JPH0525309A - Foamable polyolefin resin composition - Google Patents

Foamable polyolefin resin composition

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JPH0525309A
JPH0525309A JP17929391A JP17929391A JPH0525309A JP H0525309 A JPH0525309 A JP H0525309A JP 17929391 A JP17929391 A JP 17929391A JP 17929391 A JP17929391 A JP 17929391A JP H0525309 A JPH0525309 A JP H0525309A
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JP
Japan
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meth
weight
parts
acrylate
polyolefin resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP17929391A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshihiro Arai
俊弘 新井
Eiichi Takahashi
栄一 高橋
Hirobumi Inoue
博文 井上
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition containing a polypropylene having a specific melt index, a polyethylene, a polyhydric alcohol containing plural (meth)acryloyloxy groups and a foaming agent and capable of giving a uniformly foamed material having excellent heat-resistance, toughness and processability. CONSTITUTION:The objective foamable resin composition can be produced by compounding 100 pts.wt. of a polyolefinic resin consisting of (A) 40-100 pts.wt. of a polypropylene having a melt index of 0.5-15 and (B) 60-0 pts.wt. of a polyethylene having a melt index of 2-50 with (C) 0.5-7 pts.wt. of an aliphatic dihydric alcohol (meth)acrylate having 2-18C methylene group between two (meth)acryloyloxy groups [e.g. 1,6-hexanediol di(meth)acrylate] and 0.5-5 pts.wt. of an aliphatic polyhydric alcohol (meth)acrylate having >=3 (meth)acryloyloxy groups (e.g. trimethylolpropane triacrylate) and (D) 1-50 pts.wt. of a heat- decomposable foaming agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、発泡性ポリオレフィン
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、
かつ複雑な形状の2次加工も可能な架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡体を製造するのに適した発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物、および該組成物を架橋、発泡して成る
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamable polyolefin resin composition, and more specifically, it has excellent heat resistance,
Further, the present invention relates to a foamable polyolefin resin composition suitable for producing a crosslinked polyolefin resin foam capable of undergoing secondary processing in a complicated shape, and a crosslinked polyolefin resin foam formed by crosslinking and foaming the composition. .

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂の発泡体は、その
優れた柔軟性、断熱性のため、断熱材やクッション材、
雑貨などとして広く使用されており、最近では、自動車
などの車両用内装材として、天井、ドア、インストルメ
ントパネル等の断熱材として多用されている。これらの
断熱材等は、一般に、シート状の架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡体を真空成形や圧縮成形によって所定形状に成
形加工して、製品化されている。
2. Description of the Related Art Polyolefin resin foams have excellent flexibility and heat insulation properties, so
It is widely used as miscellaneous goods, etc., and recently, it is often used as an interior material for vehicles such as automobiles and as a heat insulating material for ceilings, doors, instrument panels and the like. These heat insulating materials and the like are generally commercialized by forming a sheet-shaped cross-linked polyolefin resin foam into a predetermined shape by vacuum molding or compression molding.

【0003】ところが、真空成形や圧縮成形などの熱成
形は、通常120〜200℃の高温条件下で行なわれる
ため、耐熱性の低いポリエチレン発泡体には適用でき
ず、ポリプロピレンを主成分とするポリオレフィン系樹
脂発泡体が用いられているが、複雑で深い形状の成形加
工が困難であるという問題があった。
However, since thermoforming such as vacuum forming and compression forming is usually carried out under a high temperature condition of 120 to 200 ° C., it cannot be applied to a polyethylene foam having a low heat resistance, and a polyolefin containing polypropylene as a main component. Although a resin-based foam is used, there is a problem that it is difficult to mold a complex and deep shape.

【0004】従来、ポリオレフィン系樹脂の発泡体を製
造する場合、加熱発泡時に必要な粘弾性を得るために架
橋しているが、この架橋方法としては、1)有機過酸化
物を添加した樹脂組成物を加熱して架橋する方法と、
2)樹脂組成物に電離性放射線を照射して架橋する方法
が代表的なものであり、ともに工業的に行われている。
しかしながら、これらの架橋方法は、ポリエチレンの架
橋には有効であるが、ポリプロピレンを主成分とするポ
リオレフィン系樹脂に適用すると、ポリマー主鎖の切断
が優先的に起きるため、樹脂が劣化してしまう。
Conventionally, in the case of producing a foam of a polyolefin resin, it is cross-linked in order to obtain the viscoelasticity required at the time of heat-foaming. As the cross-linking method, 1) a resin composition containing an organic peroxide is added. A method of heating and cross-linking things,
2) A typical method is to irradiate the resin composition with ionizing radiation to crosslink it, and both methods are industrially performed.
However, although these cross-linking methods are effective for cross-linking polyethylene, when they are applied to a polyolefin-based resin containing polypropylene as a main component, the polymer main chain is preferentially cleaved, resulting in deterioration of the resin.

【0005】そこで、ポリプロピレンを主成分とする樹
脂の架橋には、例えば、ジビニルベンゼン、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート等の多官能モノマーを架橋剤として添
加し、電離性放射線を照射する方法が行われている(特
公昭46−38716号、特開昭59−191107
号、特公昭60−11935号、特開昭61−6984
4号など)。
Therefore, for crosslinking a resin containing polypropylene as a main component, for example, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, diethylene glycol dimethacrylate or trimethylolpropane triacrylate is added as a crosslinking agent, and irradiation with ionizing radiation is carried out. (Japanese Patent Publication No. 46-38716, JP-A-59-191107).
Japanese Patent Publication No. 60-11935, JP-A No. 61-6984.
No. 4).

【0006】しかし、公知の多官能性モノマーは、樹脂
組成物中の各樹脂成分に対する相溶性が異なるため、そ
の多官能性モノマーが最も良好な相溶性を示す樹脂成分
部に局在化し易く、電離性放射線を照射すると架橋が不
均一となる。その結果、得られた架橋発泡体は、強靭性
や耐熱性等が不十分であり、成形加工工程における形状
保持性や高温成形性に劣り、特に複雑で深い形状の成形
体に加工することが困難で、発泡体が破損する場合があ
った。成形加工性を改良する手段として、多官能性モノ
マーの配合量を減じると、均一な発泡ができず外観上均
質な発泡体が得られない。
However, since the known polyfunctional monomers have different compatibility with each resin component in the resin composition, the polyfunctional monomer is likely to be localized in the resin component portion having the best compatibility, Irradiation with ionizing radiation causes non-uniform crosslinking. As a result, the obtained crosslinked foam has insufficient toughness, heat resistance, etc., and is inferior in shape retention and high-temperature moldability in the molding process, and can be processed into a molded product having a particularly complicated and deep shape. It was difficult and sometimes the foam was damaged. If the compounding amount of the polyfunctional monomer is reduced as a means for improving the molding processability, uniform foaming cannot be performed and a foam having a uniform appearance cannot be obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、均一
な架橋が可能であり、耐熱性、強靭性、成形加工性に優
れ、外観上均質な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製
造するのに適した発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を
提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to produce a crosslinked polyolefin resin foam which is capable of uniform crosslinking, is excellent in heat resistance, toughness, molding processability and is homogeneous in appearance. An object is to provide a suitable expandable polyolefin resin composition.

【0008】また、本発明の目的は、耐熱性、強靭性、
成形加工性に優れ、外観上均質な架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡体を提供することにある。
The object of the present invention is to provide heat resistance, toughness,
An object of the present invention is to provide a crosslinked polyolefin resin foam which is excellent in molding processability and has a uniform appearance.

【0009】本発明者らは、鋭意研究した結果、樹脂成
分として特定範囲のメルトインデックスを有するポリプ
ロピレンを主成分とするポリオレフィン系樹脂に、架橋
助剤として、2個の(メタ)アクリロイルオキシ基間に
炭素数2〜18のメチレン基を有する脂肪族2価アルコ
ールの(メタ)アクリレートと、3個以上の(メタ)ア
クリロイルオキシ基を有する脂肪族多価アルコールの
(メタ)アクリレートとを組み合わせて添加することに
より、上記目的を達成できることを見い出し、その知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
As a result of earnest studies, the present inventors have found that a polyolefin resin containing polypropylene as a main component having a melt index in a specific range as a resin component and two (meth) acryloyloxy groups as a crosslinking aid. Is added in combination with (meth) acrylate of an aliphatic dihydric alcohol having a methylene group having 2 to 18 carbon atoms and (meth) acrylate of an aliphatic polyhydric alcohol having three or more (meth) acryloyloxy groups. By doing so, they have found that the above object can be achieved, and have completed the present invention based on the findings.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、(a)
メルトインデックス0.5〜15のポリプロピレン40
〜100重量部と、(b)メルトインデックス2〜50
のポリエチレン60〜0重量部から成るポリオレフィン
系樹脂100重量部に対して、(c)2個の(メタ)ア
クリロイルオキシ基間に炭素数2〜18のメチレン基を
有する脂肪族2価アルコールの(メタ)アクリレート
0.5〜7重量部と、3個以上の(メタ)アクリロイル
オキシ基を有する脂肪族多価アルコールの(メタ)アク
リレート0.5〜5重量部、および(d)熱分解型発泡
剤1〜50重量部を含有せしめて成ることを特徴とする
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物が提供される。
According to the present invention, (a)
Polypropylene 40 with a melt index of 0.5 to 15
~ 100 parts by weight, and (b) melt index 2 to 50
Of 100 to 100 parts by weight of a polyolefin resin composed of 60 to 0 parts by weight of polyethylene, (c) an aliphatic dihydric alcohol having a methylene group having 2 to 18 carbon atoms between two (meth) acryloyloxy groups ( 0.5 to 7 parts by weight of (meth) acrylate, 0.5 to 5 parts by weight of (meth) acrylate of an aliphatic polyhydric alcohol having three or more (meth) acryloyloxy groups, and (d) pyrolytic foaming. An expandable polyolefin resin composition comprising 1 to 50 parts by weight of an agent is provided.

【0011】また、本発明によれば、前記発泡性ポリオ
レフィン系樹脂組成物を架橋、発泡して成ることを特徴
とする架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が提供される。
Further, according to the present invention, there is provided a crosslinked polyolefin resin foam which is obtained by crosslinking and foaming the expandable polyolefin resin composition.

【0012】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用するポリプロピレンとしては、特に限定されず、プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とする共重合
体、あるいはこれらの混合物のいずれでもよい。共重合
体としては、例えば、ポリプロピレン部を85重量%以
上含むプロピレン−αオレフィン共重合体が挙げられ
る。αオレフィンとしては、1−ヘキセン、4−メチル
−1−ペンテン、1−オクテン、1−ブテン、1−ペン
テン等が例示される。
The present invention will be described in detail below. The polypropylene used in the present invention is not particularly limited, and may be a propylene homopolymer, a propylene-based copolymer, or a mixture thereof. Examples of the copolymer include a propylene-α-olefin copolymer containing 85% by weight or more of polypropylene. Examples of the α-olefin include 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene and the like.

【0013】本発明で用いるポリプロピレンは、メルト
インデックス(以下、MIと略記:ASTM D123
8により測定)が0.5〜15、好ましくは1〜10、
さらに好ましくは1〜5である。ポリプロピレンのMI
が0.5未満では、シート化する際に外観上問題が生
じ、15を越えると耐熱性が不十分となる。
The polypropylene used in the present invention has a melt index (hereinafter abbreviated as MI: ASTM D123).
8) is 0.5 to 15, preferably 1 to 10,
More preferably, it is 1-5. MI of polypropylene
Is less than 0.5, there is a problem in appearance when formed into a sheet, and if it exceeds 15, the heat resistance is insufficient.

【0014】本発明で使用するポリエチレンは、ポリエ
チレン単独重合体、エチレンを主成分とする共重合体、
あるいはこれらの混合物のいずれでもよい。共重合体と
しては、ポリエチレン部を80重量%以上含むエチレン
−αオレフィン共重合体が挙げられる。αオレフィンと
しては、前記と同様1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−オクテン、1−ブテン、1−ペンテン等が
例示される。
The polyethylene used in the present invention is a polyethylene homopolymer, a copolymer containing ethylene as a main component,
Alternatively, any of these mixtures may be used. Examples of the copolymer include an ethylene-α-olefin copolymer containing 80% by weight or more of a polyethylene part. Examples of the α-olefin include 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene and the like as described above.

【0015】本発明で用いるポリエチレンは、MIが2
〜50、好ましくは3〜30、さらに好ましくは4〜2
5のものである。ポリエチレンのMIが2未満では、シ
ート化する際に外観上問題が生じ、50を越えると耐熱
性に問題を生じる。
The polyethylene used in the present invention has an MI of 2
-50, preferably 3-30, more preferably 4-2
5 of them. If the MI of polyethylene is less than 2, there is a problem in appearance when formed into a sheet, and if it exceeds 50, there is a problem in heat resistance.

【0016】ポリオレフィン系樹脂成分は、ポリプロピ
レン40〜100重量部とポリエチレン60〜0重量部
の配合割合からなる。これらの配合割合の範囲内にある
ことによって、高温での物性、成形加工性、および外観
が良好な架橋発泡体を得ることができる。両者の配合割
合は、好ましくはポリプロピレン50〜90重量部とポ
リエチレン50〜10重量部、より好ましくはポリプロ
ピレン60〜80重量部とポリエチレン40〜20重量
部である。
The polyolefin resin component is composed of 40 to 100 parts by weight of polypropylene and 60 to 0 parts by weight of polyethylene. When the content is within the range of these compounding ratios, a crosslinked foamed product having good physical properties at high temperature, moldability and appearance can be obtained. The mixing ratio of both is preferably 50 to 90 parts by weight of polypropylene and 50 to 10 parts by weight of polyethylene, more preferably 60 to 80 parts by weight of polypropylene and 40 to 20 parts by weight of polyethylene.

【0017】本発明においては、架橋助剤として2種類
の多官能モノマーを併用する。多官能モノマーの1つ
は、2個の(メタ)アクリロイルオキシ基間に、炭素数
2〜18、好ましくは6〜10のメチレン基を有する脂
肪族2価アルコールの(メタ)アクリレートである。
In the present invention, two kinds of polyfunctional monomers are used together as a crosslinking aid. One of the polyfunctional monomers is a (meth) acrylate of an aliphatic dihydric alcohol having a methylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms between two (meth) acryloyloxy groups.

【0018】2個の(メタ)アクリロイルオキシ基間の
炭素数が18を越えると、分子中における官能基の比率
が減少するため、添加量に比して、所定のゲル量が生成
しない。この2官能(メタ)アクリレートは、次の一般
式化1で表すことができる。
When the number of carbon atoms between two (meth) acryloyloxy groups exceeds 18, the ratio of functional groups in the molecule decreases, so that a predetermined amount of gel is not produced compared to the amount added. This bifunctional (meth) acrylate can be represented by the following general formula 1.

【0019】[0019]

【化1】 1、R2:HまたはCH3 n:2〜14[Chemical 1] R 1 , R 2 : H or CH 3 n: 2 to 14

【0020】この2官能(メタ)アクリレートの具体例
としては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリ
レート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート
を挙げることができる。この2官能(メタ)アクリレー
トは、ポリオレフィン系樹脂成分100重量部に対し
て、0.5〜7重量部の割合で配合する。
Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate and 1,10-decanediol di (meth) acrylate. Mention may be made of acrylates. The bifunctional (meth) acrylate is added in a proportion of 0.5 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin component.

【0021】もう一方の多官能モノマーとしては、3個
以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する脂肪族多
価アルコールの(メタ)アクリレートを使用する。具体
例としては、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールエタントリアクリレート等が挙げられる。こ
の3官能以上の(メタ)アクリレートは、ポリオレフィ
ン系樹脂成分100重量部に対して、0.5〜5重量部
の割合で配合する。
As the other polyfunctional monomer, (meth) acrylate of an aliphatic polyhydric alcohol having 3 or more (meth) acryloyloxy groups is used. Specific examples include trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, and the like. The tri- or higher functional (meth) acrylate is added in a proportion of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin component.

【0022】これらの架橋助剤の配合割合が少な過ぎる
と架橋が不十分となり、多すぎると架橋が不均一となっ
たり、あるいは架橋密度が上がり過ぎて、成形性に難点
を生じる。また、これら2種類の架橋助剤を併用するこ
とにより、均一な架橋が可能であり、耐熱性、強靭性、
成形加工性に優れ、外観上均質な架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡体を得ることができる。
If the blending ratio of these crosslinking aids is too small, the crosslinking will be insufficient, and if it is too large, the crosslinking will be non-uniform or the crosslinking density will be too high, resulting in moldability problems. Further, by using these two kinds of crosslinking aids together, uniform crosslinking is possible, and heat resistance, toughness,
It is possible to obtain a crosslinked polyolefin-based resin foam having excellent molding workability and a uniform appearance.

【0023】本発明で使用する熱分解型発泡剤とは、加
熱により分解ガスを発生するものであり、具体的には、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、4,4−オキシビス(ベンゼンス
ルホニルヒドラジド)等が例示される。これらは単独で
用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
The thermal decomposition type foaming agent used in the present invention is one which generates decomposition gas upon heating, and specifically,
Examples include azodicarbonamide, benzenesulfonyl hydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonyl hydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0024】熱分解型発泡剤は、樹脂成分の合計量10
0重量部に対して、1〜50重量部の範囲内で、所望の
発泡倍率に応じて、適宜の量で使用できる。本発明の組
成物には、その目的に応じて、酸化防止剤、安定剤、顔
量等を配合することができる。
The thermal decomposition type foaming agent has a total amount of 10 resin components.
It can be used in an appropriate amount within the range of 1 to 50 parts by weight with respect to 0 parts by weight, depending on the desired expansion ratio. The composition of the present invention may contain an antioxidant, a stabilizer, a face amount and the like depending on the purpose.

【0025】本発明の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物は、各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーミキサー、ロール等の汎用の混練装置
を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶融
混練して、通常、シート状に成形する。得られた発泡性
樹脂組成物シートに電離性放射線を照射して架橋し、し
かる後、シートを発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡
させて架橋発泡体を得る。電離性放射線としては、α
線、β線、γ線または電子線などを挙げることができ、
照射線量は通常1〜20Mradである。
The expandable polyolefin resin composition of the present invention is prepared by using a general-purpose kneading machine such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, or a roll to prepare each of the components. It is melt-kneaded at a temperature lower than the decomposition temperature of, and usually formed into a sheet. The obtained foamable resin composition sheet is irradiated with ionizing radiation to be crosslinked, and then the sheet is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent for foaming to obtain a crosslinked foam. As ionizing radiation, α
Ray, β ray, γ ray or electron beam,
The irradiation dose is usually 1 to 20 Mrad.

【0026】かくして得られた架橋発泡体は、外観が良
好な発泡体であり、しかも耐熱性、強靭性、成形性に優
れており、高温での成形時に破損することがなく、複雑
で深い形状の成形体に加工することができる。
The crosslinked foam thus obtained is a foam having a good appearance, excellent heat resistance, toughness, and moldability, and does not break during molding at high temperature, and has a complex and deep shape. Can be processed into a molded body.

【0027】[0027]

【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例
を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0028】[実施例1]ポリプロピレン(MI=2.
0)70重量部とポリエチレン(MI=15)30重量
部、架橋助剤として、1,10−デカンジオールジメタ
クリレート2重量部とトリメチロールプロパントリメタ
クリレート(TMPT)1重量部、発泡剤としてアゾジ
カルボンアミド13重量部、さらに酸化防止剤、金属害
防止剤を適量添加したものを、6インチロールで170
℃、20回転/分の速度で5分間混練し、シート状に成
形した。
Example 1 Polypropylene (MI = 2.
0) 70 parts by weight and polyethylene (MI = 15) 30 parts by weight, as a crosslinking aid, 2 parts by weight of 1,10-decanediol dimethacrylate and 1 part by weight of trimethylolpropane trimethacrylate (TMPT), and azodicarboxylic as a foaming agent. 170 parts of 6-inch rolls were prepared by adding 13 parts by weight of amide and an appropriate amount of antioxidant and metal damage inhibitor.
The mixture was kneaded at a temperature of 20 rpm for 20 minutes and molded into a sheet.

【0029】このシートを180℃、130kg/cm
2の圧力でプレスして厚さ1mmにし、電子線を4Mr
ad照射して架橋させた後、250℃のオーブンに投入
し架橋発泡体を作成した。得られた架橋発泡体につい
て、外観および真空成形性を評価した。外観は目視によ
り、成形性はH/D値を測定した。この値が大きければ
大きいほど成形性が良好である。
This sheet is placed at 180 ° C. and 130 kg / cm
Pressed at a pressure of 2 to a thickness of 1 mm, electron beam 4Mr
After irradiation with ad and crosslinking, the mixture was placed in an oven at 250 ° C. to form a crosslinked foam. The appearance and vacuum formability of the obtained crosslinked foam were evaluated. The appearance was visually observed, and the H / D value was measured for moldability. The larger this value is, the better the moldability is.

【0030】[実施例2〜5、比較例1〜3]表1に示
す配合処方により、実施例1と同様にして架橋発泡体を
得た。得られた架橋発泡体について、実施例1と同様に
外観および真空成形性を評価した。これらの結果を一括
して表1に示す。
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3] Crosslinked foams were obtained in the same manner as in Example 1 according to the formulation shown in Table 1. The appearance and vacuum formability of the obtained crosslinked foam were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are collectively shown in Table 1.

【0031】表1中の各物性の測定方法は、以下のとお
りである。 〈融点:Tm〉セイコー電子社製DSCを用い、ポリマ
ーサンプルを5℃/分で昇温し、その吸熱最大ピーク温
度をとった。
The methods for measuring the physical properties shown in Table 1 are as follows. <Melting point: Tm> Using a DSC manufactured by Seiko Denshi KK, the temperature of the polymer sample was raised at 5 ° C / min and the maximum endothermic peak temperature was taken.

【0032】〈メルトインデックス:MI〉ASTM
D1238により求めた。
<Melt Index: MI> ASTM
Determined according to D1238.

【0033】〈外観〉架橋発泡体について、切れ、フク
レ、加熱面の面アレを目視で観察し、これらが無い場合
を○、有る場合を×とした。
<Appearance> The cross-linked foam was visually observed for cuts, blisters and surface irregularities on the heating surface.

【0034】〈真空成形性〉発泡体を遠赤外線ヒーター
にて発泡体の表面温度が150〜160℃になるように
加熱し、円柱状メス型金型を用いて真空成形を行ない、
その成形時の深さHと直径Dの比(H/D)の値で表示
する。
<Vacuum Formability> The foam is heated with a far-infrared heater so that the surface temperature of the foam is 150 to 160 ° C., and vacuum molding is performed using a cylindrical female die.
The value of the ratio (H / D) of the depth H and the diameter D at the time of molding is displayed.

【0035】[0035]

【表1】 (*1): 1,9−ノナンジオールジメタクリレート 架1 : 1,9−ノナンジオールジメタクリレート/
TMPT 架2 : 1,10−デカンジオールジメタクリレート
/TMPT 架3 : 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート
/TMPT TMPT: トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト DVB: ジビニルベンゼン (*2): アゾジカルボンアミド
[Table 1] (* 1): 1,9-nonanediol dimethacrylate rack 1: 1,9-nonanediol dimethacrylate /
TMPT frame 2: 1,10-decanediol dimethacrylate / TMPT frame 3: 1,6-hexanediol dimethacrylate / TMPT TMPT: trimethylolpropane trimethacrylate DVB: divinylbenzene (* 2): azodicarbonamide

【0036】表1から明らかなように、実施例1〜5の
架橋発泡体は、伸びがよく、外観が良好で、高温での成
形加工性に優れている。
As is clear from Table 1, the crosslinked foams of Examples 1 to 5 have good elongation, good appearance, and excellent moldability at high temperature.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明によれば、架橋助剤として2個の
(メタ)アクリロイルオキシ基間に炭素数2〜18のメ
チレン基を有する脂肪族2価アルコールの(メタ)アク
リレートと、3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基
を有する脂肪族多価アルコールの(メタ)アクリレート
を併用することにより、外観良好で、しかも強靭で高温
での成形時の破れ、フクレ等の破損問題が発生すること
なく、外観を損なわずに成形加工性が改良された架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体を提供できる。
According to the present invention, a (meth) acrylate of an aliphatic dihydric alcohol having a methylene group having 2 to 18 carbon atoms between two (meth) acryloyloxy groups as a crosslinking aid and 3 By using the above-mentioned (meth) acrylate of an aliphatic polyhydric alcohol having a (meth) acryloyloxy group in combination, the appearance is good, and the toughness is strong and the problem of breakage such as blistering occurs during molding at high temperature. It is possible to provide a crosslinked polyolefin resin foam having improved molding processability without impairing the appearance.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)メルトインデックス0.5〜15
のポリプロピレン40〜100重量部と、(b)メルト
インデックス2〜50のポリエチレン60〜0重量部か
ら成るポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、
(c)2個の(メタ)アクリロイルオキシ基間に炭素数
2〜18のメチレン基を有する脂肪族2価アルコールの
(メタ)アクリレート0.5〜7重量部と、3個以上の
(メタ)アクリロイルオキシ基を有する脂肪族多価アル
コールの(メタ)アクリレート0.5〜5重量部、およ
び(d)熱分解型発泡剤1〜50重量部を含有せしめて
成ることを特徴とする発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物。
1. (a) Melt index 0.5 to 15
40 to 100 parts by weight of polypropylene and (b) 60 to 0 parts by weight of polyethylene having a melt index of 2 to 50 relative to 100 parts by weight of a polyolefin resin,
(C) 0.5 to 7 parts by weight of (meth) acrylate of an aliphatic dihydric alcohol having a methylene group having 2 to 18 carbon atoms between two (meth) acryloyloxy groups, and 3 or more (meth) An expandable polyolefin characterized by containing 0.5 to 5 parts by weight of (meth) acrylate of an aliphatic polyhydric alcohol having an acryloyloxy group, and (d) 1 to 50 parts by weight of a pyrolytic foaming agent. -Based resin composition.
【請求項2】 請求項1記載の発泡性ポリオレフィン系
樹脂組成物を架橋、発泡して成ることを特徴とする架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体。
2. A crosslinked polyolefin resin foam obtained by crosslinking and foaming the expandable polyolefin resin composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5568823A (en) * 1994-03-31 1996-10-29 Aisin Seiki Kabushiki Kaisha Fuel control valve located in a fuel tank

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04292642A (en) * 1991-03-19 1992-10-16 Tonen Chem Corp Production of polyolefin cross-linked foamed product

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