JPH05281778A - Magnetic particulate powder for magnetic toner used for magnetic image/character recognition - Google Patents
Magnetic particulate powder for magnetic toner used for magnetic image/character recognitionInfo
- Publication number
- JPH05281778A JPH05281778A JP4112079A JP11207992A JPH05281778A JP H05281778 A JPH05281778 A JP H05281778A JP 4112079 A JP4112079 A JP 4112079A JP 11207992 A JP11207992 A JP 11207992A JP H05281778 A JPH05281778 A JP H05281778A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- particles
- image
- granular
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、画像品質が精密であ
り、且つ、正確に読み取ることができる画像を形成する
ことが可能である磁気画像文字認識方式に適した磁性ト
ナー用磁性粒子粉末に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic particle powder for a magnetic toner suitable for a magnetic image character recognition system capable of forming an image which has a precise image quality and can be read accurately. It is a thing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高度な性能や新規な機能を有する材料と
して異種材料間における複合化が従来からさかんに行わ
れている。その一つとして磁性粒子粉末と有機高分子と
からなる複合物は、磁性トナーや磁性キャリア等の静電
潜像現像剤用材料や磁気印刷用材料として既に実用化さ
れている。2. Description of the Related Art As a material having a high level of performance and a new function, a composite material between different materials has been actively made. As one of them, a composite composed of magnetic particle powder and an organic polymer has already been put to practical use as a material for an electrostatic latent image developer such as a magnetic toner or a magnetic carrier or a magnetic printing material.
【０００３】近年、新しい応用分野として注目をあびて
いる磁気画像文字認識 Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｍａｇｅ
Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ（以
下、ＭＩＣＲという。）方式に用いられる磁性トナーの
研究、開発がさかんである。Magnetic image character recognition has attracted attention as a new application field in recent years.
Research and development of magnetic toners used in the Character Recognition (hereinafter, referred to as MICR) system are active.
【０００４】ＭＩＣＲ方式は、通常の文字による画像と
特殊数字や特殊文字により暗号化された画像との両者が
形成された小切手等の書面から、暗号化された情報を集
計、調査等の必要に応じて読取るという方式であり、特
に手形交換所において小切手等の選別に広範に利用され
ている。従来から行われている活版や平版による印刷で
は、通常の文字による画像と暗号化された画像とは異な
る種類のインクを用いることが必要であるだけでなく、
通常の文字と暗号化された文字を同時に印刷することが
できないため、作業上、経済上多くの問題があった。そ
こで、これら問題を解決する為、近年、急速に発展して
いるレーザービームプリンタを用いて通常の文字による
画像とともに読取りが可能である暗号化された画像とを
同時に形成することができる磁性トナーが強く要求され
ている。[0004] The MICR system is required to collect and investigate encrypted information from a written document such as a check in which both an image with ordinary characters and an image encrypted with special numbers or special characters are formed. It is a method of reading according to the method, and is widely used for sorting checks and the like, especially in a clearing house. In printing by letterpress or lithographic printing that has been performed conventionally, not only it is necessary to use a different type of ink from the image with ordinary characters and the encrypted image,
Since normal characters and encrypted characters cannot be printed at the same time, there are many problems in terms of work and economy. Therefore, in order to solve these problems, a magnetic toner capable of simultaneously forming an image that can be read and an encrypted image that can be read by using a laser beam printer that has been rapidly developed in recent years has been developed. There is a strong demand.
【０００５】ＭＩＣＲ方式に用いられる磁性トナーは、
上述した通り、通常の静電潜像現像剤用に用いられる磁
性トナーと同様に通常の文字を形成するという機能を有
することはもちろん、特殊数字や特殊文字により暗号化
された画像をも精密に形成するという両方の機能を兼ね
備えたものでなければならず、しかも、暗号化された画
像は正確に読取ることができるものでなければならな
い。The magnetic toner used in the MICR system is
As described above, not only does it have the function of forming ordinary characters like the magnetic toner used for ordinary electrostatic latent image developers, but it also accurately produces images encrypted with special numbers and special characters. It must have both the functions of forming and the encrypted image must be readable accurately.
【０００６】特に、暗号化された画像を読取るに際して
は、読取りの信頼性の向上が重要であり、その為にはカ
ブリが少なく、画像濃度が出来るだけ高い等、画像品質
が精密であることが必要であり、また、正確に読取る為
には相対信号レベルが公称信号レベルとできるだけ適合
していることが必要である。上記諸特性を備えた磁性ト
ナーを得る為には、画像を形成する磁性トナーの諸特性
に直接影響を及ぼす磁性粒子粉末の改良が強く要求され
ている。In particular, when reading an encrypted image, it is important to improve the reading reliability, and for that reason, the fog is small, the image density is as high as possible, and the image quality is precise. It is necessary, and the relative signal level must match the nominal signal level as closely as possible for accurate reading. In order to obtain a magnetic toner having the above various characteristics, there is a strong demand for improvement of magnetic particle powder that directly affects various characteristics of the magnetic toner forming an image.
【０００７】従来、ＭＩＣＲ方式磁性トナーに用いられ
ている磁性粒子粉末としては、米国特許４５１７２６８
号に記載の通り、針状マグネタイト粒子粉末や商品名マ
ピコブラック（シティーズ・サービス社製）等の粒状マ
グネタイト粒子が用いられている。Conventionally, magnetic particle powders used in MICR type magnetic toners are disclosed in US Pat. No. 4,517,268.
As described in No. 6, granular magnetite particles such as acicular magnetite particle powder and trade name Mapico Black (manufactured by Cities Service) are used.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】画像品質が精密であ
り、且つ、正確に読取ることができる画像を形成するこ
とが可能なＭＩＣＲに用いる磁性トナー用磁性粒子粉末
は現在最も要求されているところであるが、前述の針状
マグネタイト粒子粉末やマピコブラック等の磁性粒子粉
末によっては未だこれら諸特性を十分満たす磁性トナー
は得られていない。The magnetic particle powder for magnetic toner used in MICR, which is capable of forming an image which has a precise image quality and can be read accurately, is currently most demanded. However, a magnetic toner that sufficiently satisfies these various characteristics has not yet been obtained with the above-mentioned acicular magnetite particle powder or magnetic particle powder such as mapico black.
【０００９】そこで、本発明は、画像品質が精密であ
り、且つ、正確に読取ることができる画像を形成するこ
とが可能なＭＩＣＲに用いる磁性トナー用磁性粒子粉末
を得ることを技術的課題とする。Therefore, it is a technical object of the present invention to obtain a magnetic particle powder for a magnetic toner used for MICR, which is capable of forming an image which has a precise image quality and can be read accurately. ..
【００１０】[0010]
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。即ち、本発明は、残留
磁化が１２〜２０ｅｍｕ／ｇであって、Ｆｅ2+量が１
８．５〜２２．５重量％であり、且つ、粒子表面がＳｉ
の酸化物又はＡｌの酸化物若しくは当該両酸化物によっ
て被覆されている比表面積が３．５〜９．５ｍ2 ／ｇの
粒状マグネタイト粒子からなる磁気画像文字認識に用い
る磁性トナー用磁性粒子粉末である。The above technical problems can be achieved by the present invention as follows. That is, the present invention has a residual magnetization of 12 to 20 emu / g and an Fe 2+ amount of 1
8.5 to 22.5% by weight, and the particle surface is Si
A magnetic particle powder for magnetic toner used for magnetic image character recognition, comprising granular magnetite particles having a specific surface area of 3.5 to 9.5 m 2 / g, which are covered with the oxide of Al, the oxide of Al, or both oxides. is there.
【００１１】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。本発明に係る磁性粒子粉末は、残留磁化が
１２〜２０ｅｍｕ／ｇである。１２ｅｍｕ／ｇ未満の場
合には、暗号化された画像を読取る際に適正な出力が得
られず、文字を認識できない。２０ｅｍｕ／ｇを越える
場合には、出力が適正値をオーバーする為、文字を認識
できない。読取りの信頼性を考慮すれば残留磁化１４〜
１８．５ｅｍｕ／ｇを有する磁性粒子粉末が好ましい。Next, various conditions for carrying out the present invention will be described. The remanent magnetization of the magnetic particle powder according to the present invention is 12 to 20 emu / g. If it is less than 12 emu / g, proper output cannot be obtained when reading the encrypted image, and the character cannot be recognized. If it exceeds 20 emu / g, the output exceeds the proper value and the character cannot be recognized. Considering the reliability of reading, the residual magnetization 14
Magnetic particle powders having 18.5 emu / g are preferred.
【００１２】本発明に係る磁性粒子粉末は、Ｆｅ2+量が
１８．５〜２２．５重量％である。１８．５重量％未満
の場合には、画像出しを行ったとき画像が赤味を帯びる
ため好ましくない。従来の磁性トナーと比べて画像濃度
が十分でより鮮明な黒色度の高い画像を得る為には、Ｆ
ｅ2+量の上限値は２２．５重量％で十分である。画像濃
度の鮮明さを考慮すれば１９〜２２重量％が好ましい。The magnetic particle powder according to the present invention has an Fe 2+ content of 18.5 to 22.5% by weight. When the content is less than 18.5% by weight, the image becomes reddish when the image is printed, which is not preferable. In order to obtain a clear image with a high degree of blackness with sufficient image density as compared with the conventional magnetic toner, F
The upper limit of the amount of e 2+ is 22.5% by weight. Considering the sharpness of the image density, 19 to 22% by weight is preferable.
【００１３】本発明に係る磁性粒子粉末は、粒子表面が
Ｓｉの酸化物又はＡｌの酸化物若しくは当該両酸化物に
よって被覆されている。粒子表面がこれら被覆物によっ
て被覆されていない場合には、粒状マグネタイト粒子の
樹脂への分散性が劣ることに起因して画像濃度が低下
し、かぶりが増加する。The magnetic particle powder according to the present invention has a particle surface coated with an oxide of Si, an oxide of Al, or both oxides. When the particle surface is not covered with these coatings, the image density is lowered and the fog is increased due to the poor dispersibility of the granular magnetite particles in the resin.
【００１４】画像濃度及びかぶりを考慮すれば、被覆物
の量は、粒状マグネタイト粒子に対しＡｌ2 Ｏ3 又はＳ
ｉＯ2 換算で０．１〜２．０重量％が好ましい。Considering the image density and the fogging, the amount of the coating is set to Al 2 O 3 or S for the granular magnetite particles.
It is preferably 0.1 to 2.0% by weight in terms of iO 2 .
【００１５】本発明に係る磁性粒子粉末の比表面積は
３．５〜９．５ｍ2 ／ｇである。望ましくは４．５〜
８．５ｍ2 ／ｇである。３．５ｍ2 ／ｇ未満の場合に
は、粒状マグネタイト粒子の樹脂への分散性が低下し、
かぶりが増加する。９．５ｍ2 ／ｇを越える場合には、
トナーの帯電性が劣化し画像濃度が低下する。The specific surface area of the magnetic particle powder according to the present invention is 3.5 to 9.5 m 2 / g. Desirably 4.5 ~
It is 8.5 m 2 / g. If it is less than 3.5 m 2 / g, the dispersibility of the granular magnetite particles in the resin will decrease,
Fogging increases. If it exceeds 9.5 m 2 / g,
The chargeability of the toner deteriorates and the image density decreases.
【００１６】本発明における磁性粒子粉末は、粒状マグ
ネタイト粒子粉末であり、六面体、八面体、多面体、球
状等いずれの形態の粒子でもよい。The magnetic particle powder in the present invention is a granular magnetite particle powder, and may be particles of any shape such as hexahedron, octahedron, polyhedron, and sphere.
【００１７】本発明における残留磁化が１２〜２０ｅｍ
ｕ／ｇであって、Ｆｅ2+が１８．５〜２２．５重量％で
あり、且つ、粒子表面がＳｉの酸化物又はＡｌの酸化物
若しくは当該両酸化物によって被覆されている比表面積
が３．５〜９．５ｍ2 ／ｇの粒状マグネタイト粒子粉末
は、Ｆｅ2+を含む水溶液中から合成された粒状マグネタ
イト粒子の粒子表面がＡｌ化合物又はＳｉ化合物若しく
は当該両化合物によって被覆されている粒子を酸化性雰
囲気中３５０℃以上７００℃未満の温度範囲で加熱酸化
するか、又は必要により、当該加熱酸化に先立ってあら
かじめ２００℃以上３５０℃未満の温度範囲で加熱酸化
した後３５０℃以上７００℃未満の温度範囲で加熱酸化
して前記化合物の酸化物が粒子表面に被覆されている粒
状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒子を得、該粒状マグ
ヘマイト・ヘマタイト複合粒子を還元性雰囲気中２５０
〜５００℃の温度範囲で加熱還元することにより得るこ
とができる。In the present invention, the residual magnetization is 12 to 20 em.
u / g, Fe 2+ is 18.5 to 22.5% by weight, and the specific surface area of the particle surface coated with the oxide of Si or the oxide of Al or both oxides is The granular magnetite particle powder of 3.5 to 9.5 m 2 / g is a particle in which the particle surface of granular magnetite particles synthesized from an aqueous solution containing Fe 2+ is coated with an Al compound or a Si compound or both compounds. Is heated in an oxidizing atmosphere in a temperature range of 350 ° C. or higher but lower than 700 ° C., or if necessary, is heated in advance in a temperature range of 200 ° C. or higher but lower than 350 ° C. prior to the heating oxidation, and then 350 ° C. or higher and 700 ° C. The particles are heated and oxidized in the temperature range of less than to obtain granular maghemite-hematite composite particles in which the surface of the particles is coated with oxides of the compound, and the granular maghemite-hematite particles are obtained. In the door composite particles reducing atmosphere 250
It can be obtained by heating and reducing in the temperature range of up to 500 ° C.
【００１８】上記製造法において水溶液中から合成され
た粒状マグネタイト粒子は、湿式法により得られた平均
粒子径が４〜１０ｍ2 ／ｇの六面体、八面体、多面体、
球状等各種形状を呈する粒状マグネタイト粒子が用いら
れる。The granular magnetite particles synthesized from the aqueous solution in the above production method are hexahedrons, octahedrons, polyhedra having an average particle diameter of 4 to 10 m 2 / g obtained by a wet method,
Granular magnetite particles having various shapes such as spherical shapes are used.
【００１９】尚、湿式法には、硫酸第一鉄等の第一鉄塩
水溶液と水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカ
リ性水溶液とを混合して得られたＦｅ（ＯＨ）2 又はＦ
ｅＣＯ3 等のＦｅ含有沈澱物を含む水溶液に６０〜１０
０℃の温度範囲において酸化性ガスを通気して黒色沈澱
物を生成させ、次いで、酸根等を水洗除去した後、変色
させない様に乾燥する方法、硫酸第一鉄等の第一鉄塩水
溶液と硫酸第二鉄等の第二鉄塩水溶液を用い、Ｆｅ2+：
Ｆｅ3+が１：２となる混合鉄水溶液を調整し、該混合鉄
水溶液中にＮａＯＨ等のアルカリ性水溶液を１当量以上
添加して５０〜１００℃の温度範囲で加熱混合して黒色
沈澱物を生成させ、次いで、酸根等を水洗除去した後、
変色させない様に乾燥する方法等がある。In the wet method, Fe (OH) 2 or F obtained by mixing an aqueous ferrous salt solution such as ferrous sulfate with an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or sodium carbonate.
60 to 10 in an aqueous solution containing Fe-containing precipitates such as eCO 3
In the temperature range of 0 ° C., an oxidizing gas is aerated to form a black precipitate, and then acid radicals and the like are washed and removed, followed by drying so as not to discolor, and an aqueous ferrous salt solution such as ferrous sulfate. Fe 2+ : using an aqueous solution of ferric salt such as ferric sulfate.
A mixed iron aqueous solution in which Fe 3+ is 1: 2 is prepared, and 1 equivalent or more of an alkaline aqueous solution such as NaOH is added to the mixed iron aqueous solution, and the mixture is heated and mixed in a temperature range of 50 to 100 ° C. to form a black precipitate. After removing the acid radicals with water,
There is a method of drying so as not to change the color.
【００２０】前記製造法において粒状マグネタイト粒子
をＡｌ化合物又はＳｉ化合物若しくは当該両化合物によ
って被覆する。Ａｌ化合物としては、硫酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸
ナトリウム等が使用できる。Ｓｉ化合物としては、水ガ
ラス、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、コロイダル
シリカ等が使用できる。In the above manufacturing method, the granular magnetite particles are coated with the Al compound or the Si compound or both the compounds. As the Al compound, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum nitrate, sodium aluminate or the like can be used. As the Si compound, water glass, potassium silicate, sodium silicate, colloidal silica or the like can be used.
【００２１】粒状マグネタイト粒子の被覆方法は、粒状
マグネタイト粒子をＡｌ化合物又はＳｉ化合物若しくは
当該両化合物を含む水溶液に浸漬させる方法、又は、粒
状マグネタイト粒子をＡｌ化合物又はＳｉ化合物若しく
は当該両化合物を含む水溶液に浸漬させた後、酸性水溶
液又はアルカリ性水溶液を添加して、Ａｌの水酸化物、
酸化水酸化物の形態又はＳｉの酸化物、水酸化物の形態
で前記粒状マグネタイト粒子の粒子表面に沈着させる方
法のいずれの方法でもよいが、後者が好ましい。The method for coating the granular magnetite particles includes a method of immersing the granular magnetite particles in an aqueous solution containing an Al compound or a Si compound or both compounds, or an aqueous solution containing the granular magnetite particles with an Al compound or a Si compound or both compounds. And then add an acidic aqueous solution or an alkaline aqueous solution to form an Al hydroxide,
Any method of depositing on the particle surface of the above-mentioned granular magnetite particles in the form of oxidized hydroxide, oxide of Si, or hydroxide may be used, but the latter is preferred.
【００２２】前記製造法における加熱酸化温度は、３５
０℃以上７００℃未満である。３５０℃未満の場合に
は、粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒子中のヘマタ
イト量の生成が不十分となり、保磁力及び残留磁化が低
い粒状マグネタイト粒子しか得られない。７００℃以上
の場合にも特定範囲の残留磁化を有する粒状マグネタイ
ト粒子が得られるが、粒子相互間の焼結が生起して樹脂
への分散が悪くなる。The heating oxidation temperature in the above manufacturing method is 35.
It is 0 ° C or higher and lower than 700 ° C. When the temperature is lower than 350 ° C., the amount of hematite in the granular maghemite-hematite composite particles is insufficiently produced, and only granular magnetite particles having low coercive force and remanence are obtained. Even when the temperature is 700 ° C. or higher, granular magnetite particles having a specific range of remanent magnetization can be obtained, but sintering between the particles occurs and the dispersion in the resin deteriorates.
【００２３】前記製造法においては、必要により３５０
℃以上７００℃未満の加熱酸化に先立ってあらかじめ２
００℃以上３５０℃未満の温度範囲で加熱酸化すること
ができる。この場合には、粒状マグネタイト粒子の発熱
を十分生起させておくことにより粒状マグヘマイト・ヘ
マタイト複合粒子への変態時における温度調整が容易と
なって粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒子中のヘマ
タイト量の制御が容易となり、得られる粒状マグネタイ
トの残留磁化の制御が容易となる。In the above manufacturing method, if necessary, 350
2 in advance prior to thermal oxidation above ℃ and below 700 ℃
It can be heated and oxidized in the temperature range of 00 ° C or higher and lower than 350 ° C. In this case, by sufficiently causing the heat generation of the granular magnetite particles, the temperature adjustment during the transformation into the granular maghemite-hematite composite particles becomes easy, and the control of the amount of hematite in the granular maghemite-hematite composite particles becomes easy. Therefore, it becomes easy to control the residual magnetization of the obtained granular magnetite.
【００２４】２００℃未満の場合には、粒状マグネタイ
ト粒子の発熱反応を生起させるのに長時間を要する。粒
状マグネタイト粒子の発熱は３５０℃未満で十分であ
り、これ以上の温度にする意味がない。When the temperature is lower than 200 ° C., it takes a long time to cause the exothermic reaction of the granular magnetite particles. Exothermic heat of the granular magnetite particles is sufficiently lower than 350 ° C., and it is meaningless to raise the temperature higher than this.
【００２５】本発明における加熱還元温度は２５０〜５
００℃である。２５０℃未満の場合には、還元反応の進
行が遅く、粒状マグネタイト粒子の生成に長時間を要す
る。５００℃を越える場合には、還元反応が急激に進行
して粒子の変形と、粒子及び粒子相互間の焼結を引き起
こしてしまう。The heat reduction temperature in the present invention is 250 to 5
It is 00 ° C. When the temperature is lower than 250 ° C., the reduction reaction proceeds slowly, and it takes a long time to form the granular magnetite particles. If it exceeds 500 ° C., the reduction reaction will rapidly proceed, causing deformation of the particles and sintering between the particles.
【００２６】前述した通り、粒状マグヘマイト・ヘマタ
イト複合粒子中のヘマタイト量を制御する方法において
は、ヘマタイト量に対応した残留磁化を有する粒状マグ
ネタイト粒子が得られるので、粒状マグネタイト粒子の
残留磁化を制御しやすいものである。As described above, in the method of controlling the amount of hematite in the granular maghemite-hematite composite particles, granular magnetite particles having a residual magnetization corresponding to the amount of hematite can be obtained. Therefore, the residual magnetization of the granular magnetite particles can be controlled. It's easy.
【００２７】今、本発明者が行った数多くの実験例から
その一部を抽出して説明すれば、以下の通りである。図
１は、水溶液中から生成した３種類のマグネタイト粒子
をそれぞれ４００〜６５０℃の各温度で加熱酸化して粒
状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒子とし、次いで、該
粒子を還元して得られた粒状マグネタイト粒子の残留磁
化と前記粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒子中のヘ
マタイト量との関係を示したものである。The following is a partial description of a large number of experimental examples conducted by the present inventor. FIG. 1 shows granular magnetite particles obtained by heating and oxidizing three kinds of magnetite particles produced from an aqueous solution at respective temperatures of 400 to 650 ° C. to form granular maghemite-hematite composite particles, and then reducing the particles. 3 shows the relationship between the remanent magnetization of the above and the amount of hematite in the granular maghemite-hematite composite particles.
【００２８】尚、粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒
子中のヘマタイト量は、粒状マグヘマイト・ヘマタイト
複合粒子の飽和磁化の測定値を用いて表した。飽和磁化
が小さくなる程、非磁性のヘマタイト量が増加している
ことを意味している。The amount of hematite in the granular maghemite-hematite composite particles was expressed by using the measured value of the saturation magnetization of the granular maghemite-hematite composite particles. It means that the amount of non-magnetic hematite increases as the saturation magnetization decreases.
【００２９】図１中、曲線Ｘ乃至Ｚはそれぞれ、粒子表
面がＡｌ2 Ｏ3 換算で０．４０重量％のＡｌの酸化物で
被覆されているＳｉＯ2 含有型球状マグネタイト粒子粉
末（平均粒径０．３０μｍ、０．２３重量％ＳｉＯ2 含
有）、粒子表面がＳｉＯ2 換算で０．２５重量％のＳｉ
の酸化物で被覆されている八面体マグネタイト粒子粉末
（平均粒径０．３５μｍ）、粒子表面がＳｉＯ2 換算で
０．５４重量％のＳｉの酸化物とＡｌ2 Ｏ3 換算で０．
３４重量％のＡｌの酸化物で被覆されている八面体マグ
ネタイト粒子粉末（平均粒径０．２８μｍ）である。In FIG. 1, curves X to Z respectively show SiO 2 -containing spherical magnetite particle powder (average particle size) whose particle surface is coated with 0.40% by weight of Al oxide in terms of Al 2 O 3. 0.30 μm, containing 0.23 wt% SiO 2 ) and the particle surface is 0.25 wt% Si in terms of SiO 2.
Octahedral magnetite particle powder (average particle size: 0.35 μm) coated with the oxide of 0.5, the particle surface of which is 0.54% by weight of Si oxide in terms of SiO 2 and 0.1% in terms of Al 2 O 3 .
It is an octahedral magnetite particle powder (average particle diameter 0.28 μm) coated with 34 wt% Al oxide.
【００３０】[0030]
【作用】本発明において最も重要な点は、残留磁化が１
２〜２０ｅｍｕ／ｇであって、Ｆｅ2+量が１８．５〜２
２．５重量％であり、且つ、粒子表面がＳｉの酸化物、
又はＡｌの酸化物若しくは当該両酸化物によって被覆さ
れている比表面積が３．５〜９．５ｍ2 ／ｇの粒状マグ
ネタイト粒子を用いて磁性トナーを製造し、該磁性トナ
ーを用いて画像を形成した場合には、画像品質が精密で
あり、且つ、正確に読み取ることができる画像を形成す
ることが可能であるという事実である。The most important point in the present invention is that the residual magnetization is 1
2 to 20 emu / g and Fe 2+ amount of 18.5 to 2
2.5% by weight, and the surface of the particles is an oxide of Si,
Alternatively, a magnetic toner is manufactured using granular magnetite particles having a specific surface area of 3.5 to 9.5 m 2 / g, which is covered with an oxide of Al or both oxides, and an image is formed using the magnetic toner. In that case, the image quality is precise and it is possible to form an image that can be read accurately.
【００３１】本発明に係る磁性粒子粉末を用いて得られ
る磁性トナーは、画像品質が精密であり、且つ、正確に
読み取ることかできる画像を形成することが可能である
理由について、後出比較例に示す通り、本発明者は、残
留磁化が特定範囲外の粒状マグネタイト粒子を用いた場
合、Ｆｅ2+量が特定範囲外の粒状マグネタイト粒子を用
いた場合、比表面積が特定範囲外の粒状マグネタイト粒
子を用いた場合、Ｓｉの酸化物又はＡｌの酸化物若しく
は当該両酸化物が粒子表面に存在しない粒状マグネタイ
ト粒子を用いた場合、Ｓｉの酸化物又はＡｌの酸化物若
しくは当該両酸化物がマグネタイト粒子の内部に含有さ
れている粒状マグネタイト粒子を用いた場合のいずれの
場合にも上記特性を示す磁性トナーが得られないことか
ら、残留磁化、Ｆｅ2+量、比表面積が特定範囲に制御さ
れており、且つ、粒子表面にＳｉの酸化物又はＡｌの酸
化物若しくは当該両化合物が存在している為であろうと
考えている。The magnetic toner obtained by using the magnetic particle powder according to the present invention has a precise image quality, and it is possible to form an image that can be read accurately. As shown in, when the present invention uses granular magnetite particles whose remanent magnetization is out of the specific range, Fe 2+ amount is granular magnetite particles out of the specific range, the specific surface area of the granular magnetite is out of the specific range. When particles are used, Si oxide or Al oxide or both oxides are not present on the particle surface. When granular magnetite particles are used, Si oxide or Al oxide or both oxides are magnetite. In any of the cases where the granular magnetite particles contained inside the particles are used, a magnetic toner having the above characteristics cannot be obtained. 2+ quantity, is controlled to a specific surface area of a specific range, and believes that it would because oxide or in which the both compounds of the oxide or Al of Si on the particle surface are present.
【００３２】[0032]
【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。尚、前出実験例並びに以下の実施例及び比較
例における粒子の形状は電子顕微鏡によって観察したも
のである。The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples. The shapes of particles in the above-mentioned experimental examples and the following examples and comparative examples were observed with an electron microscope.
【００３３】粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型磁力
計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用いて
外部磁場１０ＫＯｅの下で測定した値である。The magnetic property of the particle powder is a value measured under an external magnetic field of 10 KOe using a "vibrating sample magnetometer VSM-3S-15" (manufactured by Toei Industry Co., Ltd.).
【００３４】画像品質は、画像濃度及びカブリの程度を
マクベス反射濃度計を用いて測定し、相対評価を行うこ
とにより示し、読取りの信頼性はＪＩＳ Ｘ９００２に
記載の相対信号レベルを相対評価することにより示し
た。即ち、相対信号レベルは、ＭＩＣＲテストリーダー
を用いて測定した画像の信号レベルと該信号レベルを測
定したと同一の画像の公称信号レベルとを比較してその
割合で表したものである。信号レベルが公称信号レベル
と一致する程、信頼性が優れている。The image quality is indicated by measuring the image density and the degree of fog by using a Macbeth reflection densitometer and performing relative evaluation, and the reliability of reading is evaluated relative to the relative signal level described in JIS X9002. Indicated by. That is, the relative signal level is expressed as a ratio by comparing the signal level of the image measured using the MICR test reader with the nominal signal level of the same image as the signal level was measured. The more the signal level matches the nominal signal level, the better the reliability.
【００３５】＜水溶液中からのマグネタイト粒子の生成
＞Ｆｅ2+を含む水溶液を用いて酸化反応を行う湿式法に
より製造した粒状マグネタイト粒子粉末Ａ〜Ｆの諸特性
を表１に示した。<Production of Magnetite Particles from Aqueous Solution> Various characteristics of granular magnetite particle powders A to F produced by a wet method in which an oxidation reaction is carried out using an aqueous solution containing Fe 2+ are shown in Table 1.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】＜水溶液中から生成したマグネタイト粒子
の加熱処理＞ 実施例１〜５ 比較例１〜２； 実施例１ 粒状マグネタイト粒子粉末Ａ １Ｋｇを１０ ｌの水に
添加混合して得られた懸濁液に水酸化ナトリウムを添加
してｐＨ１１とした後、３号水ガラス（徳山曹達（株）
製、Ｓｉ量はＳｉＯ2 換算で２９重量％に該当する。）
１７．２ｇ（出発物粒子に対しＳｉＯ2 換算で０．５重
量％に該当する。）を添加し、次いで攪拌、混合した
後、硫酸を添加してｐＨ９に調整し、前記粒状マグネタ
イト粒子の表面にＳｉＯ2 被膜を析出させた黒色沈澱粒
子を得た。<Heat Treatment of Magnetite Particles Generated from Aqueous Solution> Examples 1 to 5 Comparative Examples 1 and 2; Example 1 A suspension obtained by adding 1 Kg of granular magnetite particle powder A to 10 l of water and mixing. After adding sodium hydroxide to the liquid to adjust the pH to 11, water glass No. 3 (Tokuyama Soda Co., Ltd.)
The amount of Si produced corresponds to 29% by weight in terms of SiO 2 . )
After adding 17.2 g (corresponding to 0.5% by weight in terms of SiO 2 of the starting material particles), stirring and mixing, sulfuric acid was added to adjust the pH to 9, and the surface of the granular magnetite particles was added. Black precipitate particles were obtained by depositing a SiO 2 coating on the above.
【００３８】上記黒色沈澱粒子を含む懸濁液を常法によ
り濾過、水洗、乾燥した。得られた黒色粒子表面に存在
しているＳｉＯ2 量は、蛍光Ｘ線分析の結果、ＳｉＯ2
換算で０．２５重量％であった。The suspension containing the black precipitated particles was filtered, washed with water and dried by a conventional method. The amount of SiO 2 present on the surface of the obtained black particles was determined by the fluorescent X-ray analysis to be SiO 2
It was 0.25% by weight in conversion.
【００３９】上記粒子表面がＳｉＯ2 で被覆されている
粒状マグネタイト粒子粉末１Ｋｇを３ ｌの一端開放型
レトルト容器中に投入し、駆動回転させながら空気を毎
分５ｌの割合で通気し、３００℃で６０分間加熱した後
更に３９０℃で９０分間加熱酸化して粒状マグヘマイト
・ヘマタイト複合粒子粉末とした。1 kg of granular magnetite particle powder whose surface is covered with SiO 2 was put into a 3 l one-end open type retort container, and air was aerated at a rate of 5 l / min while being driven and rotated, and the temperature was 300 ° C. After being heated for 60 minutes at 90 ° C., it was further heated and oxidized at 390 ° C. for 90 minutes to obtain granular maghemite / hematite composite particle powder.
【００４０】上記粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒
子粉末の一部を取り出し、飽和磁化を測定した結果、６
３．２ｅｍｕ／ｇであった。A part of the above-mentioned granular maghemite-hematite composite particle powder was taken out and the saturation magnetization was measured.
It was 3.2 emu / g.
【００４１】次に、レトルト内をＮ2 ガスで置換した
後、通気ガスを毎分２ ｌのＨ2 ガスに切換え、３４０
℃の温度で１５０分間加熱還元して粒状マグネタイト粒
子粉末を得た。Next, after replacing the inside of the retort with N 2 gas, the ventilation gas was changed to 2 L of H 2 gas per minute and 340
It was heated and reduced at a temperature of 150 ° C. for 150 minutes to obtain granular magnetite particles powder.
【００４２】得られた粒状マグネタイト粒子粉末は、電
子顕微鏡観察の結果、出発物粒子であるマグネタイト粒
子の粒子形態を継承し、粒子一個一個がバラバラに独立
したものであった。残留磁化σｒは１３．５ｅｍｕ／ｇ
であって、Ｆｅ2+量は２１．２重量％、ＢＥＴ比表面積
は４．１ｍ2 ／ｇであった。As a result of electron microscopic observation, the obtained granular magnetite particle powder inherited the particle morphology of the magnetite particles as the starting material particles, and each particle was independent. Residual magnetization σr is 13.5 emu / g
The Fe 2+ amount was 21.2% by weight, and the BET specific surface area was 4.1 m 2 / g.
【００４３】実施例２ 粒状マグネタイト粒子粉末Ｃ １Ｋｇを１０ ｌの水に
添加混合して得られた懸濁液に水酸化ナトリウムを添加
してｐＨ９とした後、３号水ガラス（徳山曹達（株）
製、Ｓｉ量はＳｉＯ2 換算で２９重量％に該当する。）
１７．２ｇ（出発物粒子に対しＳｉＯ2 換算で０．５重
量％に該当する。）及び硫酸アルミニウム（米山薬品工
業（株）製、Ａｌ量はＡｌ2 Ｏ3 換算で３０重量％に該
当する。）１０．０ｇ（出発物粒子に対しＡｌ2 Ｏ3 換
算で０．３重量％に該当する。）を添加し、次いで、攪
拌、混合した後、硫酸を添加してｐＨ７に調整し、前記
粒状マグネタイト粒子の表面に水酸化アルミニウムとＳ
ｉＯ2 を析出させた黒色沈澱粒子を得た。Example 2 Sodium hydroxide was added to a suspension obtained by adding 1 kg of granular magnetite particle powder C to 10 l of water and mixing to adjust the pH to 9, and then No. 3 water glass (Tokuyama Soda Co., Ltd. )
The amount of Si produced corresponds to 29% by weight in terms of SiO 2 . )
17.2 g (corresponding to 0.5 wt% in terms of SiO 2 with respect to the starting material particles) and aluminum sulfate (manufactured by Yoneyama Chemical Industry Co., Ltd., the amount of Al corresponds to 30 wt% in terms of Al 2 O 3 ). ) 10.0 g (corresponding to 0.3% by weight in terms of Al 2 O 3 with respect to the starting material particles) was added, and after stirring and mixing, sulfuric acid was added to adjust the pH to 7, Aluminum hydroxide and S on the surface of granular magnetite particles
Black precipitated particles in which iO 2 was deposited were obtained.
【００４４】上記黒色沈澱粒子を含む懸濁液を常法によ
り濾過、水洗、乾燥した。得られた黒色粒子表面に存在
しているＳｉ量及びＡｌ量は、蛍光Ｘ線分析の結果、Ｓ
ｉＯ2 換算で０．５０重量％、Ａｌ2 Ｏ3 換算で０．２
０重量％であった。The suspension containing the black precipitate particles was filtered, washed with water and dried by a conventional method. The amount of Si and the amount of Al present on the surface of the obtained black particles is S as a result of the fluorescent X-ray analysis.
0.50 wt% in terms of iO 2 , 0.2 in terms of Al 2 O 3
It was 0% by weight.
【００４５】上記粒子表面がＳｉＯ2 及びＡｌ2 Ｏ3 で
被覆されている粒状マグネタイト粒子粉末１Ｋｇを３
ｌの一端開放型レトルト容器中に投入し、駆動回転 さ
せながら空気を毎分５ ｌの割合で通気し、３００℃で
６０分間加熱した後、更に５３０℃で９０分間加熱酸化
して粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒子粉末とし
た。[0045] The particle surface of the granular magnetite particles 1Kg that are coated with SiO 2 and Al 2 O 3 3
It is placed in an open-ended retort container of 1 liter, air is aerated at a rate of 5 liters per minute while being driven to rotate, heated at 300 ° C. for 60 minutes, and further heated and oxidized at 530 ° C. for 90 minutes to form granular maghemite Hematite composite particle powder was obtained.
【００４６】上記粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒
子粉末の一部を取り出し、飽和磁化を測定した結果、２
１．５ｅｍｕ／ｇであった。A part of the above-mentioned granular maghemite-hematite composite particle powder was taken out and the saturation magnetization was measured.
It was 1.5 emu / g.
【００４７】次に、レトルト内をＮ2 ガスで置換した
後、通気ガスを毎分５ ｌのＨ2 ガスに切換え、３１０
℃の温度で２２０分間加熱還元して粒状マグネタイト粒
子粉末を得た。Next, after replacing the inside of the retort with N 2 gas, the ventilation gas was switched to 5 L of H 2 gas per minute, and 310
The particles were heated and reduced at a temperature of ° C for 220 minutes to obtain granular magnetite particles.
【００４８】得られた粒状マグネタイト粒子粉末は、電
子顕微鏡観察の結果、平均径０．２７μｍであり、出発
物粒子であるマグネタイト粒子の粒子形態を継承し、粒
子一個一個バラバラに独立したものであった。残留磁化
σｒは１４．５ｅｍｕ／ｇ、Ｆｅ2+量は１９．８重量
％、ＢＥＴ比表面積は８．４ｍ2 ／ｇであった。As a result of electron microscopic observation, the obtained granular magnetite particles had an average diameter of 0.27 μm, inherited the particle morphology of the magnetite particles as the starting particles, and were independent from one another. It was The residual magnetization σr was 14.5 emu / g, the amount of Fe 2+ was 19.8% by weight, and the BET specific surface area was 8.4 m 2 / g.
【００４９】実施例３ 実施例２と同様にして得られた粒子表面がＡｌの酸化物
及びＳｉの酸化物で被覆されている粒状マグネタイト粒
子粉末Ｃ １Ｋｇを３ ｌの一端開放型レトルト容器中
に投入し、駆動回転されながら空気を毎分５ ｌの割合
で通気し、３００℃で６０分間加熱し、更に５６０℃で
９０分間加熱酸化して粒状マグヘマイト・ヘマタイト複
合粒子粉末とした。上記粒状マグヘマイト・ヘマタイト
複合粒子粉末の一部を取り出し、飽和磁化を測定した結
果、１０．８ｅｍｕ／ｇであった。Example 3 1 kg of granular magnetite particle powder C, the surface of the particles of which was obtained in the same manner as in Example 2 and covered with an oxide of Al and an oxide of Si, was placed in a 3 l one-end open type retort container. The mixture was charged, and while being driven and rotated, air was aerated at a rate of 5 l / min, heated at 300 ° C. for 60 minutes, and further heated and oxidized at 560 ° C. for 90 minutes to obtain granular maghemite-hematite composite particle powder. A part of the granular maghemite-hematite composite particle powder was taken out and the saturation magnetization was measured. As a result, it was 10.8 emu / g.
【００５０】次に、レトルト内をＮ2 ガスで置換した
後、通気ガスを毎分５ ｌのＨ2 ガスに切換え、３２０
℃の温度で１９０分間加熱還元して粒状マグネタイト粒
子粉末を得た。Next, after replacing the inside of the retort with N 2 gas, the ventilation gas was changed to 5 L of H 2 gas per minute, and 320
The particles were heated and reduced at a temperature of ° C for 190 minutes to obtain granular magnetite particles.
【００５１】得られた粒状マグネタイト粒子粉末は、電
子顕微鏡観察の結果、平均径０．２８μｍであり、出発
物粒子であるマグネタイト粒子の粒子形態を継承し、粒
子一個一個バラバラに独立したものであった。また、磁
気測定の結果、残留磁化σｒは１６．３ｅｍｕ／ｇ、Ｆ
ｅ2+量は２０．７重量％、ＢＥＴ比表面積は８．１ｍ2
／ｇであった。As a result of electron microscopic observation, the obtained granular magnetite particle powder had an average diameter of 0.28 μm, inherited the particle morphology of the magnetite particles as the starting particles, and was independent of each other. It was As a result of magnetic measurement, the residual magnetization σr was 16.3 emu / g, F
The amount of e 2+ is 20.7% by weight, and the BET specific surface area is 8.1 m 2.
/ G.
【００５２】実施例４〜５、比較例１〜２ 粒状マグネタイト粒子の種類、被覆物質の種類及び量、
加熱酸化処理の酸化温度及び酸化時間並びに粒状マグネ
タイト粒子の製造時における還元温度及び還元時間を種
々変化された以外は、実施例１と同様にして粒状マグネ
タイト粒子粉末を得た。この時の主要製造条件及び諸特
性を表２に示す。Examples 4-5, Comparative Examples 1-2 Types of granular magnetite particles, types and amounts of coating materials,
Granular magnetite particle powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oxidation temperature and the oxidation time of the heat oxidation treatment and the reduction temperature and the reduction time during the production of the granular magnetite particles were variously changed. Table 2 shows the main manufacturing conditions and various characteristics at this time.
【００５３】[0053]
【表２】 [Table 2]
【００５４】＜磁性トナーの製造＞ 使用例１〜１０ 使用例１ 実施例４で得られた粒状マグネタイト粒子粉末７０重量
部、スチレンアクリル樹脂１００重量部、負帯電性制御
剤０．５重量部、低分子量ポリプロピレン３重量部を混
練機で１４０℃、１５分間混練した後、冷却した混練物
を粗粉砕、微粉砕した。更に、この微粉砕物を風力分級
して磁性トナーを得た。これにコロイダルシリカを外添
し、負帯電性磁性現像剤とした。この現像剤を用いてヒ
ューレットパッカード社製レーザージェットＩＩＩに入
れ、画像出しを行った。画像は黒色で画像濃度が高くか
ぶりがなく、しかも定着性に優れたものであった。ま
た、ＭＩＣＲ出力も十分で読取りの信頼性も十分であっ
た。<Production of Magnetic Toner> Use Examples 1 to 10 Use Example 1 70 parts by weight of the granular magnetite particle powder obtained in Example 4, 100 parts by weight of styrene-acrylic resin, 0.5 part by weight of negative charge control agent, After 3 parts by weight of low-molecular-weight polypropylene was kneaded by a kneader at 140 ° C. for 15 minutes, the cooled kneaded product was roughly pulverized and finely pulverized. Further, the finely pulverized product was classified by wind force to obtain a magnetic toner. Colloidal silica was externally added to this to obtain a negatively chargeable magnetic developer. This developer was put into a laser jet III manufactured by Hewlett-Packard Co., and an image was printed. The image was black, had a high image density, had no fog, and had excellent fixability. Further, the MICR output was sufficient and the reading reliability was sufficient.
【００５５】使用例２〜１０ 磁性粒子粉末の種類を種々変化された以外は、使用例１
と同様にして負帯電性磁性現像剤を得た。この負帯電性
磁性現像剤を用いて使用例１と同様にして画像出しを行
った。画像特性及びＭＩＣＲ特性を表３に示す。尚、使
用例８の粒状マグネタイト粒子粉末Ｅは商品名マピコ・
ブラック（シティーズ・サービス社製）であり、使用例
１０の針状マグネタイト粒子粉末Ｆは商品名ＭＴＡ−７
４０（戸田工業（株）製）（長軸０．４０μｍ、軸比
（長軸径／短軸径）＝６．７、比表面積１９．９ｍ2 ／
ｇ、Ｆｅ2+量１４．０重量％、残留磁化３１．４ｅｍｕ
／ｇ、ＳｉＯ2 表面処理量０．３３重量％）である。Use Examples 2 to 10 Use Example 1 except that the type of magnetic particle powder was changed variously.
A negatively chargeable magnetic developer was obtained in the same manner as in. An image was formed in the same manner as in Use Example 1 using this negatively chargeable magnetic developer. Table 3 shows the image characteristics and MICR characteristics. The granular magnetite particles powder E of Use Example 8 is a trade name of Mapico.
It is black (manufactured by Cities Service Co., Ltd.), and the acicular magnetite particle powder F in Use Example 10 is a trade name MTA-7.
40 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) (major axis 0.40 μm, axial ratio (major axis diameter / minor axis diameter) = 6.7, specific surface area 19.9 m 2 /
g, Fe 2+ amount 14.0% by weight, residual magnetization 31.4 emu
/ G, SiO 2 surface treatment amount 0.33% by weight).
【００５６】[0056]
【表３】 [Table 3]
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明に係る磁性粒子粉末は、残留磁化
が１２〜２０ｅｍｕ／ｇであって、Ｆｅ2+量が１８．５
〜２２．５重量％であり、且つ、粒子表面がＳｉの酸化
物又はＡｌ酸化物若しくは当該両酸化物によって被覆さ
れている比表面積が３．５〜９．５ｍ2 ／ｇの粒状マグ
ネタイト粒子であり、該粒状マグネタイト粒子を用いて
得られた磁性トナーは画像品質が精密であり、且つ、正
確に読み取ることができる画像出しが可能であるから、
磁気画像文字認識に用いる磁性トナー用磁性粒子粉末と
して好適である。The magnetic particle powder according to the present invention has a residual magnetization of 12 to 20 emu / g and an Fe 2+ amount of 18.5.
Granular magnetite particles having a specific surface area of 3.5 to 9.5 m 2 / g, the particle surface of which is covered with an oxide of Si or an Al oxide or both oxides. The magnetic toner obtained by using the granular magnetite particles has a high image quality and is capable of accurately reading an image.
It is suitable as magnetic particle powder for magnetic toner used for magnetic image character recognition.
【図１】粒状マグヘマイト・ヘマタイト複合粒子中のヘ
マタイト量を種々変化させることにより得られた粒状マ
グネタイト粒子の残留磁化と粒状マグヘマイト・ヘマタ
イト複合粒子中のヘマタイト量との関係を示したもので
ある。FIG. 1 shows the relationship between the remanent magnetization of granular magnetite particles obtained by variously changing the amount of hematite in the granular maghemite-hematite composite particles and the amount of hematite in the granular maghemite-hematite composite particles.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三沢 浩光 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内 (72)発明者 栗田 栄一 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内 (72)発明者 藤井 泰彦 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiromitsu Misawa 4-1-2, Funari Minami, Naka-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture Toda Kogyo Co., Ltd. Creative Center (72) Eiichi Kurita Funari, Naka-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture Minami 4-1-2 Toda Industry Co., Ltd. Creation Center (72) Inventor Yasuhiko Fujii 4-1-2 Funari Minami, Naka-ku, Hiroshima Prefecture Hiroshima Prefecture Toda Kogyo Co., Ltd. Creation Center
Claims (1)
て、Ｆｅ2+量が１８．５〜２２．５重量％であり、且
つ、粒子表面がＳｉの酸化物又はＡｌの酸化物若しくは
当該両酸化物によって被覆されている比表面積が３．５
〜９．５ｍ2 ／ｇの粒状マグネタイト粒子からなる磁気
画像文字認識に用いる磁性トナー用磁性粒子粉末。1. A remanent magnetization of 12 to 20 emu / g, an Fe 2+ amount of 18.5 to 22.5% by weight, and a particle surface of an oxide of Si or an oxide of Al, or The specific surface area covered by both oxides is 3.5
Magnetic particle powder for magnetic toner used for magnetic image character recognition comprising granular magnetite particles of ˜9.5 m 2 / g.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11207992A JP3317359B2 (en) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | Magnetic particle powder for magnetic toner used for character recognition of magnetic images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11207992A JP3317359B2 (en) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | Magnetic particle powder for magnetic toner used for character recognition of magnetic images |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05281778A true JPH05281778A (en) | 1993-10-29 |
| JP3317359B2 JP3317359B2 (en) | 2002-08-26 |
Family
ID=14577558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11207992A Expired - Fee Related JP3317359B2 (en) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | Magnetic particle powder for magnetic toner used for character recognition of magnetic images |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3317359B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6296937B2 (en) | 1997-01-21 | 2001-10-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Silica adsorbent on magnetic substrate |
| JP2002278148A (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Toner for micr |
| US6653036B1 (en) | 1997-09-16 | 2003-11-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner and image forming method |
| US6670087B2 (en) | 2000-11-07 | 2003-12-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, image-forming apparatus, process cartridge and image forming method |
| US7250242B2 (en) | 2002-10-08 | 2007-07-31 | Kao Corporation | Toner |
-
1992
- 1992-04-03 JP JP11207992A patent/JP3317359B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6296937B2 (en) | 1997-01-21 | 2001-10-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Silica adsorbent on magnetic substrate |
| US6447911B1 (en) | 1997-01-21 | 2002-09-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Silica adsorbent on magnetic substrate |
| US6653036B1 (en) | 1997-09-16 | 2003-11-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner and image forming method |
| US6670087B2 (en) | 2000-11-07 | 2003-12-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, image-forming apparatus, process cartridge and image forming method |
| JP2002278148A (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Toner for micr |
| US7250242B2 (en) | 2002-10-08 | 2007-07-31 | Kao Corporation | Toner |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3317359B2 (en) | 2002-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5389482A (en) | Magnetic particle powder included in magnetic toners for magnetic image character recognition | |
| US5336421A (en) | Spinel-type spherical, black iron oxide particles and process for the producing the same | |
| US5874019A (en) | Magnetic particles for magnetic toner and process for producing the same | |
| JPH0959025A (en) | Magnetic iron oxide particle powder for spherical magnetic toner and production of the powder and magnetic toner using the same | |
| JPH039045B2 (en) | ||
| EP0622426B1 (en) | Coated granular magnetite particles and process for producing the same | |
| JP3317359B2 (en) | Magnetic particle powder for magnetic toner used for character recognition of magnetic images | |
| JPH0834617A (en) | Black magnetic iron oxide particle-shaped powder | |
| JP3473003B2 (en) | Black magnetic iron oxide particle powder | |
| US6475687B2 (en) | Magnetic composite particles for black magnetic toner and black magnetic toner using the same | |
| JP4656266B2 (en) | Black magnetic iron oxide particle powder for magnetic toner and method for producing the same | |
| JP3440586B2 (en) | Granular magnetite particle powder and method for producing the same | |
| JP2906084B2 (en) | Spherical black spinel-type iron oxide particles and method for producing the same | |
| JPH10171157A (en) | Powdery magnetic iron oxide particles for magnetic toner and magnetic toner using same | |
| JP2756845B2 (en) | Hexahedral magnetite particle powder and its manufacturing method | |
| JP3427850B2 (en) | Granular magnetite particle powder and method for producing the same | |
| JP3440585B2 (en) | Granular magnetite particle powder and method for producing the same | |
| JP4183497B2 (en) | Black complex oxide particles and method for producing the same | |
| JP3587364B2 (en) | Magnetite particles and method for producing the same | |
| JP3314788B2 (en) | Granular magnetite particle powder and method for producing the same | |
| JP2001335325A (en) | Iron oxide particles | |
| JP2001312096A (en) | Magnetic particle powder for magnetic toner | |
| JPH10279313A (en) | Magnetite particle and its production | |
| JPH10293421A (en) | Magnetic particle powder for magnetic toner and its production | |
| JP3437714B2 (en) | Magnetite particles and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |