JP2632755B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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Description
らに詳しくは、特に発色性及び画像保存性を向上させた
感熱記録材料に関するものである。
ムなどの支持体上に、加熱により発色する感熱発色層を
設けた感熱記録材料は、例えばファクシミリ、電卓、マ
イコンなどのサーマルプリンタ、心電図や分析機器など
のサーモペンレコーダ、乗車券、スーパーマーケットで
のPOS用ラベルなどに幅広く用いられている。この感
熱記録材料は、通常、発色物質としての無色又は淡色の
ラクトン系、ラクタム系、スピロピラン系などのロイコ
染料と、この発色物質と熱時反応して発色させる顕色剤
とを、それぞれ別個にボールミルやサンドミルなどで粉
砕して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこれらの
分散液を混合し、必要に応じ、これにワックス、増感
剤、界面活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して塗工
液を調整したのち、これを紙などの支持体上に塗布し、
乾燥して感熱発色層を設けることにより製造される。画
像保存性の優れた顕色剤として、2,4'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンや4,4'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンなどのジヒドロキシジフェニルスルホン類化合
物が用いられているが、熱応答性が悪く十分な発色濃度
が得られていない。この場合、顕色剤に増感剤を添加し
て発色温度を下げることが行われている。このような目
的で現在使用されている増感剤としては、例えばパラフ
ィンワックス、あるいは脂肪酸アミド、ジメチルテレフ
タレートなどのアミド類やエステル類、さらにはエーテ
ル類などがあるが、これらの増感剤は発色濃度及び発色
感度の点については必ずしも十分であるとはいえず、ま
た、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時的に
劣化するなどの欠点があり満足できるものは得られてい
ない。
従来の感熱記録材料が有する欠点を克服し、発色濃度や
発色感度が十分に高く、発色性に優れ、しかも画像保存
性(耐候性)も良好であるなど、優れた性能を有する感
熱記録材料を提供することを目的とする。
た性能を有する感熱記録材料を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、顕色剤としてのジヒドロキシジフェニルスル
ホン類化合物に増感剤として特定の化合物を用いること
により、その目的を達成しうることを見い出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、支持体上に、発色物質として無色又は淡色のロ
イコ染料と、加熱時反応して該発色物質を発色せしめる
顕色剤とを含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材
料において、顕色剤としてジヒドロキシジフェニルスル
ホン類化合物及び増感剤として塩素化ジフェニルスルホ
ン系化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料を
提供するものである。
感熱記録材料における支持体上に設けられた感熱発色層
には、発色物質及び顕色物質として2,4'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン(m.p.182〜185℃)又は
4,4'ジヒドロキシジフェニルスルホン(m.p.248
〜249℃)などのジヒドロキシジフェニルスルホン類
化合物とともに、増感剤として塩素化ジフェニルスルホ
ン系化合物を用いる点に特徴がある。本発明に用いる塩
素化ジフェニルスルホン系化合物としては、一般式
[1]
核の任意の位置に1個以上の炭素数1〜4のアルキル基
を置換したもの及び/又はこれらの化合物に塩素基をさ
らに置換したものを1種又は2種以上を組み合わせて使
用することができる。本発明の前記一般式[1]で表さ
れる特に好適な増感剤の典型的化合物として、2−クロ
ロ−フェニル・フェニルスルホン、3−クロロ−フェニ
ル・フェニルスルホン、4−クロロ−フェニル・フェニ
ルスルホンが上げられる。
である。 2−クロロ−フェニル・フェニルスルホン 108〜109℃ 3−クロロ−フェニル・フェニルスルホン 113〜144℃ 4−クロロ−フェニル・フェニルスルホン 92〜93℃ これらの3種の化合物は本発明に用いる塩素化ジフェニ
ルスルホン化合物の中では尤も簡単な構造を示すもので
あり、従って、製造が簡単で単位量当たりの効果が大き
い利点がある。
系化合物は、顕色剤2,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン又は4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
増感剤として極めて有効であり、発色濃度及び発色感度
などの発色性を向上させる作用を有するとともに、画像
保存性(耐候性)を向上させる作用も有している。本発
明に用いる塩素化ジフェニルスルホン系化合物は、例え
ば塩化ベンゼンスルホニル類とクロロベンゼン類とをフ
リーデルクラフツ反応により簡単に製造することができ
る。
で用いてもよいし、2種を適当な割合で組み合わせて用
いてもよい。本発明に用いる塩素化ジフェニルスルホン
系化合物の使用量は、顕色剤100重量部当たり、50
〜300重量部の範囲で選ばれる。この量が50重量部
未満では本発明の効果が十分に発揮されないし、300
重量部を超えると発色温度が低くなりすぎて好ましくな
い。
に、発色物質として用いられる無色又は淡色のロイコ染
料については特に制限はなく、従来感熱記録材の発色物
質として慣用されているものの中から任意のものを選択
して用いることができる。このロイコ染料としては、例
えばクリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリ
ーンラクトン、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−(p−トルエンスルホンアミ
ド)フタリド、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン、
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3
−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、1,3,3−トリメチル−
6'−クロロ−8'−メトキシインドリノベンゾスピロピ
ランなどが挙げられる。これらの発色物質は、それぞれ
単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いて
もよく、また、その使用量は、使用する顕色剤に応じて
適宜選ばれる。
所望に応じ他の公知の増感剤を併用することもできる。
この他の増感剤としては、例えば高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミド、金属塩のほか、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、高級直鎖グリコール
類、高級ケトン類、ビスフェノールS誘導体などが挙げ
られる。本発明の感熱記録材料においては、この感熱発
色層は、通常用いられている方法、例えば前記発色物
質、顕色物質及び増感剤を適当な結合剤とともに、水性
媒体などの媒体中に分散させて分散液を調整し、この分
散液を支持体上に塗布、乾燥する方法などによって設け
ることができる。前記結合剤としては、例えばヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、デンプン、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、スチレン−マレイン酸共重合物などが
挙げられる。これらの結合剤は1種用いてもよいし、2
種以上を組み合せて用いてもよい。本発明の感熱記録材
料に用いられる支持体についても特に制限はなく、従来
感熱記録材に支持体として慣用されているもの、例えば
紙、合成紙、プラスチックフイルムなどを用いることが
できる。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、実施例及び比較例で得られた感熱
記録紙の性能は次のようにして評価した。 (1)発色性 熱傾斜試験機(東洋精機製作所)を用い、サンプル加圧
2kg/cm2、加熱時間5秒間、発色温度は5℃間隔で発
色を行ったのち、カラーコンピューター(スガ試験機)
を用いて、色濃度[C]を測定した。なお、発色前の感
熱記録紙の色濃度[C0](地肌カブリ)、発色後の色
濃度を[C1]とした。 a)地肌カブリ 地肌カブリは小さい方が良い。 b)立ち上がり及び立ち終わり温度と色濃度[C] 発色温度とその時の色濃度[C]をグラフにプロット
し、接線を引いてその交点より、立ち上がり温度と色濃
度[C]、立ち終わり温度と色濃度[C]を求めた。立
ち上がり温度と立ち終わり温度との差が小さい程良い。
ド・オ・メーター(スガ試験機)で63℃にて20時間
露光後、地肌と発色部の色濃度[C]を測定した。ま
た、発色部の残存率は、
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて3時間微粉砕
して分散させた。 [A液](発色物質分散液) 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノ フルオラン 2.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.3重量部 水 2.0重量部 [B液](顕色物質分散液) 2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部 [C液](増感物質分散液) 2−クロロ−フェニル・フェニルスルホン 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部
た。 [D液] B液 3.0重量部 C液 3.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 0.8重量部 カオリン 0.61重量部 次いで、A液0.78重量部及びD液10重量部を混合
して感熱発色層の塗布液を調整し、坪量65g/m2の
上質紙に、乾燥塗布量が約7g/m2となるように塗布
し、風乾して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第1表に示す。
フェニルスルホンの代わりに、4−クロロフェニル・フ
ェニルスルホンを使用した以外は実施例1と同様にして
感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表
に示す。
液を調整した。 [E液] B液 3.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.6重量部 水 1.2重量部 カオリン 0.61重量部 次いで、実施例1におけるA液0.78重量部及びE液
10重量部を混合した以外は、実施例1と同様にして、
比較用感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を
第1表に示す。
ェニルスルホンの代わりに、ステアリン酸アミドを用い
た以外は、実施例1と同様にして比較用感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
フェニルスルホンを4,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンに代えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録
紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第2表に示す。
ェニルスルホンの代わりに、4−クロロフェニル・フェ
ニルスルホンを使用した以外は、実施例3と同様にして
感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第2表
に示す。
施例3と同様にして調整したB液を用いた以外は、比較
例1と同様にして比較用感熱記録紙を得た。この感熱記
録紙の評価結果を第2表に示す。
テアリン酸アミドを用いた以外は、実施例3と同様にし
て比較用感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果
を第2表に示す。
塩素化ジフェニルスルホン系化合物を添加することによ
って、発色性、熱応答性が良くなり、その上に保存性が
良い利点が得られた。
Claims (2)
- 【請求項1】支持体上に、発色物質として無色又は淡色
のロイコ染料と、加熱時反応して該発色物質を発色せし
める顕色剤とを含有する感熱発色層を設けてなる感熱記
録材料において、顕色剤としてジヒドロキシジフェニル
スルホン類化合物及び増感剤として塩素化ジフェニルス
ルホン系化合物を含有することを特徴とする感熱記録材
料。 - 【請求項2】ジヒドロキシジフェニルスルホン類化合物
100重量部に対して、塩素化ジフェニルスルホン系化
合物を50〜300重量部含有させた請求項1記載の感
熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3235540A JP2632755B2 (ja) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3235540A JP2632755B2 (ja) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0550766A JPH0550766A (ja) | 1993-03-02 |
JP2632755B2 true JP2632755B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=16987498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3235540A Expired - Fee Related JP2632755B2 (ja) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | 感熱記録材料 |
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Country | Link |
---|---|
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Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2681737B2 (ja) * | 1993-03-24 | 1997-11-26 | 日華化学株式会社 | 感熱記録材料 |
JP2000318324A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-11-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1991
- 1991-08-22 JP JP3235540A patent/JP2632755B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH0550766A (ja) | 1993-03-02 |
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