JPH0525356A - Polyolefinic resin composition - Google Patents
Polyolefinic resin compositionInfo
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- JPH0525356A JPH0525356A JP20742791A JP20742791A JPH0525356A JP H0525356 A JPH0525356 A JP H0525356A JP 20742791 A JP20742791 A JP 20742791A JP 20742791 A JP20742791 A JP 20742791A JP H0525356 A JPH0525356 A JP H0525356A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度と共に成形
品表面の滑らかな、又溶融時のレオロジー的性質を著し
く改善する金属イオン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal ion-crosslinked polyolefin resin composition which not only improves mechanical strength but also smoothes the surface of a molded article and rheological properties upon melting.
【０００２】[0002]
【従来の技術とその問題点】従来、オレフィン系重合体
にイオン性架橋結合を導入する方法は、例えばエチレン
に、α−β不飽和カルボン酸を共重合せしめるか、或は
ポリエチレン、ポリプロピレン、又はエチレン−プロピ
レン共重合体などにα−β不飽和有機酸をグラフト反応
せしめることにより、まず該重合体にカルボキシル基を
導入したベース・ポリオレフィン樹脂を作る。ついでこ
れを酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、水酸化ナトリウムの
ような金属イオン架橋剤によりカルボキシル基間に、イ
オン性架橋結合を生成せしめることは特公昭３９−６８
１０号、特公昭４３−２７４２２号、特開昭６１−１２
３６４２号、特開昭６１−２５２２０４号等で公知に属
する。しかし酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム等の金属イオ
ン架橋剤は腐食性があるので防食処理を施した装置を必
要とする。更にこれらの金属イオン架橋剤のポリオレフ
ィン中での分散性が悪く成形品の表面に斑点が生じ商品
としての価値を損ねる。また反応性には劣るが、特公昭
５１−４８１９５、特開昭５１−８４８４３等で開示さ
れているように水不溶性で腐食性の欠点を有しない金属
酸化物を用いてイオン性架橋結合を生成させることも公
知であるが、樹脂中に未反応の金属酸化物が多量に残存
し、分散性が悪く実用性を損なう結果となる。2. Description of the Related Art Conventionally, a method of introducing an ionic cross-linkage into an olefin polymer has been known, for example, by copolymerizing ethylene with an α-β unsaturated carboxylic acid, or by using polyethylene, polypropylene, or By graft-reacting an α-β unsaturated organic acid on an ethylene-propylene copolymer or the like, a base / polyolefin resin having a carboxyl group introduced into the polymer is first prepared. Then, it is possible to form an ionic cross-linking bond between the carboxyl groups by using a metal ion cross-linking agent such as zinc acetate, magnesium acetate or sodium hydroxide.
No. 10, JP-B-43-27422, JP-A-61-12
It is publicly known in Japanese Patent No. 3642, JP-A No. 61-252204 and the like. However, since a metal ion crosslinking agent such as zinc acetate or magnesium acetate is corrosive, a device subjected to anticorrosion treatment is required. Furthermore, the dispersibility of these metal ion cross-linking agents in polyolefin is poor, and spots appear on the surface of the molded product, deteriorating its value as a product. Further, although it is poor in reactivity, an ionic cross-linking bond is formed by using a metal oxide which is water-insoluble and has no corrosive defect as disclosed in JP-B-51-48195 and JP-A-51-84843. Although it is also known to do so, a large amount of unreacted metal oxide remains in the resin, resulting in poor dispersibility and impaired practicality.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする問題点】本発明は、従来技術
の欠点、即ち防食処理を施した装置を使用する必要のな
い、また未反応の金属酸化物が残存し分散性が悪く実用
性を損なうことのない、機械的物性の改善された、また
粘弾性的に改質されたポリオレフィン樹脂組成物に関す
るものである。本発明者等は、以上の問題点を解決すべ
く鋭意研究を行った。その結果、不飽和有機酸又はその
誘導体で変性されたポリオレフィン系重合体に、適当な
重量比率で次のＢおよびＣの２群の化合物、すなわち、
Ｂ、元素の周期律表I ａ、IIａ族から選ばれた金属の１
以上のカルボン酸塩
Ｃ、元素の周期律表I ａ、IIａ族から選ばれた金属の１
以上の水酸化物または酸化物
を特定の比率で混合して得られたポリオレフィン樹脂組
成物が上記問題点を全て解決し得ることを知って本発明
を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、公知技術の前記の諸問題点が解決されたポリオ
レフィン樹脂組成物を提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention The present invention is disadvantageous in the prior art, that is, it is not necessary to use a device subjected to anticorrosion treatment, and unreacted metal oxide remains, resulting in poor dispersibility and practicality. The present invention relates to a polyolefin resin composition which is not impaired, has improved mechanical properties, and is viscoelastically modified. The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems. As a result, a polyolefin-based polymer modified with an unsaturated organic acid or its derivative is added to a compound of the following two groups B and C in an appropriate weight ratio, that is, B, a periodic table of elements Ia and IIa of the periodic table. One of the metals selected from
The above-mentioned carboxylate C, one of metals selected from the groups Ia and IIa of the periodic table of elements
The present invention has been completed by knowing that a polyolefin resin composition obtained by mixing the above hydroxides or oxides in a specific ratio can solve all the above problems. As is clear from the above description, an object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition which solves the above-mentioned problems of the known art.
【０００４】[0004]
【問題点を解決するための手段】本発明は、下記（１）
の主要構成を有する。
（１）少なくもその一部が、不飽和有機酸又はその誘導
体で変性されたポリオレフィン系重合体に、元素周期律
表I ａ又は及びIIａ族のカルボン酸塩と、元素周期律表
Ｉａ又は及びIIａ族の水酸化物又は及び酸化物を混合し
たことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物である。The present invention includes the following (1).
It has the main composition of. (1) A polyolefin-based polymer, at least a part of which is modified with an unsaturated organic acid or a derivative thereof, is added to a carboxylate of Group Ia or IIa of the Periodic Table of Elements and Ia of the Periodic Table of Elements or A polyolefin resin composition comprising a Group IIa hydroxide or an oxide mixed therein.
【０００５】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。本発明の組成物の構成成分は、特に、α−β不飽和
有機酸、又はその誘導体が無水マレイン酸もしくは（メ
タ）アクリル酸であり、元素周期律表Ｉａ又は及びIIａ
族のカルボン酸塩がステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウムであり、元素周期律表Ｉａ又は及びII
ａ族の水酸化物又は及び酸化物が水酸化マグネシウム、
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム
である。The structure and effect of the present invention will be described in detail below. The constituents of the composition of the present invention are, in particular, an α-β unsaturated organic acid or a derivative thereof of maleic anhydride or (meth) acrylic acid, and the periodic table Ia or IIa of the periodic table.
Group carboxylic acid salts are calcium stearate, magnesium stearate, and the periodic table Ia or II
The hydroxide or the oxide of group a is magnesium hydroxide,
They are magnesium oxide, calcium hydroxide, and calcium oxide.
【０００６】本発明に使用するポリオレフィン系重合体
としてはプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分と
してエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、デセン−１の中から選ばれた１以上との共重合
体、ポリエチレン、ポリ４−メチルペンテン−１、エチ
レン−プロピレンラバー及びこれらの２以上の混合物が
挙げられる。特にポリプロピレン、ポリエチレン、プロ
ピレンとエチレンの共重合体が本発明の効果の発現の点
で好ましい。The polyolefin-based polymer used in the present invention includes a propylene homopolymer, and propylene as a main component, ethylene, butene-1, pentene-1, and hexene.
Copolymer with one or more selected from 1,4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, and decene-1, polyethylene, poly-4-methylpentene-1, ethylene-propylene rubber, and these And a mixture of two or more thereof. Particularly, polypropylene, polyethylene, and a copolymer of propylene and ethylene are preferable from the viewpoint of exhibiting the effects of the present invention.
【０００７】次にこれらの変性方法について述べる。ま
ず、成分（Ａ）として、これらのポリオレフィン系重合
体を不飽和有機酸又はその誘導体で第１次変性をする。
具体的にはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラ
コン酸、無水シトラコン酸等から選ばれた一以上の化合
物をポリオレフィン系重合体１００重量部に０．０１〜
１０重量部添加してグラフト法により変性する。中でも
無水マレイン酸、メタアクリル酸を用いて変性するのが
好ましい。この変性に関しては、グラフト率を向上させ
るためベンゾイルパーオキサイド、ヂクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン、等の有機過酸化物を用いる。
通常、その配合量はポリオレフィン系重合体１００重量
部に対して０．００５〜３．０重量部である。変性方法
は特に限定されるものではないが、ポリオレフィン系重
合体に不飽和有機酸又はその誘導体及び有機過酸化物を
配合し、充分混合攪拌後ポリオレフィン系重合体の融点
以上、一般的には１７０〜２８０℃の温度で、例えば押
出機などで溶融混練して行なう。又、本発明の組成物に
おいては（Ａ）に代えて、その一部分を未変性のポリオ
レフィン樹脂に置き換える事も有効な方法である。本発
明の構成と効果につき以下に詳述する。Next, these modification methods will be described. First, as the component (A), these polyolefin polymers are primarily modified with an unsaturated organic acid or a derivative thereof.
Specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
One or more compounds selected from maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, etc. are added in an amount of 0.01 to 100 parts by weight of the polyolefin polymer.
Add 10 parts by weight and modify by a grafting method. Above all, it is preferable to modify with maleic anhydride or methacrylic acid. Regarding this modification, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (t-butylperoxy) are used in order to improve the graft ratio. An organic peroxide such as isopropyl) benzene is used.
Usually, the blending amount is 0.005 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin polymer. The modification method is not particularly limited, but the unsaturated organic acid or its derivative and the organic peroxide are blended with the polyolefin polymer, and after sufficiently mixing and stirring, the melting point of the polyolefin polymer or higher, generally 170 It is carried out by melting and kneading at a temperature of 280 ° C., for example, in an extruder. Further, in the composition of the present invention, it is also an effective method to replace a part thereof with (A) and replace a part thereof with an unmodified polyolefin resin. The structure and effect of the present invention will be described in detail below.
【０００８】次に成分（Ｂ）として元素周期律表Ｉａ
族、IIａ族から選ばれた１以上のカルボン酸塩として炭
素数８〜２８のカルボン酸金属塩、例えば２−エチルヘ
キシルカルボン酸塩、ラウリン酸金属塩、ミリスチン酸
金属塩、パルミチン酸金属塩、ステアリン酸金属塩、ベ
ヘン酸金属塩、１２−ヒドロキシステアリン酸金属塩、
モンタン酸金属塩等が挙げられる。中でもステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウムなどが好ましい。更に好適にはステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸マグネシウムである。配合量は変性
されたポリオレフィン系重合体１００重量部に対し０．
５〜１００重量部である。Next, as the component (B), the periodic table Ia of the elements is shown.
Group 1 or Group IIa one or more carboxylate metal salt having 8 to 28 carbon atoms, such as 2-ethylhexyl carboxylate salt, lauric acid metal salt, myristic acid metal salt, palmitic acid metal salt, stearin Acid metal salt, behenic acid metal salt, 12-hydroxystearic acid metal salt,
Examples thereof include metal salts of montanic acid. Of these, calcium stearate, magnesium stearate, lithium stearate, sodium stearate, potassium stearate and the like are preferable. More preferred are calcium stearate and magnesium stearate. The blending amount is 0. 1 with respect to 100 parts by weight of the modified polyolefin polymer.
5 to 100 parts by weight.
【０００９】次に成分（Ｃ）は元素周期律表Ｉａ族、II
ａ族から選ばれた１以上の水酸化物又は及び酸化物とし
て水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化ベリリウム、水酸化
バリウムなどが挙げられるが、好適には水酸化マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カル
シウムである。配合量は変性されたポリオレフィン系重
合体１００重量部に対し０．２〜３００重量部である。
又、（Ｂ），（Ｃ）を配合する代わりに複塩である塩基
性金属石鹸、例えば（Ｃ17ＣＯＯ）2 Ｍｇ・ＭｇＯ等を
使用することも可能である。また、成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）の重量比率は、（Ｂ）成分１に対し（Ｃ）成分
０．０１〜１００好ましくは０．０５〜５０であり、更
に好ましくは０．０５〜１０である。Next, the component (C) is a group Ia or II of the periodic table of the elements.
Examples of the one or more hydroxides and / or oxides selected from the group a include sodium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, calcium hydroxide, beryllium hydroxide, barium hydroxide, and the like. They are magnesium, magnesium oxide, calcium hydroxide and calcium oxide. The compounding amount is 0.2 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polyolefin polymer.
Instead of blending (B) and (C), it is also possible to use a basic metal soap which is a double salt, such as (C 17 COO) 2 Mg.MgO. The weight ratio of the component (B) to the component (C) is 0.01 to 100, preferably 0.05 to 50, and more preferably 0.05 to 10 with respect to the component (B) 1. Is.
【００１０】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合の順序
は特に制限はなく、均一に混合されれば良い。例えばヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブラーなど
の攪拌装置を使用して３分以上の攪拌を行なう。かくし
て得られた混合物を溶融混練するには１軸押出機、２軸
押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等の通常の混練
装置を使用すればよいが２軸押出機が一層好ましい。押
出機を使用して混練するとき、成分（Ｂ）の添加量が多
量の場合、多段投入口を有する押出機の１段目の投入口
から（Ａ），もしくは（Ａ）＋（Ｃ）の混合物を、２段
目の投入口から（Ｂ）もしくは（Ｂ）＋（Ｃ）の混合物
を投入することは製造を容易にする上での効果が大き
い。The order of compounding the components (A), (B) and (C) is not particularly limited, and it is sufficient that they are uniformly mixed. For example, stirring is performed for 3 minutes or more using a stirring device such as a Henschel mixer, a ribbon blender, and a tumbler. In order to melt-knead the mixture thus obtained, a normal kneading machine such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader may be used, but a twin-screw extruder is more preferable. When the component (B) is added in a large amount when kneading using an extruder, the (A) or (A) + (C) is fed from the first-stage charging port of the extruder having a multi-stage charging port. The addition of the mixture (B) or the mixture of (B) + (C) from the second-stage inlet has a great effect on facilitating the production.
【００１１】本発明の組成物の製造のための上記溶融混
練時、上記成分の他にポリオレフィン樹脂で通常使用さ
れる各種着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、銅害防止
剤、難燃剤、光安定剤、有機フィラー（例えば木粉）、
無機フィラー（例えばガラスファイバー、マイカなど）
等を更に添加することは本来の目的を損なわない限り可
能である。During the melt-kneading for producing the composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, various coloring agents usually used in polyolefin resins, ultraviolet absorbers, antistatic agents, copper damage inhibitors, flame retardants, Light stabilizers, organic fillers (eg wood flour),
Inorganic filler (eg glass fiber, mica, etc.)
It is possible to further add etc. as long as the original purpose is not impaired.
【００１２】成分（Ｂ）について更に詳述すると通常、
ポリオレフィン樹脂の添加剤としてスリップ性改善や、
触媒残査の中和、或いは顔料などの分散剤として例えば
ステアリン酸カルシウムなどを婁婁使用するが、その配
合量はポリオレフィン樹脂１００部に対し０．３重量部
以下である。０．５重量部を越えて配合すると成形品や
フィルムの表面からのブリードが激しく実用上使用に耐
えない、更に多量の配合をした場合には押出機で溶融混
練することは押出機内部で滑りが発生し押し出し不能と
なる。しかしながら本発明に示される如く有機酸により
変性されたポリオレフィン樹脂及び特定の金属酸化物や
水酸化物と併用することにより０．５重量部を越えて更
に多量の成分（Ｂ）を配合することが可能となり、同時
に成分（Ｂ），（Ｃ）の金属イオンにより、変性ポリオ
レフィン樹脂との間に金属イオン結合が生成し、改善さ
れた機械的強度や粘弾性的な改質を得ることができる。
この知見を得たことが本発明の基礎となっているのであ
る。The component (B) will be described in more detail below.
Improving slip properties as an additive for polyolefin resin,
A small amount of calcium stearate or the like is used as a dispersant for neutralizing the catalyst residue or as a pigment. If the amount exceeds 0.5 part by weight, bleeding from the surface of the molded product or film is severe and it cannot be used practically. If a larger amount is added, melt kneading with an extruder will cause slippage inside the extruder. Occurs and it becomes impossible to extrude. However, when used in combination with a polyolefin resin modified with an organic acid and a specific metal oxide or hydroxide as shown in the present invention, a larger amount of component (B) may be blended in excess of 0.5 part by weight. At the same time, the metal ions of the components (B) and (C) simultaneously generate a metal ion bond with the modified polyolefin resin, and improved mechanical strength and viscoelastic modification can be obtained.
Obtaining this finding is the basis of the present invention.
【００１３】本発明の例示組成物をフィルム状に成形し
て赤外線スペクトルを調べたところ無水マレイン酸の特
性ピークである１７８５ｃｍ-1特性ピークは減少し、そ
れに反比例して１５６０ｃｍ-1にイオン性結合によるピ
ークの増大が明瞭に認められた。更に該組成物を細粉状
にしキシレン溶媒を用い８時間ソックスレー抽出を行な
ったところ（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）では不溶部分が生じ
た。一方、成分（Ａ）や、成分（Ａ）＋（Ｂ）、成分
（Ａ）＋（Ｃ）のみでは全溶解であった。これらの特徴
的物性については、以下の対照例、実施例、比較例にお
いて具体的に述べる。When the infrared rays spectrum was examined by molding the exemplary composition of the present invention into a film, the characteristic peak of maleic anhydride, 1785 cm −1 , decreased, and the ionic bond was inversely proportional to 1560 cm −1. The increase of the peak due to was clearly recognized. Further, when the composition was made into a fine powder and subjected to Soxhlet extraction for 8 hours using a xylene solvent, an insoluble portion was generated in (A) + (B) + (C). On the other hand, the components (A), the components (A) + (B), and the components (A) + (C) were all dissolved. These characteristic physical properties will be specifically described in the following control examples, examples and comparative examples.
【００１４】対照例１
変性されたポリオレフィン樹脂の製造は、チッソ株式会
社製チッソポリプロＫ７０１１、ＭＦＲ０．８（温度２
３０℃において荷重２．１６ｋｇを加えた時の１０分間
の溶融樹脂の吐出量ｇ）のプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（エチレン含量７．５ｗｔ％）１００重量部
に無水マレイン酸０．５重量部、２，５−ジメチル−
２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０５重
量部、酸化防止剤、加工性安定剤として２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール０．１重量部、ジ−ミリスチ
ル−β，β’−チオジプロピオネート０．１重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．１重量部を配合しヘンシェル
ミキサーで３分攪拌しその後、溶融混練を行った。溶融
混練は池貝鉄工製２軸押出機（ＰＣＭ４５）でシリンダ
ー温度２００℃で押し出した。得られた樹脂ペレット中
の無水マレイン酸のグラフト率は赤外線吸収スペクトル
の測定から０．２５％であった。又ＭＦＲは６０．４で
あった。本組成物ペレットを樹脂温２５０℃の条件で射
出成形し、所定の試験片を作成し機械的強度の測定を行
なった。曲弾性率は１０６００ｋｇｆ／ｃｍ2 であっ
た。又溶融張力の測定は２３０℃で東洋精機製メルトテ
ンションテスターで行なった。メルトテンション（以下
ＭＴと略）は０．１ｇ以下であった。因にメルトテンシ
ョンはポリオレフィン等の成形加工時に加工性の目安と
して使われる。ブロー成形の場合パリソンがダイから押
し出される時パリソンは自重従によって縦方向に引き伸
ばされる。この現象をドローダウンまたは垂れ下がりと
いい成形品の偏肉の原因となる。一方、ドローダウン性
は溶融張力（メルトテンション）と関係があり、高い溶
融張力を示すポリマーはドローダウンの少ないパリソン
を得ることができ、従って偏肉の少ない成形品を得るこ
とが出来る。また発泡成形を行う場合、ガスを溶融樹脂
の内部に閉じ込めた独立気泡を形成させる為には、やは
り高い溶融張力を示すポリマーが必要となる。従って高
い溶融張力を有するポリマーは多くの産業分野で開発が
期待されている。Comparative Example 1 The modified polyolefin resin was manufactured by Chisso Polypro K7011, MFR 0.8 (Temperature 2
0.5 part by weight of maleic anhydride to 100 parts by weight of propylene / ethylene block copolymer (ethylene content 7.5% by weight) of the molten resin discharge amount g) for 10 minutes when a load of 2.16 kg is applied at 30 ° C. , 2,5-dimethyl-
0.05 parts by weight of 2,5- (t-butylperoxy) hexane, 2,6-di-t as an antioxidant and a processability stabilizer
0.1 parts by weight of -butyl-p-cresol, 0.1 parts by weight of di-myristyl-β, β'-thiodipropionate and 0.1 parts by weight of calcium stearate were mixed and stirred with a Henschel mixer for 3 minutes, Melt kneading was performed. The melt kneading was carried out by using a twin-screw extruder (PCM45) manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd. at a cylinder temperature of 200 ° C. The graft ratio of maleic anhydride in the obtained resin pellet was 0.25% from the measurement of infrared absorption spectrum. The MFR was 60.4. The pellets of the composition were injection-molded at a resin temperature of 250 ° C. to prepare a predetermined test piece, and the mechanical strength was measured. The flexural modulus was 10600 kgf / cm 2 . The melt tension was measured at 230 ° C. with a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki. The melt tension (hereinafter abbreviated as MT) was 0.1 g or less. By the way, melt tension is used as a measure of workability when molding polyolefin and the like. In the case of blow molding, when the parison is extruded from the die, the parison is stretched longitudinally by its own weight. This phenomenon is called drawdown or sagging and causes uneven thickness of the molded product. On the other hand, the drawdown property is related to the melt tension, and a polymer showing a high melt tension can obtain a parison with less drawdown, and thus a molded product with less uneven thickness can be obtained. Further, in the case of performing foam molding, in order to form closed cells in which a gas is confined inside a molten resin, a polymer which also exhibits a high melt tension is required. Therefore, a polymer having a high melt tension is expected to be developed in many industrial fields.
【００１５】比較例２〜３
対照例１に、更に表１に記載の量の水酸化マグネシウム
を配合した以外は対照例１に準じた。各々、曲弾性は１
０８００、１１５００ｋｇｆ／ｃｍ2 。ＭＴは各々０．
１ｇ以下、０．３ｇであった。
比較例４
対照例１のポリオレフィン樹脂としてプロピレン・エチ
レンブロック共重合体に代えてプロピレン単独重合体
（チッソ（株）製Ｋ１０１１、ＭＦＲ１．０）を使用し
た以外は対照例１に準じた。曲弾性は１６０００ｋｇｆ
／ｃｍ2 、ＭＴは０．１以下であった。
比較例５〜８
対照例１に、更に表１に記載の量のステアリン酸金属塩
を配合した以外は対照例１に準じた。ＭＴは各々０．１
ｇ、０．１ｇ、０．２ｇ、０．２ｇであった。
比較例９〜１０
比較例４に、更に表１に記載の量のステアリン酸金属塩
を配合した以外は比較例４に準じた。ＭＴは０．１ｇ、
０．２ｇであった。Comparative Examples 2 to 3 Comparative Example 1 was followed except that the amount of magnesium hydroxide shown in Table 1 was further added to Comparative Example 1. Each has a bending elasticity of 1
0800, 11500 kgf / cm 2 . MT is 0.
It was 1 g or less and 0.3 g. Comparative Example 4 Comparative Example 1 was followed except that as the polyolefin resin of Comparative Example 1, a propylene homopolymer (K1011, MFR1.0 manufactured by Chisso Corporation) was used instead of the propylene / ethylene block copolymer. Flexural elasticity is 16000 kgf
/ Cm 2 , MT was 0.1 or less. Comparative Examples 5 to 8 Comparative Example 1 was followed except that the amount of metal stearate shown in Table 1 was further added to Comparative Example 1. MT is 0.1 each
It was g, 0.1 g, 0.2 g, and 0.2 g. Comparative Examples 9 to 10 Comparative Example 4 was followed except that the amount of metal stearate shown in Table 1 was further added to Comparative Example 4. MT is 0.1g,
It was 0.2 g.
【００１６】実施例１〜３、比較例１１
対照例１に、更に表１に記載の量のステアリン酸金属
塩、水酸化マグネシウムを配合した以外は対照例１に準
じた。各々、曲弾性は１２５００、１２１００、１１５
００、１２５００ｋｇｆ／ｃｍ2 であった。ＭＴは０．
９５ｇ、１．４５ｇ、０．９５ｇ、０．１２ｇであっ
た。Examples 1 to 3, Comparative Example 11 Comparative Example 1 was followed except that the amounts of metal stearate and magnesium hydroxide shown in Table 1 were further added to Comparative Example 1. The bending elasticity is 12500, 12100, 115, respectively.
00 and 12500 kgf / cm 2 . MT is 0.
It was 95 g, 1.45 g, 0.95 g, and 0.12 g.
【００１７】実施例４〜７
比較例４に、更に表１に記載の量のステアリン酸金属
塩、水酸化マグネシウムを配合した以外は比較例４に準
じた。各々、曲弾性は１８９００、１６７００、１８５
００、２１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 であった。ＭＴは２．
５ｇ、３．０ｇ、３．６ｇ、３．６ｇであった。Examples 4 to 7 The procedure of Comparative Example 4 was followed, except that the amounts of metal stearate and magnesium hydroxide described in Table 1 were further added to Comparative Example 4. Bending elasticity is 18900, 16700, 185, respectively.
00 and 21000 kgf / cm 2 . MT is 2.
It was 5 g, 3.0 g, 3.6 g and 3.6 g.
【００１８】実施例８〜１１、比較例１２
比較例４に、更に表１に記載の量のステアリン酸カルシ
ウム、金属水酸化物または金属酸化物を配合した以外は
比較例４に準じた。各々、ＭＴは２０ｇ以上、２０ｇ以
上、４．０ｇ、０．５ｇ、０．１ｇ以下であった。Examples 8-11, Comparative Example 12 Comparative Example 4 was followed except that the amount of calcium stearate, metal hydroxide or metal oxide shown in Table 1 was further added to Comparative Example 4. MT was 20 g or more, 20 g or more, 4.0 g, 0.5 g, or 0.1 g or less, respectively.
【００１９】比較例１３
対照例１の変性ポリオレフィン樹脂の製造で、２，５−
ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
に代えてベンゾイルパーオキサイド０．２５重量部を配
合した以外は対照例１に準じた。ＭＴは０．１ｇであっ
た。
実施例１２
比較例１３に、更に表１に記載の量のステアリン酸カル
シウム、水酸化マグネシウムを配合した以外は比較例１
３に準じた。ＭＴは２０ｇ以上であった。
実施例１３
対照例１の変性ポリオレフィン樹脂の製造で、無水マレ
イン酸に代えてメタアクリル酸１重量部を配合した以外
は対照例１に準じた。ＭＴは０．６ｇであった。実施例
１３からステアリン酸カルシウムと水酸化マグネシウム
を除いたもののＭＴは０．１ｇであった。
実施例１４
対照例１の変性ポリオレフィン樹脂の製造で、ポリプロ
ピレンに代えてポリエチレン（１９０℃の溶融指数１５
のホモポリエチレン）を用いた以外は対照例１に準じ
た。アイゾット衝撃値は４０であった。実施例１４から
ステアリン酸カルシウムと水酸化マグネシウムを除いた
もののアイゾット衝撃値は５．０であった。Comparative Example 13 In the production of the modified polyolefin resin of Comparative Example 1, 2,5-
Comparative Example 1 was followed except that 0.25 parts by weight of benzoyl peroxide was added instead of dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexane. MT was 0.1 g. Example 12 Comparative Example 1 except that the amounts of calcium stearate and magnesium hydroxide shown in Table 1 were further added to Comparative Example 13.
According to 3. MT was 20 g or more. Example 13 Comparative Example 1 was followed except that 1 part by weight of methacrylic acid was added instead of maleic anhydride in the production of the modified polyolefin resin of Comparative Example 1. MT was 0.6 g. MT except that calcium stearate and magnesium hydroxide were removed from Example 13 was 0.1 g. Example 14 In the production of the modified polyolefin resin of Comparative Example 1, instead of polypropylene, polyethylene (melting index 15 at 190 ° C. 15
The same procedure as in Control Example 1 was performed except that the homopolyethylene of No. 1) was used. The Izod impact value was 40. The Izod impact value of the product obtained by removing calcium stearate and magnesium hydroxide from Example 14 was 5.0.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
図１は、本発明に係るマレイン酸変性ポリプロピレンの
赤外図を示す。同図において、１はマレイン酸変性ポリ
プロピレンのみの、同じく２はこれに１重量％のＭｇ
（ＯＨ）2 を混合したものの赤外図を示す。また、３は
マレイン酸変性ポリプロピレンに１重量％のステアリン
酸カルシウムを混合したもの、４はマレイン酸変性ポリ
プロピレンにそれぞれ１重量％のＭｇ（ＯＨ）2 とステ
アリン酸カルシウムを混合したものの赤外図を示す。FIG. 1 shows an infrared diagram of the maleic acid-modified polypropylene according to the present invention. In the figure, 1 is only maleic acid modified polypropylene, and 2 is 1 wt% Mg.
An infrared diagram of a mixture of (OH) 2 is shown. Further, 3 is an infrared diagram of maleic acid-modified polypropylene mixed with 1% by weight of calcium stearate, and 4 is a maleic acid modified polypropylene with 1% by weight of Mg (OH) 2 and calcium stearate.
Claims (4)
オレフィン樹脂組成物。Ａ，少なくもその一部が、不飽
和有機酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系
重合体１００重量部、 Ｂ，元素周期律表Ｉａ、IIａ族から選ばれた金属の１以
上のカルボン酸塩０．５〜２００重量部、 Ｃ，元素周期律表I ａ、IIａ族から選ばれた金属の１以
上の水酸化物又は及び酸化物０．２〜３００重量部。1. A polyolefin resin composition obtained by mixing the following A, B and C. A, 100 parts by weight of a polyolefin polymer, at least a part of which is modified with an unsaturated organic acid or a derivative thereof, B, one or more carboxylates of a metal selected from the groups Ia and IIa of the periodic table of the elements 0.5 to 200 parts by weight, 0.2 to 300 parts by weight of one or more hydroxides and / or oxides of C, a metal selected from the groups Ia and IIa of the Periodic Table of the Elements.
イン酸、又は（メタ）アクリル酸である請求項（１）に
記載のポリオレフィン樹脂組成物。2. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the unsaturated organic acid or its derivative is maleic anhydride or (meth) acrylic acid.
金属の１以上のカルボン酸塩がステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウムである請求項（２）に記
載のポリオレフィン樹脂組成物。3. The polyolefin resin composition according to claim 2, wherein the one or more carboxylates of a metal selected from Groups Ia and IIa of the Periodic Table of the Elements are calcium stearate and magnesium stearate.
金属の１以上の水酸化物又は及び酸化物が水酸化マグネ
シウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カ
ルシウムである請求項（３）に記載のポリオレフィン樹
脂組成物。4. The one or more hydroxides and / or oxides of a metal selected from Groups Ia and IIa of the Periodic Table of Elements are magnesium hydroxide, magnesium oxide, calcium hydroxide, and calcium oxide. ) The polyolefin resin composition as described in 1) above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20742791A JPH0742385B2 (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Polyolefin resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP20742791A JPH0742385B2 (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Polyolefin resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525356A true JPH0525356A (en) | 1993-02-02 |
| JPH0742385B2 JPH0742385B2 (en) | 1995-05-10 |
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ID=16539579
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20742791A Expired - Lifetime JPH0742385B2 (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Polyolefin resin composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0742385B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114819A (en) * | 1999-10-19 | 2001-04-24 | Tokuyama Corp | Polyolefin rubber |
| JP2017014464A (en) * | 2015-07-06 | 2017-01-19 | 旭硝子株式会社 | Crosslinkable fluorine-containing rubber composition and fluorine-containing crosslinked product |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP20742791A patent/JPH0742385B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114819A (en) * | 1999-10-19 | 2001-04-24 | Tokuyama Corp | Polyolefin rubber |
| JP2017014464A (en) * | 2015-07-06 | 2017-01-19 | 旭硝子株式会社 | Crosslinkable fluorine-containing rubber composition and fluorine-containing crosslinked product |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0742385B2 (en) | 1995-05-10 |
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