JPH05257127A - Liquid crystal display element - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a polymer dispersion type liquid crystal display element high in reliability and contrast which can be driven at low voltage by using the copolymers of vinylidene chloride and trifluoroethylene as the main structural component of a supporting medium. CONSTITUTION:A pair of substrates 11, 21 having electrodes 12, 22 are arranged facing to each other at a certain distance, and in the fine space between the substrates 11, 21 a liquid crystal layer 30 is formed. In the liquid crystal layer 30, liquid crystal 30b is dispersed by fine spaces formed with a supporting medium 30a. When no voltage is applied, the orientation of the liquid crystal 30b is disturbed by the wall effect of the supporting medium 30a. When voltage is applied between upper and lower electrodes 12, 22 the liquid crystal 30b is oriented in one direction to be displayed. The supporting medium 30a consists essentially of the random copolymers of vinylidene chloride and trifluoroethylene by >=50%. Namely, by using a polymer material having high dielectric const. as the supporting medium 30a, the element can be operated at a low voltage.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は高分子分散型の液晶表示
素子に関わるものであり、詳しくは溶媒蒸発法によって
作製される高分子分散型の液晶表示素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer dispersion type liquid crystal display device, and more particularly to a polymer dispersion type liquid crystal display device produced by a solvent evaporation method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】液晶表示素子における表示方式の一つ
に、液晶層に電圧が印加された場合と印加されない場合
とで、光を透過する状態と散乱する状態に変化すること
を利用した、いわゆる散乱型の方式がある。この方式は
偏光板を必要とするツイステッドネマティック（ＴＮ）
型やスーパーツイステッドネマティック（ＳＴＮ）型の
方式に対して偏光板が不要であるという特徴を有してい
る。したがって、偏光板による光の損失（吸収）を伴わ
ないため、より明るい表示が可能となる。2. Description of the Related Art One of the display systems of liquid crystal display devices is the so-called “light-transmitting state” or “scattering state” of light depending on whether a voltage is applied to the liquid crystal layer or not. There is a scattering type method. This method requires a polarizing plate for twisted nematic (TN)
Type and super twisted nematic (STN) type methods have the feature that a polarizing plate is not required. Therefore, since there is no loss (absorption) of light by the polarizing plate, brighter display is possible.

【０００３】この散乱型液晶表示素子の中でも、近年、
樹脂等の支持媒質によりマトリクス構造を形成し、該マ
トリクスによって形成された空隙に液晶を保持させた、
いわゆる高分子分散型の液晶表示素子が注目されてい
る。この型の装置では偏光板が不要になるため明るい表
示が可能になるという特長に加え、応答速度が速い、大
面積化が容易である等の特長がある。Among these scattering type liquid crystal display elements, in recent years,
A matrix structure is formed of a supporting medium such as a resin, and liquid crystal is held in the voids formed by the matrix.
A so-called polymer-dispersed liquid crystal display element has been receiving attention. This type of device has the advantages that a bright display is possible because a polarizing plate is not required, and that it has a high response speed and that it is easy to increase the area.

【０００４】このような分散構造を形成させる方法とし
ていくつかの方法が報告されている。例えば、ポリビニ
ルアルコール等の水溶性ポリマーの水溶液と液晶との乳
化液を塗布乾燥させる方法（エマルジョン法）、可溶性
ポリマーと液晶とを溶媒に溶解させて均一溶液を調製
し、該溶液を塗布乾燥させ乾燥時にポリマーと液晶を相
分離させる方法（溶媒蒸発法）、アクリルモノマー等の
光重合性物質と液晶と光重合開始剤とを上下基板間の空
隙に封入し、紫外線を照射して光重合性物質を重合さ
せ、相分離させる方法（光重合法）、熱重合性物質−例
えば、エポキシ化合物とその硬化剤−と液晶の混合物を
上下基板間に封入後、加熱により重合させ、相分離させ
る方法（熱重合法）などである。Several methods have been reported as methods for forming such a dispersed structure. For example, a method of coating and drying an emulsion of an aqueous solution of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol and liquid crystal (emulsion method), dissolving the soluble polymer and liquid crystal in a solvent to prepare a uniform solution, coating and drying the solution. A method of separating the polymer and liquid crystal during drying (solvent evaporation method), a photopolymerizable substance such as an acrylic monomer, a liquid crystal and a photopolymerization initiator are enclosed in the space between the upper and lower substrates, and irradiated with ultraviolet rays to perform photopolymerization. A method of polymerizing a substance to cause phase separation (photopolymerization method), a method of encapsulating a mixture of a thermopolymerizable substance-for example, an epoxy compound and its curing agent-and liquid crystal between upper and lower substrates, and then polymerizing by heating to cause phase separation. (Thermal polymerization method) and the like.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記のような高分子分
散型の液晶表示素子の問題点としては、動作電圧が高い
ということが最も重大であり、このために、用途が調光
ガラスのように高電圧を印加できるものに限られ、ドッ
トマトリクスに配置された画素電極により文字や図形の
表示を行わせるドットマトリクスディスプレイへの応
用、特に薄膜トランジスターや非線形素子を各画素に配
したアクティブマトリクス駆動のドットマトリクスディ
スプレイを実現することはきわめて困難であった。As a problem of the polymer dispersion type liquid crystal display element as described above, it is the most important that the operating voltage is high, and therefore, the application is such as a light control glass. Application to dot matrix display in which characters and figures are displayed by pixel electrodes arranged in a dot matrix, especially active matrix drive in which thin film transistors and nonlinear elements are arranged in each pixel It was extremely difficult to realize the dot matrix display of.

【０００６】高動作電圧の原因の一つが、支持媒質によ
る電圧降下であることは知られている。従来の一般的な
高分子分散型の液晶表示素子の液晶層においては、支持
媒質により形成された網目構造中に液晶が保持されてお
り、このため液晶層に印加された電圧は、液晶と支持媒
質であるポリマーにそのインピーダンスに応じて分配さ
れる。ところが、一般にポリマー材料は高抵抗でしかも
誘電率が液晶に較べて小さいので、そのインピータンス
は液晶に較べてかなり高く、電圧のほとんどはポリマー
に印加され、液晶には概ね１０％程度しか印加されな
い。したがってポリマーのインピーダンスを低下させる
ことにより動作電圧を低下させることが可能となる。た
とえば特表昭５８−５０１６３１号公報および特開平２
−７３２２１号公報には誘電率の高いポリマーを支持媒
質にすることが開示されている。これらの公報におい
て、ポリマーとしてはポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、シアノエチルセルロース等のポリマーの
使用が開示されている。しかしながら前２者は水溶性ポ
リマーであるために作製法がエマルジョン法に限られて
しまったり、誘電率の大きさが不十分であるために駆動
電圧が十分に低下しない等の問題があった。また、後者
のシアノエチルセルロースの場合には均一な分散構造が
得られないという問題があった。It is known that one of the causes of high operating voltage is a voltage drop due to the supporting medium. In a liquid crystal layer of a conventional general polymer-dispersed liquid crystal display element, the liquid crystal is held in a mesh structure formed by a supporting medium. Therefore, the voltage applied to the liquid crystal layer is It is distributed to the polymer that is the medium according to its impedance. However, since a polymer material generally has a high resistance and a dielectric constant smaller than that of a liquid crystal, its impedance is considerably higher than that of the liquid crystal, and most of the voltage is applied to the polymer and only about 10% is applied to the liquid crystal. .. Therefore, it becomes possible to lower the operating voltage by lowering the impedance of the polymer. For example, Japanese Patent Publication No. 58-501631 and Japanese Unexamined Patent Publication No.
Japanese Patent Publication No. 73221 discloses that a polymer having a high dielectric constant is used as a supporting medium. In these publications, use of polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and cyanoethyl cellulose is disclosed as the polymer. However, the former two have problems that the production method is limited to the emulsion method because they are water-soluble polymers, and that the driving voltage is not sufficiently lowered because the magnitude of the dielectric constant is insufficient. Further, in the latter case of cyanoethyl cellulose, there is a problem that a uniform dispersion structure cannot be obtained.

【０００７】本発明は以上の従来技術の問題点に鑑みて
なされたものであり、その目的は、低電圧で動作し、信
頼性が高く、高コントラストの高分子分散型の液晶表示
素子を提供することにある。The present invention has been made in view of the above problems of the prior art, and an object thereof is to provide a polymer dispersion type liquid crystal display device which operates at a low voltage, has high reliability and high contrast. To do.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段及び作用】上記目的を達成
するため、本発明によれば、少なくとも一方が透明で画
素電極を有する基板間に液晶組成物と高分子支持媒質と
からなる液晶層が狭持され、液晶層中において支持媒質
の形成する微細空隙に液晶組成物が保持された高分子分
散型の液晶表示素子において、支持媒質がフッ化ビニリ
デンと３フッ化エチレンの共重合体を主要構成成分とす
ることを特徴とする液晶表示素子が提供される。In order to achieve the above object, according to the present invention, a liquid crystal layer comprising a liquid crystal composition and a polymer supporting medium is formed between substrates having at least one of them transparent and having a pixel electrode. In a polymer-dispersed liquid crystal display device in which a liquid crystal composition is sandwiched and a liquid crystal composition is held in fine voids formed by a support medium, the support medium is mainly a copolymer of vinylidene fluoride and ethylene trifluoride. Provided is a liquid crystal display device characterized by being a constituent component.

【０００９】図１は本発明に係る液晶表示素子の一実施
例の断面図である。電極１２，２２を有する一対の基板
１１，２１が離間対向して配置され、基板間の微小空隙
に液晶層３０が形成されている。図２は液晶層３０の断
面構造例を模式的に示したもので、支持媒質３０ａによ
って形成された微小空隙によって液晶３０ｂが分散さ
れ、電圧無印加時に支持媒質３０ａの壁面効果によって
液晶３０ｂの配向が乱されている。上下電極１２，２２
間に電圧を印加することにより液晶３０ｂを一方向に配
列させ、表示を行う。FIG. 1 is a sectional view of an embodiment of a liquid crystal display device according to the present invention. A pair of substrates 11 and 21 having electrodes 12 and 22 are arranged to face each other with a space therebetween, and a liquid crystal layer 30 is formed in a minute gap between the substrates. FIG. 2 schematically shows an example of a cross-sectional structure of the liquid crystal layer 30, in which the liquid crystal 30b is dispersed by the minute voids formed by the support medium 30a, and the liquid crystal 30b is aligned by the wall effect of the support medium 30a when no voltage is applied. Is disturbed. Upper and lower electrodes 12, 22
By applying a voltage between them, the liquid crystal 30b is arranged in one direction to perform display.

【００１０】本発明に関わる支持媒質は、フッ化ビニリ
デンと３フッ化エチレンのランダム共重合体を主要構成
成分とする。ここで言う主要構成成分とはフッ化ビニリ
デン（以下ＶＤＦと略す）と３フッ化エチレン（以下Ｔ
ｒＦＥと略す）の共重合体（以下ＶＤＦ−ＴｒＦＥポリ
マーと略す）の含有量が、概ね５０％以上であることを
言う。The supporting medium according to the present invention contains a random copolymer of vinylidene fluoride and ethylene trifluoride as a main constituent. The main constituents mentioned here are vinylidene fluoride (hereinafter abbreviated as VDF) and trifluoroethylene (hereinafter T).
It means that the content of a copolymer of rFE (abbreviated as rFE) (hereinafter abbreviated as VDF-TrFE polymer) is approximately 50% or more.

【００１１】ＶＤＦのホモポリマーを支持媒質として用
いることは既に知られている。しかしながらＶＤＦはき
わめて溶解性の低い材料であるため、用いることのでき
る溶剤系がごく限られてしまい、しかも、そのようにし
て溶液を調製したとしても均一な分散構造を形成させる
ことはきわめて困難である。それに対し、ＶＤＦ−Ｔｒ
ＦＥポリマーは溶解性に優れるため比較的広範囲の溶媒
に可溶であり、均一な分散構造を形成し易いという利点
がある。さらにＶＤＦ−ＴｒＦＥポリマーはＶＤＦポリ
マーに較べても誘電率が大きい（１０以上）という特徴
を有する。そのため高分子分散型の液晶表示素子の支持
媒質として用いた場合に、支持媒質のインピーダンスを
効果的に低下させることができる。支持媒質として用い
るポリマーの誘電率は、少なくとも用いる液晶組成物の
平均誘電率よりも大きいことが好ましく、一般的には１
０以上であることが好ましい。すなわちＶＤＦ−ＴｒＦ
Ｅポリマーは高分子分散型の液晶表示素子用の支持媒質
として優れた特性を有している。支持媒質としては、こ
のほかに、溶媒に対する溶解性、透明性、耐熱性が要求
され、液晶との相溶性の低さも要求されるが、これにつ
いてもきわめて優れた特性を有する。ＶＤＦ−ＴｒＦＥ
ポリマーは単独で使用してもよいが、他の特性を改善す
るために他の樹脂と混合して用いることもできる。用い
ることのできる樹脂としては、ポリメチルメタクリレー
ト等のアクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリスルフォン、ポリエーテルスルホン、ポリア
クリロニトリル、ポリアリレート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ポリカー
ボネート、フェノキシ樹脂などを例示することができ
る。この様な場合、低電圧化のためには樹脂中に占める
ＶＤＦ−ＴｒＦＥポリマーの割合は高い方が好ましく、
具体的には５０％以上、より好ましくは６０％以上であ
ることが好ましい。It is already known to use homopolymers of VDF as the support medium. However, since VDF is a material having extremely low solubility, the solvent system that can be used is very limited, and even if the solution is prepared in this way, it is extremely difficult to form a uniform dispersion structure. is there. On the other hand, VDF-Tr
Since the FE polymer has excellent solubility, it is soluble in a relatively wide range of solvents and has an advantage that it is easy to form a uniform dispersion structure. Further, the VDF-TrFE polymer has a feature that its dielectric constant is larger than that of the VDF polymer (10 or more). Therefore, when used as a support medium for a polymer-dispersed liquid crystal display element, the impedance of the support medium can be effectively reduced. The dielectric constant of the polymer used as the supporting medium is preferably at least larger than the average dielectric constant of the liquid crystal composition used, and is generally 1
It is preferably 0 or more. That is, VDF-TrF
The E polymer has excellent properties as a supporting medium for polymer-dispersed liquid crystal display devices. In addition to the above, the supporting medium is required to have solubility in a solvent, transparency, and heat resistance, and low compatibility with liquid crystals, but it also has extremely excellent characteristics. VDF-TrFE
The polymer may be used alone, or may be used in a mixture with another resin in order to improve other properties. As the resin that can be used, acrylic resin such as polymethylmethacrylate, polyester resin, polyamide resin, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylonitrile, polyarylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, Examples thereof include polystyrene, silicone resin, polycarbonate, phenoxy resin and the like. In such a case, it is preferable that the proportion of the VDF-TrFE polymer in the resin is high in order to reduce the voltage.
Specifically, it is preferably 50% or more, more preferably 60% or more.

【００１２】用いるＶＤＦ−ＴｒＦＥポリマーの共重合
組成はＶＤＦのモル比が２０％から８０％の範囲が好ま
しい。ＶＤＦ含量が多すぎる場合には、溶解性が低下し
たり、誘電率が小さくなるため好ましくない。また、少
なすぎる場合にも誘電率が低下するために好ましくな
い。The copolymer composition of the VDF-TrFE polymer used is preferably such that the VDF molar ratio is in the range of 20% to 80%. If the VDF content is too large, the solubility is lowered and the dielectric constant is lowered, which is not preferable. Further, if it is too small, the dielectric constant is lowered, which is not preferable.

【００１３】支持媒質中に保持される液晶組成物として
は、誘電異方性が正のネマティック液晶が一般的であ
る。他に、誘電異方性が負のネマティック液晶やスメク
ティック液晶、コレステリック液晶など電界印加により
その配向状態を変えることのできる液晶であれば用いる
ことができる。また液晶組成物に二色性色素を添加して
ゲストホストモードとすることもできる。A nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy is generally used as a liquid crystal composition held in a supporting medium. In addition, a nematic liquid crystal having a negative dielectric anisotropy, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, or any liquid crystal whose orientation state can be changed by applying an electric field can be used. It is also possible to add a dichroic dye to the liquid crystal composition to obtain a guest-host mode.

【００１４】液晶と支持媒質により形成される液晶層の
厚さは、駆動電圧とコントラストの点から３から５０μ
ｍの範囲が好ましく、３から２０μｍの範囲がより好ま
しい。厚すぎる場合には駆動電圧が上昇するため好まし
くなく、薄すぎる場合にはコントラストが低下する。The thickness of the liquid crystal layer formed by the liquid crystal and the supporting medium is 3 to 50 μ in terms of driving voltage and contrast.
The range of m is preferable, and the range of 3 to 20 μm is more preferable. If it is too thick, the driving voltage increases, which is not preferable, and if it is too thin, the contrast decreases.

【００１５】支持媒質により形成され、液晶が充填され
た空孔部の大きさは０．５μｍから５μｍの範囲が好ま
しい。これより小さいとコントラストが低下するととも
に、駆動電圧も上昇してしまう。また、大きすぎる場合
にはコントラストが低下するとともに、応答速度が遅く
なり好ましくない。The size of the pores formed of the supporting medium and filled with the liquid crystal is preferably in the range of 0.5 μm to 5 μm. If it is smaller than this, the contrast decreases and the driving voltage also increases. On the other hand, if it is too large, the contrast decreases and the response speed becomes slow, which is not preferable.

【００１６】全液晶層に占める液晶の割合は、４０重量
％以上９０重量％以下であることが好ましい。これより
小さいとコントラストが低下するとともに、駆動電圧も
上昇してしまう。また大きすぎる場合にはコントラスト
が低下するとともに、応答速度が遅くなり好ましくな
い。The proportion of liquid crystal in the entire liquid crystal layer is preferably 40% by weight or more and 90% by weight or less. If it is smaller than this, the contrast decreases and the driving voltage also increases. On the other hand, if it is too large, the contrast decreases and the response speed becomes slow, which is not preferable.

【００１７】本発明に係る液晶表示素子を作製するに
は、液晶と支持媒質とを溶媒に溶解させた溶液を基板上
に塗布または印刷したのち、適当な温度で溶媒を蒸発さ
せて、分散構造を形成し、ついで、対向基板を重ね合わ
せ、外周部を接着剤等で封止すればよい。溶媒としては
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、メチルエチルケトン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、酢酸メチルなどを例示することができる。ま
た、濡れ性を改善したり、蒸発速度を調整したりする目
的で、他の溶媒を添加することもできる。塗布溶液の濃
度は塗布方法に依存するため一慨には言えないが５から
４０％が一般的である。溶媒を蒸発させる温度は室温か
ら１００℃の範囲が好ましい。低すぎる場合には蒸発速
度が遅くなるため生産性が低下し、高すぎる場合には孔
径が小さくなりすぎてしまうため好ましくない。In order to manufacture the liquid crystal display device according to the present invention, a solution prepared by dissolving liquid crystal and a supporting medium in a solvent is applied or printed on a substrate, and then the solvent is evaporated at an appropriate temperature to form a dispersion structure. Then, the opposing substrates are superposed on each other, and the outer peripheral portion is sealed with an adhesive or the like. Examples of the solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, methyl ethyl ketone, N-methyl-2-pyrrolidone, methyl acetate and the like. Further, another solvent may be added for the purpose of improving wettability and adjusting the evaporation rate. The concentration of the coating solution depends on the coating method and cannot be said to be brief, but it is generally 5 to 40%. The temperature at which the solvent is evaporated is preferably in the range of room temperature to 100 ° C. If it is too low, the evaporation rate will be slow and productivity will be reduced. If it is too high, the pore size will be too small, which is not preferable.

【００１８】[0018]

【発明の効果】以上の説明のように本発明の高分子分散
型液晶表示素子は誘電率が高いポリマー材料を支持媒質
として用いるため、液晶層に印加された電圧のほとんど
が液晶に印加されることとなり、アクリル系等の一般的
な高分子を用いた場合に較べ、低電圧で動作するという
特徴を有する。また、本発明で支持媒質として用いるポ
リマーは、溶媒に対する溶解性に優れ、また液晶とも相
溶しないため良好な分散構造を形成することができる。
また、ポリマーの軟化点が液晶表示素子の常用温度より
高いため、使用環境による配向劣化が生ぜずきわめて信
頼性が高い。As described above, since the polymer dispersion type liquid crystal display device of the present invention uses a polymer material having a high dielectric constant as a supporting medium, most of the voltage applied to the liquid crystal layer is applied to the liquid crystal. This means that it operates at a low voltage as compared with the case of using a general polymer such as an acrylic type. In addition, the polymer used as the supporting medium in the present invention has excellent solubility in a solvent and is incompatible with liquid crystals, and thus can form a good dispersion structure.
In addition, since the softening point of the polymer is higher than the normal temperature of the liquid crystal display element, alignment deterioration due to the use environment does not occur, resulting in extremely high reliability.

【００１９】[0019]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【００２０】実施例１ ＶＤＦ−ＴｒＦＥポリマー（組成比６０：４０、比誘電
率１３．５）１．２ｇと液晶（Ｅ７、メルク(Merck)社
製）２．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｇと
ブチルセロソルブ３ｇの混合溶媒に溶解させた溶液を、
ドクターブレードを用いて透明電極付のポリエステルフ
ィルムに塗布した。４０℃で乾燥させた後の膜厚は８μ
ｍであり、塗膜は良好な散乱状態を示した。また、液晶
の孔径は、走査電子顕微鏡による断面観察の結果、約２
μｍであった。別の透明電極付ポリエステルフィルムを
塗膜上に重ね、圧着してサンドイッチ構造を形成し、基
板外周をエポキシ系の接着剤でシールして、本発明によ
る液晶表示素子とした。この液晶表示素子に６４Ｈｚ、
３０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、透過率が６０％
の透明状態となり、１０：１以上のコントラスト比が得
られた。Example 1 1.2 g of VDF-TrFE polymer (composition ratio 60:40, relative permittivity 13.5) and 2.8 g of liquid crystal (E7, manufactured by Merck) were added to 25 g of N, N-dimethylformamide. And a solution of 3 g of butyl cellosolve dissolved in a mixed solvent,
It was applied to a polyester film with a transparent electrode using a doctor blade. The film thickness after drying at 40 ° C is 8μ
m, and the coating film showed a good scattering state. The pore size of the liquid crystal was about 2 as a result of cross-sectional observation with a scanning electron microscope.
was μm. Another polyester film with a transparent electrode was placed on the coating film and pressure-bonded to form a sandwich structure, and the periphery of the substrate was sealed with an epoxy adhesive to obtain a liquid crystal display device according to the present invention. 64Hz,
When a rectangular wave voltage of 30 V is applied, the transmittance is 60%
And a contrast ratio of 10: 1 or more was obtained.

【００２１】実施例２ 実施例１においてＶＤＦ−ＴｒＦＥポリマーとして組成
比８０：２０、比誘電率１０．５のものを用いたほかは
同様にして液晶表示素子を作製したところ、同様な均一
な分散構造が得られ、３５Ｖの電圧印加で１０：１以上
のコントラストが得られた。Example 2 A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the VDF-TrFE polymer having a composition ratio of 80:20 and a relative dielectric constant of 10.5 was used. A structure was obtained, and a contrast of 10: 1 or more was obtained when a voltage of 35 V was applied.

【００２２】実施例３ 実施例１においてＶＤＦ−ＴｒＦＥポリマーとして組成
比３０：７０、比誘電率１０のものを用いたほかは同様
にして液晶表示素子を作製したところ、同様な均一な分
散構造が得られ、３５Ｖの電圧印加で１０：１以上のコ
ントラストが得られた。Example 3 A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the VDF-TrFE polymer having a composition ratio of 30:70 and a relative dielectric constant of 10 was used. A contrast of 10: 1 or more was obtained by applying a voltage of 35V.

【００２３】比較例１ ポリメチルメタクリレート１．２ｇ、液晶（Ｅ７）２．
８ｇ、トルエン２．８ｇを用いて塗布溶液を調整し、透
明電極付のポリエステルフィルム上にドクターブレード
を用いて塗布し、室温で乾燥させることにより膜厚７μ
ｍ、孔径１μｍの塗膜を得た。以下実施例１と同様にし
て、高分子分散型の液晶表示素子を作製した。この液晶
表示素子に６４Ｈｚ、２０Ｖの矩形波電圧を印加したと
ころ、透過率は１５％程度の低い値であり、コントラス
トは２：１以下であった。より高い電圧の印加によって
透過率およびコントラストの値は増大したが、１００Ｖ
の電圧印加によっても透過率値は飽和しなかった。Comparative Example 1 Polymethylmethacrylate 1.2 g, liquid crystal (E7) 2.
A coating solution was prepared by using 8 g and 2.8 g of toluene, and was coated on a polyester film with a transparent electrode using a doctor blade, and dried at room temperature to give a film thickness of 7 μm.
A coating film having a diameter of m and a pore size of 1 μm was obtained. Thereafter, a polymer-dispersed liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1. When a rectangular wave voltage of 64 Hz and 20 V was applied to this liquid crystal display element, the transmittance was a low value of about 15% and the contrast was 2: 1 or less. The transmittance and contrast values increased with the application of higher voltage,
The transmittance value was not saturated even when the voltage was applied.

【００２４】比較例２ 実施例１においてＶＤＦ−ＴｒＦＥポリマーの代わりに
ＶＤＦのホモポリマー（誘電率８）を用いて液晶表示素
子を作製したところ、１０：１のコントラストを得るに
は５０Ｖの電圧が必要であった。また、分散構造の均一
性は上記実施例より劣っていた。Comparative Example 2 A liquid crystal display device was manufactured by using a homopolymer of VDF (dielectric constant 8) instead of the VDF-TrFE polymer in Example 1, and a voltage of 50 V was applied to obtain a contrast of 10: 1. Was needed. Moreover, the uniformity of the dispersed structure was inferior to that of the above-mentioned examples.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明に係る液晶表示素子の一実施例の断面図
である。FIG. 1 is a sectional view of an embodiment of a liquid crystal display device according to the present invention.

【図２】本発明に係る液晶表示素子の液晶層の断面構造
を模式的に示す図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross-sectional structure of a liquid crystal layer of a liquid crystal display element according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１１，２１ 基板 １２，２２ 電極 ３０ 液晶層 ３０ａ 支持媒質 ３０ｂ 液晶 11, 21 Substrate 12, 22 Electrode 30 Liquid crystal layer 30a Support medium 30b Liquid crystal

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも一方が透明で画素電極を有す
る基板間に液晶組成物と高分子支持媒質とからなる液晶
層が狭持され、液晶層中において支持媒質の形成する微
細空隙に液晶組成物が保持された高分子分散型の液晶表
示素子において、支持媒質が塩化ビニリデンと３フッ化
エチレンの共重合体を主要構成成分とすることを特徴と
する液晶表示素子。1. A liquid crystal layer comprising a liquid crystal composition and a polymer support medium is sandwiched between substrates having at least one of which is transparent and has a pixel electrode, and the liquid crystal composition is contained in fine voids formed by the support medium in the liquid crystal layer. A liquid crystal display device of a polymer dispersion type in which the above is retained, wherein the supporting medium contains a copolymer of vinylidene chloride and ethylene trifluoride as a main constituent. 【請求項２】 フッ化ビニリデンと３フッ化エチレンの
共重合体におけるフッ化ビニリデン繰り返し単位の含有
量がモル比で２０から８０％の範囲であることを特徴と
する請求項１に記載の液晶表示素子。2. The liquid crystal according to claim 1, wherein the content of the vinylidene fluoride repeating unit in the copolymer of vinylidene fluoride and ethylene trifluoride is in the range of 20 to 80% in terms of molar ratio. Display element.