JP2779728B2 - Silver halide color photographic materials - Google Patents

Silver halide color photographic materials

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JP2779728B2
JP2779728B2 JP4069854A JP6985492A JP2779728B2 JP 2779728 B2 JP2779728 B2 JP 2779728B2 JP 4069854 A JP4069854 A JP 4069854A JP 6985492 A JP6985492 A JP 6985492A JP 2779728 B2 JP2779728 B2 JP 2779728B2
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381—Heterocyclic compounds
    • G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a novel coupler.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色する色素形成カプ
ラーと発色現像主薬との反応を利用してカラー画像を形
成する方式が、現在、最も広く実用されている。2. Description of the Related Art Silver halide color photographic light-sensitive materials are most widely used at present, in which a color image is formed by utilizing a reaction between a dye-forming coupler for forming yellow, magenta, and cyan and a color developing agent. ing.

【０００３】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料で
は、色再現性向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成
カプラーの改良研究が盛んに行われているが、未だ十分
な改良がなされたとは言い難い。特に、シアンカプラー
に関しては、従来から一貫してフェノール系またはナフ
トール系カプラーが用いられているが、これらのカプラ
ーから生成する色素は、青色および緑色領域に不要な吸
収を有しており、色再現性向上の大きな壁となってい
た。また、生成するシアン色素の分子吸光係数が小さい
ことも、画像のシャープネス向上にとって不利であっ
た。In recent years, with respect to silver halide color photographic light-sensitive materials, studies on improvement of dye-forming couplers have been actively conducted from the viewpoints of improving color reproducibility and image fastness, but it is said that sufficient improvement has not yet been made. hard. In particular, phenol-based or naphthol-based couplers have been used consistently for cyan couplers, but the dyes produced from these couplers have unnecessary absorption in the blue and green regions, and color reproduction It has become a big barrier to improving the quality. The small molecular extinction coefficient of the cyan dye produced is also disadvantageous for improving the sharpness of the image.

【０００４】最近、含窒素複素環を有する新しい骨格の
シアン色素形成カプラーの研究が活発に行われており、
種々の複素環化合物が提案されている。例えば、特開昭
６３−２２６，６５３号に記載されているジフェニルイ
ミダゾール系カプラー、特開昭６３−１９９，３５２
号、同６３−２５０，６４９号、同６３−２５０，６５
０号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、特開平１
−１０５，２５０号、同１−１０５，２５１号等に記載
のピラゾロアゾール系カプラーが開示されている。これ
らのカプラーは、いずれも色再現性改良をうたったもの
であり、生成色素の吸収特性が優れていることを特徴と
している。[0004] Recently, research on cyan dye-forming couplers having a new skeleton having a nitrogen-containing heterocycle has been actively conducted.
Various heterocyclic compounds have been proposed. For example, diphenylimidazole couplers described in JP-A-63-226,653, JP-A-63-199,352.
Nos. 63-250,649 and 63-250,65
No. 0, No. 64-554, No. 64-555, and JP-A-1
-105,250 and 1-105,251 disclose pyrazoloazole couplers. All of these couplers claim to improve color reproducibility and are characterized by having excellent absorption characteristics of the formed dye.

【０００５】しかし、上記のカプラーから得られるシア
ン色素は吸収が短波であったり、光や熱に対する堅牢性
が劣っているという欠点を有しており、また、カプラー
自身のカップリング活性が小さいといった実用上の、重
大な問題点を有していた。得られるシアン色素の還元的
雰囲気での暗退色については例えば、日本写真学会誌５
０、１８３（１９８７）などで報告されている。However, the cyan dyes obtained from the above couplers have drawbacks such as short-wave absorption, poor fastness to light and heat, and low coupling activity of the couplers themselves. It had serious practical problems. The dark fading of the obtained cyan dye in a reducing atmosphere is described in, for example, Journal of the Photographic Society of Japan 5
0, 183 (1987).

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、新規なシアンカプラーを含有し、形成されるシアン
色素の発色濃度が高く分光吸収特性が良好なハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。本発明の
第２の目的は、形成されるシアン色像が耐熱性に優れ、
還元退色を受けにくいハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。A first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material containing a novel cyan coupler and having a high color density of a cyan dye formed and excellent spectral absorption characteristics. To provide. A second object of the present invention is to form a cyan image with excellent heat resistance,
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is less susceptible to reductive fading.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的は、支持体上の
少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラ
ーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって達成された。The above object is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that at least one layer on a support contains at least one coupler represented by the following general formula (I). Was done.

【０００８】[0008]

【化２】 Embedded image

【０００９】（式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表
わし、Ｒ２は置換基を表わし、Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し
うる基を表わし、Ｚ１は、含窒素６員複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。但し、該複素環に少
なくとも１つの解離基を有し、Ｚ１が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ
（Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−であることはなく、またＺ
１によって形成される含窒素６員複素環は更なる縮合環
を有さない。Ｒは置換基を表わす。）(Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, R 2 represents a substituent, X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving during a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent; Z 1 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring, provided that the heterocyclic ring has at least one dissociating group and Z 1 is —C (＝ O) —N
(R) -C (= O) -NH-, and Z
The 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring formed by 1 has no further fused ring. R represents a substituent. )

【００１０】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ1 は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ、Ｒ2 は
置換基を表わす。Ｒ、Ｒ1及びＲ2 の置換基としては、
アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘ
テロ環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホ
リル基、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ
基などがあげられる。これらのうち更に置換基を有する
ことのできる基は上記の置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 の置換基としては、詳しくは、ア
リール基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニ
ル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば
メチル、トリフルオロメチル、エチル、イソプロピル、
ヘプタフルオロプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ドデシル）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイ
ル、フロイル、２−ピリジルカルボニル）、カルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバ
モイル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、
ｎ−オクチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜３０、例えばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシ
フェノキシカルボニル、ｍ−クロロフェノキシカルボニ
ル、ｏ−メトキシフェノキシカルボニル）、ホルミルア
ミノ基、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１〜３０の
アルキルカルボニルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、好
ましくは炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ基
（例えば、ヘンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペ
ンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイ
ルアミノ）、好ましくは炭素数４〜３０のヘテリルカル
ボニルアミノ基（例えば、２−ピリジルカルボニルアミ
ノ、３−ピリジルカルボニルアミノ、フロイルアミ
ノ）〕、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、メトキシエトキシカルボニルア
ミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数７〜３０、例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メ
チルフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−クロロフェノキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウ
レイド基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルウ
レイド、ジメチルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチルア
ミノスルホニルアミノ、アニリノスルホニルアミノ）、
アルキルアミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、例えば
アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばアニリ
ノ）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリー
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェノ
キシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｏ−メトキシフェノキシ）、ヘテリルオキシ基（好
ましくは炭素数３〜３０、例えばテトラヒドロピラニル
オキシ、３−ピリジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイ
ミダゾリル）オキシ）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜３０、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブ
チルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ基（好まし
くは炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ）、ヘテリル
チオ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば２−ピリジ
ルチオ、２−（１，３−ベンゾオキサゾリル）チオ、１
−ヘキサデシル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−
チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェ
ニル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ）、ヘ
テロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば２−ベン
ゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル
−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾ
リル、１−ピロリル、２−フラニル、２−ピリジル、３
−ピリジル）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、
ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモイル、ジメ
チルスルファモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル）、アシルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜３０、例えばホルミルオキシ、アセチル
オキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイ
ルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ）、イミド基
（好ましくは炭素数４〜３０、例えば、こはく酸イミ
ド、フタルイミド）、スルフィニル基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えばジエチルアミノスルフィニル）、ホ
スホリル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばジメト
キシホスホリル）、カルボキシル基、ホスホノ基、無置
換のアミノ基である。Hereinafter, the general formula (I) will be described in detail. R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and R and R 2 represent a substituent. As the substituents for R, R 1 and R 2 ,
Aryl group, alkyl group, cyano group, acyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, formylamino group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonamide group, ureido group, sulfo Famoylamino group, alkylamino group, arylamino group,
Alkoxy group, aryloxy group, heteryloxy group,
Alkylthio group, arylthio group, heterylthio group, heterocyclic group, halogen atom, hydroxy group, nitro group, sulfamoyl group, sulfonyl group, acyloxy group, carbamoyloxy group, imide group, sulfinyl group, phosphoryl group, carboxyl group, phosphono group, Examples include an unsubstituted amino group. Among these, the group which can have a substituent may be further substituted with the above-mentioned substituent. As the substituents for R, R 1 and R 2 , specifically, an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl, m-acetylaminophenyl, p-methoxyphenyl), an alkyl group (preferably having 1 carbon atom) ~ 30, for example methyl, trifluoromethyl, ethyl, isopropyl,
Heptafluoropropyl, t-butyl, n-octyl,
n-dodecyl), cyano group, acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, acetyl, pivaloyl, benzoyl, furoyl, 2-pyridylcarbonyl), carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylcarbamoyl, ethyl) Carbamoyl, dimethylcarbamoyl,
n-octylcarbamoyl), an alkoxycarbonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyl, p-methoxy) Phenoxycarbonyl, m-chlorophenoxycarbonyl, o-methoxyphenoxycarbonyl), formylamino group, acylamino group (preferably an alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms (eg, acetylamino, propionylamino, cyanoacetylamino), preferably Is an arylcarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms (e.g., henzoylamino, p-toluylamino, pentafluorobenzoylamino, m-methoxybenzoylamino), preferably Heterylcarbonylamino group having a prime number of 4 to 30 (eg, 2-pyridylcarbonylamino, 3-pyridylcarbonylamino, furoylamino)], alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino) Methoxyethoxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino, p-methoxyphenoxycarbonylamino, p-methylphenoxycarbonylamino, m-chlorophenoxycarbonylamino), sulfonamide Group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide), and ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, Ruureido, dimethyl ureido, p- cyanophenylureido), a sulfamoylamino group (preferably 1 to carbon atoms
30, eg methylaminosulfonylamino, ethylaminosulfonylamino, anilinosulfonylamino),
Alkylamino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, n-butylamino), arylamino group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, anilino), alkoxy group (Preferably having 1 to 30 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-butoxy, methoxyethoxy, n-dodecyloxy), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms such as phenoxy, m-chlorophenoxy, p-methoxyphenoxy, o-methoxyphenoxy), heteryloxy group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, tetrahydropyranyloxy, 3-pyridyloxy, 2- (1,3-benzimidazolyl) oxy), alkylthio group (preferably 1-30 carbon atoms, for example methyl O, ethylthio, n-butylthio, t-butylthio), an arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenylthio), a heterylthio group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-pyridylthio, 2- (1,3 -Benzoxazolyl) thio, 1
-Hexadecyl-1,2,3,4-tetrazolyl-5
Thio, 1- (3-N-octadecylcarbamoyl) phenyl-1,2,3,4-tetrazolyl-5-thio), a heterocyclic group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-benzoxazolyl, -Benzothiazolyl, 1-phenyl-2-benzimidazolyl, 5-chloro-1-tetrazolyl, 1-pyrrolyl, 2-furanyl, 2-pyridyl,
-Pyridyl), halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine),
Hydroxy group, nitro group, sulfamoyl group (preferably having 0 to 30, for example, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl), sulfonyl group (preferably having 1 to 30, for example, methanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl) An acyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms such as formyloxy, acetyloxy and benzoyloxy), a carbamoyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms such as methylcarbamoyloxy and diethylcarbamoyloxy), and an imide group (preferably C4-30, for example, succinimide, phthalimide), sulfinyl group (preferably, C1-30, for example, diethylaminosulfinyl), phosphoryl group (preferably C0-30, for example, dimethoxyphosphoryl), Hexyl group, a phosphono group, an unsubstituted amino group.

【００１１】好ましくは、Ｒ1 、Ｒ2 のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σpの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ1 、Ｒ2 のう
ち少なくとも一方がσp の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ1 、Ｒ2 のうち少なく
とも一方がシアノ基である。Preferably, at least one of R 1 and R 2 is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ p value of 0.35 or more, and more preferably at least one of R 1 and R 2 . One is an electron-withdrawing group having a value of σ p of 0.60 or more, and particularly preferably at least one of R 1 and R 2 is a cyano group.

【００１２】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σp 値とσm 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J.A.Dean 編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σp に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。Here, the Hammett's substituent constant used in the present specification will be described briefly. The Hammett's rule is an empirical rule proposed by LP Hammett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of a benzene derivative, and is widely accepted today. The substituent constants determined by Hammett's rule include σ p and σ m values, which can be found in many general books. For example, JADean, “La
nge's Handbook of Chemistry ”, 12th edition, 1979 (McGraw-Hill) and“ Chemical Realm ”special edition, No. 122, 9
See pages 6-103, 1979 (Nankodo). In addition,
In the present invention, each substituent is defined or described by Hammett's substituent constant σ p, but this is found in the above-mentioned textbook, in the sense that it is limited only to a substituent having a known value in the literature. Needless to say, even if the value is unknown in the literature, it also includes a substituent that would be included in the range when measured based on the Hammett rule.

【００１３】σp の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σp 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６）、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ベンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。The electron-withdrawing groups having a σ p value of 0.35 or more include a cyano group (σ p value of 0.66) and a nitro group (0.7 p value).
8), carboxyl group (0.45), perfluoroalkyl group (eg, trifluoromethyl (0.54), perfluorobutyl), acyl group (eg, acetyl (0.50), benzoyl (0.43) ), Formyl group (0.42), sulfonyl group (for example, trifluoromethanesulfonyl (0.92), methanesulfonyl (0.
72), benzenesulfonyl (0.70)), a sulfinyl group (eg, methanesulfinyl (0.49)),
A carbamoyl group (eg, carbamoyl (0.36),
Methylcarbamoyl (0.36), phenylcarbamoyl, 2-chloro-phenylcarbamoyl), an alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl (0.4
5), ethoxycarbonyl, diphenylmethylcarbonyl), a heterocyclic residue (for example, pyrazolyl (0.37),
1-tetrazolyl (0.50)), alkylsulfonyloxy group (for example, methanesulfonyloxy (0.3
6), a phosphoryl group (eg, dimethoxyphosphoryl (0.60), diphenylphosphoryl), a sulfamoyl group (0.57), a pentachlorophenyl group, a pentafluorophenyl group, or a sulfonyl group-substituted aromatic group (eg, 2,4- Dimethanesulfonylphenyl) and the like.

【００１４】σp の値が０．６０以上の電子吸引性基と
しては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基が好ましく
挙げられる。Preferred examples of the electron-withdrawing group having a value of σ p of 0.60 or more include a cyano group, a nitro group and a sulfonyl group.

【００１５】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下、カップリング離脱基と
呼ぶ）を表わす。X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent such as an aromatic primary amine developing agent (hereinafter referred to as a coupling-off group).

【００１６】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ1 の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。Specific examples of the coupling-off group include:
Halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine), alkoxy groups (eg, ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy,
Methylsulfonylethoxy), aryloxy groups (eg, 4-chlorophenoxy, 4-methoxyphenoxy,
-Carboxyphenoxy), acyloxy groups (eg, acetoxy, tetradecanoyloxy, benzoyloxy, sulfonyloxy groups (eg, methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), acylamino groups (eg, dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino), sulfonamides) Groups (eg, methanesulfonamide, p-toluenesulfonamide), alkoxycarbonyloxy groups (eg, ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy groups (eg, phenoxycarbonyloxy), alkylthio groups (eg, carboxymethylthio), Arylthio group (for example, 2-butoxy-5-tert
-Octylphenylthio), a heterocyclic thio group (eg, tetrazolylthio), a carbamoylamino group (eg, N-methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoylamino), a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (eg, imidazolyl, pyrazolyl, Triazolyl, tetrazolyl, 1,2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl),
Imido groups (eg succinimide, hydantoinyl),
Aromatic azo group (eg, phenylazo), sulfinyl group (eg, 2-butoxy-5-tert-octylphenylsulfinyl), sulfonyl group (eg, 2-butoxy-5)
-Tert-octylphenylsulfonyl) and the like, and these groups may be further substituted with a group permitted as a substituent of R 1 .

【００１７】また、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。As the leaving group bonded via a carbon atom, there is a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or a ketone. The leaving group of the present invention may contain a photographically useful group such as a development inhibitor and a development accelerator.

【００１８】Ｚ1 は、含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基
を有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの
２価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ1 で挙げた置換基があげられ
る。）解離基としては−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸
性プロトンを有するものが挙げられ、好ましくは水中の
ｐＫａが３ないし１２の値をもつものである。Z 1 represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring, and has at least one dissociating group. The four divalent linking groups for constituting the nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring include -NH-, -N (R)-, -N
=, -CH (R)-, -CH =, -C (R) =, -CO
-, - S -, - SO -, - SO 2 - , and the like.
(R represents a substituent, and examples thereof include the substituents described for R 1. ) Examples of the dissociating group include those having an acidic proton such as -NH-, -CH (R)-, and preferably pKa in water. It has a value of 3 to 12.

【００１９】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX）として表
わすことができる。The dye-forming couplers represented by formula (I) can be preferably represented by formulas (II) to (XIX).

【００２０】[0020]

【化３】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化４】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化５】 Embedded image

【００２３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＸは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。Ｒ3 、Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 およびＲ8 は水素原子または置換基を表わし、Ｒ4
は置換基を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
p の値が０．３５以上の電子吸引基を表わす。）(Wherein R 1 , R 2 and X have the same meanings as in formula (I). R 3 , R 5 , R 6 ,
R 7 and R 8 represents a hydrogen atom or a substituent, R 4
Represents a substituent. EWG is the Hammett's substituent constant σ
An electron-withdrawing group having a value of p of 0.35 or more. )

【００２４】Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 の置
換基の例は、Ｒ1 で説明したものと同様である。Examples of the substituents of R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are the same as those described for R 1 .

【００２５】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ1
〜Ｒ8 の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基
を有して、二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ1 〜Ｒ8 の基が高分子鎖を有しており、単重合体若
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表される
カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。The coupler represented by the general formula (I) is a compound represented by R 1
Has in the base of to R 8 residue of the coupler represented by formula (I), may form a dimer or higher polymer, also groups are polymer chains R 1 to R 8 And may form a homopolymer or a copolymer. The homopolymer or copolymer bonded to the polymer chain is typically a homopolymer or copolymer of an addition polymer ethylenically unsaturated compound having a coupler residue represented by the general formula (I). in this case,
The polymer may contain one or more kinds of color-forming repeating units having a coupler residue represented by the general formula (I), and the copolymer component may be, for example, an acrylate, a methacrylate or a maleate. It may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene-type monomers.

【００２６】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。Next, typical examples of the coupler used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these. The substituents used in the compound examples are described below in numerical order.

【００２７】[0027]

【化６】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化７】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化８】 Embedded image

【００３０】[0030]

【化９】 Embedded image

【００３１】[0031]

【化１０】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化１１】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化１２】 Embedded image

【００３４】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。The following are examples of typical compounds of the coupler of the present invention, but the present invention is not limited thereto.

【００３５】[0035]

【表１】 [Table 1]

【００３６】[0036]

【表２】 [Table 2]

【００３７】[0037]

【表３】 [Table 3]

【００３８】[0038]

【表４】 [Table 4]

【００３９】[0039]

【表５】 [Table 5]

【００４０】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。Next, a synthesis example of a representative coupler of the present invention will be described.

【００４１】（合成例１）カプラー（III)−１の合成(Synthesis Example 1) Synthesis of coupler (III) -1

【００４２】[0042]

【化１３】 Embedded image

【００４３】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール１６００ ５０ml、チタニウ
ムイソプロポキシド(Ti(O-i-Pr)4) ２．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて６時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）にて精製し、カプラー（III) −１ １４．
７ｇを淡黄色の油状物として得た。18.3 g of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (compound a), which is easily obtained by condensing 2-aminoacetophenone hydrochloride and malononitrile in the presence of an alkali, and diethyl ethoxyethylidenemalonate 25. 3 g are dispersed in 300 ml of ethanol,
To this, sodium methylate 28% methanol solution 2
2.0 ml was added and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After cooling, ethyl acetate was added, and the mixture was washed with water. The organic solvent was concentrated, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 11.6 g of Compound b. Next, 50 ml of Fineoxocol 1600 and 2.0 g of titanium isopropoxide (Ti (Oi-Pr) 4 ) were added thereto, and the mixture was heated at an oil bath temperature of 130 to 140 ° C for 6 hours. After cooling,
13. Purification by silica gel chromatography (hexane / ethyl acetate = 1/1), Coupler (III) -1
7 g were obtained as a pale yellow oil.

【００４４】（合成例２）カプラー（III)−３の合成(Synthesis Example 2) Synthesis of coupler (III) -3

【００４５】[0045]

【化１４】 Embedded image

【００４６】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００mlに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０mlを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析出
している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。次
いで、これにファインオキソコール１６００を１５０m
l、 Ti(O-i-Pr)4 ４．０ｇを加え、油浴温度１３０−
１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロ
マトグラフィーにて精製し、カプラー（III ）−３ ３
６．２ｇを得た。18.3 g of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (compound a) and 24.0 g of diethyl ethoxymethylenemalonate were dispersed in 400 ml of ethanol, and 22.0 ml of a 28% methanol solution of sodium methylate was added thereto. Was added and heated under reflux for 1 hour. After cooling, the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 28.0 g of a compound c. Then, fine oxo call 1600 was added to this for 150 m.
l, 4.0 g of Ti (Oi-Pr) 4 were added, and the oil bath temperature was 130-
Heated at 140 ° C. for 2 hours. After cooling, the mixture was purified by silica gel chromatography to give coupler (III) -33
6.2 g were obtained.

【００４７】（合成例３）カプラー（II）−１の合成Synthesis Example 3 Synthesis of Coupler (II) -1

【００４８】[0048]

【化１５】 Embedded image

【００４９】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００mlに分
散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リッ
トル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、カ
プラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物につ
いても同様な方法で合成することができる。18.3 g of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (compound a) and 46.0 g of ethyl p-octadecyloxybenzoyl acetate were dispersed in 300 ml of acetic acid, and the mixture was heated under reflux for 8 hours. After cooling, 1 liter of ethyl acetate and 1 liter of water were added, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 29.0 g of coupler (II) -1. Other compounds can be synthesized in a similar manner.

【００５０】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。本発明のカプラーを感光材料に適用する場合には
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。本発明のカプラーの感光材料中の含有量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１×１０-3モル〜１モルが適当であ
り、好ましくは、２×１０-3モル〜３×１０-1モルであ
る。The light-sensitive material of the present invention may have at least one layer containing the coupler of the present invention on a support.
The layer containing the coupler of the present invention may be a hydrophilic colloid layer on a support. A general light-sensitive material can be constituted by coating a support with a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer in this order. However, the order may be different from this. Further, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer can be used in place of at least one of the above-mentioned photosensitive emulsion layers. These photosensitive emulsion layers contain a silver halide emulsion having sensitivity in each wavelength region and a color coupler which forms a dye having a complementary color with the light to be exposed, thereby performing color reduction by the subtractive color method. be able to. However, the photosensitive emulsion layer and the color hue of the color coupler may not have the above correspondence. When the coupler of the present invention is applied to a light-sensitive material, it is particularly preferable to use it in a red-sensitive silver halide emulsion layer. The content of the coupler of the present invention in the light-sensitive material is suitably 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 2 × 10 -3 mol to 3 × 10 -1 mol per mol of silver halide. is there.

【００５１】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、***特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８
８／００７２３号明細書に記載されている。The coupler of the present invention can be introduced into a light-sensitive material by various known dispersion methods, dissolved in a high-boiling organic solvent (optionally using a low-boiling organic solvent in combination), emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution, and halogenated. An oil-in-water dispersion method to be added to a silver emulsion is preferred. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in U.S. Pat. No. 2,322,027. Further, the steps and effects of the latex dispersion method as one of the polymer dispersion methods and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363 and West German Patent Application (OLS) 2,541,274. And 2,541,23
No. 0, JP-B-53-41091 and European Patent Publication No. 0
No. 29104, etc., and the dispersion with an organic solvent-soluble polymer is described in PCT International Publication No. WO8.
No. 08/00723.

【００５２】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクリレルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノー
ルなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブト
キシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラ
デカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジ
エチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンな
ど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％
のパラフィン類）トリメシン酸エステル類（例えば、ト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ
−tert−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノ
ール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオキタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。
また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカプラーに対
して重量比で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜４．０
倍量で使用できる。Examples of the high-boiling organic solvent which can be used in the above-described oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (for example, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis ( 2,4-di-tert
-Amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-di-ethylpropyl) phthalate), esters of phosphoric or phosphonic acids (e.g., diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, trichryl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, dioctyl butyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphate), benzoic acid esters (for example, 2-ethylhexyl benzoate, 2,4- Dichlorobenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-
Hydroxybenzoate), amides (eg, N, N
-Diethyldodecaneamide, N, N-diethyllaurylamide), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic esters (for example, dibutoxyethyl succinate, Di-2-ethylhexyl succinate, 2-hexyldecyl tetradecanoate, tributyl citrate, diethyl azelate, isostearyl lactate, trioctyl citrate), aniline derivative (N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-) Octylaniline, etc.), chlorinated paraffins (chlorine content 10% to 80%)
Parames) trimesic esters (eg, tributyl trimesate), dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, phenols (eg, 2,4-di-tert-amylphenol, 4-dodecyloxyphenol, 4-dodecyloxycarbonylphenol) , 4-
(4-dodecyloxyphenylsulfonyl) phenol), carboxylic acids (for example, 2- (2,4-di-tert)
-Amylphenoxybutyric acid, 2-ethoxyoxytandecanoic acid), alkyl phosphoric acids (for example, di-2 (ethylhexyl) phosphoric acid, diphenylphosphoric acid) and the like.
As an auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of 30 ° C. or more and about 160 ° C. or less (for example, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone,
2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide) may be used in combination. The high boiling organic solvent is used in an amount of 0 to 10.0 times, preferably 0 to 4.0 times by weight the coupler.
Can be used in double amounts.

【００５３】本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はない。
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有する感光材料であ
り、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性
層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。該中間層
には、特開昭61-43748号、同59-113438 号、同59-11344
0 号、同61-20037号、同61-20038号明細書に記載される
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、***特許第 1,121,470号あるいは英国特許第923,
045 号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層
の２層構成を好ましく用いることができる。通常は、支
持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが
好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が
設けられていてもよい。また、特開昭57-112751 号、同
62- 200350号、同62-206541 号、62-206543 号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体
例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層
（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層
（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／
GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55-34932 号
公報に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもで
きる。また特開昭56-25738号、同62-63936号明細書に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。ま
た特公昭49-15495号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-202464
号明細書に記載されているように、同一感色性層中にお
いて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤
層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高
感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低
感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順に配
置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記
の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するために、
米国特許第4,663,271 号、同第 4,705,744号，同第 4,7
07,436号、特開昭62-160448 号、同63- 89850 号の明細
書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もし
くは近接して配置することが好ましい。上記のように、
それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列
を選択することができる。The light-sensitive material of the present invention is not particularly limited in the number and order of the silver halide emulsion layer and the non-light-sensitive layer.
A typical example is a photosensitive material having at least one photosensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support, The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light. In a multilayer silver halide color photographic material, the arrangement of the unit photosensitive layers is generally supported. The red-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the blue-sensitive layer are arranged in this order from the body side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. Non-light-sensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. In the intermediate layer, JP-A-61-43748, JP-A-59-113438, and JP-A-59-11344
The couplers and DIR compounds as described in JP-A Nos. 0, 61-20037 and 61-20038 may be contained, and a color-mixing inhibitor may be contained as usually used. The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,
As described in No. 045, a two-layer structure of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer can be preferably used. Usually, it is preferable to arrange them so that the light sensitivity decreases sequentially toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between the respective halogen emulsion layers. Also, JP-A-57-112751,
62-200350, 62-206541, 62-206543, as described in the low-speed emulsion layer on the side away from the support,
A high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support. As specific examples, from the farthest side from the support, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / a high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / a high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / a low-sensitivity green-sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL) or BH / BL /
They can be installed in the order of GL / GH / RH / RL or BH / BL / GH / GL / RL / RH. Further, as described in JP-B-55-34932, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support. . Also, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is the most sensitive silver halide emulsion layer, the middle layer is the less sensitive silver halide emulsion layer, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged, and three layers having different sensitivities are sequentially reduced in sensitivity toward a support, may be mentioned. Even in the case of such three layers having different sensitivities, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-202464
As described in the specification, in the same color-sensitive layer, a medium-speed emulsion layer / a high-speed emulsion layer / a low-speed emulsion layer may be arranged in this order from the side away from the support. In addition, the layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers. To improve color reproducibility,
U.S. Patent Nos. 4,663,271, 4,705,744, 4,7
No. 07,436, JP-A-62-160448, and JP-A-63-89850, a main photosensitive layer such as BL, GL, RL, etc., and a donor layer (CL) having a multilayer effect having a different spectral sensitivity distribution from the main photosensitive layer. Preferably, it is located adjacent or close to the layer. as mentioned above,
Various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each photosensitive material.

【００５４】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀などを用いることができる。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）No.17643 (1978年12月), 22〜23頁，
“Ｉ. 乳剤製造（Emulsionpreparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press, 1966))、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press, 1964) などに記載された方法を用
いて調製することができる。As the silver halide used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodochlorobromide, silver iodobromide, silver iodochloride and the like can be used. Silver halide grains in photographic emulsions include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. Or a composite form thereof. The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention are described, for example, in Research Disclosure (RD) No. 17643 (December 1978), pp. 22-23,
"I. Emulsionpreparation and type
s) ”, and No. 18716 (November 1979), p. 648, N
o.307105 (November 1989), pp.863-865, and Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P.Gl.
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967), Duffin's "Photographic Emulsion Chemistry", Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsion Che)
mistry (Focal Press, 1966)), "Manufacture and coating of photographic emulsions" by Zerikman et al., published by Focal Press (VL Ze
likman et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press, 1964).

【００５５】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。Monodisperse emulsions described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, PhotographicScience
and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970);
U.S. Pat.Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,0
No. 48, 4,439,520 and British Patent No. 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, may have a layered structure, and even if silver halides having different compositions are joined by epitaxial junction. Also, it may be bonded to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodan or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which the latent image is formed inside the grains, or a type having a latent image on both the surface and the inside. It is necessary to be. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. A method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【００５６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below. The light-sensitive material of the present invention comprises two or more types of emulsions having at least one characteristic different from one another in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion.
They can be mixed and used in the same layer. U.S. Patent No.
No. 4,082,553, silver halide grains having a fogged surface, U.S. Pat.No. 4,626,498, silver halide grains having a fogged interior described in JP-A-59-214852, and photosensitive silver halide It can be preferably used for a silver emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The term “silver halide particles having a fogged inside or surface” refers to silver halide grains that can be uniformly (non-imagewise) developed regardless of unexposed portions and exposed portions of the photosensitive material. . A method for preparing silver halide grains having the inside or the surface of the grains fogged is described in U.S. Pat.
No. 9-214852. The silver halides forming the internal nuclei of the core / shell type silver halide grains whose insides are fogged may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but the average grain size is
It is preferably from 0.01 to 0.75 μm, particularly preferably from 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grain shape is not particularly limited, and may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodispersed (at least 95% of the weight or the number of silver halide grains is within ± 40% of the average grain size). Having a particle size of 1).

【００５７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。In the present invention, it is preferable to use non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide as needed. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide, average grain size (average value of projected area equivalent circle diameter)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be chemically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing fine silver halide grains.

【００５８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Additive type RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer 648, right column 3. Spectral sensitizer, page 23-24, page 648, right column, pages 866-868 Color sensitizer 〜page 649 right column 4. Brightening agent page 24 page 647 right column page 868 5. Fogging prevention page 24-25 page 649 right column 868-870 agent, stabilizer 6.Light absorber, 25- Page 26 649 Right column Page 873 Filter ~ Page 650 Left column Dye, UV absorber 7.Stain 25 Page Right column 650 Page Left column 872 Inhibitor ~ Right column 8. Dye image 25 Page 650 Page Left column 872 Stabilizer 9. Hardener page 26 page 651 left column 874-875 10. Binder page 26 page 651 left column 873-874 11. Plasticizer, page 27 page 650 right column page 876 Lubricant 12. Coating aid Pp. 26-27 650 right column 875-876 Surfactant 13. Stat. 27 page 650 right column 876-877 Inhibitor 14. Matsuto 878-879

【００５９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is preferable to add a compound which can react with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503 and can be fixed to the photosensitive material. . U.S. Pat.No. 4,740,454
No. 4,788,132, JP-A-62-18539, JP-A-1-28
It is preferable to include a mercapto compound described in No. 3551. In the light-sensitive material of the present invention, compounds described in JP-A-1-06052, which release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof irrespective of the amount of developed silver produced by development processing Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, International Publication WO88 / 04794, dyes dispersed by the method described in JP-A-1-502912 or
EP 317,308A, U.S. Pat.No. 4,420,555, JP-A 1-2593
The dye described in No. 58 is preferably contained. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in Research Disclosure No. 1764, supra.
No. 307105, VII-CG, and VII-CG
The patent is described in US Pat. As the yellow coupler, for example, U.S. Pat.
No. 2,620, No. 4,326,024, No. 4,401,752, No.
No. 4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,
No. 020, No. 1,476,760, U.S. Pat.No. 3,973,968,
Nos. 4,314,023 and 4,511,649, European Patent 24
Those described in 9,473A and the like are preferred.

【００６０】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーを併用することもでき、米国
特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,2
33号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,8
01,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第
3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、
同第 4,327,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州
特許第 121,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,
446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同
第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889
号、同第 4,254,212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-
42658 号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64
-553号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号
に記載のイミダゾール系カプラーも併用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,36
7,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英
国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載さ
れている。As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619 and 4,351,897, and EP 73,63.
No. 6, U.S. Pat.Nos. 3,061,432, 3,725,067,
Research Disclosure No.24220 (June 1984
), JP-A-60-33552, Research Disclosure No.24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-7
No. 2238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951
No. 4,500,630, U.S. Pat.No. 4,540,654, U.S. Pat.
Those described in 4,556,630, International Publication WO88 / 04795 and the like are particularly preferred. As the cyan coupler, a phenol-based coupler and a naphthol-based coupler can also be used in combination, as described in U.S. Patent Nos. 4,052,212, 4,146,396 and 4,228,2.
No. 33, No. 4,296,200, No. 2,369,929, No. 2,8
No. 01,171, No. 2,772,162, No. 2,895,826, No.
No. 3,772,002, No. 3,758,308, No. 4,334,011,
No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent Nos. 121,365A and 249,453A, U.S. Pat.
Nos. 446,622, 4,333,999, 4,775,616, 4,451,559, 4,427,767, 4,690,889
No. 4,254,212, No. 4,296,199, JP-A-61-
Those described in No. 42658 are preferred. In addition, JP
-553, 64-554, 64-555 and 64-556, and imidazole couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672 can also be used in combination. Typical examples of polymerized dye-forming couplers include U.S. Patent Nos. 3,451,820; 4,080,211;
Nos. 7,282, 4,409,320, 4,576,910, British Patent 2,102,137 and European Patent 341,188A.

【００６１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。US Pat. No. 4,366,237 and British Patent No. 2,12 are examples of couplers whose coloring dyes have an appropriate diffusibility.
No. 5,570, European Patent No. 96,570, West German Patent (public) No.
Those described in 3,234,533 are preferred. Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are described in Research Disclosure No. 17643, Sections VII-G and 307.
105, paragraphs VII-G, U.S. Pat.No. 4,163,670, JP-B-57
-39413, U.S. Patent Nos. 4,004,929 and 4,138,258
And those described in British Patent No. 1,146,368 are preferred.
Further, a coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in U.S. Pat. It is also preferable to use a coupler having a precursor group as a leaving group.
Compounds that release a photographically useful residue upon coupling can also be preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described in RD 17643, VII-F above.
No. 307105, Patents described in Sections VII-F, JP-A-57-151944, JP-A-57-154234, JP-A-60-184248,
63-37346, 63-37350, U.S. Patent 4,248,962,
Preferred are those described in US Pat. No. 4,782,012. RDNo.1
The bleaching accelerator releasing couplers described in 1449, 24241, JP-A-61-201247, etc. are effective in shortening the processing time having a bleaching ability, and in particular, the tabular silver halide grains described above. The effect is great when it is added to a photosensitive material using. Couplers which release a nucleating agent or development accelerator imagewise during development are described in GB 2,097,1
No. 40, No. 2,131,188, JP-A No. 59-157638, No. 59-1
Those described in No. 70840 are preferred. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication
7029, 60-252340, JP-A-1-44940, 1-456
No. 87, compounds which release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent or the like by an oxidation-reduction reaction with an oxidized form of the developing agent are also preferable.

【００６２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competing couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,3
Nos. 38,393, 4,310,618, etc., multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-62-24252, etc., DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds Or a DIR redox-releasing redox compound, a coupler releasing a dye capable of recoloring after detachment described in European Patent Nos. 173,302A and 313,308A, a ligand releasing coupler described in U.S. Pat. -75747 Leuco dye releasing couplers, U.S. Pat.
No. 181 which emits a fluorescent dye.

【００６３】本発明に使用するカプラーは、前述の種々
の公知分散方法により感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into a light-sensitive material by the above-mentioned various known dispersion methods.

【００６４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19巻、２号、124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248,
And JP-A-1-80941, 1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate,
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole. The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films, and color reversal papers.
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the aforementioned R
D. No. 17643, page 28, No. 18716, page 647, right column, 648
No. 307105, page 879. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, still more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. The film swelling speed T
1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
The film thickness means a film thickness measured under humidity control at 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering by A. Green et al. (Photog
r.Sci.Eng.), 19 vol., No. 2, by using the type of Swellometer described (swelling meter) pp 124-129, can be measured, T 1/2 is 30 ° C. with a color developer 90% of the maximum swollen film thickness reached when the treatment is performed for 3 minutes and 15 seconds is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. Film swelling speed T
The ratio of 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness. In the light-sensitive material of the present invention, a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm is preferably provided on the side opposite to the side having the emulsion layer.
In this back layer, the above-mentioned light absorber, filter dye,
It is preferable to contain an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a hardener, a binder, a plasticizer, a lubricant, a coating aid, a surfactant, and the like. The swelling ratio of this back layer is 150 ~ 500
% Is preferred.

【００６５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル) アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-
ヒドロキシプロピル) アニリン、4-アミノ-3- プロピル
-N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキ
シブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル
-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5-
ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビ
ス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プ
ロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミ
ノ-N- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）
アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエ
ンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色
現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリ
ン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒ
ドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノー
ルアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有
機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3-
ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種
キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-
ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-
N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,
N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention is prepared according to the RD. No. 17643, pages 28 to 29, No. 18716, page 651, left column to right column, and No. 307105, pages 880 to 881, can be used for development. The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine color developing agent. As the color developing agent,
Aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N- Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-β-methoxyethylaniline, 4-amino-3-
Methyl-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl- N-
(2-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-
Amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl-N- (3-
(Hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-propyl
-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-methyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N -(4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl
-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxy-2-methylpropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-bis (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-bis (5-
Hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N
-(5-hydroxypentyl) -N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methoxy-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethoxy-N, Examples include N-bis (5-hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates thereof. Among them, in particular, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl)
Aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and their hydrochlorides, p-toluenesulfonates or sulfates are preferred. These compounds can be used in combination of two or more depending on the purpose. The color developing solution may be a pH buffer such as an alkali metal carbonate, borate or phosphate, a chloride salt, a bromide salt, an iodide salt, a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound. It generally contains an inhibitor or an antifoggant. Also, if necessary,
Various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazide, triethanolamine, catecholsulfonic acid,
Organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, 1-phenyl-3-
Auxiliary developing agents such as pyrazolidone, viscosity-imparting agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acids, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-
Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-
N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,
N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof can be mentioned as typical examples.

【００６６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1(cm-1) 以下であることが好まし
く、より好ましくは 0.001〜0.05である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号
に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号
に記載されたスリット現像処理方法を挙げることができ
る。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂
白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において
適用することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５
分の間で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主
薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮
を図ることもできる。When the reversal process is performed, color development is usually performed after black and white development. Known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone in the black-and-white developer. Alternatively, they can be used in combination. The pH of these color developing solutions and black-and-white developing solutions is generally 9 to 12. The replenishing amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per square meter of the photographic material, and is reduced to 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also. When the replenishment rate is reduced, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the contact area of the processing tank with the air. The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [volume of treatment liquid (cm 3 )] The above-mentioned aperture ratio is preferably 0.1 (cm -1 ) or less, more preferably Preferably it is 0.001-0.05. As a method of reducing the aperture ratio in this manner, in addition to providing a shield such as a floating lid on the photographic processing liquid surface of the processing tank, a method using a movable lid described in JP-A-1-82033, 63-216050 can be mentioned. The reduction of the aperture ratio is preferably applied not only to both the color development and black-and-white development steps but also to the following various steps, for example, all the steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing and stabilization. The amount of replenishment can also be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer. The time for color development processing is usually 2 to 5
The processing time can be further shortened by setting the temperature at a high temperature and a high pH and using a color developing agent at a high concentration.

【００６７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用いた漂白液
又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。The photographic emulsion layer after color development is usually subjected to bleaching. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. In order to further speed up the processing, a processing method of performing bleach-fixing after bleaching may be used. Further, processing in two successive bleach-fixing baths, fixing before bleach-fixing, or bleaching after bleach-fixing can be arbitrarily performed according to the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents are organic complex salts of iron (III),
For example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid Etc. can be used. Among these, iron (III) aminopolycarboxylates including iron (III) complex salts of ethylenediaminetetraacetate and 1,3-diaminopropanetetraacetate complex
Complex salts are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in a bleaching solution and a bleach-fixing solution. The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these iron (III) complex salts of aminopolycarboxylic acid is usually from 4.0 to 8, but the processing can be carried out at a lower pH to speed up the processing.

【００６８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／リットル添加することが好ましい。In the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the prebath thereof, a bleaching accelerator can be used if necessary.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specification: US Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812.
No. 2,059,988, JP-A-53-32736, JP-A-53-57831
Nos. 53-37418, 53-72623, 53-95630, 53
-95631, 53-104232, 53-124424, 53-141
No. 623, No. 53-28426, Research Disclosure
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in No. 17129 (July, 1978);
No. 45-8506, JP-A-52-20832 and JP-A-53-32735, U.S. Pat. No. 3,706,561
No. 1,127,715, thiourea derivatives described in US Pat.
Iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966,
Polyoxyethylene compounds described in Nos. 410 and 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B No. 45-8836; and other JP-A Nos. 49-40,943, 49-59,644 and 53-94,92.
No. 7, 54-35,727, 55-26,506, 58-163,940
Compounds described in (1); bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable in view of a large accelerating effect, and in particular, U.S. Pat.
3,858, West German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-95,630
Are preferred. Further, U.S. Pat.
The compounds described in 834 are also preferred. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color photographic material for photography. The bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid in order to prevent bleaching stain in addition to the above compounds. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2
-5, specifically, acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred. Examples of the fixing agent used in the fixing solution or the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, a large amount of iodides, and the like. In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. It is also preferable to use a combination of a thiosulfate and a thiocyanate, a thioether-based compound, thiourea, or the like. Examples of preservatives for the fixing solution and the bleach-fixing solution include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts and EP No. 294.
The sulfinic acid compounds described in 769A are preferred. Furthermore,
It is preferable to add various aminopolycarboxylic acids or organic phosphonic acids to the fixing solution or the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution contains pH.
For the adjustment, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole is used.
It is preferable to add 1 to 10 mol / l.

【００６９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。It is preferable that the total time of the desilvering step is shorter as long as the desilvering failure does not occur. Preferred time is 1 minute to 3
Minutes, more preferably 1 to 2 minutes. The processing temperature is from 25 ° C to 50 ° C, preferably from 35 ° C to 45 ° C. In a preferable temperature range, the desilvering speed is improved, and generation of stain after processing is effectively prevented. In the desilvering step, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible.
As a specific method of strengthening the stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on an emulsion surface of a photosensitive material described in JP-A-62-183460, or a method of stirring using a rotating means described in JP-A-62-183461. A method for improving the effect, a method for moving the photosensitive material while bringing the wiper blade provided in the solution into contact with the emulsion surface, and making the emulsion surface turbulent to improve the stirring effect, and a circulation of the entire processing solution. There is a method of increasing the flow rate. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film, and consequently increases the desilvering speed. Further, the above-mentioned means for improving the stirring is more effective when a bleaching accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect or eliminate the fixing inhibiting effect of the bleaching accelerator. The automatic developing machine used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in JP-A Nos. 60-191258 and 60-191259. Japanese Patent Laid-Open No. Sho 6
As described in Japanese Patent Application No. 0-191257, such a transport means can significantly reduce the carry-in of the processing liquid from the pre-bath to the post-bath, and is highly effective in preventing the performance of the processing liquid from deteriorating. Such an effect is particularly effective for reducing the processing time in each step and reducing the replenishing amount of the processing solution.

【００７０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picture a
nd Television Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記
文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加に
より、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料
の処理において、このような問題が解決策として、特開
昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾール、Ｎ−メ
チロール−１，２，４−トリアゾールの如きＮ−メチロ
ール化合物、ヘキサメチレンテトラミン、１，４−ビス
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラ
ジンの如きアゾリルメチルアミン類、あるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention generally undergoes a washing and / or stabilizing step after desilvering. The amount of rinsing water in the rinsing step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, the material used such as a coupler), the use, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. Can be set widely.
Of these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the Society of Motion Picture a.
nd Television Engineers Vol. 64, pp. 248-253 (1955
May issue). According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of washing water can be greatly reduced.However, due to an increase in the residence time of water in the tank, bacteria are propagated, and the generated suspended matter adheres to the photosensitive material. Problem arises. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, the method of reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also, isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc. (1986) Sankyo Publishing, Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology" (1982) Industrial Technology Association, Japan Society of Antimicrobial and Antifungal Activities, "Encyclopedia of Antimicrobial and Antifungal Agents" (1986) The bactericides described can also be used. PH of washing water in processing the photosensitive material of the present invention
Is 4 to 9, preferably 5 to 8. Washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, the application, etc.
A range of 30 seconds to 5 minutes at 25-40 ° C is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be processed directly with a stabilizing solution instead of the above-mentioned washing. In such a stabilization treatment, any of the known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 can be used. Further, after the water washing treatment, a stabilization treatment may be further carried out. As an example, a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photography, is exemplified. be able to. As a dye stabilizer,
Aldehydes such as formalin and glutaraldehyde,
N-methylol compounds such as dimethylol urea, N-methylol pyrazole, N-methylol-1,2,4-triazole, hexamethylenetetramine, 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine Azolylmethylamines or aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and fungicides can also be added to this stabilizing bath.

【００７１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。The overflow solution accompanying the washing and / or replenishment of the stabilizing solution can be reused in other steps such as a desilvering step. In the processing using an automatic developing machine or the like, when each of the above processing solutions is concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up the processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of a color developing agent. For example, indoaniline-based compounds described in U.S. Pat. Described metal salt complex, JP-A-53-135
Urethane compounds described in No. 628 can be mentioned.
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are described in JP-A-56-64339, JP-A-57-144547 and JP-A-58-115438. Various processing solutions in the present invention are 10 ° C
Used at 5050 ° C. Usually, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature promotes the processing and shortens the processing time, and conversely, lowers the temperature to achieve the improvement of the image quality and the stability of the processing solution. be able to.

【００７２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフィルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。When the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is applied to a film unit with a lens described in JP-B-2-32615, JP-B-3-39784, etc., the effect is more easily exhibited. It is valid.

【００７３】[0073]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【００７４】実施例１ 本発明のカプラー（III)−１、（II）−１、比較カプラ
ー（Ｃ−１）と現像主薬（Ｄ）を用いて、シアン色素
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を合成し、還元電位の測定を行
った。色素のＴＨＦ溶液とブリトンーロビンソン緩衝液
を容積比３：２で混合し、色素の濃度１×１０-4 mol／
リットル、ｐＨ７．０の溶液を調製し、測定した。（ボ
ルタンメトリックアナライザーＰ−１０００：柳本製作
所製；水銀滴下電極）値が小さい程、還元されにくいこ
とを示している。Example 1 Using the couplers (III) -1, (II) -1, the comparative coupler (C-1) and the developing agent (D) of the present invention, cyan dyes (A), (B), (C) C) was synthesized, and the reduction potential was measured. A THF solution of the dye and a Briton-Robinson buffer were mixed at a volume ratio of 3: 2, and the concentration of the dye was 1 × 10 −4 mol /
A liter, pH 7.0 solution was prepared and measured. (Voltammetric analyzer P-1000: manufactured by Yanagimoto Seisakusho; mercury drop electrode) The smaller the value, the less the reduction.

【００７５】[0075]

【化１６】 Embedded image

【００７６】[0076]

【化１７】 Embedded image

【００７７】[0077]

【表６】 [Table 6]

【００７８】表６に示す通り、本発明のカプラーから得
られる色素は還元されにくいことがわかる。従来より、
シアン色素の暗熱堅牢性が還元的雰囲気で起こりやすい
ことが指摘されており、本発明のカプラーから得られる
色素がこの点で大変すぐれていることがわかる。As shown in Table 6, the dye obtained from the coupler of the present invention is hardly reduced. Conventionally,
It has been pointed out that the dark heat fastness of the cyan dye tends to occur in a reducing atmosphere, indicating that the dye obtained from the coupler of the present invention is very excellent in this respect.

【００７９】実施例２ （試料１０１の作成）例示カプラー（Ｉ）−１の乳化分
散物を、以下に記す方法により作成した。例示カプラ
ー（Ｉ）−１を１．０３ｇおよびトリス（２−エチルヘ
キシル）ホスフェートを０．９ccとを、酢酸エチル１０
ccに添加し、液温を約４０℃に保ちながら、完全に溶解
させた。（これを、油相液とする）これとは別に、室温
で、ゼラチン４．２ｇを２６ccの水に加え、十分膨潤さ
せた後、液温を約４０℃に保ち完全に溶解させた。この
ゼラチン水溶液を約４０℃に保ったまま、５％のドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ccおよび先に作成し
た油相液を全て加え、ホモジナイザーにより乳化分散を
行ない、乳化分散物を得た。この乳化分散物を用い
て、以下の組成の塗布液を作成し、下塗りを施した三酢
酸セルロース支持体上にカプラーが、１mmol／m2になる
ように、塗布した。さらに、この乳剤層の上に、１．５
ｇ／m2のゼラチンを保護層として塗布し、試料１０１を
作成した。Example 2 (Preparation of Sample 101) An emulsified dispersion of the exemplified coupler (I) -1 was prepared by the method described below. 1.03 g of the exemplified coupler (I) -1 and 0.9 cc of tris (2-ethylhexyl) phosphate were added to 10 parts of ethyl acetate.
cc, and completely dissolved while maintaining the liquid temperature at about 40 ° C. Separately, at room temperature, 4.2 g of gelatin was added to 26 cc of water to sufficiently swell, and then completely dissolved at a temperature of about 40 ° C. While keeping this aqueous gelatin solution at about 40 ° C., 3 cc of 5% sodium dodecylbenzenesulfonate and all the oil phase liquid prepared above were added, and emulsified and dispersed by a homogenizer to obtain an emulsified dispersion. Using this emulsified dispersion, a coating solution having the following composition was prepared, and coated on an undercoated cellulose triacetate support so that the coupler was 1 mmol / m 2 . In addition, 1.5
g / m 2 of gelatin was applied as a protective layer to prepare Sample 101.

【００８０】 （塗布液） 乳剤（塩臭化銀（Ｂｒ３０モル％）） １３ｇ １０％ゼラチン ２８ｇ 乳化分散物 ２２ｇ 水 ３７cc １−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム 塩４％水溶液 ５cc(Coating liquid) Emulsion (silver chlorobromide (Br 30 mol%)) 13 g 10% gelatin 28 g Emulsified dispersion 22 g Water 37 cc 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt 4% aqueous solution 5 cc

【００８１】（試料１０２〜１１７の作成）試料１０１
において、例示カプラー（Ｉ）−１のかわりに、表７に
示すカプラーを例示カプラー（Ｉ）−１と等モル添加し
た以外試料１０１と同様に作成した。これらを試料１０
２〜１１７とした。(Preparation of Samples 102 to 117) Sample 101
Was prepared in the same manner as in Sample 101 except that the couplers shown in Table 7 were added in an equimolar amount to the exemplified coupler (I) -1 instead of the exemplified coupler (I) -1. Sample 10
2 to 117.

【００８２】以上の様に作成した試料を白光でウェッジ
露光し以下に示す処理工程（Ｉ）により、発色現像処理
を行なった。次に、これらのサンプルを、８０℃、７０
％ＲＨ中に、３日間放置し、強制試験を行なった。試験
前の濃度が、１．０のところの試験後の濃度により画像
堅牢性の尺度とした。結果を表７にまとめて記す。The sample prepared as described above was subjected to wedge exposure with white light, and color development was performed in the following processing step (I). Next, these samples were subjected to 80 ° C., 70 ° C.
The specimen was allowed to stand in a% RH for 3 days and subjected to a compulsory test. The density after the test where the density before the test was 1.0 was used as a measure of image fastness. The results are summarized in Table 7.

【００８３】処理工程（Ｉ） 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３５℃ １分 漂白定着 ３０〜３６℃ ４５秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８５℃ ６０秒 （安定→への４タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。Processing Step (I) Processing Step Temperature Time Color Development 35 ° C. 1 minute Bleach-fix 30-36 ° C. 45 seconds Stable 30-37 ° C. 20 seconds Stable 30-37 ° C. 20 seconds Stable 30-37 ° C. 20 seconds Dry Drying 70 to 85 ° C for 60 seconds (four tank countercurrent method to stable →) The composition of each treatment liquid is as follows.

【００８４】 （カラー現像液） 水 ８００ml エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ ５，６−ジヒドロキシベンゼン−１，２，４−トリスルホン酸 ０．３ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン系） ２．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．２５(Color developing solution) Water 800 ml Ethylenediaminetetraacetic acid 2.0 g Triethanolamine 8.0 g Sodium chloride 1.4 g Potassium bromide 0.6 g Potassium carbonate 25 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g N, N-diethylhydroxylamine 4.2 g 5,6-dihydroxybenzene-1,2,4-trisulfonic acid 0.3 g Fluorescent brightener (4 4'-diaminostilbene type) 2.0 g Add water and 1000 ml pH (25 ° C) 10.25

【００８５】 （漂白定着液） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ３ｇ 氷酢酸 ８ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．５(Bleach-fixing solution) Water 400 ml Ammonium thiosulfate (700 g / l) 100 ml Sodium sulfite 18 g Ammonium iron (III) ethylenediaminetetraacetate 55 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 3 g Glacial acetic acid 8 g .5

【００８６】 （安定液） ホルマリン（３７％） ０．１ｇ ホルマリン−亜硫酸付加物 ０．７ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０１ｇ 硫酸銅 ０．００５ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ４．０(Stabilizing solution) Formalin (37%) 0.1 g Formalin-sulfite adduct 0.7 g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g 2-methyl-4-isothiazoline-3 -On 0.01 g Copper sulfate 0.005 g Add water 1000 ml pH (25 ° C) 4.0

【００８７】[0087]

【表７】 [Table 7]

【００８８】表７より明らかなように、本発明のカプラ
ーは、画像堅牢性に優れていることがわかる。本発明の
カプラー（IV）−２、（Ｖ）−２、（VI）−２、（VII)
−２、（IX）−２、（Ｘ）−２、（XI）−２、（XII)−
２、（XIII）−２、（XIV)−２、（XV）−２、（XVI)−
２、（XVII）−２、（XVIII)−２、（XIX)−２について
もほぼ同様の結果が得られた。As is clear from Table 7, the couplers of the present invention are excellent in image fastness. Couplers (IV) -2, (V) -2, (VI) -2, (VII) of the present invention
-2, (IX) -2, (X) -2, (XI) -2, (XII)-
2, (XIII) -2, (XIV) -2, (XV) -2, (XVI)-
2, (XVII) -2, (XVIII) -2, and (XIX) -2 gave almost the same results.

【００８９】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。Example 3 On an undercoated cellulose triacetate film support,
Each layer having the composition shown below was applied in multiple layers to prepare a sample 101 as a multilayer color photosensitive material. (Composition of photosensitive layer) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: cyan coupler UV: ultraviolet absorber ExM: magenta coupler HBS: high boiling point organic solvent ExY: yellow coupler H: gelatin Curing agent ExS: Sensitizing dye The number corresponding to each component indicates the coating amount in g / m 2 , and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver. However, as for the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol unit with respect to 1 mol of silver halide in the same layer.

【００９０】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．２０(Sample 101) First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.18 Gelatin 1.40 ExM-1 0.18 ExF-1 2.0 × 10 -3 HBS-1 0.20

【００９１】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ぺンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４Second layer (intermediate layer) Emulsion G silver 0.065 2,5-di-t-pentanadecyl hydroquinone 0.18 ExC-2 0.020 UV-1 0.060 UV-2 0.080 UV -3 0.10 HBS-1 0.10 HBS-2 0.020 Gelatin 1.04

【００９２】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ 0.００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７Third layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Emulsion A silver 0.25 Emulsion B silver 0.25 ExS-1 6.9 × 10 -5 ExS-2 1.8 × 10 -5 ExS-33 0.1 × 10 -4 ExC-1 0.17 ExC-3 0.030 ExC-4 0.10 ExC-5 0.020 ExC-7 0.0050 ExC-8 0.010 Cpd-2 0.025 HBS- 1 0.10 Gelatin 0.87

【００９３】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ 0.００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ 0.００１０ ＥｘＣ−８ 0.００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５Fourth Layer (Medium Speed Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion D Silver 0.70 ExS-1 3.5 × 10 -4 ExS-2 1.6 × 10 -5 ExS-3 5.1 × 10 -4 ExC-1 0.13 ExC-2 0.060 ExC-3 0.0070 ExC-4 0.090 ExC-5 0.025 ExC-7 0.0010 ExC-8 0.0070 Cpd-2 0.023 HBS- 1 0.10 Gelatin 0.75

【００９４】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Emulsion E silver 1.40 ExS-1 2.4 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -4 ExS-3 3.4 × 10 -4 ExC-1 0.12 ExC-3 0.045 ExC-6 0.020 ExC-8 0.025 Cpd-2 0.050 HBS-1 0.22 HBS-2 0.10 Gelatin 1.20

【００９５】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０Sixth Layer (Intermediate Layer) Cpd-1 0.10 HBS-1 0.50 Gelatin 1.10.

【００９６】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３Seventh layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Emulsion C Silver 0.35 ExS-4 3.0 × 10 -5 ExS-5 2.1 × 10 -4 ExS-6 8.0 × 10 -4 ExM-1 0.010 ExM-2 0.33 ExM-3 0.086 ExY-1 0.015 HBS-1 0.30 HBS-3 0.010 Gelatin 0.73

【００９７】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０-3 ゼラチン ０．９０Eighth Layer (Medium Speed Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion D Silver 0.80 ExS-4 3.2 × 10 -5 ExS-5 2.2 × 10 -4 ExS-6 8.4 × 10 -4 ExM-2 0.13 ExM-3 0.030 ExY-1 0.018 HBS-1 0.16 HBS-3 8.0 × 10 -3 Gelatin 0.90

【００９８】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４Ninth layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Emulsion E silver 1.25 ExS-4 3.7 × 10 -5 ExS-5 8.1 × 10 -5 ExS-6 3.2 × 10 -4 ExC-1 0.010 ExM-1 0.030 ExM-4 0.040 ExM-5 0.019 Cpd-3 0.040 HBS-1 0.25 HBS-2 0.10 Gelatin 1.44

【００９９】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０Tenth Layer (Yellow Filter Layer) Yellow Colloidal Silver Silver 0.030 Cpd-1 0.16 HBS-1 0.60 Gelatin 0.60

【０１００】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．０２２ ＥｘＹ−３ ０．０５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０Eleventh layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion C Silver 0.18 ExS-7 8.6 × 10 -4 ExY-1 0.020 ExY-2 0.022 ExY-3 0.050 ExY- 4 0.020 HBS-1 0.28 Gelatin 1.10

【０１０１】 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８Twelfth Layer (Medium Speed Blue Sensitive Emulsion Layer) Emulsion D Silver 0.40 ExS-7 7.4 × 10 -4 ExC-7 7.0 × 10 -3 ExY-2 0.050 ExY-30 .10 HBS-1 0.050 gelatin 0.78

【０１０２】 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６13th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion F Silver 1.00 ExS-7 4.0 × 10 -4 ExY-2 0.10 ExY-3 0.10 HBS-1 0.070 Gelatin 0 .86

【０１０３】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０-2 ゼラチン １．００Fourteenth Layer (First Protective Layer) Emulsion G Silver 0.20 UV-4 0.11 UV-5 0.17 HBS-1 5.0 × 10 -2 Gelatin 1.00

【０１０４】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０Fifteenth layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 (1.7 μm in diameter) 5.0 × 10 -2 B-2 (1.7 μm in diameter) 0.10 B-30 .10 S-1 0.20 gelatin 1.20

【０１０５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, fungicide / antibacterial property, antistatic property and coatability of each layer, W-1 to W-3, B-4 to B -6, F
-1 to F-17, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts,
Contains iridium and rhodium salts.

【０１０６】[0106]

【表８】 [Table 8]

【０１０７】表８において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。In Table 8, (1) Emulsions A to F were subjected to reduction sensitization during the preparation of grains using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-191938. (2) Emulsions A to F were subjected to gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate according to the examples of JP-A-3-237450. Have been. (3) For preparing tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples of JP-A-1-158426. (4) Dislocation lines as described in JP-A-3-237450 are observed in tabular grains and normal crystal grains having a grain structure using a high-pressure electron microscope.

【０１０８】[0108]

【化１８】 Embedded image

【０１０９】[0109]

【化１９】 Embedded image

【０１１０】[0110]

【化２０】 Embedded image

【０１１１】[0111]

【化２１】 Embedded image

【０１１２】[0112]

【化２２】 Embedded image

【０１１３】[0113]

【化２３】 Embedded image

【０１１４】[0114]

【化２４】 Embedded image

【０１１５】[0115]

【化２５】 Embedded image

【０１１６】[0116]

【化２６】 Embedded image

【０１１７】[0117]

【化２７】 Embedded image

【０１１８】[0118]

【化２８】 Embedded image

【０１１９】[0119]

【化２９】 Embedded image

【０１２０】[0120]

【化３０】 Embedded image

【０１２１】[0121]

【化３１】 Embedded image

【０１２２】[0122]

【化３２】 Embedded image

【０１２３】次に、第３、４、５層のシアンカプラーＥ
ｘＣ−１及びＥｘＣ−４を表９に示したカプラーに等モ
ル置きかえる以外は、試料３０１と同様に試料３０２〜
３１０を作成した。得られた試料３０１〜３１０を赤色
光にて階調露光したのち、自動現像機を用いて以下のよ
うな処理工程IIで処理した。Next, the third, fourth and fifth layers of the cyan coupler E
Except that xC-1 and ExC-4 were equimolarly replaced with the couplers shown in Table 9, samples 302 to 302 were prepared in the same manner as sample 301.
310 was created. The obtained samples 301 to 310 were subjected to gradation exposure with red light, and then processed in the following processing step II using an automatic developing machine.

【０１２４】 （処理工程II） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分 60℃ ＊補充量は感光材料１m2当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１m2当たりそれぞれ６５ミ
リリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５
０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間
はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に
包含される。また、各補充液はそれぞれのタンク液と同
じ液を補充した。(Processing Step II) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 600 ml 17 liter Bleaching 50 seconds 38.0 ° C 140 ml 5 liter Bleaching and fixing 50 seconds 38.0 ° C -5 liter Arrival 50 seconds 38.0 ℃ 420ml 5l Rinse 30 seconds 38.0 ℃ 980ml 3l Stable (1) 20 seconds 38.0 ℃-3l Stable (2) 20 seconds 38.0 ℃ 560ml 3l Dry 1 minute 60 ℃ * Refill The amount was the amount per m 2 of the photosensitive material. The stabilizing solution was of the countercurrent type from (2) to (1), and the overflow of the washing water was all introduced into the fixing bath. For replenishment to the bleach-fix bath, a cut is provided at the top of the bleach tank and the top of the fixing tank of the automatic processor, and all the overflow generated by the supply of the replenisher to the bleach tank and the fixing tank is transferred to the bleach-fix bath. It was made to flow in. The amount of the developer brought into the bleaching process, the amount of the bleaching solution brought into the bleach-fixing process, the amount of the bleach-fixing solution brought into the fixing process, and the amount of the fixing solution brought into the washing process are each per 1 m 2 of the photosensitive material. 65 ml, 50 ml, 50 ml, 5
It was 0 ml. The crossover time is 6 seconds in each case, and this time is included in the processing time of the previous step. Each replenisher was replenished with the same liquid as the respective tank liquid.

【０１２５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．１５The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) (Unit g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.3 Sodium sulfite 3.9 Potassium carbonate 37.5 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 3 mg hydroxylamine sulfate 2.4 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.5 Water and 1.0 liter pH 10.15

【０１２６】 （漂白液） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １３０ 臭化アンモニウム ８０ 硝酸アンモニウム １５ ヒドロキシ酢酸 ５０ 酢酸 ４０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４(Bleaching solution) (unit: g) Ferric ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate monohydrate 130 Ammonium bromide 80 Ammonium nitrate 15 Hydroxyacetic acid 50 Acetic acid 40 Add water and add 1.0 L pH [Ammonia water 4.4)

【０１２７】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）(Bleach-fixing solution) A mixture of the above-mentioned bleaching solution and the following fixing solution in a ratio of 15:85 (by volume). (PH 7.0)

【０１２８】 （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 ７．４(Fixing solution) (Unit g) Ammonium sulfite 19 Aqueous ammonium thiosulfate solution (700 g / L) 280 mL Imidazole 15 Ethylenediaminetetraacetic acid 15 Add water 1.0 L pH [prepared with aqueous ammonia and acetic acid] 7.4

【０１２９】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。(Washing water) Tap water was replaced with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR- manufactured by Rohm and Haas Company).
120B) and a mixed bed column packed with an OH type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) to reduce the calcium and magnesium ion concentration to 3 mg.
Per liter or less, followed by 20 mg / liter of sodium diisocyanurate and 150 mg of sodium sulfate.
mg / l was added. The pH of this solution is 6.5 to 7.
5 range.

【０１３０】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチ ル）ピぺラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 発色した試料３０１〜３１０を富士式濃度計にて赤色濃
度を測定し、活性はシアン色素濃度がカブリ濃度＋０．
５とカブリ濃度＋１．０を結ぶ直線の傾きＧを求め、試
料３０１のＧ＝１．００とした時の相対値として評価し
た。また、色像保存性については、シアン濃度１．５の
点を取る以外は実施例１と同様の方法で評価した。結果
を表９に示す。(Stabilizing Solution) (Unit g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.2 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 1, 2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pidazine 0.75 1.0 liter with water added pH 8.5 Colored sample 301- 310 was measured for red density using a Fuji densitometer.
The gradient G of a straight line connecting 5 and fog density +1.0 was determined, and evaluated as a relative value when G = 1.00 of the sample 301. The color image storability was evaluated in the same manner as in Example 1 except that a point of cyan density 1.5 was obtained. Table 9 shows the results.

【０１３１】[0131]

【表９】 [Table 9]

【０１３２】表９より本発明のシアンカプラーは、撮影
用多層カラー感光材料（カラーネガティブフィルム）に
おいても、相対活性が高くかつ色像保存性が良好である
事がわかる。From Table 9, it can be seen that the cyan coupler of the present invention has a high relative activity and a good color image preservability even in a multilayer color light-sensitive material for photography (color negative film).

【０１３３】カプラー（IV）−３、（Ｖ）−３、（VI）
−３、（VII)−３、（IX）−３、（Ｘ）−３、（XI）−
３、（XII)−３、（XIII）−３、（XIV)−３、（XV）−
３、（XVI)−３、（XVII）−３、（XVIII)−３、（XIX)
−３についてもほぼ同様の結果が得られた。Couplers (IV) -3, (V) -3, (VI)
-3, (VII) -3, (IX) -3, (X) -3, (XI)-
3, (XII) -3, (XIII) -3, (XIV) -3, (XV)-
3, (XVI) -3, (XVII) -3, (XVIII) -3, (XIX)
About -3, almost the same result was obtained.

【０１３４】ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持
体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さ
らに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙（試料４０１）を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。After a corona discharge treatment was applied to the surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided, and various photographic constituent layers were further coated to form a layer structure shown below. Was prepared (sample 401). The coating solution was prepared as follows.

【０１３５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×
１０-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
５×１０-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
後述の組成となるように第一層塗布液を調製した。Preparation of coating solution for first layer 153.0 g of yellow coupler (ExY), 15.0 g of color image stabilizer (Cpd-1), color image stabilizer (Cpd-2)
7.5 g, 16.0 g of color image stabilizer (Cpd-3), 25 g of solvent (Solv-1), 25 g of solvent (Solv-2)
g and ethyl acetate (180 cc).
Emulsified dispersion A was prepared by emulsifying and dispersing in 1000 g of a 10% aqueous gelatin solution containing 60 cc of sodium dodecylbenzenesulfonate and 10 g of citric acid. On the other hand, silver chlorobromide emulsion A (cubic, 3: 7 mixture of large-size emulsion A having an average grain size of 0.88 μm and small-size emulsion A having an average grain size of 0.80 μm (silver molar ratio). , 0.08 and 0.10, respectively, and silver bromide in each size emulsion.
3 mol% was localized on part of the particle surface).
In this emulsion, blue-sensitive sensitizing dyes A and B shown below were used in an amount of 2.0.times.
10 -4 and for small size emulsion A, respectively.
5 × 10 -4 mol is added. The chemical ripening of this emulsion was carried out by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The emulsified dispersion A and the silver chlorobromide emulsion A are mixed and dissolved,
A first layer coating solution was prepared so as to have the composition described below.

【０１３６】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３３．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）１８．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）３
０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１５．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−１０）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１１）１．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）１．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）２２．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）１．０ｇに
酢酸エチル６０．０ccを加えて溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物Ｃを調整した。一
方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０
μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃ
との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤と
もＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有さ
せた）が調整された。この乳剤Ｃには赤感性増感色素Ｅ
が銀１モル当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９×１
０-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．１×１０
-4モル添加されている。さらに化合物Ｆがハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０-3モル添加されている。また
この乳剤Ｃの化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加し
て行なわれた。前記の乳化分散物とこの赤感性塩臭化銀
乳剤Ｃとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
五層塗布液を調整した。Preparation of Coating Solution for Fifth Layer 33.0 g of cyan coupler (ExC), 18.0 g of ultraviolet absorber (UV-2), color image stabilizer (Cpd-1) 3
0.0 g, color image stabilizer (Cpd-9) 15.0 g, color image stabilizer (Cpd-10) 15.0 g, color image stabilizer (Cp-9)
d-11) 1.0 g, color image stabilizer (Cpd-8) 1.0
g, color image stabilizer (Cpd-6) 1.0 g, solvent (Sol
v-6) 22.0 g of a solvent (Solv-1) and 1.0 g of a solvent were dissolved by adding 60.0 cc of ethyl acetate. This solution was added to 500 cc of a 20% aqueous gelatin solution containing 8 cc of sodium dodecylbenzenesulfonate. Emulsified dispersion C was prepared by emulsifying and dispersing with an ultrasonic homogenizer. On the other hand, silver chlorobromide emulsion C (cubic, average grain size 0.50
μm large size emulsion C and 0.41 μm small size emulsion C
1: 4 mixture with Ag mole ratio. The coefficient of variation of the grain size distribution was adjusted to 0.09 and 0.11, respectively, and 0.8 mol% of AgBr was locally contained in a part of the grain surface for each size emulsion.). This emulsion C contains a red-sensitive sensitizing dye E
Is 0.9 × 1 for large emulsion E per mole of silver.
0-4 moles, and 1.1 × 10
-4 mol is added. Further, 2.6 × 10 -3 mol of compound F is added per mol of silver halide. Emulsion C was chemically ripened by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The above-mentioned emulsified dispersion and this red-sensitive silver chlorobromide emulsion C were mixed and dissolved, and a fifth layer coating solution was prepared so as to have the following composition.

【０１３７】第二層から第四層及び第六層、第七層用の
塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．
０mg／m2と５０mg／m2となるように添加した。各感光性
乳剤層の塩臭化銀乳剤に用いた分光増感色素を以下に示
す。Coating solutions for the second to fourth, sixth, and seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. As a gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. The total amount of Cpd-14 and Cpd-15 was 25.
0 mg / m 2 and 50 mg / m 2 were added. The spectral sensitizing dye used for the silver chlorobromide emulsion in each photosensitive emulsion layer is shown below.

【０１３８】[0138]

【表１０】 [Table 10]

【０１３９】[0139]

【表１１】 [Table 11]

【０１４０】[0140]

【表１２】 [Table 12]

【０１４１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル、２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。The blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer were treated with 1- (5-methylureidophenyl).
8.5 × 10 -5 mol, 7.7 × 10 -4 mol and 2.5 × 10 -4 mol of -5 -mercaptotetrazole were added per mol of silver halide, respectively. Further, 4-hydroxy-6-methyl-to-blue-sensitive emulsion layer and green-sensitive emulsion layer
1,3,3a, 7-Tetrazaindene were added in an amount of 1 × 10 -4 mol and 2 × 10 -4 mol, respectively, per mol of silver halide. To prevent irradiation, the following dyes were added to the emulsion layer (the values in parentheses indicate the coating amount).

【０１４２】[0142]

【化３３】 Embedded image

【０１４３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。(Layer Structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.

【０１４４】[0144]

【表１３】 [Table 13]

【０１４５】[0145]

【表１４】 [Table 14]

【０１４６】[0146]

【表１５】 [Table 15]

【０１４７】[0147]

【表１６】 [Table 16]

【０１４８】[0148]

【化３４】 Embedded image

【０１４９】[0149]

【化３５】 Embedded image

【０１５０】[0150]

【化３６】 Embedded image

【０１５１】[0151]

【化３７】 Embedded image

【０１５２】[0152]

【化３８】 Embedded image

【０１５３】[0153]

【化３９】 Embedded image

【０１５４】[0154]

【化４０】 Embedded image

【０１５５】[0155]

【化４１】 Embedded image

【０１５６】（試料４０２〜４０７の作成）試料４０１
のシアンカプラーＥｘＣを除き、ＥＸＣのかわりに等モ
ル数の表２０に示すシアンカプラーに置き換え、試料４
０１同様に作成した。(Preparation of Samples 402 to 407) Sample 401
The cyan coupler ExC was replaced with an equimolar number of the cyan coupler shown in Table 20 in place of EXC.
01.

【０１５７】まず、各試料に実施例１に記載した方法に
準じ露光を与えた。（但し赤色光による露光とした）露
光の終了した試料は、ぺーパー処理機を用いて、試料４
０１を次の処理工程（III)でカラー現像のタンク容量の
２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を実
施した。このランニングテスト終了後、評価のための試
料４０１〜４０７の処理を行ない、実施例１と同様の方
法で、発色性、画像堅牢性の評価を行なった。結果を、
表２０にまとめて記す。First, each sample was exposed according to the method described in Example 1. The exposed sample was exposed to red light (sample 4) using a paper processor.
No. 01 was continuously processed (running test) until it was replenished in the next processing step (III) with twice the capacity of the tank for color development. After completion of the running test, samples 401 to 407 for evaluation were processed, and the color development and image fastness were evaluated in the same manner as in Example 1. The result
Table 20 summarizes them.

【０１５８】[0158]

【表１７】 [Table 17]

【０１５９】各処理液の組成は以下の通りである。The composition of each processing solution is as follows.

【０１６０】[0160]

【表１８】 [Table 18]

【０１６１】[0161]

【表１９】 [Table 19]

【０１６２】[0162]

【表２０】 [Table 20]

【０１６３】表２０より、ベンジルアルコールを除去し
た発色現像液を用いても、本発明のカプラーを用いたカ
ラーぺーパーは発色性、画像堅牢性に優れていることが
わかる。Table 20 shows that even when a color developer from which benzyl alcohol was removed was used, the color paper using the coupler of the present invention was excellent in color developability and image fastness.

【０１６４】また、処理工程（III)の漂白定着液のｐＨ
を５．０にした以外は処理工程（III)と同様の処理（I
V）を行い、その最大濃度値を先に行った漂白定着液の
ｐＨが６．０の処理での最大濃度値の差を求め、これを
復色不良の尺度とした。結果を表２１に示す。The pH of the bleach-fix solution in the processing step (III)
Was the same as the treatment step (III) except that
V) was carried out, and the maximum density value was used to determine the difference between the maximum density values in the processing in which the pH of the bleach-fixing solution was previously set to 6.0, and this was used as a measure of poor color reproduction. The results are shown in Table 21.

【０１６５】[0165]

【表２１】 [Table 21]

【０１６６】これらの結果から、本発明のカプラーを用
いた感材は、酸化力の低下した漂白能を有する処理液を
用いても復色不良性に優れていることがわかる。From these results, it can be seen that the light-sensitive material using the coupler of the present invention is excellent in poor recoloring even when a processing solution having bleaching ability with reduced oxidizing power is used.

【０１６７】（IV）−２、（Ｖ）−２、（VI）−２、
（VII)−２、（IX）−２、（Ｘ）−２、（XI）−２、
（XII)−２、（XIII）−２、（XIV)−２、（XV）−２、
（XVI)−２、（XVII）−２、（XVIII)−２、（XIX)−２
についてもほぼ同様の結果が得られた。(IV) -2, (V) -2, (VI) -2,
(VII) -2, (IX) -2, (X) -2, (XI) -2,
(XII) -2, (XIII) -2, (XIV) -2, (XV) -2,
(XVI) -2, (XVII) -2, (XVIII) -2, (XIX) -2
Approximately the same result was obtained for.

【０１６８】実施例５ 特開平２−１３９５４４号記載の実施例６の試料６０１
に示した感光材料と同じ構成の試料を作製した。次にこ
の試料の第４層、第５層および第６層のシアンカプラー
Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３を表２２で示したカプラーに置
き換えた試料を作製し、実施例１と同様の評価を行なっ
た。Example 5 Sample 601 of Example 6 described in JP-A-2-139544
A sample having the same configuration as that of the photosensitive material shown in FIG. Next, a sample was prepared in which the cyan couplers C-1, C-2, and C-3 of the fourth, fifth, and sixth layers of this sample were replaced with the couplers shown in Table 22. Was evaluated.

【０１６９】[0169]

【表２２】 [Table 22]

【０１７０】さらに上記試料の第１６層、第１７層のＣ
−６を等モルのＣ−１０に、第９層〜第１１層のＣ−
４、Ｃ−７を合わせて８０モル％になるようにＣ−８に
置き換えた試料を作製し同様の評価を行なった。この場
合にもほぼ同様の結果が得られた。Further, C of the 16th and 17th layers of the above sample
-6 to an equimolar C-10, and the ninth to eleventh layers of C-
4. A sample was prepared in which C-8 was replaced with C-8 so that the total of C-7 was 80 mol%, and the same evaluation was performed. In this case, almost the same result was obtained.

【０１７１】[0171]

【化４２】 Embedded image

【０１７２】このように本発明のシアンカプラーを使用
することによりカラー反転感光材料においても発色性、
色像堅牢性にすぐれていることがわかる。As described above, by using the cyan coupler of the present invention, the color reversal light-sensitive material can exhibit color developing properties,
It can be seen that the color image fastness is excellent.

【０１７３】（IV）−１、（Ｖ）−１、（VI）−１、
（VII)−１、（IX）−１、（Ｘ）−１、（XI）−１、
（XII)−１、（XIII）−１、（XIV)−１、（XV）−１、
（XVI)−１、（XVII）−１、（XVIII)−１、（XIX)−１
についてもほぼ同様の結果が得られた。(IV) -1, (V) -1, (VI) -1,
(VII) -1, (IX) -1, (X) -1, (XI) -1,
(XII) -1, (XIII) -1, (XIV) -1, (XV) -1,
(XVI) -1, (XVII) -1, (XVIII) -1, (XIX) -1
Approximately the same result was obtained for.

【０１７４】[0174]

【発明の効果】本発明のカプラーより得られるシアン色
像は耐光性および熱堅牢性に優れる。本発明のカプラー
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は色像が光、
熱、湿度などに対して堅牢で、発色現像液中での色素形
成速度および最大発色濃度が高く、特にベンジルアルコ
ールを除いた発色現像液中でもそれらが十分に高いとい
う優れた効果を奏する。またこのようなハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によれば酸化力の弱い漂白能を有する
処理液（例えばＥＤＴＡ鉄（III)Ｎａ塩又はＥＤＴＡ鉄
（III)ＮＨ4 塩を含む漂白能を有する処理液）あるいは
疲労した漂白能を有する処理液で処理した場合の濃度低
下がほとんどないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法が達成される。The cyan image obtained from the coupler of the present invention has excellent light fastness and heat fastness. The silver halide color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention has a color image of light,
It is robust against heat, humidity and the like, and has an excellent effect that the dye formation rate and the maximum color density in the color developing solution are high, and they are sufficiently high especially in the color developing solution excluding benzyl alcohol. Further, according to such a silver halide color photographic light-sensitive material, a processing solution having a bleaching ability having a low oxidizing power (for example, a processing solution having a bleaching ability containing an EDTA iron (III) Na salt or an EDTA iron (III) NH 4 salt) ) Or a processing method of a silver halide color photographic light-sensitive material which hardly causes a decrease in density when processed with a processing solution having a bleaching ability which is fatigued.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
（Ｉ）で表わされるカプラーを少なくとも一種含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｒ２は
置換基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応において離脱しうる基を表わ
し、Ｚ１は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。但し、該複素環に少なくとも１つ
の解離基を有し、Ｚ１が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−Ｃ
（＝Ｏ）−ＮＨ−であることはなく、またＺ１によって
形成される含窒素６員複素環は更なる縮合環を有さな
い。Ｒは置換基を表わす。）1. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that at least one layer on a support contains at least one coupler represented by the following general formula (I). Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, R 2 represents a substituent, X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving during a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, and Z 1 represents Represents a group of non-metallic atoms necessary to form a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring, provided that the heterocyclic ring has at least one dissociating group and Z 1 is —C (＝ O) —N (R) -C
It cannot be (＝ O) —NH— and the nitrogen-containing 6-membered heterocycle formed by Z 1 has no further fused rings. R represents a substituent. )
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