活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して
塗工液を調整したのち、これを紙などの支持体上に塗布
し、乾燥して感熱発色層を設けることにより、製造され
たものが使用されている。この感熱記録材料には、発色
性及び画像保存性の両方が要求される。従来、画像保存
性の優れた顕色物質として特開昭56−127486
号、特開昭63−3991号などには、2,4'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、特開昭60−13852号には、4−
ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、特開昭60−208286号には、3,3'−ジアリ
ル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホンが記載さ
れているが、熱応答性が悪く十分な発色濃度が得られて
いない。このような場合、顕色物質に増感剤を添加して
発色温度を下げることが行われている。このような目的
で現在使用されている増感剤としては、例えばパラフィ
ンワックス、あるいは、脂肪酸アミド、ジメチルテレフ
タレートなどのアミド類やエステル類、エーテル類など
がある。しかしながら、これらの増感剤の使用によって
も発色濃度及び発色感度の点については必ずしも十分で
あるとはいえず、高濃度の画像が得られても画像保存性
が悪く、経時的に画像が劣化するなどの欠点があり、満
足できる感熱記録材料は得られていなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の感熱記録材料が有する欠点を克服し、発色濃度や
発色感度が十分に高く、発色性に優れ、しかも画像保存
性(耐候性)も良好であるなど、優れた性能を有する感
熱記録材料を提供することを目的としてなされたもので
ある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の優れ
た性能を有する感熱記録材料を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、顕色物質としてヒドロキシジフェニルスルホ
ン類化合物を用い、増感剤として特定のジフェノキシメ
チルベンゼン類化合物を用いることにより、その目的を
達成しうることを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、無色又は淡
色のロイコ染料から成る発色物質と、式(1)
【0005】
【化3】
【0006】(式中、R1、R2及びR3は、それぞれ水
素又は炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を表
す。)で示される化合物の中から選ばれた少なくとも1
種の化合物から成る加熱時に反応して該発色物質を発色
せしめる顕色物質と、式(2)
【0007】
【化4】
【0008】(式中、R4及びR5は、それぞれ水素又は
メチル基を表わす。)で示される化合物の中から選ばれ
た少なくとも1種の化合物から成る増感剤を含有する感
熱発色層を、支持体上に設けてなることを特徴とする感
熱記録材料を提供するものである。以下、本発明を詳細
に説明する。本発明の感熱記録材料における感熱発色層
に、発色物質として用いられる無色又は淡色のロイコ染
料については特に制限はなく、従来感熱記録材に発色物
質として慣用されているものの中から任意のものを選択
して用いることができる。
【0009】このロイコ染料の具体例としては、例えば
クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーン
ラクトン、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−(p−トルエンスルホンアミ
ド)フタリド、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン、
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−エチル−N−イソアミルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−
N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、1,3,3−トリメチル−6'−クロロ−8'
−メトキシインドリノベンゾスピロピランなどが挙げら
れる。これらの発色物質は、それぞれ単独で用いてもよ
いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、そ
の使用量は、使用する顕色物質に応じて適宜選ばれる
が、通常、顕色物質100重量部当たり10〜300重
量部の範囲で使用される。本発明の感熱記録材料におけ
る感熱発色層には、式(1)
【0010】
【化5】
【0011】(式中、R1、R2及びR3は、それぞれ水
素又は炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を表
す。)で示される化合部の中から選ばれた少なくとも1
種の化合部からなる顕色物質が含有される。式(1)の
置換基R1の好ましいものは水素、炭素数1〜2のアル
キル基、炭素数3〜4のアルケニル基であり、R2の好
ましいものは水素、炭素数1〜2のアルキル基、炭素数
3〜4のアルケニル基であり、R3の好ましいものは水
素、炭素数1〜4のアルキル基である。これらの顕色物
質は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて
用いても良い。
【0012】この顕色物質の好ましい具体例としては、
2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン(m.p.=1
82−185℃)、4,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン(m.p.=248−249℃)、4−ヒドロキシ
−4'−イソプロポキシジフェニルスルホン(m.p.=
130℃)、3,3'−ジアリル−4,4'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン(m.p.=152℃)などが挙げら
れ、特に好ましいものとしては、4,4'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンが5〜40重量%、好ましくは5〜
30重量%と2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
が95〜60重量%、好ましくは95〜70重量%の混
合物、4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンが挙げられる。本発明の感熱記録材料におけ
る感熱発色層には、式(2)
【0013】
【化6】
【0014】(式中、R4及びR5は、それぞれ水素又は
メチル基を表わす。)で示される化合物の中から選ばれ
た少なくとも1種の化合物から成る増感剤を含有する。
これらの増感剤の好ましい具体例としては、1,2−ジ
フェノキシメチルベンゼン(m.p.=95−96℃)、
1,4−ジ(o−トリルオキシメチル)ベンゼン(m.
p.=83−84℃)、1,4−ジ(m−トリルオキシメ
チル)ベンゼン(m.p.=84−85℃)が挙げられ
る。本発明に用いる増感剤は、上記顕色物質の増感剤と
して極めて有効であり、発色濃度及び発色感度などの発
色性を向上させる作用を有するとともに、画像保存性
(耐候性)を向上させる作用も有している。前記増感剤
はそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を適当な割
合で組み合わせて用いることができ、その使用量は、顕
色物質100重量部あたり、通常50〜300重量部の
範囲、好ましくは50〜200重量部の範囲、特に好ま
しくは50〜150重量部の範囲で使用することができ
る。この使用量が50重量部未満では本発明の効果が十
分に発揮され難くなる傾向があり、300重量部を越え
ると発色温度が低くなる傾向がある。
【0015】本発明においては、増感剤として、前記式
(2)で表される化合物が用いられるが、本発明の目的
を損なわない範囲で、所望に応じ他の増感剤を併用する
こともできる。この他の増感剤としては、例えば高級脂
肪酸又はそのエステル、アミド、金属塩のほか、メタタ
−フェニル、2−ベンジルオキシナフタレン、p−ベン
ジルビフェニル、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル、エチレングリコールビス(m−トルイル)エー
テル、ジ(p−メチルベンジル)シュウ酸エステル類
や、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮
合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン類、ビスフェ
ノールS誘導体などが挙げられる。本発明の感熱発色層
には、上記各成分の他に、必要に応じ結合剤、ワック
ス、界面活性剤、消泡剤、無機願料などの各種成分を含
有させることができる。
【0016】前記結合剤としては、例えばヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、デンプン、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、スチレン−マレイン酸共重合物などが挙げ
られる。これらの結合剤は1種用いてもよいし、2種以
上を組み合わせて用いてもよい。なお、これらの結合剤
は、通常感熱発色層の固形分100重量部当たり5〜6
0重量部の範囲で使用される。本発明の感熱記録材料
は、通常用いられている各種製造方法、例えば上記発色
物質、顕色物質及び増感剤を適当な結合剤などととも
に、水性媒体などの媒体中に分散させて分散液を調整
し、この分散液を支持体上に塗布、乾燥する方法などに
よって製造することができる。本発明の感熱発色層の量
は、得られる発色性能に応じ適宜選定して決めれば良い
が、通常2〜15g/m2の範囲で選定する。本発明の
感熱記録材料に用いられる支持体についても特に制限は
なく、従来感熱記録材に支持体として慣用されているも
の、例えば紙、合成紙、プラスチックフイルムなどを用
いることができる。
【0017】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、実施例及び比較例で得られた感熱
記録紙の性能は、次のようにして評価した。 (1)発色性 熱傾斜試験機(東洋精機製作所製)を用い、サンプル加
圧2kg/cm2、加熱時間5秒間、発色温度は5℃きざみ
の条件で発色を行ったのち、カラーコンピューター(ス
ガ試験機)を用い、色濃度[C]を測定した。なお、発
色前の感熱記録紙の色濃度C0(地肌カブリ)とし、発
色後の色濃度をC1とした。 (a)地肌カブリ 地肌カブリは小さい方が良い。 (b)立ち上がり及び立ち終わり温度と色濃度[C] 発色温度とその時の色濃度[C]をグラフにプロット
し、接線を引いてその交点より、立ち上り温度と色濃度
[C]、立ち終わり温度と色濃度[C]を求めた。立ち
上がり温度と立ち終わり温度との差が小さい程良い。
【0018】(2)耐光性 熱傾斜試験機で、加熱発色させた感熱記録紙を、フェー
ド・オ・メーター(スガ試験機)で63℃にて20時間
露光後、地肌と発色部の色濃度[C]を測定した。ま
た、発色部の残存率は、
【0019】
【数1】
【0020】で表される式により計算した。この残存率
は100に近い方が良い。
【0021】実施例1 感熱発色層形成液として、下記A液、B液及びC液をそ
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて3時間微粉砕
して分散させた。 [A液](発色物質分散液) 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ− 6−メチル−7−アニリノフルオラン 2.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.3重量部 水 2.0重量部 [B液](顕色物質分散液) 4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部 [C液](増感剤分散液) 1,2−ジフェノキシメチルベンゼン 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部 次に、B液、C液を混合し、D液を調整した。 [D液](増感剤分散液) B液 3.0重量部 C液 3.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 0.8重量部 カオリン 0.61重量部 次いで、A液0.78重量部及びD液10重量部を混合
して感熱発色層用の塗布液を調整し、坪量65g/m2
の上質紙に、乾燥塗布量が約7g/m2となるように塗
布し、風乾して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評
価結果を第1表に示す。
【0022】実施例2 実施例1におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりに1,4−ジ(o−トリ
ルオキシメチル)ベンゼンを使用した以外は、実施例1
と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第1表に示す。
【0023】実施例3 実施例1におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりに1,4−ジ(m−トリ
ルオキシメチル)ベンゼンを使用した以外は、実施例1
と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第1表に示す。
【0024】比較例1 実施例1におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりにステアリン酸アミドを
用いた以外は、実施例1と同様にして比較用感熱記録紙
を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
【0025】比較例2 実施例1におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェニ
ルを用いた以外は、実施例1と同様にして比較用感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示
す。
【0026】実施例4 実施例1におけるB液の顕色物質として、4,4'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの代わりに4,4'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンが25重量%と2,4'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンが75重量%の混合物を使
用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
【0027】実施例5 実施例4におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりに1,4−ジ(o−トリ
ルオキシメチル)ベンゼンを使用した以外は、実施例4
と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第1表に示す。
【0028】実施例6 実施例4におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりに1,4−ジ(m−トリ
ルオキシメチル)ベンゼンを使用した以外は、実施例4
と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第1表に示す。
【0029】比較例3 実施例4におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりにステアリン酸アミドを
用いた以外は、実施例4と同様にして比較用感熱記録紙
を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
【0030】比較例4 実施例4におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェニ
ルを用いた以外は、実施例4と同様にして比較用感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示
す。
【0031】実施例7 実施例1におけるB液の顕色物質として、4,4'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの代わりに4−ヒドロキシ
−4'−イソプロポキシジフェニルスルホンを使用した
以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。この
感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
【0032】実施例8 実施例7におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりに1,4−ジ(o−トリ
ルオキシメチル)ベンゼンを使用した以外は、実施例7
と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第1表に示す。
【0033】実施例9 実施例7におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりに1,4−ジ(m−トリ
ルオキシメチル)ベンゼンを使用した以外は、実施例7
と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第1表に示す。
【0034】比較例5 実施例7におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりにステアリン酸アミドを
用いた以外は、実施例7と同様にして比較用感熱記録紙
を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
【0035】比較例6 実施例7におけるC液の増感剤として、1,2−ジフェ
ノキシメチルベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェニ
ルを用いた以外は、実施例7と同様にして比較用感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示
す。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
【発明の効果】本発明によれば、発色濃度や発色感度が
十分に高く、発色性に優れ、しかも画像保存性(耐候
性)も良好である感熱記録材料を得ることができる。従
って、市場において、極めて有用である。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】無色又は淡色のロイコ染料から成る発色物
    質と、式(1) 【化1】 (式中、R1、R2及びR3は、それぞれ水素又は炭素数
    1〜4のアルキル基又はアルケニル基を表す。)で示さ
    れる化合物の中から選ばれた少なくとも1種の化合物か
    ら成る加熱時に反応して該発色物質を発色せしめる顕色
    物質と、式(2) 【化2】 (式中、R4及びR5は、それぞれ水素又はメチル基を表
    わす。)で示される化合物の中から選ばれた少なくとも
    1種の化合物から成る増感剤を含有する感熱発色層を、
    支持体上に設けてなることを特徴とする感熱記録材料。
  2. 【請求項2】顕色物質が、ジヒドロキシジフェニルスル
    ホンである請求項1記載の感熱記録材料。
  3. 【請求項3】顕色物質が、4−ヒドロキシ−4'−イソ
    プロポキシジフェニルスルホンである請求項1記載の感
    熱記録材料。
  4. 【請求項4】顕色物質が、3,3'−ジアリル−4,4'−
    ジヒドロキシジフェニルスルホンである請求項1記載の
    感熱記録材料。
  5. 【請求項5】顕色物質が、4,4'−ジヒドロキシジフェ
    ニルスルホンが5〜40重量%と2,4'−ジヒドロキシ
    ジフェニルスルホンが95〜60重量%の混合物である
    請求項1記載の感熱記録材料。
  6. 【請求項6】増感剤が、1,2−ジフェノキシメチルベ
    ンゼン、1,4−ジ(o−トリルオキシメチル)ベンゼ
    ン又は1,4−ジ(m−トリルオキシメチル)ベンゼン
    の中から選ばれた少なくとも1種である請求項1記載の
    感熱記録材料。
  7. 【請求項7】顕色物質が、4,4'−ジヒドロキシジフェ
    ニルスルホンが5〜40重量%と2,4'−ジヒドロキシ
    ジフェニルスルホンが95〜60重量%の混合物である
    請求項6記載の感熱記録材料。
  8. 【請求項8】増感剤が、1,2−ジフェノキシメチルベ
    ンゼンである請求項1記載の感熱記録材料。
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