JPH05281677A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the silver halide color photographic sensitive material superior in color development and reproduction performances and storage stability of the photosensitive material and high in sensitivity and improved in desilverability CONSTITUTION:The silver halide color photographic sensitive material contains a compound to be allowed to release a bleach promoter by reaction with the Oxidation product of an aromatic primary amine color developing agent and a coupler represented by formula in which R<1> is H or a substituent; R<2> is a substituent; X is H or a group to be released by coupling; and Z<1> is a nonmetallic atomic group necessary to form an N-containing 6-membered heterocyclic ring having at least one dissociable group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、特に、高感度で、色再現性、脱銀性
が良好であるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity and good color reproducibility and desilvering property.

【０００２】[0002]

【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族第１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。その様な写真方式において
は、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ及び
シアン色素によって色画像が形成される。2. Description of the Related Art The exposed aromatic silver halide as an oxidant reacts with the oxidized aromatic primary amine type color developing agent and the coupler to give indophenol, indoaniline, indamine, azomethine, phenoxazine, phenazine. It is well known that a color image is formed by forming a dye and a dye similar thereto. In such a photographic system, a subtractive color method is used, and a color image is formed by yellow, magenta and cyan dyes.

【０００３】これらのうち、シアン色素画像を形成する
ためには、フェノールまたはナフトール系カプラーが一
般に使用されている。しかしながら、これらのカプラー
は、緑色の領域において、好ましくない吸収をもってい
るために、色再現性を著しく低下させるという大きな問
題をもっており、これを解決することが望まれている。
この問題を解決するための手段として米国特許第４，８
７３，１８３号に記載のピラゾロアゾール類、ＥＰ２４
９，４５３Ａ２号に記載の２，４−ジフェニルイミダゾ
ール類などのシアンカプラーが提案されている。これら
のカプラーから形成される色素は、短波側の好ましくな
い吸収が、従来の色素に比べて少なくなっており色再現
上好ましくなっている。しかしながら、これらカプラー
は、色再現性が十分とは言いがたく、かつカップリング
活性が低く、熱および光に対する堅牢性が著しく低く、
更に酸化力の弱い漂白能を有する処理液あるいは、疲労
した漂白能を有する処理液（漂白液、漂白定着液のこと
をいう）を用いて現像処理した場合、発色濃度の低下を
生じるなどの実用上の問題が残っている。又、米国特許
第４，７２８，５９８号にピラゾロイミダゾール類が提
案されている。これらのカプラーは、カップリング活性
は改良されているものであるが、色相の点で不十分であ
った。Of these, phenol or naphthol couplers are generally used for forming a cyan dye image. However, since these couplers have an unfavorable absorption in the green region, they have a serious problem of significantly reducing color reproducibility, and it is desired to solve these problems.
As a means for solving this problem, US Pat. No. 4,8
73,183, pyrazoloazoles, EP24
Cyan couplers such as 2,4-diphenylimidazoles described in 9,453A2 have been proposed. The dyes formed from these couplers have less unfavorable absorption on the short-wave side than the conventional dyes, which is preferable for color reproduction. However, these couplers cannot be said to have sufficient color reproducibility, have low coupling activity, and have extremely low fastness to heat and light,
Further, when a developing treatment is carried out using a processing solution having a weak oxidative bleaching ability or a processing solution having a tired bleaching ability (a bleaching solution or a bleach-fixing solution), a decrease in color density occurs. The above problem remains. In addition, pyrazoloimidazoles are proposed in US Pat. No. 4,728,598. These couplers had improved coupling activity, but were insufficient in terms of hue.

【０００４】更に、ＥＰ−０４５６２２６Ａ１には、ピ
ロロピラゾール類が提案されている。これらのカプラー
は、生成した色素の熱および光に対する堅牢性がある程
度改良されたものの、色再現性の点で今一歩の改良が望
まれている。又、これらのカプラーは、カプラー自身の
安定性が十分でないため、感材の長期保存による発色濃
度の低下の点でも改良の余地がある。Further, EP-0456226A1 proposes pyrrolopyrazoles. These couplers have some improvement in the fastness to heat and light of the dye formed, but further improvement in color reproducibility is desired. Further, since these couplers themselves do not have sufficient stability, there is room for improvement in terms of reduction in color density due to long-term storage of the light-sensitive material.

【０００５】さらに、これらのカプラーは、感度の低下
を引きおこすという、問題点も有している。一方、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的には、発色現像
工程と、脱銀工程により処理される。発色現像工程で
は、発色現像主薬により露光されたハロゲン化銀が、還
元されて、銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主
薬は、発色剤（カプラー）と反応し、色素画像を与え
る。ここに、形成された銀は、引き続く脱銀工程におい
て、漂白剤により酸化され、更に、定着剤の作用を受け
て可溶性の銀錯体に変化し溶解除去される。Further, these couplers have a problem that they cause a decrease in sensitivity. On the other hand, a silver halide color photographic light-sensitive material is basically processed by a color development step and a desilvering step. In the color developing step, the silver halide exposed by the color developing agent is reduced to produce silver, and the oxidized color developing agent reacts with the color developing agent (coupler) to give a dye image. The silver formed here is oxidized by a bleaching agent in the subsequent desilvering step, and further converted to a soluble silver complex by the action of a fixing agent and dissolved and removed.

【０００６】近年、当業界においては、処理の迅速化、
即ち、処理の所要時間の短縮が強く求められており、特
に処理時間の半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな
課題となっている。In recent years, in the industry, speeding up of processing,
That is, there is a strong demand for shortening the processing time, and in particular, shortening the desilvering process, which occupies nearly half of the processing time, is a major issue.

【０００７】脱銀工程を短縮する手段として漂白力を高
めるために漂白促進化合物を感光材料、発色現像浴、漂
白浴あるいは漂白定着浴に添加する方法が以前から知ら
れている。代表的な漂白促進剤は例えば米国特許第３，
８９３，８５８号明細書、英国特許第１１３８８４２号
明細書、特開昭５３−１４１６２３号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６
３０号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−
４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第４５５２８３４
号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。As a means for shortening the desilvering process, a method of adding a bleaching accelerating compound to a light-sensitive material, a color developing bath, a bleaching bath or a bleach-fixing bath has been known for a long time. Representative bleach accelerators are, for example, US Pat.
No. 893,858, British Patent No. 1138842, various mercapto compounds as described in JP-A-53-141623, JP-A-53-956.
No. 30, a compound having a disulfide bond, a thiazolidine derivative as described in JP-B-53-9854, JP-A-53-94927.
Isothiourea derivatives as described in JP-B No. 45-8506, and thiourea derivatives as described in JP-B-49-26586, JP-A-49-
No. 42349, a thioamide compound as described in JP-A-55-26506, U.S. Pat. No. 4,552,834.
And arylene diamine compounds as described in the specification.

【０００８】しかしこれらの方法は写真性能に影響（例
えばカブリや減感）を与えたり、漂白促進剤が失活し易
い欠点を持っていた。また別の漂白力を高める方法とし
て、リサーチ・ディスクロージャーItem No.２４２４１
号、同１１４４９号及び特開昭６１−２０１２４７号明
細書に漂白促進化合物放出型カプラーに関する記載があ
り、かかる漂白促進化合物放出型カプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を用いることによりその
脱銀性が改良されることが知られており、短時間の漂白
工程であっても、色にごりの発生を、ある程度抑えるこ
とができる。However, these methods have the drawbacks that the photographic performance is affected (for example, fog and desensitization), and the bleaching accelerator is easily deactivated. Another way to increase bleaching power is Research Disclosure Item No. 24241.
No. 1114949 and JP-A No. 61-201247 describe a bleach accelerating compound-releasing coupler. The use of a silver halide color photographic light-sensitive material containing such a bleach accelerating compound-releasing coupler can remove the bleach-accelerating compound-releasing coupler. It is known that the silver property is improved, and even if the bleaching process is performed for a short time, the occurrence of color turbidity can be suppressed to some extent.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、発色性、色再現性、感材の保存性に優れ、高感
度かつ、脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in color developability, color reproducibility, storability of a light-sensitive material, high sensitivity and improved desilvering property. To provide.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。The objects of the present invention have been achieved by the following silver halide color photographic light-sensitive materials.

【００１１】すなわち、支持体上に、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、芳香族第１級アミン現像主薬の
酸化体と反応して、漂白促進剤を放出する少なくとも１
種の化合物、および、少なくとも１種の下記一般式
（Ｉ）で表されるカプラーとを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, it reacts with an oxidant of an aromatic primary amine developing agent to accelerate bleaching. At least 1 releasing agent
Silver halide color photographic light-sensitive material, containing at least one coupler and at least one coupler represented by the following general formula (I). General formula (I)

【００１２】[0012]

【化２】 [Chemical 2]

【００１３】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子また
は、置換基を表わし、Ｒ² は、置換基を表わし、Ｘは、
水素原子または、発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応において、離脱しうる基を表わし、Ｚ¹ は、含窒
素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。但し、該複素環に少なくとも１つの解離基を有す
る。以下、本発明の芳香族第１級アミン現像主薬の酸化
体と反応して、漂白剤を放出する化合物について説明す
る。In the general formula (I), R ¹ represents a hydrogen atom or a substituent, R ² represents a substituent, and X represents
A hydrogen atom or a group capable of splitting off in the coupling reaction with an oxidized product of a color developing agent is represented, and Z ¹ is a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocycle. However, the heterocycle has at least one dissociative group. Hereinafter, the compound which releases a bleaching agent by reacting with an oxidized product of the aromatic primary amine developing agent of the present invention will be described.

【００１４】本発明に用いる漂白促進剤放出化合物は、
好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表すことができる。The bleach accelerator releasing compound used in the present invention is
Preferably, it can be represented by the following general formula (B).

【００１５】一般式（Ｂ） Ａ−（Ｌ₁)_k −Ｚ Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁)_k −Ｚを開裂する
基を表わし、Ｌ₁ はＡとの結合が開裂した後Ｚを開裂す
る基を表わし、ｋは０または１を表わし、Ｚは漂白促進
剤を表わす。The general formula (B) A- (L ₁ ) _k -Z A represents a group which cleaves (L ₁ ) _k -Z by reacting with an oxidized product of a developing agent, and L ₁ is a bond with A. Represents a group that cleaves Z, then k represents 0 or 1 and Z represents a bleaching accelerator.

【００１６】次に、一般式（Ｂ）について、説明する。Next, the general formula (B) will be described.

【００１７】一般式（Ｂ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。In the general formula (B), A specifically represents a coupler residue or a redox group.

【００１８】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号，同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。Examples of the coupler residue represented by A include yellow coupler residues (eg, open-chain ketomethylene type coupler residues such as acylacetanilide and malondianilide), magenta coupler residues (eg 5-pyrazolone type, pyrazolotriazole). Type or an imidazopyrazole type coupler residue), a cyan coupler residue (for example, phenol type, naphthol type, imidazole type or the same type as described in European Patent Publication 249,453).
No. 4,001, such as a pyrazolopyrimidine type coupler residue) and a colorless coupler residue (for example, an indanone type or acetophenone type coupler residue). Also, U.S. Pat. Nos. 4,315,070, 4,183,752, 4,174,969, 3,961,959, 4,171,223 or JP-A-52-82423. It may be a heterocyclic coupler residue described in No.

【００１９】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、同６２−２６０１５３号、特開平２−９３
４５４号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，３
７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６８
４，６０４号または J.Org.Chem.，２９，５８８（１９
６４）に記載されているものである。When A represents a redox group, the redox group is a group which can be cross-oxidized by an oxidized product of a developing agent, and examples thereof include hydroquinones, catechols, pyrogallols, 1,4-naphthohydroquinones, 1 , 2-naphthohydroquinones, sulfonamide phenols,
Examples include hydrazides or sulfonamide naphthols. These groups are specifically described in, for example, JP-A-61-2.
30135, 62-251746, 61-27.
8852, 62-260153, and JP-A-2-93.
454, U.S. Pat. Nos. 3,364,022 and 3,3.
79,529, 3,639,417, 4,68
4,604 or J.Org.Chem., 29,588 (19
64).

【００２０】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｂ）で表わされる化合物のＡと結合する位置を表
わし、＊＊印はＺと結合する位置を表わす。 一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換基
を表わすときおよびＲ₁₃の代表的な例は各々Ｒ₁₅基、Ｒ
₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基
またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げられる。ここで
Ｒ₁₅は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては下記「化
３」ないし「化５」で表されるような基が挙げられる。In the general formula (B), L ₁ is preferably the following. (1) Group utilizing cleavage reaction of hemiacetal For example, US Pat. No. 4,146,396, JP-A-60-
No. 249148 and No. 60-249149, which are groups represented by the following general formula. Here, the * mark represents the position of bonding with A of the compound represented by the general formula (B), and the ** mark represents the position of bonding with Z. Formula (T-1) * - ( W-CR 11 (R 12)) t - ** In formula, W is an oxygen atom, a sulfur atom or -NR ₁₃ - represents a group, R ₁₁ and R ₁₂ are a hydrogen atom Or a substituent, R ₁₃ represents a substituent, and t represents 1 or 2.
When t is 2, two -W-CR ₁₁ (R ₁₂ ) represent the same or different. When R ₁₁ and R ₁₂ represent a substituent and typical examples of R ₁₃ are R ₁₅ group and R ₁₃ respectively.
Examples thereof include a ₁₅ CO- group, an R ₁₅ SO ₂ -group, an R ₁₅ (R ₁₆ ) NCO- group and an R ₁₅ (R ₁₆ ) NSO ₂ -group. Here, R ₁₅ represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R _15
16 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. The case where each of R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ represents a divalent group and is linked to form a cyclic structure is also included. Specific examples of the group represented by formula (T-1) include groups represented by the following "Chemical Formula 3" to "Chemical Formula 5".

【００２１】[0021]

【化３】 [Chemical 3]

【００２２】[0022]

【化４】 [Chemical 4]

【００２３】[0023]

【化５】 [Chemical 5]

【００２４】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印、＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明し
たのと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子
基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合
を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具
体例としては例えば下記「化６」および「化７」で表わ
されるものである。(2) Group that causes cleavage reaction by utilizing intramolecular nucleophilic substitution reaction For example, a timing group described in US Pat. No. 4,248,292 can be mentioned. It can be represented by the following general formula. General formula (T-2) * -Nu-Link-E-** In the formula, * and ** have the same meanings as described for general formula (T-1), and Nu represents a nucleophilic group. Represents an example of a nucleophilic species such as an oxygen atom or a sulfur atom, E represents an electrophilic group, and is a group capable of undergoing a nucleophilic attack from Nu to cleave the bond with the ** mark, and Link represents that Nu and E are Represents a linking group that is sterically related so that it can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Specific examples of the group represented by formula (T-2) include those represented by the following "Chemical formula 6" and "Chemical formula 7".

【００２５】[0025]

【化６】 [Chemical 6]

【００２６】[0026]

【化７】 [Chemical 7]

【００２７】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３７号、同５８−２０９７３８号等に記載があり、
下記「化８」で示される一般式（Ｔ−３）で表わされる
基である。(3) A group which causes a cleavage reaction by utilizing an electron transfer reaction along a conjugated system, for example, US Pat. Nos. 4,409,323 and 4,42.
1,845, JP-A-57-188035, 58-
98728, 58-209736, 58-20.
9737, 58-209738, etc.,
It is a group represented by the general formula (T-3) represented by the following "Chemical Formula 8".

【００２８】[0028]

【化８】 [Chemical 8]

【００２９】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およ
びｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わ
す。ただし、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくは
Ｒ₁₂とＷとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子
または窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わ
す。Ｚ₁ が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原
子のときｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁とｘと
の関係と同じである。また、ｔは１または２を表わし、
ｔが２のとき２つの−〔Ｚ₁(Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂(Ｒ₁₂) _y 〕
−は同じでも異なっていてもよい。また＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキル基または
フェニル基で置換されても良い。In the formula, *, **, W, R ₁₁ , R ₁₂ and t have the same meanings as described for (T-1). However, R ₁₁ and R ₁₂ may bond to each other to form a benzene ring or a heterocyclic ring. Further, R ₁₁ or R ₁₂ and W may combine with each other to form a benzene ring or a heterocycle. Z ₁ and Z ₂ each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and x and y represent 0 or 1. When Z ₁ is a carbon atom, x is 1, and when Z ₁ is a nitrogen atom, x is 0. The relationship between Z ₂ and y is the same as the relationship between Z ₁ and x. Also, t represents 1 or 2,
t is two in the case of 2 - _{[Z 1 (R 11) x =} Z 2 (R 12) y ]
The-may be the same or different. The -CH ₂ adjacent to the mark ** - group may be substituted with an alkyl group or a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms.

【００３０】下記「化９」ないし「化１２」に（Ｔ−
３）の具体例を挙げる。[Chemical formula 9] to [Chemical formula 12] below (T-
Specific examples of 3) will be given.

【００３１】[0031]

【化９】 [Chemical 9]

【００３２】[0032]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３３】[0033]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３４】[0034]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３５】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば***公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記「化１３」で表わされる一般式（Ｔ−
６）で表わされる基である。(4) Group Utilizing Cleavage Reaction by Hydrolysis of Ester For example, the following groups are the connecting groups described in West German Laid-Open Patent No. 2,626,315. In the formula, asterisks and asterisks have the same meanings as described for the general formula (T-1). General Formula (T-4) * -OCO-** General Formula (T-5) * -SCS-** (5) Group Utilizing Cleavage Reaction of Iminoketal For example, described in U.S. Pat. No. 4,546,073. It is a certain linking group, and is represented by the general formula (T-
It is a group represented by 6).

【００３６】[0036]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３７】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ
₁₃と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる
基の具体的例としては下記「化１４」で表わされる基が
挙げられる。In the formula, *, ** and W are general formulas (T
-1) has the same meaning as described above, and R ₁₄ is R
It has the same meaning as ₁₃ . Specific examples of the group represented by formula (T-6) include groups represented by the following "Chemical Formula 14".

【００３８】[0038]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３９】（６）Ａから開裂した後、カプラー残基又
は、酸化還元基となるもの。例えば特開昭第６３−２１
４７５２号の一般式（Ｉ）のＢで示されるようなもの
で、より好ましくは酸化還元基である。一般式（Ｂ）に
おいて、Ｌ₁ として好ましくは（Ｔ−１）〜（Ｔ−５）
で示されるものであり、特に好ましくは（Ｔ−１）（Ｔ
−３）および（Ｔ−４）である。(6) A compound that becomes a coupler residue or a redox group after being cleaved from A. For example, JP-A-63-21
No. 4752 represented by B in the general formula (I), more preferably a redox group. In the general formula (B), L ₁ is preferably (T-1) to (T-5).
And particularly preferably (T-1) (T
-3) and (T-4).

【００４０】一般式（Ｂ）においてＺで表わされる基
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許
第１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第４，５５２，８３４号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物等である。これらの化合物
は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、
一般式（Ｂ）におけるＡ−（Ｌ₁)_k −と結合するのが好
ましい例である。The group represented by Z in the general formula (B) includes, in detail, a known bleaching accelerator group. For example, U.S. Pat. No. 3,893,858, British Patent No. 1138842, JP-A-53-141623.
Various mercapto compounds as described in Japanese Patent Publication No.
Compounds having a disulfide bond as described in JP-A-53-95630, JP-B-53-9854
Thiazolidine derivatives as described in JP-B No. 53-94927, isothiourea derivatives as described in JP-A-53-94927, JP-B-45-8506, and JP-B-4.
9-26586, a thiourea derivative as described in JP-A-49-42349, a thioamide compound as described in JP-A-55-26506, and a dithiocarbamate salt as described in JP-A-55-26506. An arylenediamine compound as described in US Pat. No. 4,552,834. These compounds have a substitutable heteroatom contained in the molecule,
It is a preferred example to bond with A- (L ₁ ) _k- in the general formula (B).

【００４１】Ｚで表わされる基は好ましくは下記一般式
（Ｖ）、（VI）または（VII)で表わされる基である。The group represented by Z is preferably a group represented by the following general formula (V), (VI) or (VII).

【００４２】[0042]

【化１５】 [Chemical 15]

【００４３】式中＊印はＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合する位
置を表わし、Ｒ₃₁は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の
２価の脂肪族基を表わし、Ｒ₃₂はＲ₃₁と同じ意味の基、
炭素数６〜１０の２価の芳香族基または３員ないし８員
環、好ましくは５員もしくは６員環の２価の複素環基を
表わし、Ｘ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＮＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＳＯ₂
−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＣＯＯ−、−
Ｎ＝ＣＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃ＣＯ−ＮＲ₃₄−、または−ＮＲ
₃₃ＳＯ₂ ＮＲ₃₄−基を表わし、Ｘ₂ は炭素数６〜１０の
芳香族基を表わし、Ｘ₃ はＳと結合する少なくとも１個
の炭素原子を環内に有する３員ないし８員環の、好まし
くは５員または６員環の複素環基を表わし、Ｙ₁ はカル
ボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
ヒドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ
基（炭素数１〜４の脂肪族基で置換されてもよい）、−
ＮＨＳＯ₂ −Ｒ₃₅もしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ₃₅基を表わ
し（ここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もしくはア
ンモニウム塩などを意味する）、Ｙ₂ はＹ₁ で説明した
のと同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒは０ま
たは１を表わし、ｉは０ないし４の整数を表わし、ｊは
１ないし４の整数を表わし、ｋは０ないし４の整数を表
わす。但し、ｊ個のＹ₁ はＲ₃₁−｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i
およびＸ₂ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i の置換可能な位置に
おいて結合し、ｋ個のＹ₁ はＸ₃ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝
_i の置換可能な位置において結合し、ｋおよびｊが複数
のとき各々ｋおよびｊ個のＹ₁ は同じものまたは異なる
ものを表わし、ｉが複数のときｉ個の（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでＲ₃₃、Ｒ₃₄
およびＲ₃₅は各々水素原子または炭素数１〜８、好まし
くは１〜５の脂肪族基を表わす。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ）が挙げられる。In the formula, the * mark represents the position at which it bonds with A- (L ₁ ) _k- , R ₃₁ represents a divalent aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and R ₃₂ represents R _32. A group having the same meaning as R ₃₁ ,
Represents a divalent aromatic group having 6 to 10 carbon atoms or a divalent heterocyclic group having a 3- to 8-membered ring, preferably a 5- or 6-membered ring, and X ₁ represents -O-, -S-,-. COO-, -SO _{2
-, - NR 33 -, -} NR 33 -CO -, - NR 33 -SO 2
-, -S-CO-, -CO-, -NR ₃₃ -COO-,-
_{N = CR 33 -, - NR} 33 CO-NR 34 -, or -NR
₃₃ SO ₂ NR ₃₄ — group, X ₂ represents an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms, X ₃ is a 3-membered to 8-membered ring having at least one carbon atom bonded to S in the ring. And preferably represents a 5- or 6-membered heterocyclic group, Y ₁ is a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof,
A hydroxyl group, a phosphonic acid group or a salt thereof, an amino group (which may be substituted with an aliphatic group having 1 to 4 carbon atoms),-
NHSO ₂ —R ₃₅ or —SO ₂ NH—R ₃₅ group (salt means sodium salt, potassium salt, ammonium salt or the like), and Y ₂ has the same meaning as described for Y _1. Alternatively, it represents a hydrogen atom, r represents 0 or 1, i represents an integer of 0 to 4, j represents an integer of 1 to 4, and k represents an integer of 0 to 4. However, j Y ₁ is R ₃₁ − {(X ₁ ) _r −R ₃₂ } _i
And X ₂ -{(X ₁ ) _r −R ₃₂ } _i are bonded at substitutable positions, and k Y ₁ are X ₃ − {(X ₁ ) _r −R ₃₂ }.
_When bonded to a substitutable position of _i , when k and j are plural, k and j Y ₁ 's each represent the same or different, and when i is plural, i (X ₁ ) _r- R ₃₂ Represents the same or different. Where R ₃₃ and R ₃₄
And R ₃₅ each represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. When R ₃₁ to R ₃₅ represent an aliphatic group, they may be linear or cyclic, linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted. Although it is preferably unsubstituted, examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy), and an alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio).

【００４４】Ｘ₂ で表わされる芳香族基およびＲ₃₂が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。The aromatic group represented by X ₂ and the aromatic group when R ₃₂ represents an aromatic group may have a substituent. Examples of the substituent include those enumerated as the aliphatic group substituents.

【００４５】Ｘ₃ で表わされる複素環基およびＲ₃₂が複
素環基を表わすときの複素環基はヘテロ原子として酸素
原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もしく
は不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例え
ばピリジン、イミダゾール、ピぺリジン、オキシラン、
スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピラゾ
ールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置換基
として列挙したものが挙げられる。The heterocyclic group represented by X ₃ and the heterocyclic group when R ₃₂ represents a heterocyclic group are a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted heterocyclic group having an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom as a hetero atom. It is a cyclic group. For example, pyridine, imidazole, piperidine, oxirane,
Mention may be made of sulfolane, imidazolidine, thiazepine or pyrazole. Examples of the substituent include those enumerated above as the aliphatic group substituents.

【００４６】一般式（Ｖ）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。Specific examples of the group represented by the general formula (V) include the following.

【００４７】[0047]

【化１６】 [Chemical 16]

【００４８】[0048]

【化１７】 [Chemical 17]

【００４９】一般式（VI）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。Specific examples of the group represented by the general formula (VI) include the followings.

【００５０】[0050]

【化１８】 [Chemical 18]

【００５１】一般式（VII)で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。Specific examples of the group represented by the general formula (VII) include the followings.

【００５２】[0052]

【化１９】 [Chemical 19]

【００５３】[0053]

【化２０】 [Chemical 20]

【００５４】次に本発明に好ましく用いられる漂白促進
剤を放出する化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。Next, specific examples of the bleaching accelerator-releasing compound preferably used in the present invention will be given, but the present invention is not limited thereto.

【００５５】[0055]

【化２１】 [Chemical 21]

【００５６】[0056]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００５７】[0057]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００５８】[0058]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００５９】[0059]

【化２５】 [Chemical 25]

【００６０】[0060]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００６１】[0061]

【化２７】 [Chemical 27]

【００６２】[0062]

【化２８】 [Chemical 28]

【００６３】[0063]

【化２９】 [Chemical 29]

【００６４】[0064]

【化３０】 [Chemical 30]

【００６５】[0065]

【化３１】 [Chemical 31]

【００６６】[0066]

【化３２】 [Chemical 32]

【００６７】[0067]

【化３３】 [Chemical 33]

【００６８】[0068]

【化３４】 [Chemical 34]

【００６９】その他、リサーチ・ディスクロージャー I
tem No. ２４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１−
２０１２４７号公報、同６３−１０６７４９号公報、同
６３−１２１８４３号公報、同６３−１２１８４４号公
報、特開昭６３−２１４７５２号公報、特開平２−９３
４５４号公報に記載された化合物も同様に用いられる。Others, Research Disclosure I
tem Nos. 24241 and 11449, JP-A-61-
201247, 63-106749, 63-121843, 63-121844, 63-1474752 and 2-93.
The compounds described in Japanese Patent No. 454 are also used in the same manner.

【００７０】また、本発明に用いられる漂白促進剤放出
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。The bleaching accelerator releasing compound used in the present invention can be easily synthesized based on the description in the above patent specifications.

【００７１】一般式（Ｂ）の化合物の添加量は化合物の
構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１モル、特に
好ましくは１×１０^-4から０．５モルである。The amount of the compound of the general formula (B) added varies depending on the structure of the compound, but is preferably 1 × 10 ⁻⁵ to 1 mol, and particularly preferably 1 × 10 ⁵ per 1 mol of silver present in the same layer or an adjacent layer. ^-4 to 0.5 mol.

【００７２】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ¹ は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ² は置換
基を表わす。Ｒ¹ 及びＲ²の置換基としては、アリール
基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル
基、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基な
どがあげられる。これらのうち更に置換基を有すること
のできる基は上記の置換基で置換されていてもよい。Ｒ
¹ 及びＲ² の置換基としては、詳しくは、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−ア
セチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、アル
キル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ヘプタフル
オロプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイ
ル、２−ピリジルカルボニル）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチ
ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、イソプロポキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例え
ばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカル
ボニル、ｍ−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキ
シフェノキシカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシル
アミノ基〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカルボ
ニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７
〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例えば、ヘンゾ
イルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベン
ゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ま
しくは炭素数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基
（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジ
ルカルボニルアミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例え
ばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、
例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェ
ノキシカルボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルウレイド、ジメチ
ルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ、アニリノスルホニルアミノ）、アルキルアミノ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミノ、
ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−
ブチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばアニリノ）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデ
シルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、ヘ
テリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテ
トラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−
（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、
エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニ
ルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオ
キサゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４
−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾ
リル−５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜
３０、例えば２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−
クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル、２−フラニ
ル、２−ピリジル、３−ピリジル）、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル）、スルホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、ア
シルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホル
ミルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カ
ルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばメチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオ
キシ）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例え
ば、こはく酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジエチルアミノス
ルフィニル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばジメトキシホスホリル）、カルボキシル基、
ホスホノ基、無置換のアミノ基である。The general formula (I) will be described in detail below. R ¹ represents a hydrogen atom or a substituent, and R ² represents a substituent. The substituents of R ¹ and R ² include aryl group, alkyl group, cyano group, acyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, formylamino group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonyl group. Amino group, sulfonamide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylamino group, arylamino group, alkoxy group, aryloxy group, heteryloxy group, alkylthio group, arylthio group, heterylthio group, heterocyclic group, halogen atom, Examples thereof include a hydroxy group, a nitro group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an imide group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, a carboxyl group, a phosphono group and an unsubstituted amino group. Among these groups, a group which can further have a substituent may be substituted with the above-mentioned substituent. R
^As the substituents of ¹ and R ² , specifically, an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl, m-acetylaminophenyl, p-methoxyphenyl), an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, For example, methyl, trifluoromethyl, ethyl, isopropyl, heptafluoropropyl, t-butyl, n-octyl, n-dodecyl), cyano group, acyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms).
0, for example, acetyl, pivaloyl, benzoyl, furoyl, 2-pyridylcarbonyl), carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, n-octylcarbamoyl), alkoxycarbonyl group (preferably C2-C30, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably C7-C, such as phenoxycarbonyl, p-methoxyphenoxycarbonyl, m-chlorophenoxycarbonyl, o-methoxy. Phenoxycarbonyl), formylamino group, acylamino group [preferably alkylcarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms (for example, acetylamino, propionylamino, cyanoamino). Chiruamino), preferably having a carbon number of 7
To 30 arylcarbonylamino groups (eg, henzoylamino, p-toluylamino, pentafluorobenzoylamino, m-methoxybenzoylamino), preferably C4 to C30 heterylcarbonylamino groups (eg, 2-pyridyl). Carbonylamino, 3-pyridylcarbonylamino, furoylamino)], an alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, methoxyethoxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (preferably carbon). Number 7-30,
For example, phenoxycarbonylamino, p-methoxyphenoxycarbonylamino, p-methylphenoxycarbonylamino, m-chlorophenoxycarbonylamino), sulfonamide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms,
For example, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide), ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylureido, dimethylureido, p-cyanophenylureido), sulfamoylamino group (preferably carbon). Number 1 to 30, such as methylaminosulfonylamino, ethylaminosulfonylamino, anilinosulfonylamino), alkylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, such as methylamino,
Dimethylamino, ethylamino, diethylamino, n-
Butylamino), an arylamino group (preferably having 6 to 30 carbon atoms such as anilino), an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-butoxy, methoxyethoxy, n-dodecyloxy). ), An aryloxy group (preferably having 6 carbon atoms)
~ 30, for example phenoxy, m-chlorophenoxy, p
-Methoxyphenoxy, o-methoxyphenoxy), a heteryloxy group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, tetrahydropyranyloxy, 3-pyridyloxy, 2-
(1,3-benzimidazolyl) oxy), an alkylthio group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as methylthio,
Ethylthio, n-butylthio, t-butylthio), arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenylthio), heterylthio group (preferably having 3 to 3 carbon atoms).
0, for example 2-pyridylthio, 2- (1,3-benzoxazolyl) thio, 1-hexadecyl-1,2,3,4
-Tetrazolyl-5-thio, 1- (3-N-octadecylcarbamoyl) phenyl-1,2,3,4-tetrazolyl-5-thio), a heterocyclic group (preferably having a carbon number of 3 to 3)
30, for example, 2-benzoxazolyl, 2-benzothiazolyl, 1-phenyl-2-benzimidazolyl, 5-
Chloro-1-tetrazolyl, 1-pyrrolyl, 2-furanyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl), halogen atom (fluorine, chlorine, bromine), hydroxy group, nitro group, sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, For example, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl), sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), acyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, such as formyloxy, acetyl). Oxy, benzoyloxy), carbamoyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylcarbamoyloxy, diethylcarbamoyloxy), imide group (preferably having 4 to 30 carbon atoms, such as succinimide, phthalimido), sulfinyl group (Preferably carbon number 30, for example diethylamino sulfinyl), a phosphoryl group (preferably 0-3 carbon atoms
0, eg dimethoxyphosphoryl), a carboxyl group,
It is a phosphono group or an unsubstituted amino group.

【００７３】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ² のう
ち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なく
とも一方がシアノ基である。[0073] Preferably, at least one of R ^1, R ² is the value of the substituent constant sigma _p of Hammett is 0.35 or more electron-withdrawing group, more preferably at least one of R ^1, R ² One of them is an electron-withdrawing group having a value of σ _p of 0.60 or more, and particularly preferably, at least one of R ¹ and R ² is a cyano group.

【００７４】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J.A.Dean 編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。Here, the Hammett's substituent constant used in the present specification will be briefly described. Hammett's rule is an empirical rule proposed by LP Hammett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives, which is widely accepted today. There are σ _p and σ _m values for the substituent constants obtained by Hammett's rule, and these values can be found in many general textbooks. For example, see JADean, “La.
nge's Handbook of Chemistry ", 12th Edition, 1979 (McGraw-Hill) and" The Area of Chemistry "Special Issue, No. 122, 9
See pages 6-103, 1979 (Nankodo) for details. In addition,
In the present invention, each substituent is limited or explained by Hammett's substituent constant σ _p, but this is found in the above-mentioned book, in the sense that it is limited only to certain substituents with known values in the literature. Needless to say, even if the value is unknown in the literature, it also includes a substituent that may be included in the range when measured based on Hammett's rule.

【００７５】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６）、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ベンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。As the electron-withdrawing group having a σ _p value of 0.35 or more, a cyano group (σ _p value of 0.66) and a nitro group (0.7 _p
8), carboxyl group (0.45), perfluoroalkyl group (for example, trifluoromethyl (0.54), perfluorobutyl), acyl group (for example, acetyl (0.50), benzoyl (0.43)) ), A formyl group (0.42), a sulfonyl group (eg, trifluoromethanesulfonyl (0.92), methanesulfonyl (0.
72), benzenesulfonyl (0.70)), a sulfinyl group (for example, methanesulfinyl (0.49)),
A carbamoyl group (for example, carbamoyl (0.36),
Methylcarbamoyl (0.36), phenylcarbamoyl, 2-chloro-phenylcarbamoyl), an alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl (0.4
5), ethoxycarbonyl, diphenylmethylcarbonyl), a heterocyclic residue (for example, pyrazolyl (0.37),
1-tetrazolyl (0.50)), an alkylsulfonyloxy group (for example, methanesulfonyloxy (0.3
6), a phosphoryl group (for example, dimethoxyphosphoryl (0.60), diphenylphosphoryl), a sulfamoyl group (0.57), a ventachlorophenyl group, a pentafluorophenyl group or a sulfonyl group-substituted aromatic group (for example, 2,4- Preferable examples include dimethanesulfonylphenyl).

【００７６】σ_p の値が０．６０以上の電子吸引性基と
しては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基が好ましく
挙げられる。Preferred examples of the electron-withdrawing group having a value of σ _p of 0.60 or more include a cyano group, a nitro group and a sulfonyl group.

【００７７】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下、カップリング離脱基と
呼ぶ）を表わす。X represents a hydrogen atom or a group which can be eliminated by a coupling reaction with a color developing agent, for example, an oxidation product of an aromatic primary amine developing agent (hereinafter referred to as a coupling-off group).

【００７８】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ¹ の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。Specific examples of the coupling-off group will be given below.
Halogen atom (eg fluorine, chlorine, bromine), alkoxy group (eg ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy,
Methylsulfonylethoxy), aryloxy groups (eg 4-chlorophenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4
-Carboxyphenoxy), acyloxy group (eg acetoxy, tetradecanoyloxy, benzoyloxy, sulfonyloxy group (eg methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), acylamino group (eg dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino), sulfonamide Group (eg methanesulfonamide, p-toluenesulfonamide), alkoxycarbonyloxy group (eg ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy group (eg phenoxycarbonyloxy), alkylthio group (eg carboxymethylthio), An arylthio group (eg 2-butoxy-5-tert.
-Octylphenylthio), a heterocyclic thio group (e.g. tetrazolylthio), a carbamoylamino group (e.g. N-methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoylamino), a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (e.g. imidazolyl, pyrazolyl, Triazolyl, tetrazolyl, 1,2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl),
An imide group (eg, succinimide, hydantoinyl),
Aromatic azo group (eg phenylazo), sulfinyl group (eg 2-butoxy-5-tert-octylphenylsulfinyl), sulfonyl group (eg 2-butoxy-5)
-Tert-octylphenylsulfonyl) and the like, and these groups may be further substituted with a group which is allowed as a substituent for R ¹ .

【００７９】また、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。Further, as a leaving group bonded via a carbon atom, there is a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or a ketone. The leaving group of the present invention may contain a photographically useful group such as a development inhibitor and a development accelerator.

【００８０】Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基
を有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの
２価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ¹ で挙げた置換基があげられ
る。）解離基としては−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸
性プロトンを有するものが挙げられ、好ましくは水中の
ｐＫａが３ないし１２の値をもつものである。Z ¹ represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocycle, and has at least one dissociative group. The four divalent linking groups for constituting the nitrogen-containing 6-membered heterocycle include -NH-, -N (R)-, and -N.
=, -CH (R)-, -CH =, -C (R) =, -CO
-, - S -, - SO -, - SO 2 - , and the like.
(R represents a substituent, and examples thereof include the substituents mentioned for R ^1. ) Examples of the dissociative group include those having an acidic proton such as —NH— and —CH (R) —, and preferably pKa in water is It has a value of 3 to 12.

【００８１】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX）として表
わすことができる。The dye-forming coupler represented by the general formula (I) can be preferably represented by the general formula (II) to the general formula (XIX).

【００８２】[0082]

【化３５】 [Chemical 35]

【００８３】[0083]

【化３６】 [Chemical 36]

【００８４】[0084]

【化３７】 [Chemical 37]

【００８５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＸは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ⁴
は置換基を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
_p の値が０．３５以上の電子吸引基を表わす。）(In the formula, R ¹ , R ² and X have the same meanings as in formula (I). R ³ , R ⁵ , R ⁶ ,
R ⁷ and R ⁸ represent a hydrogen atom or a substituent, and R ⁴
Represents a substituent. EWG is Hammett's substituent constant σ
_It represents an electron-withdrawing group having a _p value of 0.35 or more. )

【００８６】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の置
換基の例は、Ｒ¹ で説明したものと同様である。Examples of the substituents of R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are the same as those described for R ¹ .

【００８７】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ¹
〜Ｒ⁸ の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基
を有して、二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ¹ 〜Ｒ⁸ の基が高分子鎖を有しており、単重合体若
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表される
カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。The coupler represented by the general formula (I) has R ¹
To R ⁸ may have a coupler residue represented by the general formula (I) in the group to form a dimer or higher multimer, and the groups R ^{1 to} R ⁸ may be polymer chains. And may form a homopolymer or a copolymer. The homopolymer or copolymer bound to the polymer chain is typically a homopolymer or copolymer of an addition polymer ethylenically unsaturated compound having a coupler residue represented by formula (I). in this case,
One or more kinds of color-forming repeating units having a coupler residue represented by the general formula (I) may be contained in the polymer, and as a copolymerization component such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester and maleic acid ester. It may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene type monomers.

【００８８】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。Next, examples of typical compounds of the coupler used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto. The substituents used in the compound examples are described below in numerical order.

【００８９】[0089]

【化３８】 [Chemical 38]

【００９０】[0090]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００９１】[0091]

【化４０】 [Chemical 40]

【００９２】[0092]

【化４１】 [Chemical 41]

【００９３】[0093]

【化４２】 [Chemical 42]

【００９４】[0094]

【化４３】 [Chemical 43]

【００９５】[0095]

【化４４】 [Chemical 44]

【００９６】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。Typical examples of the compound of the coupler of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００９７】[0097]

【表１】 [Table 1]

【００９８】[0098]

【表２】 [Table 2]

【００９９】[0099]

【表３】 [Table 3]

【０１００】[0100]

【表４】 [Table 4]

【０１０１】[0101]

【表５】 [Table 5]

【０１０２】[0102]

【表６】 [Table 6]

【０１０３】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。Next, synthesis examples of typical couplers of the present invention will be shown.

【０１０４】（合成例１）カプラー（III)−１の合成(Synthesis Example 1) Synthesis of coupler (III) -1

【０１０５】[0105]

【化４５】 [Chemical 45]

【０１０６】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール１６００ ５０ml、チタニウ
ムイソプロポキシド(Ti(O-i-Pr)₄) ２．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて６時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）にて精製し、カプラー（III) −１ １４．
７ｇを淡黄色の油状物として得た。2-Amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (Compound a) (18.3 g), which is easily obtained by condensing 2-aminoacetophenone hydrochloride and malononitrile in the presence of alkali, and diethyl ethoxyethylidenemalonate (25. Disperse 3 g in 300 ml of ethanol,
28% methanol solution of sodium methylate 2
2.0 ml was added and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After cooling, ethyl acetate was added, the mixture was washed with water, the organic solvent was concentrated, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 11.6 g of compound b. Then, 50 ml of fine oxochol 1600 and 2.0 g of titanium isopropoxide (Ti (Oi-Pr) ₄ ) were added thereto, and the mixture was heated at an oil bath temperature of 130 to 140 ° C. for 6 hours. After cooling
Purified by silica gel chromatography (hexane / ethyl acetate = 1/1) to give coupler (III) -1 14.
7 g was obtained as a pale yellow oil.

【０１０７】（合成例２）カプラー（III)−３の合成(Synthesis Example 2) Synthesis of coupler (III) -3

【０１０８】[0108]

【化４６】 [Chemical 46]

【０１０９】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００mlに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０mlを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析出
している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。次
いで、これにファインオキソコール１６００を１５０m
l、 Ti(O-i-Pr)₄ ４．０ｇを加え、油浴温度１３０−
１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロ
マトグラフィーにて精製し、カプラー（III ）−３ ３
６．２ｇを得た。2-Amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (Compound a) (18.3 g) and diethyl ethoxymethylenemalonate (24.0 g) were dispersed in ethanol (400 ml), and sodium methylate 28% methanol solution (22.0 ml) was dispersed therein. Was added and the mixture was heated under reflux for 1 hour. After cooling, the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 28.0 g of compound c. Next, fine oxo call 1600 is added to this 150m
l, Ti (Oi-Pr) ₄ 4.0 g was added, and the oil bath temperature 130-
Heated at 140 ° C. for 2 hours. After cooling, the resulting product was purified by silica gel chromatography to obtain coupler (III) -33.
Obtained 6.2 g.

【０１１０】（合成例３）カプラー（II）−１の合成(Synthesis Example 3) Synthesis of coupler (II) -1

【０１１１】[0111]

【化４７】 [Chemical 47]

【０１１２】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００mlに分
散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リッ
トル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、カ
プラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物につ
いても同様な方法で合成することができる。2-Amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (Compound a) (18.3 g) and ethyl p-octadecyloxybenzoyl acetate (46.0 g) were dispersed in 300 ml of acetic acid, and the mixture was heated under reflux for 8 hours. After cooling, 1 liter of ethyl acetate and 1 liter of water were added, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 29.0 g of coupler (II) -1. Other compounds can be synthesized by the same method.

【０１１３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、ハロゲン化銀１モル当たり１．０〜１．０×１０^-3
モルの範囲で使用することができる。好ましくは５．０
×１０^-1〜２．０×１０^-2モルであり、より好ましくは
４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モルの範囲である。The compound represented by the general formula (I) of the present invention is 1.0 to 1.0 × 10 ⁻³ per mol of silver halide.
It can be used in the molar range. Preferably 5.0
It is in the range of x10 ^{-1 to} 2.0 x 10 ^-2 mol, and more preferably 4.0 x 10 ^{-1 to} 5.0 x 10 ^-2 mol.

【０１１４】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、主カプラーとして用いる場合は、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光層に添加するこ
とが好ましい。また写真性有用基を放出するカプラーで
あるときは目的に応じてハロゲン化銀感光層や非感光性
層に添加する。In the present invention, when the compound represented by the general formula (I) is used as the main coupler, it is preferably added to the red-sensitive silver halide emulsion layer or the non-photosensitive layer adjacent thereto. When the coupler releases a photographically useful group, it is added to the silver halide photosensitive layer or the non-photosensitive layer according to the purpose.

【０１１５】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、２種以上を併用することもできるし、他の
公知のカプラーと併用することもできる。In the present invention, the compound represented by the general formula (I) may be used in combination of two or more kinds, or may be used in combination with other known couplers.

【０１１６】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、後述の種々の公知の分散法により、カラー
感光材料に導入することができる。In the present invention, the compound represented by the general formula (I) can be introduced into the color light-sensitive material by various known dispersion methods described below.

【０１１７】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は高沸点有機溶媒を用いて分散することができ
る。高沸点有機溶媒としては、常圧での沸点が１７５℃
以上のものが好ましく、その使用量は、一般式（Ｉ）の
化合物１ｇ当たり５．０cc以下であり、好ましくは、０
〜２．０ccであり、より好ましくは０〜１．０ccであ
る。In the present invention, the compound represented by the general formula (I) can be dispersed by using a high boiling point organic solvent. As a high boiling point organic solvent, the boiling point at atmospheric pressure is 175 ° C.
The above is preferable, and the amount thereof is 5.0 cc or less per 1 g of the compound of the general formula (I), preferably 0.
˜2.0 cc, more preferably 0˜1.0 cc.

【０１１８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。The light-sensitive material of the present invention may have at least one of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer provided on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. And the photosensitive layer is blue light, green light,
And a unit light-sensitive layer having color sensitivity to red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order from the support side to the red-color-sensitive layer and green. The color sensitive layer and the blue color sensitive layer are installed in this order. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. A non-photosensitive layer such as various intermediate layers may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-113.
No. 438, No. 59-113440, No. 61-20037, No. 61-20038 may contain a coupler, a DIR compound, and the like, and a color mixing inhibitor may be used as is usually used. May be included. The plural silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer preferably use a two-layer constitution of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. be able to. Usually, it is preferable that the layers are arranged so that the sensitivities are gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. In addition,
57-112751, 62-200350, 62-206541, 62-2
As described in No. 06543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low sensitivity red photosensitive layer (RL) order, or BH / BL / GL / GH / RH / RL order, or BH / BL / GH /
It can be installed in the order of GL / RL / RH. In addition,
As described in JP-A-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL may be arranged in this order from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738 and 62-63936
It is also possible to arrange the layers in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support, as described in the specification. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side distant from the support in the same color-sensitive layer. The layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer. In addition, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four layers or more, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, U.S. Pat.Nos. 4,663,271 and 4,70
5,744, 4,707,436, JP-A-62-160448, 6
3- It is preferable to dispose the donor layer (CL) having a multi-layer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL and RL described in the specification of 89850 adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer. . As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【０１１９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains silver iodobromide, silver iodochloride, or iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is silver. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about
It may be fine particles of 0.2 μm or less or large-sized grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) N.
o.17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production (Emu
lsion preparation and types) ”, and the same No.18716
(Nov. 1979), p. 648, ibid. No. 307105 (Nov. 1989), 863.
-865, and Graphide, Physics and Chemistry of Photography, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF D
uffin, Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966)), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (VL Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) and the like.

【０１２０】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。Monodisperse emulsions described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, PhotographicScience by Gatov.
and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970);
U.S. Pat.Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,0
It can be easily prepared by the methods described in 48, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have a different halogen composition between the inside and the outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【０１２１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the corresponding portions are summarized in the table below. The light-sensitive material of the present invention comprises two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion.
It can be mixed and used in the same layer. US Patent No.
No. 4,082,553, the surface of which is covered with a silver halide grain, U.S. Pat. No. 4,626,498, JP-A-59-214852, the inside of which is covered with a silver halide grain, and a colloidal silver is a photosensitive halogenated photosensitive grain. It can be preferably used for a silver emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain that enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. .. A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in U.S. Pat.
It is described in No. 9-214852. The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but as the average grain size,
0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm is preferable. Also,
The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ± 40% of the average grain size) It is preferable that the particles have a particle size of

【０１２２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that the fog is not fogged in advance. .. The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average diameter of circles in the projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. The fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in the case of ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be chemically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing the fine grain silver halide grains. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m ² or less, 4.5 g / m ² or less is most preferred.

【０１２３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned three Research Disclosures, and the related portions are shown in the following table. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, page 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Color sensitizer ~ page 649 right column 4.whitening agent page 24 647 page right column 868 page 5.fogging prevention page 24 ~ 25 page 649 page right column 868 ~ 870 agent, stabilizer 6.light absorber, 25 ~ Page 26 Page 649 Right column Page 873 Filter ~ Page 650 Left column Dye, UV absorber 7. Stain 25 Page Right column 650 Page Left column 872 Inhibitor ~ Right column 8. Dye image Page 25 650 Page Left column 872 Stabilizer 9. Hardener 26 pages 651 left column 874 to 875 10. Binder 26 pages 651 page left columns 873 to 874 11. Plasticizer, page 27 650 pages right column 876 Lubricants 12. Coating aids , Pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876, surfactant 13. static, page 27, page 650, right column, pages 876 to 877, inhibitor 14. matting agent, pages 878 to 879

【０１２４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、同第447,969A号等に記載のものが好まし
い。Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is preferable to add a compound capable of reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503 to a light-sensitive material. . In the light-sensitive material of the present invention, US Pat.
No. 4,788,132, JP-A-62-18539, JP-A 1-28
It is preferable to contain the mercapto compound described in No. 3551. A compound which, in the light-sensitive material of the present invention, releases a fog agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof as described in JP-A 1-106052, irrespective of the amount of developed silver produced by development processing. Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, a dye dispersed by the method described in International Publication WO88 / 04794 or JP-A-1-502912 or
EP 317,308A, U.S. Pat.No. 4,420,555, JP 1-2593
It is preferable to include the dye described in No. 58. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 1764 mentioned above.
3, VII-CG, and No. 307105, VII-CG
Are described in the patents listed in. Yellow couplers include, for example, U.S. Patents 3,933,501 and 4,02.
No. 2,620, No. 4,326,024, No. 4,401,752, No.
4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,
No. 020, No. 1,476,760, U.S. Patent No. 3,973,968,
No. 4,314,023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
Those described in Nos. 9,473A and 447,969A are preferable.

【０１２５】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとして併用できるもの
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第
4,228,233号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、
同第 2,801,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826
号、同第 3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,33
4,011号、同第 4,327,173号、***特許公開第3,329,729
号、欧州特許第 121,365A号、同第 249, 453A号、米国
特許第 3,446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,6
16号、同第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第 4,6
90,889号、同第 4,254, 212号、同第 4,296,199号、特
開昭 61-42658 号等に記載のものが好ましい。さらに、
特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-556に
記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672 号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同
第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910
号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に
記載されている。As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897, and European Patent 73,63 are preferred.
6, U.S. Pat.Nos. 3,061,432, 3,725,067,
Research Disclosure No. 24220 (June 1984
Mon), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-71.
No. 2238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951
U.S. Pat.Nos. 4,500,630, 4,540,654, and
Those described in 4,556,630 and WO88 / 04795 are particularly preferable. Examples of cyan couplers that can be used in combination include phenol-based and naphthol-based couplers, and U.S. Pat. Nos. 4,052,212, 4,146,396, and
4,228,233, 4,296,200, 2,369,929,
No. 2,801,171, No. 2,772,162, No. 2,895,826
No. 3, No. 3,772,002, No. 3,758,308, No. 4,33
4,011, 4,327,173, West German Patent Publication 3,329,729
U.S. Patent Nos. 121,365A, 249,453A, U.S. Patents 3,446,622, 4,333,999, 4,775,6
No. 16, No. 4,451,559, No. 4,427,767, No. 4,6
Those described in 90,889, 4,254,212, 4,296,199, JP-A-61-42658 and the like are preferable. further,
Pyrazoloazole couplers described in JP-A-64-553, 64-554, 64-555 and 64-556, and U.S. Pat.
The imidazole couplers described in No. 8,672 can also be used. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.Nos. 3,451,820, 4,080,211, 4,367,282, 4,409,320 and 4,576,910.
No. 2,102,137, European Patent No. 341,188A, and the like.

【０１２６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号、特開平1-319744号、同3-1
77836号、同3-177837号、欧州公開特許第423727号に記
載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,7
77,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に有
用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米
国特許4,248,962号、同4,782,012 号、欧州公開特許第4
47920号に記載されたものが好ましい。R.D.No.11449、
同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140号、
同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-107029
号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。Examples of couplers in which the color forming dye has a suitable diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,12.
5,570, European Patent 96,570, West German Patent (Publication)
Those described in 3,234,533 are preferable. Colored couplers for correcting unwanted absorption of color forming dyes are described in Research Disclosure No. 17643, Item VII-G, No. 307.
105 VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Examined Patent Publication No. 57
-39413, U.S. Pat.Nos. 4,004,929, 4,138,258
No., British Patent No. 1,146,368, JP-A-1-319744, 3-1.
Those described in 77836, 3-177837 and European Patent No. 423727 are preferable. Further, a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in US Pat. No. 4,774,181, and US Pat.
It is also preferable to use a coupler having a dye precursor group as a leaving group capable of reacting with a developing agent to form a dye as described in No. 77,120. Compounds that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing a development inhibitor is disclosed in the above-mentioned RD 17643, VII-F and the patents described in Nos. 307105 and VII-F, JP-A-57-151944 and 57-154234.
No. 60-184248, No. 63-37346, No. 63-37350, U.S. Pat.Nos. 4,248,962, 4,782,012, European Patent No. 4
Those described in No. 47920 are preferred. RDNo.11449,
The bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A No. 24241 and JP-A No. 61-201247 is effective for shortening the processing time having a bleaching ability, and in particular, the tabular silver halide grains described above are used. The effect is great when it is added to a light-sensitive material. As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2,097,140,
No. 2,131,188, JP-A Nos. 59-157638 and 59-170840.
Those described in No. 10 are preferable. In addition, JP-A-60-107029
No. 60-252340, JP-A-1-44940, and JP-A 1-45687, releasing a fog agent, a development accelerator, a silver halide solvent, etc. by a redox reaction with an oxidant of a developing agent. Also preferred are compounds.

【０１２７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,3.
38,393, 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252. Alternatively, DIR redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that undergo color restoration after withdrawal described in European Patents 173,302A and 313,308A, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. -75747 couplers releasing leuco dyes, U.S. Pat.
Examples thereof include couplers that release the fluorescent dye described in No. 181.

【０１２８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。The coupler used in the present invention can be introduced into the photographic material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bisyl phthalate). (2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl)
Isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate, etc., phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di
-2-Ethylhexylphenylphosphonate, etc., Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), Amides (N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauryl) Amides, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azetase Rate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate,
Trioctyl citrate, etc., aniline derivatives (N, N-
Dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline) and hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.) and the like. The auxiliary solvent has a boiling point of about 30 ° C or higher, preferably 50 ° C.
Organic solvents with temperatures above 160 ° C can be used. Typical examples are ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate,
Examples thereof include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like. The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230.

【０１２９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-272248,
And 1,2-benzisothiazolin-3-one described in JP-A-1-80941, n-butyl p-hydroxybenzoate,
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole. The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers.
Suitable supports that can be used in the present invention are, for example, the above-mentioned R
D. No.17643, page 28, No.18716, page 647 From right column 648
It is described on the left column of the page and on page 879 of the same No. 307105. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, further preferably 18 μm or less, particularly preferably 16 μm or less. Also, the film swelling speed T
_1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T _1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering (Photog
r.Sci.Eng.), No. 2, No. 2, pages 124 to 129 can be measured using a swellometer (swelling meter), and T _1/2 is 30 ° C. in a color developer. , 90% of the maximum swollen film thickness reached after 3 minutes and 15 seconds of treatment is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. Membrane swelling speed T
_1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The light-sensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
In this back layer, the above-mentioned light absorber, filter dye,
It is preferable to contain an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a hardener, a binder, a plasticizer, a lubricant, a coating aid, a surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is 150-500
% Is preferred.

【０１３０】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No.17643, pages 28 to 29, No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, pages 880 to 881 can be developed by a usual method. The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As this color developing agent,
Aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N, N diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-. Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-β-methoxyethylaniline, 4-amino-3-
Methyl-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl- N-
(2-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-
Amino-3-methyl-N-propyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N-methyl-N- (3-
Hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N
-Methyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino
-3-Methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N -Ethyl -N-
(3-hydroxy-2-methylpropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-bis (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-bis (5-hydroxy Pentyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N- (5-hydroxypentyl) -N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methoxy-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl ) Aniline, 4-amino-3-ethoxy-N, N-bis (5-hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and their sulfates and hydrochlorides Alternatively, p-toluenesulfonate may be used.
Among these, especially 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-
N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and their hydrochlorides, p-toluenesulfonate or sulfuric acid Salt is preferred. Two or more kinds of these compounds can be used in combination depending on the purpose. Color developers include alkali metal carbonates, borates or phosphates.
It is common to include a pH buffer, a chloride salt, a bromide salt, an iodide salt, a development inhibitor such as a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound, or an antifoggant. Also, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catechol sulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting Agent, aminopolycarboxylic acid,
Aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acid, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1- Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and them Can be mentioned as a representative example.

【０１３１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。When the reversal process is carried out, black and white development is usually carried out and then color development is carried out. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The pH of these color developing solution and black-and-white developing solution is generally 9-12. The replenishment amount of these developers depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per square meter of the light-sensitive material, and is 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenisher. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area with the air in the processing tank. The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm ² )] ÷ [volume of treatment liquid (cm ³ )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, and more preferably 0.001 to 0.05. Is. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a cover such as a floating lid on the photographic processing liquid surface of the processing tank, a method using a movable lid described in JP-A-1-82033 is disclosed. The slit development processing method described in 63-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is not limited to both the color development and black and white development steps, but also the subsequent steps such as bleaching, bleach-fixing,
It is preferably applied in all steps such as fixing, washing with water, and stabilization. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution. The color development processing time is usually set to 2 to 5 minutes, but the processing time can be further shortened by setting the temperature and high pH and using the color developing agent at a high concentration.

【０１３２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed at the same time as the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid and glycol etherdiaminetetraacetic acid. Polycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid and the like can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts such as ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salt are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. .. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8, but a lower pH can be used for speeding up the processing.

【０１３３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications: US Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812.
No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831
No. 53, No. 53-37418, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53
-95631, 53-104232, 53-124424, 53-141
623, 53-28426, Research Disclosure
No. 17129 (July 1978), etc., a compound having a mercapto group or a disulfide group; JP-A-50-140129
Thiazolidine derivatives described in JP-B-45-8506, JP-A-52-20832, JP-A-53-32735, and US Pat. No. 3,706,561.
Thiourea derivative described in Japanese Patent No. 1,127,715,
Iodide salt described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966,
Polyoxyethylene compounds described in JP-A Nos. 410 and 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B-45-8836; Other JP-A-49-40,943, 49-59,644, 53-94,92
No. 7, No. 54-35,727, No. 55-26,506, No. 58-163,940
Compounds described in No. 1; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of having a large accelerating effect, and in particular, US Pat.
3,858, West German Patent 1,290,812, JP-A-53-95,630
Compounds described in US Pat. Further, U.S. Pat.
The compounds described in No. 834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photographing. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acid has an acid dissociation constant (pKa) of 2
A compound of -5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred. Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts, but thiosulfates are generally used. In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. Further, the combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compounds, thiourea and the like is also preferable. Preservatives for fixers and bleach-fixers include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or European Patent No. 294
The sulfinic acid compounds described in No. 769A are preferable. Furthermore,
It is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution has a pH of
For adjustment, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably an imidazole such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole.
It is preferable to add 1 to 10 mol / l.

【０１３４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The treatment temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible.
As a specific method for strengthening stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or stirring using a rotating means of JP-A-62-183461 is used. Method of improving the effect, further moving the photosensitive material while the emulsion surface is in contact with the wiper blade provided in the solution to make the emulsion surface turbulent to further improve the stirring effect, circulation of the entire processing solution There is a method of increasing the flow rate. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film and, as a result, increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleaching accelerator. The automatic processor used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
No. 60-191258 and No. 60-191259. The above-mentioned JP-A-6
As described in No. 0-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【０１３５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after the desilvering treatment. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment system such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. It can be set in a wide range.
Of these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent system is as follows.
nd Tele-vision Engineers Volume 64, P. 248 ~ 253 (195
May, May issue). According to the multi-stage counter-current method described in the above literature, the amount of washing water can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problems arise. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to this problem, the method of reducing calcium and magnesium ions described in JP-A-62-288,838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc., Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986)
Sankyo Publishing, Sanitary Technology Society, "Microbial sterilization, sterilization, antifungal technology" (1982) Industrial Technology Association, Japan Antibacterial and Antifungal Society edited by "The Antibacterial and Antifungal Encyclopedia" (1986) Can also be used. PH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention
Is 4-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the light-sensitive material, application, etc., but generally 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes, preferably
A range of 30 seconds to 5 minutes at 25-40 ° C is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, all known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 can be used. Further, there is a case where further stabilization treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. be able to. As a dye stabilizer,
Aldehydes such as formalin and glutaraldehyde,
Examples thereof include N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【０１３６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。The overflow solution accompanying the washing with water and / or the replenishment of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline-based compounds described in U.S. Pat. Metal salt complexes described, JP-A-53-135
Urethane compounds described in No. 628 can be mentioned.
The silver halide color light-sensitive material of the present invention contains various types of 1-phenyl-3-methyl-3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-fluoro-3-bromo-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-phenyl-3-phenyl-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo 3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3- did lead;
You may incorporate pyrazolidones. Typical compounds are described in JP-A-56-64339, JP-A-57-144547, and JP-A-58-115438. Various treatment liquids in the present invention are 10 ℃
Used at ~ 50 ° C. Normally, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature accelerates the processing to shorten the processing time, and a lower temperature lowers the image quality to improve the stability of the processing liquid. be able to.

【０１３７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is more likely to exhibit effects when applied to a lens-fitted film unit described in JP-B-2-32615, JP-B-3-39784 and the like. It is valid.

【０１３８】[0138]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ （試料１０１の作製）下塗りを施した三酢酸セルロース
フィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重
層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製
した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 (Preparation of Sample 101) Onto an undercoated cellulose triacetate film support, each layer having the composition as shown below was multilayer-coated to prepare Sample 101 which is a multilayer color light-sensitive material. (Photosensitive layer composition) The main materials used for each layer are classified as follows; ExC: Cyan coupler UV: UV absorber ExM: Magenta coupler HBS: High boiling point organic solvent ExY: Yellow coupler H: Gelatin Curing agent ExS: Sensitizing dye The numbers corresponding to the respective components indicate the coating amount expressed in units of g / m ² , and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol unit per mol of silver halide in the same layer.

【０１３９】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20(Sample 101) First layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.18 Gelatin 1.40 ExM-1 0.18 ExF-1 2.0 × 10 ^-3 HBS-1 0.20

【０１４０】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04Second Layer (Intermediate Layer) Emulsion G Silver 0.065 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.18 ExC-2 0.020 UV-1 0.060 UV-2 0.080 UV-3 0.10 HBS-1 0.10 HBS-2 0.020 Gelatin 1.04

【０１４１】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.18 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.05 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.83Third Layer (Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion A Silver 0.25 Emulsion B Silver 0.25 ExS-1 6.9 × 10 ^-5 ExS-2 1.8 × 10 ^-5 ExS-3 3.1 × 10 ^-4 Comparative coupler (1 ) 0.18 ExC-3 0.030 ExC-4 0.05 ExC-5 0.020 ExC-7 0.0050 ExC-8 0.010 Cpd-2 0.025 HBS-1 0.20 Gelatin 0.83

【０１４２】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.09 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75Fourth Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion D Silver 0.70 ExS-1 3.5 × 10 ^-4 ExS-2 1.6 × 10 ^-5 ExS-3 5.1 × 10 ^-4 Comparative Coupler (1) 0.09 ExC- 2 0.060 ExC-3 0.0070 ExC-4 0.090 ExC-5 0.025 ExC-7 0.0010 ExC-8 0.0070 Cpd-2 0.023 HBS-1 0.10 Gelatin 0.75

【０１４３】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 比較カプラー(1) 0.080 ＥｘＣ−３ 0.069 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Emulsion E Silver 1.40 ExS-1 2.4 × 10 ^-4 ExS-2 1.0 × 10 ^-4 ExS-3 3.4 × 10 ^-4 Comparative coupler (1) 0.080 ExC- 3 0.069 ExC-8 0.025 Cpd-2 0.050 HBS-1 0.22 HBS-2 0.10 Gelatin 1.20

【０１４４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10Sixth Layer (Intermediate Layer) Cpd-1 0.10 HBS-1 0.50 Gelatin 1.10

【０１４５】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73Seventh Layer (Low Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion C Silver 0.35 ExS-4 3.0 × 10 ^-5 ExS-5 2.1 × 10 ^-4 ExS-6 8.0 × 10 ^-4 ExM-1 0.010 ExM-2 0.33 ExM-3 0.086 ExY-1 0.015 HBS-1 0.30 HBS-3 0.010 Gelatin 0.73

【０１４６】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90Eighth Layer (Medium Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion D Silver 0.80 ExS-4 3.2 × 10 ^-5 ExS-5 2.2 × 10 ^-4 ExS-6 8.4 × 10 ^-4 ExM-2 0.13 ExM-3 0.030 ExY-1 0.018 HBS-1 0.16 HBS-3 8.0 × 10 ^-3 Gelatin 0.90

【０１４７】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44Ninth Layer (High-Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion E Silver 1.25 ExS-4 3.7 × 10 ^-5 ExS-5 8.1 × 10 ^-5 ExS-6 3.2 × 10 ^-4 ExC-1 0.010 ExM-1 0.030 ExM-4 0.040 ExM-5 0.019 Cpd-3 0.040 HBS-1 0.25 HBS-2 0.10 Gelatin 1.44

【０１４８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.6010th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.030 Cpd-1 0.16 HBS-1 0.60 Gelatin 0.60

【０１４９】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.022 ＥｘＹ−３ 0.050 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10Eleventh Layer (Low Sensitivity Blue Sensitive Emulsion Layer) Emulsion C Silver 0.18 ExS-7 8.6 × 10 ^-4 ExY-1 0.020 ExY-2 0.022 ExY-3 0.050 ExY-4 0.020 HBS-1 0.28 Gelatin 1.10

【０１５０】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.7812th layer (medium-speed blue-sensitive emulsion layer) Emulsion D Silver 0.40 ExS-7 7.4 × 10 ^-4 ExC-7 7.0 × 10 ^-3 ExY-2 0.050 ExY-3 0.10 HBS-1 0.050 Gelatin 0.78

【０１５１】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.8613th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion F Silver 1.00 ExS-7 4.0 × 10 ^-4 ExY-2 0.10 ExY-3 0.10 HBS-1 0.070 Gelatin 0.86

【０１５２】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.0014th layer (first protective layer) Emulsion G Silver 0.20 UV-4 0.11 UV-5 0.17 HBS-1 5.0 × 10 ^-2 Gelatin 1.00

【０１５３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20Fifteenth layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0 × 10 ^-2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.10 B-3 0.10 S-1 0.20 Gelatin 1.20

【０１５４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, antifungal / antibacterial property, antistatic property and coating property of each layer, W-1 to W-3, B-4 to B- may be used. 6, F
-1 to F-17 and iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt,
It contains iridium salt and rhodium salt.

【０１５５】[0155]

【表７】 [Table 7]

【０１５６】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。In Table 1, (1) Emulsions A to F were prepared according to the examples of JP-A-2-91938.
It was reduction sensitized during grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid. (2) Emulsions A to F were prepared according to the examples of JP-A-3-237450.
Gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization are performed in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate. (3) For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples of JP-A 1-158426. (4) Dislocation lines as described in JP-A-3-237450 have been observed in tabular grains and normal crystal grains having a grain structure using a high voltage electron microscope.

【０１５７】[0157]

【化４８】 [Chemical 48]

【０１５８】[0158]

【化４９】 [Chemical 49]

【０１５９】[0159]

【化５０】 [Chemical 50]

【０１６０】[0160]

【化５１】 [Chemical 51]

【０１６１】[0161]

【化５２】 [Chemical 52]

【０１６２】[0162]

【化５３】 [Chemical 53]

【０１６３】[0163]

【化５４】 [Chemical 54]

【０１６４】[0164]

【化５５】 [Chemical 55]

【０１６５】[0165]

【化５６】 [Chemical 56]

【０１６６】[0166]

【化５７】 [Chemical 57]

【０１６７】[0167]

【化５８】 [Chemical 58]

【０１６８】[0168]

【化５９】 [Chemical 59]

【０１６９】[0169]

【化６０】 [Chemical 60]

【０１７０】[0170]

【化６１】 [Chemical formula 61]

【０１７１】[0171]

【化６２】 [Chemical formula 62]

【０１７２】[0172]

【化６３】 [Chemical 63]

【０１７３】（試料１０２の作製）試料１０１におい
て、第３、４、５層の比較カプラー(1) を、これと等モ
ルの本発明の例示カプラー（II−１）に置き換えた以
外、試料１０１と同様に作製、これを試料１０２とし
た。 （試料１０３の作製）試料１０１において、第５層のシ
アンカプラーExC-3 の塗布量を0.045 ｇ／m²に変更し、
かつ、第５層に本発明の例示化合物Ｂ−32を0.020 ｇ／
m²となるように添加した以外、試料１０１と同様に作製
し、これを試料１０３とした。 （試料１０４の作製）試料１０２において、第５層のシ
アンカプラーExC-3 の塗布量を0.045 ｇ／m²に変更し、
かつ、第５層に本発明の例示化合物Ｂ−32を0.020 ｇ／
m²となるように添加した以外、試料１０２と同様に作製
し、これを試料１０４とした。(Preparation of Sample 102) Sample 101 is the same as Sample 101 except that the comparative coupler (1) of the third, fourth and fifth layers is replaced with the exemplary coupler (II-1) of the present invention in an equimolar amount. A sample 102 was prepared in the same manner as above. (Preparation of Sample 103) In Sample 101, the coating amount of the cyan coupler ExC-3 of the fifth layer was changed to 0.045 g / m ² ,
In addition, the compound B-32 of the present invention was added to the fifth layer in an amount of 0.020 g /
Sample 103 was prepared in the same manner as in Sample 101, except that the addition amount was changed to m ² . (Preparation of Sample 104) In Sample 102, the coating amount of the cyan coupler ExC-3 of the fifth layer was changed to 0.045 g / m ² ,
In addition, the compound B-32 of the present invention was added to the fifth layer in an amount of 0.020 g /
Sample 104 was prepared in the same manner as Sample 102, except that it was added so as to have m ² .

【０１７４】（試料１０５、１０６の作製）試料１０４
において、第３、４、５層の例示カプラー（II−１）
を、これと等モルの［表８］に示すカプラーに置き換え
た以外、試料１０４と同様に作製した。 （試料１０７、１０８の作製）試料１０４において、第
５層の例示化合物Ｂ−32を、これと等モルの［表８］に
示す化合物に置き換えた以外、試料１０６と同様に作製
した。(Production of Samples 105 and 106) Sample 104
In, the exemplary couplers of the third, fourth and fifth layers (II-1)
Was prepared in the same manner as in Sample 104, except that the coupler was replaced with the coupler shown in Table 8 in an equimolar amount. (Preparation of Samples 107 and 108) Sample 104 was prepared in the same manner as in Sample 106, except that Exemplified Compound B-32 in the fifth layer was replaced with a compound shown in [Table 8] in an equimolar amount.

【０１７５】（試料１０９の作製）試料１０５におい
て、第５層の例示化合物Ｂ−32を、これと等モルのＢ−
16に置き換えた以外、試料１０５と同様に作製した。 （試料１１０の作製）試料１０６において、第５層の例
示化合物Ｂ−32を除き、かつ、シアンカプラーExC-3 の
塗布量を0.045 ｇ／m²に変更し、さらに、第６層の化合
物Cpd-1 の塗布量を0.03ｇ／m²に変更し、かつ、第６層
に本発明の例示化合物Ｂ−28を、その塗布量が0.08ｇ／
m²になるように添加した以外、試料１０６と同様に作製
した。 （試料１１１の作製）試料１１０において、第６層の例
示化合物Ｂ−28を、３倍モルの例示化合物Ｂ−26に置き
換えた以外、試料１１１と同様に作製した。 （試料１１２の作製）試料１１０において、第５層のシ
アンカプラーExC-3 を、等モルの例示カプラー（III −
２）に置き換えた以外、試料１１０と同様に作製した。(Preparation of Sample 109) In Sample 105, Exemplified Compound B-32 in the fifth layer was mixed with B-in an equimolar amount.
A sample was prepared in the same manner as the sample 105 except that it was replaced with 16. (Preparation of Sample 110) In Sample 106, the Exemplified Compound B-32 of the fifth layer was removed, and the coating amount of the cyan coupler ExC-3 was changed to 0.045 g / m ² , and the compound Cpd of the sixth layer was further changed. -1 was changed to 0.03 g / m ² and the sixth compound of Example Compound B-28 was applied to the sixth layer in an amount of 0.08 g / m ^2.
A sample was prepared in the same manner as the sample 106 except that it was added so as to be m ² . (Preparation of Sample 111) Sample 110 was prepared in the same manner as in Sample 111, except that Exemplified Compound B-28 in the sixth layer was replaced with 3-fold molar amount of Exemplified Compound B-26. (Preparation of Sample 112) In Sample 110, the cyan coupler ExC-3 in the fifth layer was replaced with the equimolar exemplary coupler (III-
A sample was prepared in the same manner as the sample 110 except that it was replaced with 2).

【０１７６】以上のように作製した試料１０１〜１１２
を用いて以下の評価を行った。 （発色性の評価）これら試料に、白光にてウェッジ露光
を与え、以下に記す処理工程１により現像処理を行い、
濃度測定を行った。得られた特性曲線において、試料１
０１のシアン濃度が、１．８となる露光量における各試
料のシアン濃度により発色性を評価した。 （感度の評価） （発色性の評価）を行った時に得られた特性曲線におい
て、シアン濃度がシアンカブリ濃度＋０．１を与える露
光量の逆数の対数値で示す。（試料１０１を基準とす
る） （色濁り度の評価）これら試料に、赤色光にてウェッジ
露光を与えた後、青色均一露光を与え、以下に記す処理
工程１により現像処理を行い、濃度測定を行った。得ら
れた特性曲線において、シアン濃度１．８におけるイエ
ロー濃度からシアンカブリ濃度を減じた値を、色濁り度
した。 （感材の保存性の評価）これら試料を、５０℃、８０％
ＲＨの条件下に３日間放置し経時試験を行った。経時試
験前後の試料について（発色性の評価）と同様な露光、
現像処理、濃度測定を行った。各試料の経時試験前のシ
アン濃度が１．８となる露光量での経時試験後のシアン
濃度により、感材の保存性を評価した。Samples 101 to 112 produced as described above
The following evaluations were performed using. (Evaluation of color forming property) These samples were exposed to wedge light with white light, and development processing was carried out by a processing step 1 described below.
The density was measured. In the obtained characteristic curve, sample 1
The color development was evaluated by the cyan density of each sample at the exposure amount at which the cyan density of 01 was 1.8. (Evaluation of Sensitivity) In the characteristic curve obtained when (Evaluation of color forming property) was performed, the cyan density is represented by the logarithm of the reciprocal of the exposure amount giving the cyan fog density + 0.1. (Based on sample 101) (Evaluation of color turbidity) These samples were subjected to wedge exposure with red light, and then uniformly exposed to blue, and subjected to development processing in processing step 1 described below to measure density. I went. In the obtained characteristic curve, the value obtained by subtracting the cyan fog density from the yellow density at a cyan density of 1.8 was taken as the color turbidity. (Evaluation of storability of sensitive material) These samples were tested at 50 ° C and 80%.
The sample was allowed to stand for 3 days under the condition of RH and a time-lapse test was conducted. Exposure similar to (evaluation of color development) for samples before and after aging test,
Development processing and density measurement were performed. The storability of the light-sensitive material was evaluated by the cyan density of each sample after the aging test with an exposure amount such that the cyan density before the aging test was 1.8.

【０１７７】（短時間漂白による脱銀性の評価）これら
試料に、白光にてウェッジ露光を与えた後、下記処理工
程１において、漂白工程の時間を１分４５秒および３０
分とした以外は、処理工程１と同様に現像処理を行い、
濃度測定を行った。漂白時間１分４５秒のマゼンタ濃度
から漂白時間２０分のマゼンタ濃度を減じた値により脱
銀性の評価を行った。 （短時間漂白による色濁り度の評価）上記（色濁り度の
評価）において、漂白時間を１分４５秒に変更した以
外、同様な試験、評価を行った。これらの結果を［表
８］に、まとめて記す。(Evaluation of desilvering property by short-time bleaching) These samples were subjected to wedge exposure with white light, and then the bleaching process was performed for 1 minute 45 seconds and 30 minutes in the following processing step 1.
Development processing is performed in the same manner as processing step 1 except that
The density was measured. The desilvering property was evaluated by the value obtained by subtracting the magenta density of 20 minutes for bleaching time from the magenta density of 1 minute and 45 seconds for bleaching time. (Evaluation of color turbidity by short-time bleaching) In the above (Evaluation of color turbidity), the same test and evaluation were performed except that the bleaching time was changed to 1 minute 45 seconds. These results are summarized in [Table 8].

【０１７８】[0178]

【表８】 [Table 8]

【０１７９】［表８］から明らかなように、本発明の試
料は、発色性が高く、色濁りが少なく、感材の保存性が
大きく向上し、短時間の漂白工程においても、脱銀製に
すぐれ、色濁りが少ないことがわかる。さらに、本発明
のシアンカプラーと脱銀促進剤放出化合物とを併用する
ことにより感度が高くなることがわかる。 処理工程１As is apparent from [Table 8], the sample of the present invention has high color developability, little color turbidity, greatly improves the storability of the light-sensitive material, and can be desilvered even in a short-time bleaching step. You can see that it is excellent and there is little color turbidity. Further, it can be seen that the combined use of the cyan coupler of the present invention and the desilvering accelerator releasing compound increases the sensitivity. Processing step 1

【０１８０】自動現像機を用い以下に記載の方法で、
（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるま
で）処理した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) 30秒 ２４℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 ３８℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 ５５℃ 補充量は３５mm巾１m 長さ当たりUsing an automatic processor and the method described below,
It was processed (until the cumulative replenishment amount of the developer became three times its tank volume). (Processing method) Process processing time Processing temperature Replenishment amount Tank capacity Color development 3 minutes 15 seconds 38 ° C 22 ml 20 liters Bleaching 3 minutes 00 seconds 38 ° C 25 ml 40 liters Water washing 30 seconds 24 ° C 1200 ml 20 liters Fixed 3 Minute 00 seconds 38 ℃ 25ml 30liters Washing with water (1) 30 seconds 24 ℃ 10liters from (2) to (1) Countercurrent piping system Washing with water (2) 30 seconds 24 ℃ 1200ml 10liters Stability 30 seconds 38 ℃ 25 ml 10 liter Dry 4 minutes 20 seconds 55 ° C Replenishment amount is 35 mm width 1 m per length

【０１８１】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15Next, the composition of the processing liquid will be described. (Color developer) Tank solution (g) Replenisher solution (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1.1 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 3.2 Sodium sulfite 4.0 4.4 Potassium carbonate 30.0 37.0 Potassium bromide 1.4 0.3 Potassium iodide 1.5 mg-hydroxylamine sulfate 2.4 2.8 4- [N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino] -2-methylaniline sulfate 4.5 6.2 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH 10.05 10.15

【０１８２】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリ ウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 (Bleaching solution) Tank solution (g) Replenishing solution (g) Ethylenediaminetetraacetic acid sodium ferric trihydrate 100.0 120.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 11.0 3-Mercapto-1,2,4-triazole 0.08 0.09 Ammonium bromide 140.0 160.0 Ammonium nitrate 30.0 35.0 Ammonia water (27%) 6.5 ml 4.0 ml Add water 1.0 liter 1.0 liter pH 6.0 5.7

【０１８３】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 290.0ミリリットル 320.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0 (Fixer) Tank solution (g) Replenisher (g) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.5 0.7 Ammonium sulfite 20.0 22.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / liter) 290.0 ml 320.0 ml 1.0 liter 1.0 liter pH by adding water 6.7 7.0

【０１８４】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.2 エーテル（平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１ −イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 (Stabilizing Solution) Tank Solution / Replenishing Solution Common (g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl 0.2 ether (Average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1,2 , 4-Triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 Water was added to 1.0 liter pH 8.5

【０１８５】実施例２ 特開平2-93641号の実施例３の試料９において、第２、
３、４層のシアンカプラーExC-1を、0.6倍モルの本発明
の例示カプラー（II−１）に置き換え、かつ、第４層の
シアンカプラーExC-4を、0.7倍モルの例示カプラー（II
−２）に置き換え、さらに、第５層の添加剤Cpd-1の塗
布量を、1/3 に減じ、減じたCpd-1 と等モルのＢ−28を
添加した。Example 2 In the sample 9 of Example 3 of JP-A-2-93641,
The cyan coupler ExC-1 in the third and fourth layers was replaced with a 0.6-fold mole of the exemplary coupler (II-1) of the present invention, and the cyan coupler ExC-4 in the fourth layer was replaced with a 0.7-fold mole of the exemplary coupler (II).
-2), and further, the coating amount of the additive Cpd-1 for the fifth layer was reduced to 1/3, and B-28 in the same mole as the reduced Cpd-1 was added.

【０１８６】このようにして、作製した試料を試料２０
１とし、特開平2-93641 号の実施例３の試料９と共に、
実施例１と同様の評価を行なった。その結果、試料２０
１は、試料９に比べて、発色性に優れ色にごりが少な
く、短時間漂白での脱銀性も良好であった。The sample prepared in this manner was used as sample 20.
1 and the sample 9 of Example 3 of JP-A-2-93641,
The same evaluation as in Example 1 was performed. As a result, sample 20
Sample No. 1 was superior in color developability to the sample 9 and had less color stains, and was also excellent in desilvering property in bleaching for a short time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と
反応して、漂白促進剤を放出する化合物、および、下記
一般式（Ｉ）で表わされるカプラーとを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子または、置換基を表
わし、Ｒ² は、置換基を表わし、Ｘは、水素原子また
は、発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応におい
て、離脱しうる基を表わし、Ｚ¹ は、含窒素６員複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複
素環に少なくとも１つの解離基を有する。1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, which reacts with an oxidant of an aromatic primary amine developing agent to accelerate bleaching. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a compound that releases an agent and a coupler represented by the following general formula (I). General formula (I): In the general formula (I), R ¹ represents a hydrogen atom or a substituent, R ² represents a substituent, X represents a hydrogen atom or a leaving group in a coupling reaction with an oxidant of a color developing agent. Represents a possible group, and Z ¹ represents a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocycle. However, the heterocycle has at least one dissociative group.