JPH05279356A

JPH05279356A - Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体、その製造法、それを有効成分として含有する殺虫剤および中間体

Info

Publication number: JPH05279356A
Application number: JP4333096A
Authority: JP
Inventors: Kenji Odaka; 建次小高; Michihiko Nakaya; 道彦中屋; Katsutoshi Kinoshita; 勝敏木下; Koichi Ebihara; 耕一海老原; Hiromoto Matsuno; 裕泉松野; Shiro Shiraishi; 史郎白石; Kazutomi Onuma; 一富大沼; Hidekazu Yamada; 英一山田
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1991-12-16
Filing date: 1992-12-14
Publication date: 1993-10-26
Anticipated expiration: 2017-02-18
Also published as: JP3258402B2

Abstract

(57)【要約】【目的】Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体、その製造
法、それらを有効成分として含有する殺虫剤およびその
中間体を提供する。【構成】下記一般式（１）で表されるＮ−ビニルイミ
ダゾリジン誘導体。（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基；ハロゲン原子、シアノ基、
フェニル基、フェニル基、メチレンジオキシ基、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアル
キル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わし、Ｚは、２−クロロピリジン−
５−イルメチル基又は２−クロロチアゾール−５−イル
メチル基を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なＮ−ビニルイミダ
ゾリジン誘導体、その製造法、該誘導体を有効成分とし
て含有する殺虫剤および新規な中間体に関するものであ
る。

【０００２】本発明のＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体
は農業分野において農薬（特に、殺虫剤）として有用で
あるとともに、その中間体は、各種産業分野において有
用であり、特に農薬の中間体として有用である。

【０００３】

【従来の技術】従来より、イミダゾリジン誘導体の骨格
を持つ殺虫性化合物は数多く知られている。またイミダ
ゾリジン骨格を持つ化合物も数多く開示されている。例
えば、ＵＳＰ４，７４２，０６０には、下記式（化１
６）において、Ｒがハロゲン原子で置換されていてもよ
い炭素数２〜３のアルケニル基を有するイミダゾリジン
誘導体についての記載があり、それらが殺虫活性を有す
ることが記載され、具体的に１−（２−クロロピリジン
−５−イルメチル）−２−ニトロイミノ−３−アリルイ
ミダゾリジン（Ｒがアリル基）が示されている。

【０００４】

【化１６】またそれらの製造方法として、下記反応式（化１７）よ
る製造方法が開示されている。

【０００５】

【化１７】

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】従来より、イミダゾ
リジン骨格をもつ殺虫性化合物は数多くしられている
が、一般にこれらの化合物は、急性毒性が強く、長期に
わたり作物に残留するなど農薬として使用する場合に問
題点が多い。また、水に対する溶解度も高く、散布剤と
して使用する場合に、地下水、河川への汚染が懸念され
る。今後ますます環境問題がきびしくなる中で、毒性の
ない、環境中で分解容易で、残留しない、しかも河川を
汚染しない農薬が求められる中で、本発明者らはＮ−ビ
ニルイミダゾリジン誘導体の合成およびその生物活性に
ついて研究を行ってきた。その結果、文献未記載の新規
Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体の合成に成功し、更に
該誘導体が極めて卓越した殺虫作用を示すことを見い出
した。

【０００７】従って、本発明が解決しようとする課題
は、前記既存のイミダゾリジン誘導体の欠点をもたない
新規Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体、その容易な製造
法、それを有効成分として含有する高活性の殺虫剤およ
び新規Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体の製造時の新規
中間体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、式（１）で表
わされる新規Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体が優れた
殺虫活性を有することを見い出し、本発明を完成させ
た。

【０００９】すなわち、本発明は式（１）（化１８）

【００１０】

【化１８】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わし、Ｚは、２−クロロピリジン−
５−イルメチル基または２−クロロチアゾール−５−イ
ル基を表わす。）で表わされるＮ−ビニルイミダゾリジ
ン誘導体、及び式（２）（化１９）

【００１１】

【化１９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ前記の意味を表わす。）
で表わされる化合物と式（３）（化２０）

【００１２】

【化２０】（式中、Ｚは前記の意味を表わし、Ｘは塩素原子または
臭素原子を表わす。）で表わされる化合物とを反応させ
ることを特徴とする式（１）の製造法、及び式（１）で
表わされる化合物を有効成分として含有することを特徴
とする殺虫剤、及び式（２）で表わされるＮ−ビニルイ
ミダゾリジン誘導体、及び式（４）（化２１）

【００１３】

【化２１】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ前記の意味を表わす。）
で表わされる化合物と、式（５）（化２２）

【００１４】

【化２２】で表わされる化合物を反応させることを特徴とする式
（２）で表わされるＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体の
製造方法及び式（６）（化２３）

【００１５】

【化２３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ前記の意味を表わし、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ はそれぞれアルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルホキシド基、フェノキシ基、フェニルチオ
基、フェニルスルホキシド基あるいはＲ³ 、Ｒ⁴ が結合
したアルキレンジオキシ基、アルキレンジチオ基を表わ
す。）で表わされる化合物と、式（５）で表わされる化
合物を反応させることを特徴とする式（２）で表わされ
るＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体の製造方法及び式
（７）（化２４）

【００１６】

【化２４】（式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。）で表わされる
化合物と、式（８）（化２５）

【００１７】

【化２５】（Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ前記の意味を表わす。）で表わ
される化合物を反応させることを特徴とする式（２）
（化２６）

【００１８】

【化２６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ前記の意味を表わす。）
で表わされるＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体の製造方
法に関する。

【００１９】すなわち、本発明は式（１）（化２７）

【００２０】

【化２７】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記の意味を表わす。）で表わさ
れる新規Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体、その製造方
法、それを有効成分として含有する殺虫剤および式
（１）を製造するための新規中間体（２）（化２８）

【００２１】

【化２８】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記の意味を表わす。）と、それ
らの製造方法である。

【００２２】上記式中のＲ¹ 、Ｒ² に関して、炭素数１
〜１８のアルキル基の典型的な例としてはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等であ
り、炭素数１〜４のアルコキシ基としてはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブ
トキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルチオ基
としてはメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチ
オ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基等が
挙げられる。

【００２３】置換フェニル基の置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔ−
ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ
−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基等の炭素数１〜４
のアルキルチオ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオ
ロメトキシ基、ジフルオロクロロメトキシ基、ジフルオ
ロブロモメトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメト
キシ基、トリクロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、２
−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、１，１−
ジフルオロ−２，２−ジクロロエトキシ基、１，１，
２，２−テトラフルオロエトキシ基、２，２，２−トリ
フルオロエトキシ基、１，１−ジブロモ−２，２，２−
トリフルオロエトキシ基、２，２−ジクロロエトキシ
基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、１，２−ジク
ロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、３−ブロモ
プロポキシ基、４−クロロブトキシ基、４−ブロモブト
キシ基等の炭素数１〜４のハロアルコキシ基、トリフル
オロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パ
ーフルオロブチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、ブロモ
メチル基等の炭素数１〜４のハロアルキル基、及びそれ
ぞれの二置換体等があげられる。

【００２４】式（１）の化合物は、下記の反応式（１）
（化２９）により製造することが出来る。

【００２５】

【化２９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｚ、Ｘは前記の意味を表わす。）化合物（１）、中間体（２）はＥ、Ｚの異性体を含む。

【００２６】すなわち、式（２）で表わされるＮ−ビニ
ルイミダゾリジン誘導体と式（３）で表わされる２−ク
ロロピリジン−５−イルメチルハライド類あるいは２−
クロロチアゾール−５−イルメチルハライド類とを脱酸
剤の存在下、各種溶媒中で反応させて容易に合成するこ
とができる。

【００２７】脱酸剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属
類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アル
カリ金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム
等のアルカリ金属酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム等の炭酸水素塩類、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素
カリウム等の硫酸水素塩類、リン酸三ナトリウム、リン
酸二ナトリウム等のリン酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸
カリウム等の酢酸塩類、トリエチルアミン、ＤＢＵ、Ｄ
ＩＭＡＰ等の有機塩基、ブチルリチウム、ナトリウムア
ミド等を使用することができる。

【００２８】また、溶媒としては水をはじめ、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極
性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン
等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸
エチル等のエステル類、メタノール、エタノール、プロ
パノール、２−エチルヘキシルアルコール等のアルコー
ル類等を用いることができる。

【００２９】更に、触媒として、テトラブチルアンモニ
ウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリ
ド等に代表される相間移動触媒を使用することによって
も目的とするＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体を高収率
で得ることができる。

【００３０】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０
１〜３０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。

【００３１】必ずしも必要ではないが、式（２）で表わ
される化合物の置換基に、いわゆる保護基を反応させた
後、目的化合物（１）の誘導体を合成、脱保護してＮ−
ビニルイミダゾリジン誘導体（１）を得ることもでき
る。

【００３２】前記反応式において、式（２）で表わされ
る出発物質は下記反応式（２）（化３０）に従って合成
することができる。

【００３３】

【化３０】（Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒはそれぞれ前記の意味を
表わす。）すなわち、本願発明の式（２）で表される化合物は、式
（５）で表わされる２−ニトロイミノイミダゾリジンと
式（４）で表わされるアルデヒド類及び（６）で表わさ
れるアルデヒド等価体との反応により容易に、かつ高収
率で合成することが出来る。また、式（７）で表わされ
る２−ニトロイミノ−Ｎ−ジアルコキシメチルイミダゾ
リジンと式（８）で表わされる活性メチレンを有する化
合物との反応により容易に、かつ高収率で合成すること
が出来る。しかしながら、ここで注目すべきは、本願発
明の式（２）で表される化合物は、ＵＳＰ４，７４２，
０６０記載の方法では製造することができない。

【００３４】従って、式（２）で表わされる化合物は、
本発明者らによって初めて合成された新規化合物であ
り、この合成反応自体もまた、本発明者らによって初め
て見い出された新規反応である。

【００３５】本願発明の式（２）で表される化合物のＡ
法からＣ法の製造法を詳しく説明する。

【００３６】Ａ法：この反応は無溶媒あるいは溶媒中
で実施することができる。溶媒としては、メタノール、
エタノール、プロパノール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロ
ホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水
素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロ
トン性極性溶媒類、エチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピ
ルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００３７】必ずしも必要ではないが触媒としては硫
酸、塩酸、燐酸、硝酸等の鉱酸類、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸等のスルホン酸類、酢酸、安息香酸、蟻酸等のカルボ
ン酸類、塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、三
フッ化ホウ素、四塩化チタン等のルイス酸類、ピリジン
塩酸塩、テトラメチルアンモニウムクロライド等のアン
モニウム塩類、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム
等の硫酸水素塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム等の炭酸水素塩類、酸化ジルコニウム、シリカゲ
ル、アルミナ等の酸塩基性酸化物、亜硫酸ガス炭酸ガス
等の酸性ガス、フェノール類等が用いられる。

【００３８】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることができるが、一般的には、反応温度は−８０〜
３００℃、好ましくは−３０〜２００℃である。

【００３９】この反応は通常、常圧条件下で実施する
が、加圧条件下でも同様に実施することができる。

【００４０】反応時間は０．００１〜３０時間、好まし
くは０．０１〜２０時間である。

【００４１】アルデヒド誘導体（４）の使用量は、２−
ニトロイミノイミダゾリジン（５）に対し、０．１〜３
０モル比、経済上は０．３〜１０．０モルが好ましい。

【００４２】なお、式（５）で表わされる化合物はエチ
レンジアミンまたはその塩酸塩と２−ニトロイミダゾリ
ジンとの反応により合成することができる［合成法文
献：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０４３０（１
９４８）］。

【００４３】Ｂ法：式（６）で表わされる化合物と式
（５）で表わされる２−ニトロイミノイミダゾリジン誘
導体との反応により容易に、かつ高収率で合成すること
ができる。

【００４４】この反応は無溶媒あるいは溶媒中で実施す
ることができる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、１，２−
ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１−メ
チル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒類、
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジ
メトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニ
トリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン等のケトン
類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコ
ール類等を用いることができる。

【００４５】必ずしも必要ではないが触媒としては硫
酸、塩酸、燐酸、硝酸等の鉱酸類、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸等のスルホン酸類、酢酸、安息香酸、蟻酸等のカルボ
ン酸類、塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、三
フッ化ホウ素、四塩化チタン等のルイス酸類、ピリジン
塩酸塩、テトラメチルアンモニウムクロライド等のアン
モニウム塩類、酸化ジルコニウム、シリカゲル、アルミ
ナ等の酸塩基性酸化物、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素
カリウム等の硫酸水素塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸水素塩類、亜硫酸ガス、炭酸ガス
等の酸性ガス、フェノール類等が用いられる。

【００４６】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることができるが、一般的には、反応温度は−８０〜
３００℃、好ましくは−３０〜２００℃である。

【００４７】この反応は通常、常圧条件下で実施する
が、加圧条件下でも同様に実施することができる。

【００４８】反応時間は０．００１〜３０時間、好まし
くは０．０１〜２０時間である。

【００４９】エタン誘導体（６）の使用量は、２−ニト
ロイミノイミダゾリジン（５）に対し、１．０モル以上
あればいくらでも良いが、経済上は０．３〜１０．０モ
ルが好ましい。（６）で表わされる化合物は（４）で
表わされるアルデヒド類のアセタール化、あるいはグリ
ニャール試薬とオルト蟻酸エステルとの反応により得る
こともできる。また、メチルメチルスルフィニルメチ
ルスルフィドとアルキルハライド、アリールハライド等
との反応により得ることができる［合成法文献：有機合
成化学協会誌第３７巻第１１号（１９７９）］［化学
総説Ｎｏ．１９，７５−９６（１９７８）］［Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，Ｎｏ．３４，３１
５１−３１５４，（１９７１）］［Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，Ｎｏ．２６，２６８１−２６８
４，（１９７２）］。

【００５０】Ｃ法：式（７）で表わされるアルデヒド類
の等価体と式（８）で表わされる活性メチレンを有する
化合物とを脱水縮合反応により容易に、かつ高収率で合
成することができる。

【００５１】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることができるが、一般的には、反応温度は−８０〜
３００℃、好ましくは−３０〜２００℃である。反応時
間は０．００１〜３０時間、好ましくは０．０１〜２０
時間である。活性メチレンを有する化合物の使用量はジ
アルコキシメチルイミダゾリジン誘導体（７）に対し、
１．０モル以上あればいくらでも良いが、経済上は０．
３〜１０．０モルが好ましい。

【００５２】式（７）で表わされるジアルコキシメチル
イミダゾリジン誘導体はイミダゾリジン誘導体とオルト
蟻酸エステル類との反応により合成することができる。
この反応は無溶媒あるいは溶媒中で実施することが出来
る。溶媒としてはジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等
の非プロトン性極性溶媒が用いられる。反応温度は５０
〜２００℃、反応時間は０．５〜１５ｈｒである。オル
ト蟻酸エステル類の使用量はイミダゾリジン誘導体
（５）に対し、１〜１０モル比が好ましい。

【００５３】式（７）で表わされる化合物は下記式
（３）（化３１）で表わされるトートーマー（互変異性
体）を含む。

【００５４】

【化３１】（式中、Ｒはそれぞれ前記の意味を表わす。）一方、式（３）で表わされる２−クロロピリジン−５−
イルメチルハライドおよび２−クロロ−５−クロロメチ
ルチアゾールは公知化合物であり、文献記載の方法によ
り合成することができる［合成法文献：Ｊ．Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．，１６，３３３（１９７
９）、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１４，５５７（１９
７１）］。

【００５５】本発明の式（１）で表わされる誘導体は強
力な殺虫作用を持ち、殺虫剤として使用することが出来
る。そして、本発明の式（１）で表わされる誘導体は栽
培植物に対し、薬害を与えることなく有害昆虫に対し、
的確な防除効果を発揮する。そのような害虫類として、
鱗翅目害虫、例えば、アオムシ、ハスモンヨトウ、アワ
ノメイガ、コナガ、ニカメイチュウ、コブノメイガ等；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ、トビイロウン
カ、ヒメトビウンカ、ヤノネカイガラムシ、モモアカア
ブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、
アオカメムシ、オンシツコナジラミ等；鞘翅目害虫、例
えば、アズキゾウムシ、コクゾウムシ、ニジュウヤホシ
テントウ、ヒメコガネ、コロラドポテトビートル、イネ
ミズゾウムシ等；直翅目害虫、例えば、チャバネゴキブ
リ、ワモンゴキブリ、ケラ、バッタ、ヤマトシロアリ、
イエシロアリ等；双翅目害虫、例えば、イエバエ、ネッ
タイシマカ、アカイエカ、コガタアカイエカ等をあげる
ことができる。

【００５６】そして、本願発明化合物は、従来のイミダ
ゾリジン骨格を有する化合物と比較して害虫に対する防
除効果が高いばかりでなく、急性毒性が極めて低く、あ
らゆる使用場面においても安全に使用できる。また、本
願発明化合物は、自然環境中で光等により速やかに分解
し、作物への残留が非常に少ない上に、水に対する溶解
度も低く、地下水、河川への流出も少ない。また、本願
発明化合物の製造時において副生物の生成も極めて少な
く、容易に製造でき、工業的に有利である。

【００５７】本発明の式（１）で表わされる化合物を実
際に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の形で
も使用できるが、防除薬剤として使いやすくするため担
体を配合して適用するのが一般的である。

【００５８】本発明化合物の製剤化に当たっては、何ら
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、油剤、エアゾール、毒餌等の任意の剤型に調整で
き、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しう
る。

【００５９】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。

【００６０】適当な固体担体としてはモンモリロナイ
ト、カオリナイト等の粘土類、ケイソウ土、白土、タル
ク、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカ
ゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉等の植
物性有機物質および尿素等があげられる。

【００６１】適当な液体担体としてはトルエン、キシレ
ン、クメン等の芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油等の
パラフィン系炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
等のグライム類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール等のアルコール類、ジオクチル
フタレート等のフタル酸エステル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられる。

【００６２】さらに本発明の式（１）で表わされる化合
物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を
考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組合わせ
て以下のような補助剤を使用することもできる。

【００６３】乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等
の目的ではリグニンスルホン酸塩等の水溶性塩基、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル等の
非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワッ
クス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート
等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられ
る。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるも
のではない。

【００６４】さらにこれら本発明の式（１）で表わされ
る化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺
虫活性を発現させることも可能であり、また他の生理活
性物質、例えばアレスリン、Ｎ−（クリサンテモイルメ
チル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、
５−ベンジル−３−フリルメチルクリサンテメート、
３−フェノキシベンジルクリサンテメート、５−プロ
パルギルフルフリルクリサンテメート、その他既知のシ
クロプロパンカルボン酸エステル、３−フェノキシベン
ジル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フ
ェノキシ−α−シアノベンジル２，２−ジメチル−３
−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−
カルボキシレート、３−フェノキシ−α−シアノベンジ
ル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモビニ
ル）−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フ
ェノキシ−α−シアノベンジル α−イソプロピル−４
−クロロフェニルアセテート、レスメトリン、シハロト
リン、シフルトリン、フェンプロパトリン、テラロメト
リン、シクロプロトリン、フルシトリネート、フルバリ
ネート等の合成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各
種異性体あるいは除虫菊エキス、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ
−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６
−イル）ホスホロチオエート（三井東圧化学登録商標オ
フナック）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（２，２−ジクロ
ロビニル）ホスフェート（ＤＤＶＰ）、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロ
チオエート、ダイアジノン、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−４
−シアノフェニルホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル−Ｓ−〔α−（エトキシカルボニル）ベンジル〕ホス
ホロジチオエート、２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−
ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド、Ｏ，Ｏ−
ジエチル−Ｏ−４−シアノフェニルホスホノチオエー
ト、ＭＰＰ、ピリミホスメチル、イソキサチオン、クロ
ルピリホスメチル、クロルピリホス、ＥＳＰ、プロフェ
ノホス、マラソン、ジメトエート、チオメトン、エチル
チオメトン、ホサロン、ＤＭＴＰ、プロチオホス、スル
プロホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ＣＶＰ、プ
ロパホス、アセフェート、ＤＥＰ、ＥＰＮ、エチオン等
の有機リン系殺虫剤、１−ナフチルＮ−メチルカーバ
メート（ＮＡＣ）、ｍ−トリルＮ−メチルカーバメート
（ＭＴＭＣ）、２−ジメチルアミノ−５，６−ジメチル
ピリミジン−４−イル−ジメチルカーバメート（ピリマ
ー）、３，４−ジメチルフェニルＮ−メチルカーバメ
ート、２−イソプロポキシフェニルＮ−メチルカーバ
メート、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、エチオフェンカ
ルブ、ベンダイオカルブ、カルボスルファン、ベンフラ
カルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ等のカー
バメート系殺虫剤、３−フェノキシベンジル２−（４
−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−ク
ロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３―
フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−
フルオロベンジル２−（４−エトキシフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル等のアリールプロピルエ
ーテル系の殺虫剤、１−（３−フェノキシフェニル）−
４−（４−クロロフェニル）−４−メチルペンタン、１
−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−
（４−クロロフェニル）−４−メチルペンタン、１−
（３−フェノキシフェニル）−４−（４−エトキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、１−（３−フェノキシ−
４−フルオロフェニル）−４−（４−エトキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン等の芳香族アルカン系の殺虫
剤、硫酸ニコチン、ポリナクチン複合体、アベルメクチ
ン、ミルベメクチン等の殺虫性天然物、カルタップ、チ
オシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロン、クロ
ルフルアズロン、テフルベンズロン、ブプロフェジン、
ベンゾエピン等の殺虫剤、ケルセン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰ
ＰＳ、テトラジホン、アミトラズ、ベンゾメート、フェ
ノチオカーブ、ヘキサチアゾックス、酸化フェンブタス
ズ、ジエノクロル、クロフェンテジン、フェノピロキシ
メート等の殺ダニ剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるい
は殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、
土壌改良資材、脱皮阻害剤、ＪＨ活性剤、ＢＴ剤、微生
物の生産毒素、天然または合成の昆虫ホルモン攪乱剤、
誘引剤、忌避剤、昆虫病原性微生物類や小動物類等その
他の農薬等と混合することによりさらに効力の優れた多
目的組成物をつくることもでき、また相乗効果も期待で
きる。

【００６５】なお、本発明の式（１）で表わされる化合
物は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防
止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブ
チルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導
体、ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチ
ルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジ
ンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベ
ンゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加えること
によって、より効果の安定した組成物を得ることができ
る。

【００６６】本発明の式（１）で表わされる化合物の殺
虫剤は該化合物を０．０００１〜９５重量％、好ましく
は０．０１〜５０重量％含有させる。

【００６７】本発明殺虫剤を施用するには、一般に有効
成分０．０１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１
０００ｐｐｍの濃度で使用するのが望ましい。

【００６８】また、１０ａあたりの施用量は、一般に有
効成分で１〜３００ｇである。

【００６９】

【実施例】次の実施例により本発明の内容を具体的に説
明するが、本発明はこれのみに限定されるものではな
い。

【００７０】実施例１（化合物Ｎｏ．１８）１−｛２−（３，４−ジクロロフェニル）ビニル｝−２
−ニトロイミノイミダゾリジン７．０ｇ、２−クロロ−
５−クロロメチルピリジン７．５ｇ、炭酸カリウム６．
４ｇ、ジメチルスルホキシド５０ｍｌの混合物を６０℃
で１ｈｒ攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得
られた油状残渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカ・
ゲル、展開溶媒：酢酸エチル〕で分離精製して５．７ｇ
の１−（２−クロロピリジン−５−イルメチル）−２−
ニトロイミノ−３−（３，４−ジクロロフェニルビニ
ル）−イミダゾリジンを得た。

【００７１】実施例２（化合物Ｎｏ．２０）１−｛２−（３−シアノフェニル）ビニル｝−２−ニト
ロイミノイミダゾリジン５．０ｇ、２−クロロ−５−ク
ロロメチルピリジン７．４ｇ，炭酸カリウム５．４ｇ、
ジメチルスルホキシド５０ｍｌの混合物を６０℃で１ｈ
ｒ攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られた
油状残渣にエチルエーテルを加え析出した結晶を濾取、
乾燥して５．９ｇの１−（２−クロロピリジン−５−イ
ルメチル）−２−ニトロイミノ−３−｛２−（３−シア
ノフェニル）ビニル｝−イミダゾリジンを得た。

【００７２】実施例３（化合物Ｎｏ．２３）１−（２，２−ジフェニルビニル）−２−ニトロイミノ
イミダゾリジン１５．４ｇ、２−クロロ−５−クロロメ
チルピリジン８．１ｇ，炭酸カリウム６．９ｇ、ジメチ
ルスルホキシド８０ｍｌの混合物を６０℃で２ｈｒ攪拌
した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水
洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られた粗生成
物に酢酸エチル１００ｍｌを加え、再結晶し、１３ｇの
１−（２−クロロピリジン−５−イルメチル）−２−ニ
トロイミノ−３−（２，２−ジフェニルビニル）イミダ
ゾリジンを得た。

【００７３】実施例４（化合物Ｎｏ．２５）１−｛４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェ
ニルビニル｝−２−ニトロイミノイミダゾリジン５．０
ｇ、２−クロロ−５−クロロメチルピリジン５．８ｇ，
炭酸カリウム８．４ｇ、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ
の混合物を６０℃で１ｈｒ攪拌した。反応混合物を水に
注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ
₄）、濃縮して得られた油状残渣をカラムクロマトグラ
フィー〔シリカ・ゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサ
ン４／１〕で分離精製して４．９ｇの１−（２−クロ
ロピリジン−５−イルメチル）−２−ニトロイミノ−３
−｛４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニ
ルビニル｝−イミダゾリジンを得た。

【００７４】実施例５（化合物Ｎｏ．２６）１−（１−プロペニル）−２−ニトロイミノイミダゾリ
ジン６．０ｇ、炭酸カリウム７．０ｇ、ＤＭＳＯ７０ｍ
ｌ、２−クロロ−５−クロロメチルピリジン７．４ｇの
混合物を６０℃で１ｈｒ攪拌した。反応混合物を水に注
ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳ
Ｏ₄）、濃縮して得られた油状残渣をカラムクロマトグ
ラフィー〔シリカ・ゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ヘキ
サン２／１〕で分離精製し、８．６ｇの１−（２−ク
ロロピリジン−５−イルメチル）−２−ニトロイミノ−
３−（１−プロペニル）イミダゾリジンを得た。

【００７５】実施例６（化合物Ｎｏ．３３）１−（２−エチル−１−ヘキセニル）−２−ニトロイミ
ノイミダゾリジン３．７ｇ、２−クロロ−５−クロロメ
チルピリジン３．３ｇ、炭酸カリウム４．４ｇ、ジメチ
ルスルホキシド２０ｍｌの混合物を６０℃で１ｈｒ攪拌
した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水
洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られた油状残
渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカ・ゲル、展開溶
媒：酢酸エチル／ヘキサン２／１〕で分離精製し、
４．３ｇの１−（２−クロロピリジン−５−イルメチ
ル）−２−ニトロイミノ−３−（２−エチル−１−ヘキ
セニル）イミダゾリジンを得た。

【００７６】実施例７（化合物Ｎｏ．３５化合物
Ｎｏ．３６）１−（２−メトキシビニル）−２−ニトロイミノイミダ
ゾリジン２０．０ｇ、２−クロロ−５−クロロメチルピ
リジン１８．０ｇ、炭酸カリウム１５．０ｇ、ジメチル
スルホキシド１５０ｍｌの混合物を７０℃で２．０ｈｒ
攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られた
油状残渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカ・ゲル、
展開溶媒：酢酸エチル〕で分離精製し、９．８ｇの１−
（２−クロロピリジン−５−イルメチル）−２−ニトロ
イミノ−３−（ｃｉｓ−２−メトキシビニル）イミダゾ
リジンと０．５８ｇの１−（２−クロロピリジン−５−
イルメチル）−２−ニトロイミノ−３−（ｔｒａｎｓ−
２−メトキシビニル）イミダゾリジンを得た。

【００７７】実施例８（化合物Ｎｏ．３７）１−（２−フェノキシビニル）−２−ニトロイミノイミ
ダゾリジン２．８ｇ、２−クロロ−５−クロロメチルピ
リジン３．６ｇ、炭酸カリウム３．２ｇ、ジメチルスル
ホキシド１５ｍｌの混合物を６０℃で１ｈｒ攪拌した。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾
燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られた油状残渣をカ
ラムクロマトグラフィー〔シリカ・ゲル、展開溶媒：酢
酸エチル〕で分離精製して３．０ｇの１−（２−クロロ
ピリジン−５−イルメチル）−２−ニトロイミノ−３−
（２−フェノキシビニル）−イミダゾリジンを得た。

【００７８】実施例９（化合物Ｎｏ．３８）１−（２−ホルミルビニル）−２−ニトロイミノイミダ
ゾリジン３．０ｇ、水素化ナトリウム０．７ｇ、ＤＭＦ
３０ｍｌの混合物を４０℃で１５ｍｉｎ．攪拌した。室
温まで放冷後、２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
３．２ｇを加え、６０℃で２ｈｒ攪拌した。反応混合物
を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水Ｍ
ｇＳＯ₄）、濃縮して得られた油状残渣をカラムクロマ
トグラフィー〔シリカ・ゲル、展開溶媒：酢酸エチル〕
で分離精製し、２．３ｇの１−（２−クロロピリジン−
５−イルメチル）−２−ニトロイミノ−３−（２−ホル
ミルビニル）イミダゾリジンを得た。

【００７９】実施例１０（化合物Ｎｏ．４２）１−（２−エチルチオビニル）−２−ニトロイミノイミ
ダゾリジン８．０ｇ、２−クロロ−５−クロロメチルピ
リジン７．２ｇ、炭酸カリウム２０．０ｇ、ジメチルス
ルホキシド３０ｍｌの混合物を６０℃で３０ｍｉｎ．攪
拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られた油状
残渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカ・ゲル、展開
溶媒：酢酸エチル／ヘキサン４／１〕で分離精製し
て、８．３ｇの１−（２−クロロピリジン−５−イルメ
チル）−２−ニトロイミノ−３−（２−エチルチオビニ
ル）イミダゾリジンを得た。

【００８０】実施例１１（化合物Ｎｏ．４３）１−｛２−（２−クロロピリジン−５−イル）ビニル｝
−２−ニトロイミノイミダゾリジン６．０ｇ、２−クロ
ロ−５−クロロメチルピリジン８．０ｇ、炭酸カリウム
６．８ｇ、ジメチルスルホキシド６０ｍｌの混合物を７
５℃で２．５ｈｒ攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢
酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃
縮して得られた油状残渣をカラムクロマトグラフィー
〔シリカ・ゲル、展開溶媒：酢酸エチル〕で分離精製し
３．９ｇの１−（２−クロロピリジン−５−イルメチ
ル）−２−ニトロイミノ−３−｛ｔｒａｎｓ−２−（２
−クロロピリジン−５−イル）ビニル｝イミダゾリジン
を得た。

【００８１】実施例１２（化合物Ｎｏ．４５）１−（２−フェニルビニル）−２−ニトロイミノイミダ
ゾリジン６．９ｇ、２−クロロ−５−クロロメチルチア
ゾール１０．０ｇ、炭酸カリウム８．２ｇ、ジメチルス
ルホキシド３０ｍｌの混合物を６０℃で１ｈｒ攪拌し
た。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水
洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られた油状残
渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカ・ゲル、展開溶
媒：酢酸エチル〕で分離精製して７．９ｇの１−（２−
クロロチアゾール−５−イルメチル）−２−ニトロイミ
ノ−３−（２−フェニルビニル）−イミダゾリジンを得
た。

【００８２】上記実施例１から１２と同様の方法に従っ
て、合成した式（１）の化合物の代表例を上記実施例の
化合物と共に第１表（表１〜１２）および第２表（表１
３）に示した。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】

【表８】

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】

【表１１】

【００９４】

【表１２】

【００９５】

【表１３】次に、一般式（２）で表される中間体の製造方法を実施
例にて説明する。

【００９６】実施例１３（中間体Ｎｏ．１）２−ニトロイミノイミダゾリジン６．０ｇ、フェニルア
セトアルデヒド（５０％ｉｎジエチルフタレート）１
２．２ｇ、ジメチルホルムアミド６０ｍｌ、三フッ化ホ
ウ素エーテルコンプレックス０．０５ｇの混合物を８０
℃で１ｈｒ攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して
析出した結晶をエーテルでスラッジングし、乾燥して
４．３ｇの１−（２−フェニルビニル）−２−ニトロイ
ミノイミダゾリジンを得た。

【００９７】実施例１４（中間体Ｎｏ．９）窒素雰囲気下、メチルメチルスルフィニルメチルス
ルフィド２．５９ｇ、トリフルオロベンジルクロライド
４．２６ｇをＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、−７０℃でｎ−
ブチルリチュウム（１．６Ｍヘキサン溶液）２９ｍｌ
を滴下し、滴下後−７０℃で４０ｍｉｎ．、室温で３ｈ
ｒ攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出、水
洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）後、溶媒を留去して黒色の
油状物を得た。この油状物にニトロイミノイミダゾリジ
ン１．５２ｇ、ＤＭＦ２０ｍｌを加え、８０℃で濃塩酸
１ｍｌを加え、同温度で４ｈｒ撹拌した。反応液に水を
加え、酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥（無水ＭｇＳ
Ｏ₄）後、溶媒を留去して得られた固形物をエーテルで
スラッジし、黄色結晶の１−｛４−（２，２，２−トリ
フルオロエトキシ）フェニルビニル｝−２−ニトロイミ
ノイミダゾリジン０．８７ｇを得た。

【００９８】実施例１５（中間体Ｎｏ．２０）３，４−ジクロロベンジルクロライド５．０ｇ、金属マ
グネシウム０．６８ｇ、エチルエーテル３０ｍｌの混合
物に室温で超音波をあてながらグリニャール試薬をつく
り金属マグネシウムが無くなった頃にオルト蟻酸エチル
４．２ｇ、トルエン３０ｍｌを加え、エチルエーテルを
留去し、その後１．５ｈｒ加熱還流した。反応混合物を
水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水Ｍｇ
ＳＯ₄）、濃縮して得られた６．５ｇの油状残渣にニト
ロイミノイミダゾリジン２．５ｇ、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン２５ｍｌを加えた混合物に９０℃
で三フッ化ホウ素エーテルコンプレックス０．０７ｇを
加え、同温で１．５ｈｒ攪拌した。反応混合物を水に注
ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳ
Ｏ₄）、濃縮して得られた油状残渣にエーテルを加え析
出した結晶を濾取、乾燥して２．３ｇの１−（３，４−
ジクロロフェニルビニル）−２−ニトロイミノイミダゾ
リジンを得た。

【００９９】実施例１６（中間体Ｎｏ．２１）窒素雰囲気下、メチルメチルスルフィニルメチルス
ルフィド３．４８ｇ、をＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、−７
８℃でｎ−ブチルリチュウム（１．６Ｍヘキサン溶
液）１８ｍｌを滴下し、同温度で１０ｍｉｎ．撹拌し、
ｍ−ブロモメチルベンゾニトリル５．０ｇをＴＨＦ２０
ｍｌに溶かした溶液を滴下後、同温度で２ｈｒ攪拌し
た。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥
（無水ＭｇＳＯ₄）後、溶媒を留去して無色透明の油状
物を得た。この油状物にニトロイミノイミダゾリジン
１．９８ｇ、ＤＭＦ２０ｍｌを加え、８０℃で濃塩酸１
ｍｌを加え、同温度で１ｈｒ攪拌した。反応液に水を加
え、酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）
後、溶媒を留去して得られた固形物をエーテルでスラッ
ジし、淡黄色結晶の１−｛２−（３−シアノフェニル）
ビニル｝−２−ニトロイミノイミダゾリジン０．７３ｇ
を得た。

【０１００】実施例１７（中間体Ｎｏ．２７）２−ニトロイミノイミダゾリジン４．０ｇ、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン２０ｍｌ、オキシ塩化リ
ン７．５ｇ、プロピオンアルデヒド２．７ｇの混合物を
室温で３０ｍｉｎ．攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、
酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄）、濃縮して析出した結晶を酢酸エチルでスラッジ
ングし、濾取、乾燥して、１．７ｇの１−（１−プロペ
ニル）−２−ニトロイミノイミダゾリジンを得た。

【０１０１】実施例１８（中間体Ｎｏ．３５）２−フェノキシエタノール８．１ｇ、ピリジニウムクロ
ロクロメート１２．６ｇ、塩化メチレン１００ｍｌの混
合物を氷冷下で１．５ｈｒ、室温で４ｈｒ攪拌した。反
応混合物よりデカンテーションにより分離し、溶媒を留
去して１０．６ｇの油状残渣を得た。得られた油状残渣
にニトロイミノイミダゾリジン５．１ｇ、三フッ化ホウ
素エーテルコンプレックス０．０７ｇ、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン３０ｍｌを加え１００℃で１
ｈｒ攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して得られ
た油状残渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカ・ゲ
ル、展開溶媒：酢酸エチル〕で分離し、０．２８ｇの１
−（２−フェノキシビニル）−２−ニトロイミノイミダ
ゾリジンを得た。

【０１０２】実施例１９（中間体Ｎｏ．３８）２−ニトロイミノイミダゾリジン８．４ｇ、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン７０ｍｌ、オキシ塩化リ
ン１４．２ｇ、１，１，３，３−テトラエトキシプロパ
ン２０．３ｇの混合物を７０℃で２．５ｈｒ攪拌した。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾
燥（無水Ｎａ₂ＳＯ₄）、濃縮して得られた油状残渣を
カラムクロマトグラフィー〔シリカ・ゲル、展開溶媒：
酢酸エチル／ヘキサン２／１〕で分離し、２．５ｇの
１−（２−ホルミルビニル）−２−ニトロイミノイミダ
ゾリジンを得た。

【０１０３】実施例２０（中間体Ｎｏ．４０）２−エチルチオエタノール１０．０ｇ、ピリジニウムク
ロロクロメート２４．４ｇ、塩化メチレン１００ｍｌの
混合物を氷冷下で２ｈｒ攪拌した。反応混合物よりデカ
ンテーションにより分離した塩化メチレン層にニトロイ
ミノイミダゾリジン１２．３ｇ、オキシ塩化リン１４．
５ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１１．
０ｇを加え２ｈｒ加熱還流した。反応混合物を水に注
ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水ＭｇＳ
Ｏ₄）、濃縮して得られた油状残渣をカラムクロマトグ
ラフィー〔シリカ・ゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ヘキ
サン３／１〕で分離し、２．３ｇの１−（２−エチル
チオビニル）−２−ニトロイミノイミダゾリジンを得
た。

【０１０４】実施例２１（中間体Ｎｏ．４３）２−ニトロイミノイミダゾリジン４．０ｇ、２−エチル
ヘキシルアルデヒド４．７ｇ、三フッ化ホウ素エーテル
コンプレックス０．０５ｇ、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン２０ｍｌの混合物を１２０℃で３ｈｒ攪
拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ₄）、濃縮して析出した結晶
を酢酸エチルでスラッジングし、濾取、乾燥して、１．
７ｇの１−（２−エチル−１−ヘキセニル）−２−ニト
ロイミノイミダゾリジンを得た。実施例２２（中間体Ｎｏ．２７）２−ニトロイミノイミダゾリジン５．０ｇ、プロピオン
アルデヒド４．５ｇを２５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドに溶解し、氷冷下で五塩化燐４．０ｇを２０分
かけて加え、その後１０℃で１０分間撹拌した。反応液
に水２０ｍｌ、酢酸エチル２０ｍｌを加え、析出した結
晶を濾取、乾燥して、４．３ｇの１−（１−プロペニ
ル）−２−ニトロイミノイミダゾリジンを得た。

【０１０５】実施例２３（中間体Ｎｏ．３２）２−ニトロイミノイミダゾリジン２．０ｇ、ｎ−デシル
アルデヒド３．４ｇを２０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルイミ
ダゾリノンに溶解し、室温でオキシ塩化燐２．８ｇを２
０分かけて加え、その後５０℃で１０分間撹拌した。反
応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出、水洗後無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、濃縮して油状物２．１ｇの１−（１
−ｎ−デセニル）−２−ニトロイミノイミダゾリジンを
得た。

【０１０６】実施例２４（中間体Ｎｏ．２７）２−ニトロイミノイミダゾリジン４．０ｇ、プロピオン
アルデヒド３．０ｇ、無水酢酸６．０ｇ、硫酸水素カリ
ウム０．１ｇをを１５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに溶解し、６０℃で２時間、撹拌反応した。反応液
に、酢酸エチル１０ｍｌ、ヘキサン２０ｍｌを加え、３
０分撹拌した。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗
浄、乾燥して、３．５ｇの１−（１−プロペニル）−２
−ニトロイミノイミダゾリジンを得た。

【０１０７】上記実施例１３から２４と同様の方法に従
って、合成した式（２）の化合物の代表例を第３表（表
１４〜２４）に示した。

【０１０８】

【表１４】

【０１０９】

【表１５】

【０１１０】

【表１６】

【０１１１】

【表１７】

【０１１２】

【表１８】

【０１１３】

【表１９】

【０１１４】

【表２０】

【０１１５】

【表２１】

【０１１６】

【表２２】

【０１１７】

【表２３】

【０１１８】

【表２４】次に一般式（７）で表される中間体の製造方法を実施例
にて説明する。

【０１１９】実施例２５２−ニトロイミノイミダゾリジン２５ｇ、オルソ蟻酸エ
チル１００ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン２５ｍｌの混合物を３時間、加熱還流した。室温に冷
却後、反応液を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。
水洗、乾燥（無水硫酸マグネシウム）後、減圧下で溶媒
を流去した。得られた結晶をエーテルでスラッジング
し、３２ｇの１−ジエトキシメチル−２−ニトロイミノ
イミダゾリジンを得た。

【０１２０】δ_TMS(CDCl₃)(ppm):1.24(6H,t,J=6.9Hz),
3.44〜3.87(8H,m)、5.95(1H,s),8.36(1H,s) ν_MAX(KBr)(cm^-1):3340,1570,1530,1470,1440,1280,12
20,1170,1090,1040,1010 m.p.:100.2〜101.8 ℃ 次に製剤例を挙げて本発明組成物を具体的に説明する。
なお本製剤例において部は重量部を表す。

【０１２１】製剤例１本発明化合物２０部、ソルポール３５５Ｓ（東邦化学
製、界面活性剤）１０部、キシレン７０部、以上を均一
に攪拌混合して乳剤を得た。

【０１２２】製剤例２本発明化合物１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土８２部、以上を均一に
攪拌混合して水和剤１００部を得た。

【０１２３】製剤例３本発明化合物０．３部、ホワイトカーボン０．３部を均
一に混合し、クレー９９．２部、ドリレスＡ（三共製）
０．２部を加えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。

【０１２４】製剤例４本発明化合物２部、ホワイトカーボン２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト９４部、以上を
均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒
剤１００部を得た。

【０１２５】製剤例５本発明化合物２０部およびポリビニルアルコールの２０
％水溶液５部を充分攪拌混合した後、キサンタンガムの
０．８％水溶液７５部を加えて再び攪拌混合してフロア
ブル剤１００部を得た。

【０１２６】製剤例６本発明化合物１０部、カルボキシメチルセルロース３
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩１部、水８４部を均一に
湿式粉砕し、フロアブル剤１００部を得た。

【０１２７】次に、本発明の式（１）で表わされる化合
物が優れた殺虫活性を有することを明確にするために以
下の試験例により具体的に説明する。

【０１２８】試験例１ヒメトビウンカに対する効
果製剤例１によって調製した乳剤を所定濃度に希釈し、数
本に束ねたイネ苗（約３葉期）に２ｍｌ散布する。風乾
後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌
成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時
間後に死虫率を調査した。結果を第４表（表２５）に示
した。

【０１２９】

【表２５】対照薬剤（１）：１−（２−クロロピリジン−５−イル
メチル）−２−ニトロイミノ−３−｛２−（４−クロロ
フェニル）エチル｝イミダゾリジン対照薬剤（２）：１−（２−クロロピリジン−５−イル
メチル）−２−ニトロイミノ−３−メトキシメチルイミ
ダゾリジン試験例２抵抗性ツマグロヨコバイに対する効果製剤例１によって調製した乳剤を所定濃度に希釈し、数
本に束ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾
後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へ有機リン剤および
カーバメート抵抗性ツマグロヨコバイ雌成虫１０頭づつ
を放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に死虫率を
調査した。結果を第５表（表２６）に示した。

【０１３０】

【表２６】対照薬剤（１）：１−（２−クロロピリジン−５−イル
メチル）−２−ニトロイミノ−３−｛２−（４−クロロ
フェニル）エチル｝イミダゾリジン対照薬剤（２）：１−（２−クロロピリジン−５−イル
メチル）−２−ニトロイミノ−３−メトキシメチルイミ
ダゾリジン試験例３アズキゾウムシに対する効果本発明の化合物のアセトン溶液を直径９ｃｍのシャーレ
に採取しアセトンを蒸発させた後、羽化後２〜３日のア
ズキゾウムシ雌成虫２０頭をシャーレ内に放ち、２５
℃、４８時間後に死虫率を調査した。結果を第６表（表
２７）に示した。

【０１３１】

【表２７】試験例４モモアカアブラムシに対する効果温室内で生育させ、モモアカアブラムシの寄生したポッ
ト植ナス苗（４〜５葉期）に、製剤例１によって調製し
た乳剤の希釈液を２０ｍｌづつ散布した。処理後、苗は
温室内に置き、３日後に寄生する虫数を調査した。結果
を第７表（表２８）に示した。

【０１３２】

【表２８】試験例５ヒメトビウンカに対する殺虫効果製剤例１によって調製した乳剤を所定濃度に希釈し、数
本に束ねたイネ苗（約３葉期）に２ｍｌ散布する。風乾
後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌
成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時
間後に死虫率を調査し、半数致死濃度（ＬＣ₅₀値）を求
めた。結果を第８表（表２９）に示した。

【０１３３】試験例６抵抗性ツマグロヨコバイに対
する殺虫効果製剤例１によって調製した乳剤を所定濃度に希釈し、数
本に束ねたイネ苗（約３葉期）に２ｍｌ散布する。風乾
後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へ有機リン剤および
カーバメート抵抗性ツマグロヨコバイ雌成虫１０頭づつ
を放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に死虫率を
調査し、半数致死濃度（ＬＣ₅₀値）を求めた。結果を第
８表（表２９）に示した。

【０１３４】試験例７モモアカアブラムシに対す
る殺虫効果温室内で生育させ、モモアカアブラムシの寄生したポッ
ト植ナス苗（４〜５葉期）に、製剤例１によって調製し
た乳剤を希釈して得た１０ｐｐｍの希釈液を２０ｍｌづ
つ散布した。処理後、苗は温室内に置き、３日後に寄生
する虫数を調査し、生息密度を求めた。試験は２連で行
った。結果を第８表（表２９）に示した。

【０１３５】

【表２９】比較化合物１：１−（２−クロロピリジン−５−イルメ
チル）−２−ニトロイミノ−３−アリルイミダゾリジン
（ＵＳＰ４，７４２，０６０記載の化合物）比較化合物２：１−（２−クロロピリジン−５−イルメ
チル）−２−ニトロイミノ−３−（２−フェニルエチ
ル）イミダゾリジンこれらの結果から、本願発明化合物が先行技術に記載の
化合物と比較して優れた殺虫効果を示すことがわかる。

【０１３６】試験例８マウスに対する急性毒性試
験所定濃度の各供試化合物ををコーンオイルに溶解し、６
週令ののマウスに強制経口投与した。投与終了後から１
４日目まで経時的に死亡数を計測し、半数致死濃度（Ｌ
Ｄ₅₀値）を求めた。試験は１群１０頭で行った。結果を
第９表（表３０）に示した。

【０１３７】

【表３０】比較化合物１：１−（２−クロロピリジン−５−イルメ
チル）−２−ニトロイミノ−３−アリルイミダゾリジン
（ＵＳＰ４，７４２，０６０記載の化合物）本試験例の結果から、本願発明化合物が先行技術に記載
の化合物と比較して毒性が低く安全であることがわか
る。

【０１３８】

【発明の効果】本発明の式（１）で表わされる新規Ｎ−
ビニルイミダゾリジン誘導体は高い殺虫力と広い殺虫ス
ペクトラムを有する優れた化合物である。

【０１３９】本発明の式（１）で表わされる新規Ｎ−ビ
ニルイミダゾリジン誘導体は本発明に係わる製造法によ
り式（２）で表わされる新規の中間体より容易に製造す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 401/14 ２３３ 8829−4Ｃ 417/06 ２３３ 9051−4Ｃ (72)発明者海老原耕一千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者松野裕泉千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者白石史郎千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者大沼一富千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者山田英一千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）（化１）【化１】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わし、Ｚは、２−クロロピリジン−
５−イルメチル基又は２−クロロチアゾール−５−イル
メチル基を表わす。）で表わされるＮ−ビニルイミダゾ
リジン誘導体。
【請求項２】Ｒ² がフェノキシ基、ベンジル基、フェ
ニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン−５−イル
メチル基、ベンゾイルアミノ基である請求項１記載のＮ
−ビニルイミダゾリジン誘導体。
【請求項３】Ｒ² が水素原子、炭素数１〜１８のアル
キル基である請求項１記載のＮ−ビニルイミダゾリジン
誘導体。
【請求項４】Ｒ² がハロゲン原子で置換されたフェニ
ル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニル基で
置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換されたフェ
ニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニル基、
炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基、炭
素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニル基、
炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェニル基
又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換されたフ
ェニル基である請求項１記載のＮ−ビニルイミダゾリジ
ン誘導体。
【請求項５】式（２）（化２）【化２】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わす。）で表わされる化合物と式
（３）（化３）【化３】（式中、Ｚは、２−クロロピリジン−５−イルメチル基
又は２−クロロチアゾール−５−イルメチル基を表わ
し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。）で表わさ
れる化合物とを反応させることを特徴とする式（１）
（化４）【化４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｚはそれぞれ前記の意味を表わ
す。）で表わされる化合物の製造方法。
【請求項６】式（１）（化５）【化５】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わし、Ｚは、２−クロロピリジン−
５−イルメチル基又は２−クロロチアゾール−５−イル
メチル基を表わす。）で表わされる化合物を有効成分と
して含有することを特徴とする殺虫剤。
【請求項７】Ｒ² がフェノキシ基、ベンジル基、フェ
ニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン−５−イル
メチル基、ベンゾイルアミノ基である請求項６記載のＮ
−ビニルイミダゾリジン誘導体。
【請求項８】Ｒ² が水素原子、炭素数１〜１８のアル
キル基である請求項６記載の殺虫剤。
【請求項９】Ｒ² がハロゲン原子で置換されたフェニ
ル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニル基で
置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換されたフェ
ニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニル基、
炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基、炭
素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニル基、
炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェニル基
又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換されたフ
ェニル基である請求項６記載の殺虫剤。
【請求項１０】式（２）（化６）【化６】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わす。）で表わされるＮ−ビニルイ
ミダゾリジン誘導体。
【請求項１１】Ｒ² がフェノキシ基、ベンジル基、フ
ェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン−５−イ
ルメチル基、ベンゾイルアミノ基である請求項１０記載
のＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体。
【請求項１２】Ｒ² が水素原子、炭素数１〜１８のア
ルキル基である請求項１０記載のＮ−ビニルイミダゾリ
ジン誘導体。
【請求項１３】Ｒ² がハロゲン原子で置換されたフェ
ニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニル基
で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換されたフ
ェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基である請求項１０記載のＮ−ビニルイミ
ダゾリジン誘導体。
【請求項１４】式（４）（化７）【化７】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わす。）で表わされる化合物と、式
（５）（化８）【化８】で表わされる化合物を反応させることを特徴とする式
（２）（化９）【化９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記の意味を表わす。）で表わさ
れるＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体の製造方法。
【請求項１５】式（６）（化１０）【化１０】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれアルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホキシド基、フ
ェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルホキシド基
を表す。）で表わされる化合物と、式（５）（化１１）【化１１】で表わされる化合物を反応させることを特徴とする式
（２）（化１２）【化１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ前記の意味を表わす。）
で表わされるＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体の製造方
法。
【請求項１６】式（７）（化１３）【化１３】（式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。）で表わされる
化合物と、式（８）（化１４）【化１４】（Ｒ¹ は水素原子、フェニル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ² は水素原子、フェノキシ基、ベンジ
ル基、フェニル基、アルデヒド基、２−クロロピリジン
−５−イルメチル基、ベンゾイルアミノ基、炭素数１〜
１８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子で置換された
フェニル基、シアノ基で置換されたフェニル基、フェニ
ル基で置換されたフェニル基、ベンゾイル基で置換され
たフェニル基、メチレンジオキシ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基で置換されたフェニ
ル基、炭素数１〜４のハロアルキル基で置換されたフェ
ニル基又は、炭素数１〜４のハロアルコキシ基で置換さ
れたフェニル基を表わす。）で表わされる化合物を反応
させることを特徴とする式（２）（化１５）【化１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ前記の意味を表わす。）
で表わされるＮ−ビニルイミダゾリジン誘導体の製造方
法。