JPH0525393A - 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム - Google Patents
導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴムInfo
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- JPH0525393A JPH0525393A JP3203905A JP20390591A JPH0525393A JP H0525393 A JPH0525393 A JP H0525393A JP 3203905 A JP3203905 A JP 3203905A JP 20390591 A JP20390591 A JP 20390591A JP H0525393 A JPH0525393 A JP H0525393A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （イ）オルガノポリシロキサン、（ロ）導電
性カーボンブラック、（ハ）下記一般式（２）で示され
る有機過酸化物、 〔Ｘは―（ＣＨ２）―ｎ又は−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ
２−で示される基、Ｒ２，Ｒ３は炭素数３〜１０の１価
炭化水素基又は （Ｒ４はメチル基、エチル基又はフェニル基である。）
で示される基である。〕 （ニ）脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物並びに分
子内酸無水物から選ばれる１種又は２種以上の添加剤を
含有してなる導電性シリコーンゴム組成物。 【効果】 該組成物は常圧熱気加硫が可能であり、優れ
た導電性、物性を有する導電性シリコーンゴムを与える
と共に、保存安定性が良好である。
性カーボンブラック、（ハ）下記一般式（２）で示され
る有機過酸化物、 〔Ｘは―（ＣＨ２）―ｎ又は−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ
２−で示される基、Ｒ２，Ｒ３は炭素数３〜１０の１価
炭化水素基又は （Ｒ４はメチル基、エチル基又はフェニル基である。）
で示される基である。〕 （ニ）脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物並びに分
子内酸無水物から選ばれる１種又は２種以上の添加剤を
含有してなる導電性シリコーンゴム組成物。 【効果】 該組成物は常圧熱気加硫が可能であり、優れ
た導電性、物性を有する導電性シリコーンゴムを与える
と共に、保存安定性が良好である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性カーボンブラッ
クを含む導電性シリコーンゴム組成物及びそれを硬化し
た導電性シリコーンゴムに関し、更に詳述すると常圧熱
気加硫（ＨＡＶ）法においても良好なゴム硬化物を得る
ことのできる導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シ
リコーンゴムに関する。
クを含む導電性シリコーンゴム組成物及びそれを硬化し
た導電性シリコーンゴムに関し、更に詳述すると常圧熱
気加硫（ＨＡＶ）法においても良好なゴム硬化物を得る
ことのできる導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シ
リコーンゴムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電気絶縁性を示すゴム状物質に導
電性材料を配合した導電性ゴムは種々知られており、例
えば導電性材料としてカーボンブラック等を配合し、電
気抵抗を１０5〜 １０Ω・ｃｍの範囲にした導電性ゴム
が広い分野で応用されている。
電性材料を配合した導電性ゴムは種々知られており、例
えば導電性材料としてカーボンブラック等を配合し、電
気抵抗を１０5〜 １０Ω・ｃｍの範囲にした導電性ゴム
が広い分野で応用されている。
【０００３】一方、電気絶縁性ゴム状物質の一つである
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性に優れ、電
気絶縁性ゴムとして多く利用されているが、他のゴム状
物質と同様に導電性材料を添加することで、導電性シリ
コーンゴムとしても実用化されている。
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性に優れ、電
気絶縁性ゴムとして多く利用されているが、他のゴム状
物質と同様に導電性材料を添加することで、導電性シリ
コーンゴムとしても実用化されている。
【０００４】この場合、導電性シリコーンゴムに添加す
る導電性材料としては、例えばカーボンブラックやグラ
ファイト、銀，ニッケル，銅等の各種金属粉、各種非導
電性粉体や短繊維表面を銀等の金属で処理したもの、炭
素繊維，金属繊維などを混合したものが、シリコーンゴ
ムが持つ特異な特性を損なうことなくその導電性材料の
種類及び充填量によりシリコーンゴムの体積固有抵抗を
１０10〜 １０-3Ω・ｃｍ程度まで低下させ得ることから
頻繁に使用されており、特に１０5Ω・ｃｍ以下の高導
電性シリコーンゴムを得る場合には、これらのうちカー
ボンブラックや銀，ニッケル等の金属粉、特にコストの
観点からカーボンブラックが多量に使用されている。
る導電性材料としては、例えばカーボンブラックやグラ
ファイト、銀，ニッケル，銅等の各種金属粉、各種非導
電性粉体や短繊維表面を銀等の金属で処理したもの、炭
素繊維，金属繊維などを混合したものが、シリコーンゴ
ムが持つ特異な特性を損なうことなくその導電性材料の
種類及び充填量によりシリコーンゴムの体積固有抵抗を
１０10〜 １０-3Ω・ｃｍ程度まで低下させ得ることから
頻繁に使用されており、特に１０5Ω・ｃｍ以下の高導
電性シリコーンゴムを得る場合には、これらのうちカー
ボンブラックや銀，ニッケル等の金属粉、特にコストの
観点からカーボンブラックが多量に使用されている。
【０００５】しかしながら、導電性材料としてアセチレ
ンブラック等のカーボンブラックを使用した導電性シリ
コーンゴム組成物を用いて押出成型等によってシール
材、ガスケット材、ロール材等の長尺物を連続的に成型
加工（加硫）しようとする場合、その加硫系に非常な制
約があった。
ンブラック等のカーボンブラックを使用した導電性シリ
コーンゴム組成物を用いて押出成型等によってシール
材、ガスケット材、ロール材等の長尺物を連続的に成型
加工（加硫）しようとする場合、その加硫系に非常な制
約があった。
【０００６】即ち、例えば有機過酸化物加硫をする場
合、通常シリコーンゴム組成物の常圧熱気加硫（ＨＡ
Ｖ）に使用されるベンゾイルパーオキサイド、２，４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイドなどのアシル系パー
オキサイドをカーボンブラックを含む系に使用すると、
カーボンブラックの影響で加硫が十分に行なわれず、満
足な成型物を得ることができない。また、ジクミルパー
オキサイドやジターシャリブチルパーオキサイド等のア
ルキル系パーオキサイドをカーボンブラックを含む系に
使用すると、コンプレッション成型は可能であるが、押
出し常圧熱気加硫では、空気中の酸素の影響を受け、表
面の加硫が十分でなく、やはり満足な製品にならないと
いう問題点があった。
合、通常シリコーンゴム組成物の常圧熱気加硫（ＨＡ
Ｖ）に使用されるベンゾイルパーオキサイド、２，４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイドなどのアシル系パー
オキサイドをカーボンブラックを含む系に使用すると、
カーボンブラックの影響で加硫が十分に行なわれず、満
足な成型物を得ることができない。また、ジクミルパー
オキサイドやジターシャリブチルパーオキサイド等のア
ルキル系パーオキサイドをカーボンブラックを含む系に
使用すると、コンプレッション成型は可能であるが、押
出し常圧熱気加硫では、空気中の酸素の影響を受け、表
面の加硫が十分でなく、やはり満足な製品にならないと
いう問題点があった。
【０００７】かかる困難を克服するため、カーボンブラ
ックを含むシリコーンゴム組成物を押出し常圧熱気加硫
しようとする場合には、従来、付加加硫による方法が一
般的に採用されてきた。この方法はアルケニル基を含有
するオルガノポリシロキサンとこのアルケニル基と付加
反応するけい素結合水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンに白金系の付加反応用触媒を添加
して硬化させるものである。
ックを含むシリコーンゴム組成物を押出し常圧熱気加硫
しようとする場合には、従来、付加加硫による方法が一
般的に採用されてきた。この方法はアルケニル基を含有
するオルガノポリシロキサンとこのアルケニル基と付加
反応するけい素結合水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンに白金系の付加反応用触媒を添加
して硬化させるものである。
【０００８】しかし、この付加反応方式は、シェルフラ
イフ（保存時間）に制限があり、また、アミン、イオ
ウ、スズ等の触媒毒により硬化しなくなるという欠点が
あり、成型の際に大きな問題点を有していた。また、特
に、導電性シリコーンゴムを用いた電磁波シールド材用
ガスケット、建築ガスケット、帯電ロール、転写ロー
ル、現像ロール、紙送りロール、定着ロール等の事務用
導電ロール、ゼブラコネクター成型用等の導電性カレン
ダリング成型品などの成型においては、上述した従来の
常圧熱気加硫による成型は、成型性、得られるゴムの品
質に問題があり、これらの改良が望まれていた。
イフ（保存時間）に制限があり、また、アミン、イオ
ウ、スズ等の触媒毒により硬化しなくなるという欠点が
あり、成型の際に大きな問題点を有していた。また、特
に、導電性シリコーンゴムを用いた電磁波シールド材用
ガスケット、建築ガスケット、帯電ロール、転写ロー
ル、現像ロール、紙送りロール、定着ロール等の事務用
導電ロール、ゼブラコネクター成型用等の導電性カレン
ダリング成型品などの成型においては、上述した従来の
常圧熱気加硫による成型は、成型性、得られるゴムの品
質に問題があり、これらの改良が望まれていた。
【０００９】かかる問題点を解決するため、本発明者等
は先に特願平２−４１６９７４号において、（イ）下記
一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン、
（ロ）導電性カーボンブラック、（ハ）下記一般式
（２）で示される有機過酸化物を含有してなる導電性シ
リコーンゴム組成物を提案した。
は先に特願平２−４１６９７４号において、（イ）下記
一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン、
（ロ）導電性カーボンブラック、（ハ）下記一般式
（２）で示される有機過酸化物を含有してなる導電性シ
リコーンゴム組成物を提案した。
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】かかる導電性シリコーンゴム組成物は、押
出しやカレンダリング成型などで常圧熱気加硫により良
好に加硫し得、成型性良く良好な物性、導電性を有する
シリコーンゴムを与えるものである。
出しやカレンダリング成型などで常圧熱気加硫により良
好に加硫し得、成型性良く良好な物性、導電性を有する
シリコーンゴムを与えるものである。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、その後
の本発明者等の検討によれば、上記導電性シリコーンゴ
ム組成物は、製造直後には良好な物性、加工性を示すも
のの、経時で可塑度の増加、スコーチ現象を示す場合が
あり、保存安定性を更に高めることが望まれた。
の本発明者等の検討によれば、上記導電性シリコーンゴ
ム組成物は、製造直後には良好な物性、加工性を示すも
のの、経時で可塑度の増加、スコーチ現象を示す場合が
あり、保存安定性を更に高めることが望まれた。
【００１４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
押出しやカレンダリング成型などで常圧熱気加硫により
良好に加硫し得、成型性良く良好な物性、導電性を有す
るシリコーンゴムを与えると共に、保存安定性の良好な
導電性シリコーンゴム組成物及び該組成物を硬化した導
電性シリコーンゴムを提供することを目的とする。
押出しやカレンダリング成型などで常圧熱気加硫により
良好に加硫し得、成型性良く良好な物性、導電性を有す
るシリコーンゴムを与えると共に、保存安定性の良好な
導電性シリコーンゴム組成物及び該組成物を硬化した導
電性シリコーンゴムを提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者等は上
記目的を達成するため更に検討を進めた結果、先に本発
明者等が提案した特願平２−４１６９７４号の上述した
導電性シリコーンゴム組成物に対し、下記一般式（６）
で示される脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物並び
に下記一般式（７）で示される酸無水物から選ばれる１
種又は２種以上の添加剤を配合することにより、上記特
願平２−４１６９７４号の導電性シリコーンゴム組成物
の優れた特徴を維持しながら、長期間に亘って高い保存
安定性を有することを知見した。
記目的を達成するため更に検討を進めた結果、先に本発
明者等が提案した特願平２−４１６９７４号の上述した
導電性シリコーンゴム組成物に対し、下記一般式（６）
で示される脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物並び
に下記一般式（７）で示される酸無水物から選ばれる１
種又は２種以上の添加剤を配合することにより、上記特
願平２−４１６９７４号の導電性シリコーンゴム組成物
の優れた特徴を維持しながら、長期間に亘って高い保存
安定性を有することを知見した。
【００１６】
【化６】
【００１７】即ち、上述した一般式（１）で示されるオ
ルガノポリシロキサン、導電性カーボンブラック、上述
した一般式（２）で示される有機過酸化物に加えて上記
一般式（６）で示される脂肪酸及びその分子縮合による
酸無水物並びに上記一般式（７）で示される酸無水物か
ら選ばれる１種又は２種以上の添加剤を配合した導電性
シリコーンゴム組成物は、導電性カーボンブラックを配
合しているにもかかわらず、式（２）で示される有機過
酸化物がカーボンブラックの影響を受けないため押出し
成型やカレンダリング成型の際の常圧熱気加硫や高周波
（ＵＨＦ）加硫により良好に加硫され、付加加硫によら
ないので、触媒毒の心配がなく、取扱いが簡単で、成型
性が良好であると共に、組成物の調製後、経時での可塑
度変化が小さく、スコーチも無く、長期に亘り安定した
加工性を有し、また、得られたシリコーンゴム硬化物が
良好な導電性を有し、しかも表面タックの無い良好な物
性を有していることを見い出し、本発明をなすに至っ
た。
ルガノポリシロキサン、導電性カーボンブラック、上述
した一般式（２）で示される有機過酸化物に加えて上記
一般式（６）で示される脂肪酸及びその分子縮合による
酸無水物並びに上記一般式（７）で示される酸無水物か
ら選ばれる１種又は２種以上の添加剤を配合した導電性
シリコーンゴム組成物は、導電性カーボンブラックを配
合しているにもかかわらず、式（２）で示される有機過
酸化物がカーボンブラックの影響を受けないため押出し
成型やカレンダリング成型の際の常圧熱気加硫や高周波
（ＵＨＦ）加硫により良好に加硫され、付加加硫によら
ないので、触媒毒の心配がなく、取扱いが簡単で、成型
性が良好であると共に、組成物の調製後、経時での可塑
度変化が小さく、スコーチも無く、長期に亘り安定した
加工性を有し、また、得られたシリコーンゴム硬化物が
良好な導電性を有し、しかも表面タックの無い良好な物
性を有していることを見い出し、本発明をなすに至っ
た。
【００１８】従って、本発明は、（イ）上記一般式
（１）で示されるオルガノポリシロキサン、（ロ）導電
性カーボンブラック、（ハ）上記一般式（２）で示され
る有機過酸化物、（ニ）上記一般式（６）で示される脂
肪酸及びその分子縮合による酸無水物並びに上記一般式
（７）で示される酸無水物から選ばれる１種又は２種以
上の添加剤を含有してなることを特徴とする導電性シリ
コーンゴム組成物及び該組成物を硬化してなる導電性シ
リコーンゴムを提供する。
（１）で示されるオルガノポリシロキサン、（ロ）導電
性カーボンブラック、（ハ）上記一般式（２）で示され
る有機過酸化物、（ニ）上記一般式（６）で示される脂
肪酸及びその分子縮合による酸無水物並びに上記一般式
（７）で示される酸無水物から選ばれる１種又は２種以
上の添加剤を含有してなることを特徴とする導電性シリ
コーンゴム組成物及び該組成物を硬化してなる導電性シ
リコーンゴムを提供する。
【００１９】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の組成物を構成する（イ）成分は下記一般式
（１）で示されるオルガノポリシロキサンである。
と、本発明の組成物を構成する（イ）成分は下記一般式
（１）で示されるオルガノポリシロキサンである。
【００２０】
【化７】
【００２１】ここで、式中Ｒ1はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基、ブタニエル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基またはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、クロロプ
ロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−
シアノエチル基などから選択される同種又は異種の非置
換又は置換１価炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５の
正数である。このものは分子構造が直鎖状のものとする
ことが好ましいが、分子中に一部分枝鎖状のものを含有
していても問題はない。また、このものは分子鎖末端が
トリオルガノシリル基又は水酸基で封鎖されたものとす
ればよいが、このトリオルガノシリル基としてはトリメ
チルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニ
ルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチル
ジビニルシリル基、トリビニルシリル基などが例示され
る。この場合、表面タックをより減少させるためには分
子鎖両末端が（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＲＳｉ−、（ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ）3Ｓｉ−（ＲはＲ1と同様の意味を示す）のような多
官能基のものとすることが望ましい。なお、（イ）成分
の重合度に特に限定はないが、２５℃における粘度が３
００ｃｓ以上のものが好ましい。
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基、ブタニエル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基またはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、クロロプ
ロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−
シアノエチル基などから選択される同種又は異種の非置
換又は置換１価炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５の
正数である。このものは分子構造が直鎖状のものとする
ことが好ましいが、分子中に一部分枝鎖状のものを含有
していても問題はない。また、このものは分子鎖末端が
トリオルガノシリル基又は水酸基で封鎖されたものとす
ればよいが、このトリオルガノシリル基としてはトリメ
チルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニ
ルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチル
ジビニルシリル基、トリビニルシリル基などが例示され
る。この場合、表面タックをより減少させるためには分
子鎖両末端が（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＲＳｉ−、（ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ）3Ｓｉ−（ＲはＲ1と同様の意味を示す）のような多
官能基のものとすることが望ましい。なお、（イ）成分
の重合度に特に限定はないが、２５℃における粘度が３
００ｃｓ以上のものが好ましい。
【００２２】本発明の（ロ）成分を構成する導電性カー
ボンブラックとしては、通常導電性ゴム組成物に常用さ
れているものを使用し得る。例えばアセチレンブラッ
ク、コンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、スー
パーコンダクティブファーネスブラック（ＳＣＦ）、エ
クストラコンダクティブファーネスブラック（ＸＣ
Ｆ）、コンダクティブチャンネルブラック（ＣＣ）及び
１５００℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラッ
ク又はチャンネルブラック等を挙げることができる。ア
セチレンブラックの具体例としては電化アセチレンブラ
ック（電気化学株式会社製）、シャウニガンアセチレン
ブラック（シャウニガンケミカル株式会社製）等が、コ
ンダクティブファーネスブラックの具体例としてはコン
チネックスＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社
製）、バルカンＣ（キャボット株式会社製）等が、スー
パーコンダクティブファーネスブラックの具体例として
はコンチネックスＳＣＦ（コンチネンタルカーボン株式
会社製）、バルカンＳＣ（キャボット株式会社製）等
が、エクストラコンダクティブファーネスブラックの具
体例としては旭ＨＳ−５００（旭カーボン株式会社
製）、バルカンＸＣ−７２（キャボット株式会社製）等
が、コンダクティブチャンネルブラックとしてはコウラ
ックスＬ（デグッサ株式会社製）等が例示され、また、
ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラックＥ
Ｃ及びケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェ
ンブラックインターナショナル株式会社製）を用いるこ
ともできる。
ボンブラックとしては、通常導電性ゴム組成物に常用さ
れているものを使用し得る。例えばアセチレンブラッ
ク、コンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、スー
パーコンダクティブファーネスブラック（ＳＣＦ）、エ
クストラコンダクティブファーネスブラック（ＸＣ
Ｆ）、コンダクティブチャンネルブラック（ＣＣ）及び
１５００℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラッ
ク又はチャンネルブラック等を挙げることができる。ア
セチレンブラックの具体例としては電化アセチレンブラ
ック（電気化学株式会社製）、シャウニガンアセチレン
ブラック（シャウニガンケミカル株式会社製）等が、コ
ンダクティブファーネスブラックの具体例としてはコン
チネックスＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社
製）、バルカンＣ（キャボット株式会社製）等が、スー
パーコンダクティブファーネスブラックの具体例として
はコンチネックスＳＣＦ（コンチネンタルカーボン株式
会社製）、バルカンＳＣ（キャボット株式会社製）等
が、エクストラコンダクティブファーネスブラックの具
体例としては旭ＨＳ−５００（旭カーボン株式会社
製）、バルカンＸＣ−７２（キャボット株式会社製）等
が、コンダクティブチャンネルブラックとしてはコウラ
ックスＬ（デグッサ株式会社製）等が例示され、また、
ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラックＥ
Ｃ及びケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェ
ンブラックインターナショナル株式会社製）を用いるこ
ともできる。
【００２３】なお、これらのうちでは特にアセチレンブ
ラックが不純物含有量が少ない上、発達した二次ストラ
クチャー構造を有することから導電性に優れており、本
発明において特に好適に用いられる。更に、卓越した比
表面積を有することから低充填量でも優れた導電性を示
すケッチェンブラックＥＣやケッチェンブラックＥＣ−
６００ＪＤ等も好ましく使用できる。
ラックが不純物含有量が少ない上、発達した二次ストラ
クチャー構造を有することから導電性に優れており、本
発明において特に好適に用いられる。更に、卓越した比
表面積を有することから低充填量でも優れた導電性を示
すケッチェンブラックＥＣやケッチェンブラックＥＣ−
６００ＪＤ等も好ましく使用できる。
【００２４】導電性カーボンブラックの添加量は、上記
オルガノポリシロキサン成分１００部（重量部、以下同
様）に対して５〜１００部が好適であるが、特に１０〜
７０部とすることが好ましい。添加量が５部未満では所
望の導電性を得ることができない場合があり、１００部
を超えると、硬化物の機械的強度が劣る場合が生じる。
オルガノポリシロキサン成分１００部（重量部、以下同
様）に対して５〜１００部が好適であるが、特に１０〜
７０部とすることが好ましい。添加量が５部未満では所
望の導電性を得ることができない場合があり、１００部
を超えると、硬化物の機械的強度が劣る場合が生じる。
【００２５】また、本発明の組成物の（ハ）成分として
は下記式（２）で示される有機過酸化物を使用する。
は下記式（２）で示される有機過酸化物を使用する。
【００２６】
【化８】
【００２７】ここで、式中Ｘは−（ＣＨ2）n−（ｎは２
〜８の整数である）又は−Ｃ Ｈ2−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ Ｈ2
−で示される基である。
〜８の整数である）又は−Ｃ Ｈ2−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ Ｈ2
−で示される基である。
【００２８】Ｒ2，Ｒ3は、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ
−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２
−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２−エチル
ヘキシル基、クミル基などのような炭素数３〜１０の１
価炭化水素基、又は式−Ｓｉ（Ｒ4）3（式中Ｒ4はメチ
ル基、エチル基又はフェニル基である）で示されるトリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシ
リル基であり、このＲ2，Ｒ3は同一であっても異種であ
ってもよい。
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ
−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２
−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２−エチル
ヘキシル基、クミル基などのような炭素数３〜１０の１
価炭化水素基、又は式−Ｓｉ（Ｒ4）3（式中Ｒ4はメチ
ル基、エチル基又はフェニル基である）で示されるトリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシ
リル基であり、このＲ2，Ｒ3は同一であっても異種であ
ってもよい。
【００２９】この（ハ）成分の有機過酸化物は上述した
ように（イ）成分のオルガノポリシロキサンの加硫剤と
して作用するものであり、その配合量は（イ）成分のオ
ルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜５部、
特に０．５〜３部の範囲とすることが好ましい。０．１
部未満の配合量では加硫が十分でなく、目的とする特性
が得られず、実用に耐えられないものとなる場合があ
り、５部を超えると過剰の分解残渣による悪影響が出た
り、無用なコスト高になる場合がある。
ように（イ）成分のオルガノポリシロキサンの加硫剤と
して作用するものであり、その配合量は（イ）成分のオ
ルガノポリシロキサン１００部に対して０．１〜５部、
特に０．５〜３部の範囲とすることが好ましい。０．１
部未満の配合量では加硫が十分でなく、目的とする特性
が得られず、実用に耐えられないものとなる場合があ
り、５部を超えると過剰の分解残渣による悪影響が出た
り、無用なコスト高になる場合がある。
【００３０】本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、
上述した（イ）〜（ハ）成分に加えて、保存安定性を更
に改良するため、（ニ）成分として下記一般式（６）で
示される脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物並びに
下記一般式（７）で示される酸無水物から選ばれる１種
又は２種以上を配合したものである。
上述した（イ）〜（ハ）成分に加えて、保存安定性を更
に改良するため、（ニ）成分として下記一般式（６）で
示される脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物並びに
下記一般式（７）で示される酸無水物から選ばれる１種
又は２種以上を配合したものである。
【００３１】
【化９】
【００３２】ここで、Ｒ5は、水素原子又は飽和もしく
は不飽和の炭素数１〜３０、好ましくは５〜２０の置換
もしくは非置換の炭化水素基であり、この炭化水素基と
しては、オクチル基、ノニル基、ラウリル基、セチル
基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。また、
ｍは１〜１０、好ましくは１〜５の整数である。
は不飽和の炭素数１〜３０、好ましくは５〜２０の置換
もしくは非置換の炭化水素基であり、この炭化水素基と
しては、オクチル基、ノニル基、ラウリル基、セチル
基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。また、
ｍは１〜１０、好ましくは１〜５の整数である。
【００３３】上記一般式（６）で示される脂肪酸とし
て、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン
酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、２−エ
チルヘキソイル酸等の脂肪酸などが挙げられる。また、
これらの脂肪酸の分子縮合による酸無水物としては、無
水酢酸なども挙げることができる。
て、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン
酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、２−エ
チルヘキソイル酸等の脂肪酸などが挙げられる。また、
これらの脂肪酸の分子縮合による酸無水物としては、無
水酢酸なども挙げることができる。
【００３４】Ｒ6は、飽和もしくは不飽和の炭素数１〜
３０、好ましくは２〜１０の置換もしくは非置換の多価
炭化水素基で、式（７）としては例えば無水マレイン
酸、無水フタル酸等が挙げられる。なお、ｐは１〜３の
整数である。
３０、好ましくは２〜１０の置換もしくは非置換の多価
炭化水素基で、式（７）としては例えば無水マレイン
酸、無水フタル酸等が挙げられる。なお、ｐは１〜３の
整数である。
【００３５】（ニ）成分の添加剤の配合量は特に制限さ
れないが、（イ）〜（ハ）成分の合計量１００部に対し
０．０１〜５部、特に０．１〜１部配合することが好ま
しい。
れないが、（イ）〜（ハ）成分の合計量１００部に対し
０．０１〜５部、特に０．１〜１部配合することが好ま
しい。
【００３６】本発明の導電性シリコーンゴム組成物は上
述した成分を必須成分とするものであるが、本発明の組
成物を常圧熱気加硫したときの表面タック性を改良する
ために、１分子中に≡ＳｉＨ結合を少なくとも１個有す
る有機けい素化合物を（ホ）成分として配合することが
有効である。
述した成分を必須成分とするものであるが、本発明の組
成物を常圧熱気加硫したときの表面タック性を改良する
ために、１分子中に≡ＳｉＨ結合を少なくとも１個有す
る有機けい素化合物を（ホ）成分として配合することが
有効である。
【００３７】この有機けい素化合物は、通常直鎖状又は
環状のものが使用されるが、分枝鎖状構造又は三次元構
造を少量含んだものであってもよく、これには分子鎖末
端がトリアルキルシリル基で封鎖された種々の重合度の
メチルハイドロジェンポリシロキサン、Ｓｉ〔ＯＳｉ
（ＣＨ3）2Ｈ〕4で示されるオルガノペンタシロキサ
ン、ＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5単位とからな
るシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロ
キサンとジアルキルシロキサンとの共重合体、ＳｉＨ結
合を含有するポリシリルアルキレンシロキサン、ポリシ
ラン、ポリカルボシランなどが例示される。
環状のものが使用されるが、分枝鎖状構造又は三次元構
造を少量含んだものであってもよく、これには分子鎖末
端がトリアルキルシリル基で封鎖された種々の重合度の
メチルハイドロジェンポリシロキサン、Ｓｉ〔ＯＳｉ
（ＣＨ3）2Ｈ〕4で示されるオルガノペンタシロキサ
ン、ＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5単位とからな
るシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロ
キサンとジアルキルシロキサンとの共重合体、ＳｉＨ結
合を含有するポリシリルアルキレンシロキサン、ポリシ
ラン、ポリカルボシランなどが例示される。
【００３８】（ホ）成分の有機けい素化合物の配合量は
（イ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
０〜１０部、より好ましくは０．０５〜１０部、特に
０．５〜５部とすることが好ましい。０．０５部未満の
配合量では配合した効果が現れない場合があり、１０部
を超えると硬化物の耐熱性などの物性が低下する場合が
ある。
（イ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
０〜１０部、より好ましくは０．０５〜１０部、特に
０．５〜５部とすることが好ましい。０．０５部未満の
配合量では配合した効果が現れない場合があり、１０部
を超えると硬化物の耐熱性などの物性が低下する場合が
ある。
【００３９】本発明の組成物は上述した（イ）〜（ニ）
の必須成分と（ホ）の任意成分の所定量を均一に混合す
ることによって得られ、これらの配合順序に特に制限は
ないが、通常は（イ）成分のオルガノポリシロキサンに
（ロ）成分の導電性カーボンブラックを混合し、これに
（ニ）成分と（ハ）成分の有機過酸化物を添加し、更に
（ホ）成分を添加し、バンバリーミキサーやロールによ
る混練りなどによって混合して調製することができる。
の必須成分と（ホ）の任意成分の所定量を均一に混合す
ることによって得られ、これらの配合順序に特に制限は
ないが、通常は（イ）成分のオルガノポリシロキサンに
（ロ）成分の導電性カーボンブラックを混合し、これに
（ニ）成分と（ハ）成分の有機過酸化物を添加し、更に
（ホ）成分を添加し、バンバリーミキサーやロールによ
る混練りなどによって混合して調製することができる。
【００４０】なお、本発明の組成物には、必要に応じて
重合度が１００以下の低分子量シロキサン、シラノール
基含有シラン、アルコキシ基含有シランなどの分散剤や
酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向上
剤、顔料など、また、補強の面からフュームドシリカ、
湿式シリカ、表面を疎水化処理したフュームドシリカや
湿式シリカ、石英粉末、けいそう土などの微粉末シリカ
を配合してもよく、更に組成物に加工性、成形性を付与
する目的でイソパラフィン溶剤などの飽和脂肪族炭化水
素、脂肪酸金属塩，脂肪酸アミド類等の離型剤、アゾジ
カルボンアミド，アゾビスイソブチロニトリル等の発泡
剤、その他通常のシリコーンゴム組成物に添加される他
の添加剤を添加することもできる。
重合度が１００以下の低分子量シロキサン、シラノール
基含有シラン、アルコキシ基含有シランなどの分散剤や
酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向上
剤、顔料など、また、補強の面からフュームドシリカ、
湿式シリカ、表面を疎水化処理したフュームドシリカや
湿式シリカ、石英粉末、けいそう土などの微粉末シリカ
を配合してもよく、更に組成物に加工性、成形性を付与
する目的でイソパラフィン溶剤などの飽和脂肪族炭化水
素、脂肪酸金属塩，脂肪酸アミド類等の離型剤、アゾジ
カルボンアミド，アゾビスイソブチロニトリル等の発泡
剤、その他通常のシリコーンゴム組成物に添加される他
の添加剤を添加することもできる。
【００４１】このようにして得られる本発明の導電性シ
リコーンゴム組成物は、圧縮成型、インジェクション成
型、カレンダリング成型により成型された後、常圧熱気
加硫により良好に加硫され、弾性体となる。この加硫と
しては低温でも長時間かければ加硫するが、通常１００
〜５００℃の温度において５秒〜１０分間の条件を採用
し得、また熱風に加えて赤外線ヒータによる加熱を併用
する方法、あるいはカーボンブラックを配合しているた
めＵＨＦ（高周波）吸収特性がよいのでＵＨＦ加熱と併
用する常圧熱気加硫法とすることも有効である。
リコーンゴム組成物は、圧縮成型、インジェクション成
型、カレンダリング成型により成型された後、常圧熱気
加硫により良好に加硫され、弾性体となる。この加硫と
しては低温でも長時間かければ加硫するが、通常１００
〜５００℃の温度において５秒〜１０分間の条件を採用
し得、また熱風に加えて赤外線ヒータによる加熱を併用
する方法、あるいはカーボンブラックを配合しているた
めＵＨＦ（高周波）吸収特性がよいのでＵＨＦ加熱と併
用する常圧熱気加硫法とすることも有効である。
【００４２】こうして成型された本発明組成物の硬化物
である弾性体は、ボイドや表面タックがなく、耐熱性に
優れた導電性シリコーンゴムであり、従って本発明の導
電性シリコーンゴム組成物は、ＥＭＩシールドガスケッ
ト材、建築ガスケット材、帯電ロール，転写ロール，現
像ロール，紙送りロール，定着ロール等の導電性ロール
部材等の用途に好適に使用できる。
である弾性体は、ボイドや表面タックがなく、耐熱性に
優れた導電性シリコーンゴムであり、従って本発明の導
電性シリコーンゴム組成物は、ＥＭＩシールドガスケッ
ト材、建築ガスケット材、帯電ロール，転写ロール，現
像ロール，紙送りロール，定着ロール等の導電性ロール
部材等の用途に好適に使用できる。
【００４３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の例において、部は重量部、粘度
は２５℃での測定値である。
体的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の例において、部は重量部、粘度
は２５℃での測定値である。
【００４４】〔実施例１〜３、比較例〕ジメチルシロキ
サン単位９９．７モル％及びメチルビニルシロキサン単
位０．２７５モル％とからなり、分子鎖両末端がジメチ
ルビニルシリル基０．０２５モル％で封鎖された粘度が
１×１０7センチストークスのオルガノポリシロキサン
１００部、アセチレンブラック４０部及び酸化セリウム
１部を加圧ニーダーを用いて混練した後、このベースコ
ンパウンド１００部に対し、表１に示す過酸化物、添加
剤を加えてシリコーンゴム組成物を作製した。
サン単位９９．７モル％及びメチルビニルシロキサン単
位０．２７５モル％とからなり、分子鎖両末端がジメチ
ルビニルシリル基０．０２５モル％で封鎖された粘度が
１×１０7センチストークスのオルガノポリシロキサン
１００部、アセチレンブラック４０部及び酸化セリウム
１部を加圧ニーダーを用いて混練した後、このベースコ
ンパウンド１００部に対し、表１に示す過酸化物、添加
剤を加えてシリコーンゴム組成物を作製した。
【００４５】次に、これらの組成物の可塑度をＪＩＳ−
Ｃ−２１２３により測定し、またシート状にしてポリエ
チレンンシートで覆った後、１日及び３日間室温で放置
した後の可塑度を同様に測定すると共に、押出加工性を
調べた。
Ｃ−２１２３により測定し、またシート状にしてポリエ
チレンンシートで覆った後、１日及び３日間室温で放置
した後の可塑度を同様に測定すると共に、押出加工性を
調べた。
【００４６】一方、作製したシリコーンゴム組成物を直
径４０ｍｍの押出し機により直径５ｍｍの棒状物を押し
出し、温度が２５０℃で高さが約１ｍの常圧熱気加硫塔
に通し、滞留時間５分で常圧熱気加硫を行なった。
径４０ｍｍの押出し機により直径５ｍｍの棒状物を押し
出し、温度が２５０℃で高さが約１ｍの常圧熱気加硫塔
に通し、滞留時間５分で常圧熱気加硫を行なった。
【００４７】得られた導電性シリコーンゴムについてＪ
ＩＳ−Ｋ−６３０１により表面タック感、硬度（ＪＩＳ
−Ａ）、引張強度、伸びを測定をした。以上の結果を表
１に併記する。
ＩＳ−Ｋ−６３０１により表面タック感、硬度（ＪＩＳ
−Ａ）、引張強度、伸びを測定をした。以上の結果を表
１に併記する。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【化１０】
【００５０】表１の結果より明らかなように、添加剤と
してステアリン酸、無水酢酸、無水マレイン酸を添加し
た本発明の組成物（実施例）は、無添加（比較例）のも
のに比較して長期に亘り可塑度が安定でスコーチもな
く、加工性も良好であることが認められる。また、実施
例で得られた硬化物は無添加（比較例）と比べて同等の
物性を有することが認められる。
してステアリン酸、無水酢酸、無水マレイン酸を添加し
た本発明の組成物（実施例）は、無添加（比較例）のも
のに比較して長期に亘り可塑度が安定でスコーチもな
く、加工性も良好であることが認められる。また、実施
例で得られた硬化物は無添加（比較例）と比べて同等の
物性を有することが認められる。
【００５１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の導電性シ
リコーンゴム組成物は、カーボンブラックを配合してい
るにもかかわらず有機過酸化物による常圧熱気加硫を可
能ならしめたものである上、保存安定性を顕著に改良し
たものであり、また、得られる導電性シリコーンゴムは
ボイドや表面タックがなく、耐熱性、導電性に優れてい
るので各種用途に好適に使用できるものである。
リコーンゴム組成物は、カーボンブラックを配合してい
るにもかかわらず有機過酸化物による常圧熱気加硫を可
能ならしめたものである上、保存安定性を顕著に改良し
たものであり、また、得られる導電性シリコーンゴムは
ボイドや表面タックがなく、耐熱性、導電性に優れてい
るので各種用途に好適に使用できるものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）下記一般式（１）で示されるオル
ガノポリシロキサン、 【化１】 （ロ）導電性カーボンブラック、（ハ）下記一般式
（２）で示される有機過酸化物、 【化２】 （ニ）下記一般式（６）で示される脂肪酸及びその分子
縮合による酸無水物並びに下記一般式（７）で示される
酸無水物から選ばれる１種又は２種以上の添加剤 【化３】 を含有してなることを特徴とする導電性シリコーンゴム
組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の導電性シリコーンゴム組
成物を硬化してなる導電性シリコーンゴム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203905A JP2953540B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム |
| KR1019920012692A KR100197043B1 (ko) | 1991-07-18 | 1992-07-16 | 도전성 실리콘 고무 조성물 및 도전성 실리콘 고무 |
| EP92306606A EP0524026B1 (en) | 1991-07-18 | 1992-07-20 | Conductive silicone rubber composition and conductive silicone rubber |
| DE69206702T DE69206702T2 (de) | 1991-07-18 | 1992-07-20 | Leitende Siliconkautschukmasse und leitender Silicongummi |
| US07/915,176 US5436288A (en) | 1991-07-18 | 1992-07-20 | Conductive silicone rubber composition and conductive silicone rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203905A JP2953540B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525393A true JPH0525393A (ja) | 1993-02-02 |
| JP2953540B2 JP2953540B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=16481647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3203905A Expired - Fee Related JP2953540B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | 導電性シリコーンゴム組成物及び導電性シリコーンゴム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436288A (ja) |
| EP (1) | EP0524026B1 (ja) |
| JP (1) | JP2953540B2 (ja) |
| KR (1) | KR100197043B1 (ja) |
| DE (1) | DE69206702T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006070142A (ja) * | 2004-09-01 | 2006-03-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | マグネシウム合金接着用オルガノポリシロキサン組成物及び複合物品 |
| JP2013100464A (ja) * | 2011-10-13 | 2013-05-23 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 導電性シリコーン組成物及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2686903B2 (ja) * | 1993-10-29 | 1997-12-08 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JPH08134356A (ja) * | 1994-11-11 | 1996-05-28 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコーンゴムおよびその組成物 |
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| JPS63130663A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| JPH02102263A (ja) * | 1988-10-11 | 1990-04-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物 |
| JPH02124977A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-05-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB957108A (en) * | 1961-11-20 | 1964-05-06 | Ici Ltd | Organopolysiloxane elastomer-forming compositions and articles made therefrom |
| GB1178255A (en) * | 1966-12-12 | 1970-01-21 | Midland Silicones Ltd | Organopolysiloxane Elastomers. |
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| US4714734A (en) * | 1985-02-26 | 1987-12-22 | Bridgestone Corp. | Rubber compounds |
| JPH01131272A (ja) * | 1987-11-16 | 1989-05-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
| TW221837B (ja) * | 1990-12-28 | 1994-03-21 | Shinetsu Chem Ind Co |
-
1991
- 1991-07-18 JP JP3203905A patent/JP2953540B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-16 KR KR1019920012692A patent/KR100197043B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-20 DE DE69206702T patent/DE69206702T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-20 US US07/915,176 patent/US5436288A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-20 EP EP92306606A patent/EP0524026B1/en not_active Expired - Lifetime
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| JPS63130663A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| JPH02102263A (ja) * | 1988-10-11 | 1990-04-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物 |
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| JP4553119B2 (ja) * | 2004-09-01 | 2010-09-29 | 信越化学工業株式会社 | マグネシウム合金接着用オルガノポリシロキサン組成物及び複合物品 |
| JP2013100464A (ja) * | 2011-10-13 | 2013-05-23 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 導電性シリコーン組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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