JPH05278053A - Production of decorative molding - Google Patents
Production of decorative moldingInfo
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- JPH05278053A JPH05278053A JP8372292A JP8372292A JPH05278053A JP H05278053 A JPH05278053 A JP H05278053A JP 8372292 A JP8372292 A JP 8372292A JP 8372292 A JP8372292 A JP 8372292A JP H05278053 A JPH05278053 A JP H05278053A
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- coating layer
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- substrate
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プレス成形法により、
表面に透明な層を有した深み感のある高級質な加飾成形
品を製造する方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is based on a press molding method.
The present invention relates to a method for producing a high-quality decorated molded article having a depth and a transparent layer on the surface.
【０００２】[0002]
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂等からなる成形
品の表面に透明な層を形成する方法としては、従来よ
り、金型の表面にゲルコートを塗布し、硬化させた後、
金型内に熱硬化性成形材料を投入し、この熱硬化性成形
材料を成形する方法がある。しかしながら、このような
方法では、ゲルコート樹脂に含まれる溶剤であるスチレ
ンの飛散が大きいため、作業環境が悪化する。また高温
下での作業に適さないため、硬化時間が長くなり、成形
品製造のサイクルタイムが長くなるという問題がある。2. Description of the Related Art As a method for forming a transparent layer on the surface of a molded article made of an unsaturated polyester resin or the like, conventionally, a gel coat is applied to the surface of a mold, and after curing,
There is a method of charging a thermosetting molding material into a mold and molding the thermosetting molding material. However, in such a method, the work environment is deteriorated because styrene, which is a solvent contained in the gel coat resin, is largely scattered. Further, since it is not suitable for work at high temperatures, there is a problem that the curing time becomes long and the cycle time for manufacturing a molded product becomes long.
【０００３】このような問題を解決する方法として、特
開平３−１１８１２０号公報には、加熱加圧成形で熱硬
化性成形材料が硬化または半硬化した状態の時に、金型
の内面と基材の表面との間に不飽和ポリエステル樹脂を
供給し、再度加熱加圧成形するという型内被覆成形方法
が開示されている。As a method for solving such a problem, Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-118120 discloses an inner surface of a mold and a base material when a thermosetting molding material is cured or semi-cured by heat and pressure molding. There is disclosed an in-mold coating molding method in which an unsaturated polyester resin is supplied between the surface of the mold and the surface of the mold, and the mold is heated and pressed again.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の方法では、基材表面と透明な被覆層との密着
性が十分に得られず、透明な被覆層が簡単に剥離してし
まうという問題があった。本発明の目的は、基材の表面
に密着性の良好な被覆層を形成することのできる加飾成
形品の製造方法を提供することにある。However, in such a conventional method, sufficient adhesion between the substrate surface and the transparent coating layer cannot be obtained, and the transparent coating layer easily peels off. There was a problem. An object of the present invention is to provide a method for producing a decorative molded product, which can form a coating layer having good adhesion on the surface of a base material.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、熱硬化性成形
材料を型内で加熱加圧し、硬化または半硬化状態の基材
を成形した後、熱硬化性樹脂組成物からなる被覆材料を
型内に注入し、再度加熱加圧成形して基材の上に被覆層
を形成する製造方法であり、被覆材料として、硬化時の
屈折率が１．５〜１．６の範囲にある熱硬化性樹脂に
０．５〜４０μｍの粒径のガラス粉末を１〜７５重量％
含有させた熱硬化性樹脂組成物を用いることを特徴とし
ている。According to the present invention, a thermosetting molding material is heated and pressed in a mold to mold a base material in a cured or semi-cured state, and then a coating material comprising a thermosetting resin composition is formed. It is a manufacturing method in which it is poured into a mold and is heated and pressure-molded again to form a coating layer on a substrate. As a coating material, heat having a refractive index in the range of 1.5 to 1.6 when cured is used. 1 to 75% by weight of glass powder having a particle diameter of 0.5 to 40 μm in a curable resin
It is characterized by using the thermosetting resin composition contained.
【０００６】本発明において、基材を構成するための熱
硬化性成形材料に用いる熱硬化性樹脂としては、熱分解
性のラジカル触媒を用いて二重結合を開裂付加反応させ
て３次元網目構造を形成することができる、分子内に反
応性二重結合を有する不飽和ポリエステル樹脂、ビニル
エステル（エポキシアクリレート）樹脂、ウレタンアク
リレート樹脂、２液ウレタンタイプの熱硬化性樹脂等を
用いることができる。これらの樹脂は、それぞれ、単独
で用いられてもよく、あるいは複数種を混合して用いら
れてもよい。In the present invention, the thermosetting resin used in the thermosetting molding material for forming the substrate is a three-dimensional network structure in which a double bond is cleaved and added using a thermally decomposable radical catalyst. It is possible to use an unsaturated polyester resin having a reactive double bond in the molecule, a vinyl ester (epoxy acrylate) resin, a urethane acrylate resin, a two-component urethane type thermosetting resin, etc. These resins may be used alone or in combination of two or more.
【０００７】上記不飽和ポリエステル樹脂は、公知慣用
の方法により、通常、有機ポリオールと脂肪族不飽和ポ
リカルボン酸と、さらに必要に応じて脂肪族飽和ポリカ
ルボン酸及び／または芳香族ポリカルボン酸等から製造
される。他方、上記ビニルエステル樹脂も、公知慣用の
方法により、通常、エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル
酸等の反応性二重結合を有するモノカルボン酸から製造
される。The above-mentioned unsaturated polyester resin is usually produced by a known and commonly used method, usually an organic polyol, an aliphatic unsaturated polycarboxylic acid, and if necessary, an aliphatic saturated polycarboxylic acid and / or an aromatic polycarboxylic acid. Manufactured from. On the other hand, the vinyl ester resin is also generally produced by a known and commonly used method from an epoxy resin and a monocarboxylic acid having a reactive double bond such as (meth) acrylic acid.
【０００８】また、上記ウレタンアクリレート樹脂は、
通常、アルキレンジオール、アルキレンジオールエステ
ル、アルキレンジオールエーテル、ポリエーテルポリオ
ールまたはポリエステルポリオール等の有機ポリオール
に、有機ポリイソシアネートを反応させ、さらにヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートを反応させて製造さ
れる。Further, the urethane acrylate resin is
Usually, it is produced by reacting an organic polyol such as an alkylene diol, an alkylene diol ester, an alkylene diol ether, a polyether polyol or a polyester polyol with an organic polyisocyanate and further reacting with a hydroxyalkyl (meth) acrylate.
【０００９】ここで、上記不飽和ポリエステル樹脂に用
いられる有機ポリオールとしては、ジオール、トリオー
ル、テトロール及びこれらの混合物が挙げられるが、主
として脂肪族ポリオールと芳香族ポリオールとに分けら
れる。脂肪族ポリオールとして代表的なものには、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ジブロムネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペ
ンタエリスリットジアリルエーテル、水素化ビスフェノ
ールＡ等があり、また芳香族ポリオールとして代表的な
ものとしては、ビスフェノールＡまたはビスフェノール
ＳあるいはこれらのビスフェノールＡまたはビスフェノ
ールＳにエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしく
はブチレンオキシドのような脂肪族オキシラン化合物
を、一分子中に平均１〜２０個の範囲で付加させて得ら
れるポリオキシアルキレンビスフェノールＡまたはポリ
オキシアルキレンビスフェノールＳ等がある。Here, examples of the organic polyol used in the unsaturated polyester resin include diols, triols, tetrols and mixtures thereof, and they are mainly classified into aliphatic polyols and aromatic polyols. Typical examples of the aliphatic polyol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, dibromoneopentyl glycol, hexamethylene glycol, trimethylene glycol, trimethylolpropane, There are glycerin, pentaerythritol diallyl ether, hydrogenated bisphenol A, and the typical aromatic polyols are bisphenol A or bisphenol S or bisphenol A or bisphenol S of ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide. Polyoxyalkylene obtained by adding such an aliphatic oxirane compound in an average of 1 to 20 in one molecule There is scan phenol A or polyoxyalkylene bisphenol S and the like.
【００１０】また前記脂肪族不飽和カルボン酸としては
（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸等
が前記脂肪族飽和カルボン酸としてはセバチン酸、アジ
ピン酸、（無水）コハク酸等が、前記芳香族カルボン酸
としては、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸等が用いられる。The aliphatic unsaturated carboxylic acid is (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, (anhydrous) itaconic acid, etc., and the aliphatic saturated carboxylic acid is sebacic acid, adipic acid, (anhydrous) succinic acid, etc. As the aromatic carboxylic acid, (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, methyltetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride and the like are used.
【００１１】また、前記ビニルエステル樹脂に用いられ
るエポキシ樹脂としては、これもまた公知慣用の方法に
ゆおりエピクロルヒドリン及びビスフェノールＡから製
造されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピクロル
ヒドリン及び臭素化ビスフェノールＡから製造される臭
素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラックまたはオルトクレゾールノボラックをグリシジル
エーテル化して製造されるノボラック型エポキシ樹脂、
各種アミンとエピクロルヒドリンを反応させて得られ
る、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグ
リシジル１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テ
トラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジ
ル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミ
ノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオ
ルトトルイジン等のグリシジルアミン化合物が用いられ
る。As the epoxy resin used for the vinyl ester resin, the epoxy resin produced by epichlorohydrin and bisphenol A is also known, and the bisphenol A type epoxy resin produced by epichlorohydrin and brominated bisphenol A is used. Brominated bisphenol A type epoxy resin, novolac type epoxy resin produced by converting phenol novolac or orthocresol novolac into glycidyl ether,
Tetraglycidyl metaxylenediamine, tetraglycidyl 1,3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl aminodiphenylmethane, triglycidyl-p-aminophenol, triglycidyl-m-aminophenol, diglycol obtained by reacting various amines with epichlorohydrin Glycidyl amine compounds such as glycidyl aniline and diglycidyl orthotoluidine are used.
【００１２】また、前記ウレタンアクリレート樹脂に用
いられるポリオールとしては、アルキレンジオールとし
て、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジイソプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ブタンジオール等のヒドロキシアルキルエーテル
等、ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシメチ
レン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド等、ポリエステルポリオールとしては前述したよう
な有機ポリオール及びポリカルボン酸等により製造され
た、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール等
が用いられる。Examples of the polyol used in the urethane acrylate resin include alkylene diols such as hydroxyalkyl ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, diisopropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and butanediol. Polyoxymethylene, polyethylene oxide, polypropylene oxide and the like are used as the polyether polyol, and polyester polyols having hydroxyl groups at both ends, which are produced from the above-mentioned organic polyol and polycarboxylic acid, are used as the polyester polyol.
【００１３】また、前記ウレタンアクリレート樹脂の用
いられるポリイソシアネートとしては、トルイレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルジイソシアネート等が用いられる。ま
た、前記ウレタンアクリレート樹脂に用いられるヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートとしては、通常、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート等が用いられ、ヒドロキシル基は通常アル
キル基のベータ位の炭素に結合している。アルキル基は
通常８個までの炭素原子を含むことができる。As the polyisocyanate used for the urethane acrylate resin, toluylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate and the like are used. The hydroxyalkyl (meth) acrylate used in the urethane acrylate resin is usually hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth).
Acrylate or the like is used, and the hydroxyl group is usually bonded to the carbon at the beta position of the alkyl group. Alkyl groups can usually contain up to 8 carbon atoms.
【００１４】また、前記２液ウレタンタイプの熱硬化性
樹脂に用いられるポリイソシアネート及びポリオールと
しては、前記ウレタンアクリレート樹脂の説明において
例示したもの等を用いることができる。また、本発明の
熱硬化性成形材料には、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ジアリルフタ
レート、各種アクリレートモノマー、各種メタクリレー
トモノマー等の共重合性単量体や低収縮剤として、ポリ
酢酸ビニル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−ス
チレン共重合体、ポリブタジエン、飽和ポリエステル
類、飽和ポリエーテル類等のような熱可塑性樹脂を必要
に応じて適当量用いることができる。As the polyisocyanate and the polyol used for the two-component urethane type thermosetting resin, those exemplified in the description of the urethane acrylate resin can be used. Further, the thermosetting molding material of the present invention, as a copolymerizable monomer such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, diallyl phthalate, various acrylate monomers, various methacrylate monomers and a low shrinkage agent, Thermoplastic resins such as polyvinyl acetate, polymethyl (meth) acrylate, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymers, vinyl acetate-styrene copolymers, polybutadiene, saturated polyesters, saturated polyethers, etc. are suitable as required. Amounts can be used.
【００１５】さらに、本発明の熱硬化性成形材料には、
目的及び用途に応じて、適当量の無機充填剤を加えるこ
とができる。使用可能な無機充填剤としては、以下のよ
うなものがある。すなわち、硫黄、グラファイト、ダイ
ヤモンド等の元素鉱物、黄鉄鉱等の硫化鉱物、岩塩、カ
リ岩塩等のハロゲン化鉱物、炭酸カルシウム等の炭酸塩
鉱物、藍鉄鉱等のりん酸塩鉱物、カルノー石等のバナジ
ン酸塩鉱物、重晶石（硫酸バリウム）、石膏（硫酸カル
シウム）等の硫酸塩鉱物、ほう砂等のほう酸塩鉱物、灰
チタン石等のチタン酸塩鉱物、雲母、タルク（滑石）、
葉ろう石、カオリン、石英、長石等のけい酸塩鉱物、酸
化チタン、鋼玉（酸化アルミニウム）、水酸化アルミニ
ウム等の金属（水）酸化物、（中空）ガラス球等のガラ
ス製品等を中心とした天然または人工の鉱物またはそれ
を処理、精製あるいは加工したもの、及びそれらの混合
物が用いられる。また、上記充填剤は、熱硬化性樹脂１
００重量部に対して０〜３００重量部の割合で添加され
るのが好ましい。添加量が３００重量部を超えると充填
剤を樹脂及び単量体の中に均一に分散させることが困難
になり、また粘度が高くなりすぎるため型内での流動性
が低下し、寸法安定性が低下する。Further, the thermosetting molding material of the present invention comprises
Depending on the purpose and application, an appropriate amount of inorganic filler can be added. Examples of usable inorganic fillers include the following. That is, elemental minerals such as sulfur, graphite and diamond, sulfide minerals such as pyrite, halogenated minerals such as rock salt and potassium rock salt, carbonate minerals such as calcium carbonate, phosphate minerals such as cyanite, vanadium such as carnotite. Salt minerals, barite (barium sulfate), sulfate minerals such as gypsum (calcium sulfate), borate minerals such as borax, titanate minerals such as perovskite, mica, talc (talc),
Focusing on silicate minerals such as pyrophyllite, kaolin, quartz, feldspar, metal oxides such as titanium oxide, corundum (aluminum oxide), aluminum hydroxide, and glass products such as (hollow) glass spheres. The natural or artificial minerals or processed, purified or processed minerals, and mixtures thereof are used. In addition, the filler is a thermosetting resin 1
It is preferably added in an amount of 0 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight. When the amount added exceeds 300 parts by weight, it becomes difficult to uniformly disperse the filler in the resin and the monomer, and the viscosity becomes too high, so the fluidity in the mold decreases and the dimensional stability Is reduced.
【００１６】また、本発明の熱硬化性成形材料では、補
強材として、各種補強繊維、すなわちガラス繊維、炭素
繊維等を必要に応じて適当量加えることができる。さら
に、本発明の熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、
ケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、
ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド
類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類、パ
ーオキシケタール類等の公知の重合開始剤、ジメチルア
ニリン、ナフテン酸コバルト等の公知の硬化促進剤、パ
ラベンゾキノン等の重合禁止剤、カーボンブラック、酸
化チタン、酸化鉄、シアニン系顔料、アルミフレーク、
ニッケル粉、金粉、銀粉等の顔料、アゾ系染料やアント
ラキノン系、インジゴイド系、スチルベン系等の染料、
カーボンブラック等の導電性付与剤、乳化剤、ステアリ
ン酸亜鉛等の金属石鹸類、脂肪族燐酸塩、レシチン等の
離型剤等を用途、目的に応じて適当量加えることができ
る。Further, in the thermosetting molding material of the present invention, various reinforcing fibers, that is, glass fibers, carbon fibers and the like can be added as a reinforcing material in an appropriate amount as required. Further, the thermosetting resin composition of the present invention, if necessary,
Ketone peroxides, diacyl peroxides,
Known polymerization initiators such as hydroperoxides, dialkyl peroxides, alkyl peresters, percarbonates and peroxyketals, known curing accelerators such as dimethylaniline and cobalt naphthenate, polymerization of parabenzoquinone, etc. Inhibitor, carbon black, titanium oxide, iron oxide, cyanine pigment, aluminum flake,
Pigments such as nickel powder, gold powder, silver powder, azo dyes and anthraquinone dyes, indigoid dyes, stilbene dyes, etc.,
A conductivity-imparting agent such as carbon black, an emulsifier, a metal soap such as zinc stearate, a release agent such as an aliphatic phosphate, and lecithin can be added in an appropriate amount according to the purpose and purpose.
【００１７】本発明において、被覆層を構成する被覆材
料に用いられる熱硬化性樹脂としては、硬化時の屈折率
が１．５〜１．６の範囲内にある熱硬化性樹脂が用いら
れる。これは、熱硬化性樹脂内に添加されるガラス粉末
の屈折率（１．５〜１．６の範囲）にできるだけ近づけ
ることにより、被覆層の透明性を確保するためである。
熱硬化性樹脂の種類としては、上述の熱硬化性成形材料
と同様に、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂、２液ウレタンタイプの
熱硬化性樹脂等を用いることができる。これらは、それ
ぞれ単独で用いられてもよいし、複数種混合して用いら
れてもよい。また、さらに、充填剤、重合開始剤、硬化
促進剤、禁止剤、低収縮剤、及び離型剤等の添加剤が含
有されてもよい。In the present invention, the thermosetting resin used for the coating material forming the coating layer is a thermosetting resin having a refractive index in the range of 1.5 to 1.6 when cured. This is to ensure the transparency of the coating layer by making it as close as possible to the refractive index (range of 1.5 to 1.6) of the glass powder added in the thermosetting resin.
As the type of thermosetting resin, an unsaturated polyester resin, a vinyl ester resin, a urethane acrylate resin, a two-component urethane type thermosetting resin, or the like can be used, as in the above-mentioned thermosetting molding material. These may be used alone or as a mixture of plural kinds. Further, additives such as a filler, a polymerization initiator, a curing accelerator, an inhibitor, a low shrinkage agent, and a release agent may be contained.
【００１８】本発明では、硬化時の屈折率が１．５〜
１．６の範囲にある熱硬化性樹脂にガラス粉末を含有さ
せる。含有させるガラス粉末の粒径は、０．５〜４０μ
ｍの範囲内のものである。粒径が１μｍより小さくなる
と、個々の粒子の分散性が低下し、透明感を得ることが
困難となる。また粒径が４０μｍを超えると、被覆層の
厚みに対しガラス粉末の粒径が大きくなりすぎ、被覆層
を形成することが困難となる。本発明において、ガラス
粉末は、熱硬化性樹脂に対し１〜７５重量％含有させ
る。含有量が１重量％未満であると、被覆層の基材表面
に対する密着性が十分に得られない。また含有量が７５
重量％を超えると被覆材料の粘度が増加するため、基材
表面の全面を均一に被覆することが困難となる。本発明
で用いられるガラス粉末と熱硬化性樹脂とは、できるだ
け屈折率の近いものが用いられることが好ましいが、屈
折率がわずかでも異なる場合には、ガラス粉末の含有量
を増加させるに従い、透明性が低下する。従って、本発
明において、ガラス粉末の添加量はこれら被覆層の透明
性を考慮し、適宜調整されることが好ましい。In the present invention, the refractive index upon curing is 1.5 to
A glass powder is contained in a thermosetting resin in the range of 1.6. The particle size of the glass powder contained is 0.5 to 40 μm.
Within the range of m. If the particle size is smaller than 1 μm, the dispersibility of the individual particles decreases, and it becomes difficult to obtain a transparent feeling. When the particle size exceeds 40 μm, the particle size of the glass powder becomes too large with respect to the thickness of the coating layer, which makes it difficult to form the coating layer. In the present invention, the glass powder is contained in an amount of 1 to 75% by weight based on the thermosetting resin. When the content is less than 1% by weight, the adhesion of the coating layer to the surface of the base material cannot be sufficiently obtained. Also, the content is 75
When the content exceeds 5% by weight, the viscosity of the coating material increases, making it difficult to uniformly coat the entire surface of the base material. The glass powder and the thermosetting resin used in the present invention preferably have a refractive index as close as possible, but if the refractive index is slightly different, it is transparent as the content of the glass powder is increased. Sex decreases. Therefore, in the present invention, the addition amount of the glass powder is preferably adjusted in consideration of the transparency of these coating layers.
【００１９】上記被覆層を形成する方法としては、従来
から公知の方法が用いられるが、例えば、１３０〜１６
０℃に加熱された成形型内に熱硬化性成形材料をＳＭＣ
やＢＭＣの形態としたものを投入し、４０〜１２０ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力で３０秒〜５分間加圧して基材を成形す
る。次に、金型を僅かに開いて熱硬化性被覆材料を注入
し、次に５〜１２０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力及び１３０〜１
６０℃の温度で３０秒〜５分間、再加熱・再加圧するこ
とにより、成形された基材の表面全体に熱硬化性被覆材
料を展延し、硬化させることにより被覆層が形成された
成形品を得ることができる。As a method of forming the above-mentioned coating layer, a conventionally known method is used, but for example, 130 to 16
SMC the thermosetting molding material in the mold heated to 0 ℃
40 to 120 kg by putting in the form of BMC or
A substrate is molded by applying a pressure of / cm 2 for 30 seconds to 5 minutes. Then the mold is opened slightly and the thermosetting coating material is injected, then a pressure of 5-120 kg / cm 2 and 130-1.
Molding in which a coating layer is formed by spreading and curing the thermosetting coating material on the entire surface of the molded substrate by reheating and repressurizing at a temperature of 60 ° C. for 30 seconds to 5 minutes. You can get the goods.
【００２０】また、特開昭６１−２７３９２１号に開示
されている方法を利用することもでき、例えば、熱硬化
性成形材料をＳＭＣやＢＭＣの形態としたものを１３０
〜１６０℃、４０〜１２０ｋｇ／ｃｍ2 で数十秒〜数分
間加圧して基材を成形する。次に、圧力を１０〜３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に減圧した状態で、高圧注入機を用いて１０
０〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の高圧で熱硬化性被覆材料を成
形型内に注入し、再び、３０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 に増
圧し、熱硬化性被覆材料を展延硬化させることにより、
被覆層が形成された成形品が得られる。本発明におい
て、基材は硬化または半硬化状態に成形されるが、被覆
層との密着性をより高めるという観点からは半硬化状態
に成形されることが好ましい。The method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 61-273921 can also be used. For example, a thermosetting molding material in the form of SMC or BMC can be used.
The substrate is molded by applying pressure at ˜160 ° C. and 40 to 120 kg / cm 2 for several tens of seconds to several minutes. Next, the pressure is 10-30k
With the pressure reduced to g / cm 2 , use a high-pressure injection machine to
A thermosetting coating material is injected into the mold at high pressure 0~300kg / cm 2, again, the 30~100kg / cm 2 Zooshi, by spreading cure the thermosetting coating material,
A molded product with a coating layer formed is obtained. In the present invention, the substrate is molded in a cured or semi-cured state, but it is preferably molded in a semi-cured state from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating layer.
【００２１】[0021]
【作用】本発明に従う製造方法では、被覆材料として熱
硬化性樹脂にガラス粉末を含有させたものを用いてい
る。このため、被覆材料が硬化し、被覆層となった場合
の収縮率が小さく、内部応力が緩和される。このため、
被覆層の基材に対する密着性が向上する。また、本発明
では、硬化時の屈折率が１．５〜１．６の範囲にある熱
硬化性樹脂を用いており、添加するガラス粉末との屈折
率が近いため、被覆層の透明性を保ちながら基材との密
着性を改善させることができる。In the manufacturing method according to the present invention, as the coating material, a thermosetting resin containing glass powder is used. Therefore, when the coating material is hardened to form a coating layer, the shrinkage rate is small and the internal stress is relieved. For this reason,
The adhesion of the coating layer to the base material is improved. Further, in the present invention, a thermosetting resin having a refractive index at the time of curing in the range of 1.5 to 1.6 is used, and since the refractive index of the glass powder to be added is close, the transparency of the coating layer is It is possible to improve the adhesiveness with the base material while maintaining it.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、本発明に従う実施例について具体的に
説明する。実施例 被覆材料 以下のものを混合し、十分攪拌して被覆材料を得た。 ・熱硬化性樹脂：（イソ系不飽和ポリエステル樹脂：武
田薬品社製、屈折率＝１．５５８）１００重量部 ・ガラス粉末：（商品名；コナックＦＭＢ５Ｗ００１：
日東紡社製、粒径＝２〜３０μｍ、屈折率＝１．５５
３）１０重量部 ・硬化剤：（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート：化薬
アクゾ社製）１重量部EXAMPLES Examples according to the present invention will be specifically described below. Example Coating Material The following materials were mixed and sufficiently stirred to obtain a coating material. Thermosetting resin: (Iso-unsaturated polyester resin: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., refractive index = 1.558) 100 parts by weight Glass powder: (Product name; Konak FMB5W001:
Nitto Boseki, particle size = 2 to 30 m, refractive index = 1.55
3) 10 parts by weight Curing agent: (t-butylperoxybenzoate: manufactured by Kayaku Akzo) 1 part by weight
【００２３】 熱硬化性成形材料 以下のものを混合し、基材となる熱硬化性成形材料を得
た。 ・熱硬化性樹脂：（イソ系不飽和ポリエステル樹脂：武
田薬品社製、屈折率＝１．５５８）１００重量部 ・ガラス粉末：（商品名；コナックＦＭＢ３０Ｗ００
１：日東紡社製、粒径１５〜７０μｍ、屈折率＝１．５
５３）３００重量部 ・硬化剤：（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート：化薬アクゾ社製）１重量部 ・ステアリン酸亜鉛 ３重量部 ・酸化マグネシウム ２重量部 ・ガラス繊維：（商品名；ＣＳ０３ＩＥ８０３Ａ：旭フ
ァイバーグラス社製）２０重量部Thermosetting Molding Material The following materials were mixed to obtain a thermosetting molding material as a base material. Thermosetting resin: (Iso unsaturated polyester resin: Takeda Yakuhin Co., refraction index = 1.558) 100 parts by weight Glass powder: (Product name; Konak FMB30W00
1: Nitto Boseki Co., particle size 15-70 μm, refractive index = 1.5
53) 300 parts by weight-Curing agent: (t-butylperoxyisopropyl carbonate: manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) 1 part by weight-Zinc stearate 3 parts by weight-Magnesium oxide 2 parts by weight-Glass fiber: (trade name; CS03IE803A: Asahi Fiber Glass) 20 parts by weight
【００２４】成形品の形状としては、底面が３００×３
００ｍｍで厚み４ｍｍの平板形状のものを成形した。プ
レス機としては、川崎油工社製の３００トンプレスを用
い、金型を電気ヒーターで加温し、上型の温度を１３０
℃、下型の温度を１１５℃に設定して加熱加圧プレス成
形した。まず金型内に、上記の熱硬化性成形材料のバル
クモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）を６００ｇ載
置し、プレス圧９０ｋｇ／ｃｍ2 で２４０秒間加圧成形
した後に、プレス圧２０ｋｇ／ｃｍ2 に減圧した。その
５秒後に、上記の被覆材料を上金型の中央部からモレル
社製の注入機により１５ｍｌ注入した。次いで、プレス
圧５０ｋｇ／ｃｍ2 に昇圧し、１５０秒間加熱加圧して
被覆層を形成した成形品を得た。The shape of the molded product has a bottom surface of 300 × 3.
A flat plate having a thickness of 00 mm and a thickness of 4 mm was molded. A 300-ton press manufactured by Kawasaki Yuko Co., Ltd. was used as a press machine, and the mold was heated by an electric heater to raise the temperature of the upper mold to 130.
C. and the temperature of the lower mold was set to 115.degree. First, 600 g of the above-mentioned bulk molding compound (BMC) of the thermosetting molding material was placed in the mold, and pressure-molded at a press pressure of 90 kg / cm 2 for 240 seconds, and then the pressure was reduced to 20 kg / cm 2 . .. Five seconds after that, 15 ml of the above-mentioned coating material was injected from the center of the upper mold by an injection machine manufactured by Morel. Then, the press pressure was increased to 50 kg / cm 2 and heated and pressed for 150 seconds to obtain a molded article having a coating layer formed thereon.
【００２５】得られた成形品は、透明層で覆われている
ため、深み感があり、表面も平滑であった。また表面の
鮮映値は０．８であった。得られた成形品の表面にカッ
ターナイフを用いて２ｍｍ間隔で素地に達する１１本の
直線を引き、さらにそれに直行する１１本の直線を引い
て碁盤目状にカッティングした。この碁盤目状の部分に
粘着テープを貼り付けた後、引き剥がし、碁盤目のます
の残存数を調べた（碁盤目密着試験）。その結果、１０
０／１００であり、この実施例の被覆層の密着性は良好
であった。Since the obtained molded article was covered with the transparent layer, it had a feeling of depth and the surface was smooth. The clearness value of the surface was 0.8. Using a cutter knife, eleven straight lines reaching the substrate at 2 mm intervals were drawn on the surface of the obtained molded product, and further eleven straight lines that were orthogonal thereto were drawn and cut in a grid pattern. After sticking an adhesive tape on this cross-shaped portion, it was peeled off, and the number of remaining squares in the cross was checked (cross-grid adhesion test). As a result, 10
It was 0/100, and the adhesiveness of the coating layer of this example was good.
【００２６】比較例１ 被覆材料として、以下のものを混合したものを用いたこ
と以外、上記の実施例と同様にして成形品を得た。 ・熱硬化性樹脂：（イソ系不飽和ポリエステル樹脂：武
田薬品社製、屈折率＝１．５５８）１００重量部 ・硬化剤：（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート：化薬
アクゾ社製）１重量部 得られた成形品は、透明層で覆われており、深み感があ
り、表面も平滑であった。表面の鮮映値は０．８であっ
たが、碁盤目密着試験の結果は６２／１００であり、被
覆層の基材に対する密着性が良好でなかった。 Comparative Example 1 A molded product was obtained in the same manner as in the above-mentioned Examples except that a mixture of the following materials was used as the coating material. Thermosetting resin: (Iso unsaturated polyester resin: Takeda Yakuhin Co., refractive index = 1.558) 100 parts by weight Curing agent: (t-butylperoxybenzoate: Kayaku Akzo Co.) 1 part by weight The obtained molded product was covered with a transparent layer, had a feeling of depth, and had a smooth surface. The clearness value of the surface was 0.8, but the result of the cross-cut adhesion test was 62/100, and the adhesion of the coating layer to the substrate was not good.
【００２７】比較例２ 被覆材料を注入せず、ＢＭＣをプレス圧９０ｋｇ／ｃｍ
2 で３００秒間加圧成形した以外は、上記の実施例と同
様にして成形品を得た。得られた成形品は、透明層で覆
われていないため、深み感がなく、ややくすんだ表面状
態であった。表面の鮮映値は０．１であった。 Comparative Example 2 BMC was pressed at 90 kg / cm without injecting the coating material.
A molded product was obtained in the same manner as in the above-mentioned example except that the molding was carried out at 2 for 300 seconds. Since the obtained molded product was not covered with the transparent layer, it did not have a feeling of depth and had a slightly dull surface condition. The clearness value of the surface was 0.1.
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明の製造方法に従えば、被覆層の熱
硬化の際の収縮率が小さく、内部応力が緩和されるた
め、被覆層の基材に対する密着性が向上する。また被覆
層に用いられている熱硬化性樹脂の屈折率がガラス粉末
と近い１．５〜１．６の範囲内にあるため、被覆層の透
明性が著しく低下することはない。従って、本発明に従
えば、深み感のある表面を有し、被覆層が基材と十分に
密着した高意匠性の成形品を高い生産性で得ることがで
きる。また、本発明で得られた成形品の表面は深み感が
あるだけでなく、ガラス粉末が添加された透明層である
ので表面硬度にも優れており、浴槽、洗面カウンター、
キッチンカウンター、テーブル等に用いることができ
る。According to the manufacturing method of the present invention, since the shrinkage rate of the coating layer during thermosetting is small and the internal stress is relieved, the adhesion of the coating layer to the substrate is improved. Further, since the thermosetting resin used in the coating layer has a refractive index in the range of 1.5 to 1.6, which is close to that of glass powder, the transparency of the coating layer does not significantly decrease. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a highly-designed molded article having a deep surface and having the coating layer sufficiently adhered to the substrate with high productivity. Further, the surface of the molded product obtained in the present invention has not only a feeling of depth, but also excellent surface hardness because it is a transparent layer to which glass powder is added, and a bath, a wash counter,
It can be used for kitchen counters, tables, etc.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI Technical display area B29K 105: 16 B29L 9:00 4F
Claims (1)
硬化または半硬化状態の基材を成形した後、熱硬化性樹
脂組成物からなる被覆材料を型内に注入し、再度加熱加
圧成形して基材の上に被覆層を成形する加飾成形品の製
造方法であって、 前記被覆材料として、硬化時の屈折率が１．５〜１．６
の範囲にある熱硬化性樹脂に、０．５〜４０μｍの粒径
のガラス粉末を１〜７５重量％含有させた熱硬化性樹脂
組成物を用いることを特徴とする、加飾成形品の製造方
法。1. A thermosetting molding material is heated and pressed in a mold,
After molding a cured or semi-cured substrate, a coating material consisting of a thermosetting resin composition is injected into the mold, and heat-press molding is performed again to form a coating layer on the substrate. A method of manufacturing an article, wherein the coating material has a refractive index of 1.5 to 1.6 when cured.
Of a thermosetting resin in the range of 1 to 75% by weight of a glass powder having a particle diameter of 0.5 to 40 μm is used for producing a decorative molded article. Method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8372292A JPH05278053A (en) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | Production of decorative molding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8372292A JPH05278053A (en) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | Production of decorative molding |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05278053A true JPH05278053A (en) | 1993-10-26 |
Family
ID=13810412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8372292A Pending JPH05278053A (en) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | Production of decorative molding |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05278053A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2014061590A1 (en) * | 2012-10-19 | 2016-09-05 | 東レ株式会社 | Insulating film formation method |
-
1992
- 1992-04-06 JP JP8372292A patent/JPH05278053A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2014061590A1 (en) * | 2012-10-19 | 2016-09-05 | 東レ株式会社 | Insulating film formation method |
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