JPH0525164A - ジヒドロピリダジノン、ピリダジノン、および殺菌剤としての関連化合物 - Google Patents

ジヒドロピリダジノン、ピリダジノン、および殺菌剤としての関連化合物

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JPH0525164A JP3241806A JP24180691A JPH0525164A JP H0525164 A JPH0525164 A JP H0525164A JP 3241806 A JP3241806 A JP 3241806A JP 24180691 A JP24180691 A JP 24180691A JP H0525164 A JPH0525164 A JP H0525164A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 新規な置換−ジヒドロピリダジノン、ピリダ
ジノン、および殺菌剤としての関連化合物の提供。 【構成】 新規な置換−ジヒドロピリダジノン、ピリダ
ジノン、および殺菌剤としての関連化合物は式 （式中、Ｄ−ＮＲ′−Ａで形成される環はジヒドロピリ
ダジン−３−オン、ピリダジン−３−オン等であり、Ｒ
１は低級アルキニル、フェニルアルキニル、ヘテロ環置
換低級アルキル等であり、Ｑは（置換）フェニル、（置
換）ナフチル等の芳香環基である）を有する。 【効果】これら化合物、およびこれら化合物を含有する
組成物は、農業上のおよび哺乳動物の菌性疾病を防除す
るために使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は置換されたジヒドロピリダジノ
ン、ピリダジノンおよび関連化合物、これら化合物を含
有する組成物、および、菌類に対して毒性量のこれら化
合物の使用による菌類防除方法に関する。
【０００２】殺菌剤として使用するための、特に、農業
用殺菌剤として使用するための、多数の様々なタイプの
化合物が知られているが、新規な農業用殺菌剤に対する
要求が依然として存在する。特に、イネの菌性疾病に対
して活性である農業用殺菌剤に対する要求が依然として
存在する。従って、本発明は、農業上の菌性疾病特にイ
ネにおける病気を防除することに或るクラスのピリダジ
ノンおよびジヒドロピリダジノンおよび関連化合物を使
用することに関する。
【０００３】また、人間のための殺菌剤として使用する
ための様々なタイプの化合物が知られているが、更に無
毒で、人間の菌性疾病に対して有効な病原体選択性の化
合物に対する要求が存在する。従って、本発明はまた、
本発明の化合物を人間の菌性疾病の防除のために使用す
ることに関する。
【０００４】本発明に使用される化合物は式
【化１０】
【０００５】〔式中、 Ａは−（ＣＨＲ2 ）n −ＣＨＲ7 −Ｚ−； −ＣＦ2 −ＣＦ2 −Ｚ； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｏ−Ｚ−； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｓ−Ｚ−； −Ｏ−ＣＨＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝ＣＲ2 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝Ｎ−Ｚ−； ＣＨＲ2 −ＣＲ7 ＝Ｙ−；または −ＣＲ2 ＝ＣＲ2 −Ｙ＝であり ＤはＣＲ8 または窒素であり；Ｑは
【化１１】
【０００６】から選択された芳香族基であり；Ｚはカル
ボニル（Ｃ＝Ｏ）、またはチオカルボニル（Ｃ＝Ｓ）で
あり；Ｙは、ハロ、アルコキシ、アルキニルチオ、また
はトリアゾリルによって置換されている炭素であり；Ｒ
1 はアルキル、ヒドロキシアルキル、シアノアルキル、
ヒドラジダル及びその誘導体、シクロアルキルアルキ
ル、ヘテロサイクリルアルキル、フェニル、フェニルア
ルキル、フェニルカルボニル、アルケニル、ハロアルケ
ニル、フェニルアルケニル、アルキニルアルケニル、ア
ルキニル、ハロアルキニル、フェニルアルキニル、ヘテ
ロサイクリル、ヘテロサイクリルアルキニル、シクロア
ルキルアルキニル、アルケニルアルキニル、ヒドロキシ
アルキニル、アルコキシアルキニル、アルカノイルオキ
シアルキニル、ホルミルアルキニル、トリアルキルシリ
ルアルキニル、トリアルキル錫アルキニル、ハロアルケ
ニルアルキニル、カルボキシアルキニル、またはアルコ
キシカルボニルアルキニルであり；Ｒ2 およびＲ8 は独
立に、水素、（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェニル、シア
ノまたはハロゲンであり；Ｒ7 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ3 ）
アルキル、フェニル、シアノまたはハロゲン、アルキニ
ル、アルキニルアルケニル、ジアルキニル、ハロアルキ
ニル、またはアルケニルアルキニルであり；Ｒ3 および
Ｒ6 は独立に、水素、アルコキシまたはハロゲンであ
り；Ｒ4 は水素、ハロゲン、アルコキシまたはニトロで
あり；Ｒ5 は水素、ハロゲン、ニトロ、アルキル、アル
コキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、ハロアルコキ
シ、ハロアルキルチオ、フェニル、フェノキシまたはシ
アノである；またはＲ2 とＲ3 は一緒になって（Ｃ1 〜
Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルキレンまたはカル
ボニル連結を形成している；またはＲ2 とＲ7 は一緒に
なって縮合フェニルまたは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）シクロアルキ
ル環を形成している；Ｘは酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）
であり；ｎは０、１または２である；および、その作物
栽培上許容できる塩〕
【０００７】のピリダジノン関連化合物である。
【０００８】ハロはブロモ、フルオロ、クロロ、および
ヨードである。
【０００９】アルキルは、たとえば、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）直
鎖または分枝鎖アルキルたとえばメチル、エチル、ｎ−
ブチルまたはｔ−ブチルである。ヒドロキシアルキル
は、たとえば、ヒドロキシ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルたと
えば１−ヒドロキシプロピルまたは３−ヒドロキシブチ
ルである。シアノアルキルは、たとえば、シアノ（Ｃ1
〜Ｃ6 ）アルキルたとえばシアノメチルである。ヒドラ
ジダル部分は、たとえば末端アルキルヒドリドたとえば
アセチルヒドラジドであり、このＲ1 置換基を有する具
体的化合物はたとえば６−ハロフェニル−２−アセチル
ヒドラジド４，５−ジヒドロピリダジノンであることが
できる。非末端アルキルヒドリドは、たとえば６−ハロ
フェニル−２−〔Ｎ−アセチルヒドラジド−（Ｎ′−
２，４−ペンタンジオン−ヒドラゾン）〕−４，５−ピ
リダジノン、または、たとえば６−ハロフェニル−２−
〔Ｎ−アセチルヒドラジド−（Ｎ′−ハロフェニルヒド
ラゾン）〕−４，５−ジヒドロピリダジノンのように、
結合した有機基を有することができる。別の態様は環化
した形態を包含することができ、たとえば、６−ハロフ
ェニル−２−（アルキル−１−ピラゾイルメチレン）−
４，５−ジヒドロピリダジノン；６−ハロフェニル−２
−（１，３，４−オキサジアジン−２−オン−５−イル
−メチレン）−４，５−ジヒドロピリダジノン；または
６−ハロフェニル−２−〔２，３，４−オキサジアジン
−２−オン−３−（２′−アルキニル）−５−イル−メ
チレン〕−４，５−ジヒドロピリダジノンである。かか
る環式化合物に対するアルキニル置換基は２−ペンチニ
ル、２−ブチニル、および３−ハロ−２−プロピニルな
どである。一つの例は６−（４−クロロフェニル）−２
−〔１，３，４−オキサジアジン−２−オン−３−
（３′−ヨードプロパルギル）−５−イル−メチレン〕
−４，５−ジヒドロピリダジノンである。
【００１０】ヘテロサイクリルアルキルの例は６−ハロ
フェニル−２−（アルキル−４−イソキソリルアルキ
ル）−４，５−ジヒドロピリダジノンである。
【００１１】シクロアルキルアルキルは、たとえば、
（Ｃ3 〜Ｃ6 ）シクロアルキル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル
たとえばシクロプロピルメチルである。ヘテロサイクリ
ルアルキルは、たとえば、ヘテロサイクリル（Ｃ1 〜Ｃ
6 ）アルキルたとえば２，３−エポキシプロピルまたは
アルキル−２−フラニルメチレンである。フェニルアル
キルは、たとえば、フェニル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルた
とえばベンジルまたは３−クロロベンジルである。アル
ケニルは、たとえば、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニルたとえ
ば２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニルまたはアレ
ニルである。ハロアルケニルは、たとえば、ハロ（Ｃ3
〜Ｃ6 ）アルケニルたとえば３−ブロモ−２−プロペニ
ル、３，３−ジブロモ−２−プロペニルまたは４−プロ
モ−２−ブテニルである。フェニルアルケニルは、たと
えば、フェニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニルたとえば３−
フェニル−２−プロペニルである。アルキニルアルケニ
ルは、たとえば、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ2〜Ｃ
6 ）アルケニルたとえば３−（３−メチル−２−プロピ
ニル）−２−プロペニルまたは３−アセチレニル−２−
プロペニルである。アルキニルは、たとえば、（Ｃ3 〜
Ｃ10）アルキニルまたはジアルキニルたとえば２−プロ
ピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、２
−ペンチニル、１−メチル−２−ペンチニル、３−ビニ
ル−２−プロピニル、３−ペンチニル、４−メチル−２
−ペンチニル、５，５−ジメチル−２−ペンチニル、２
−ヘキシニル、ペンタ−２，４−ジイニル、２−オクチ
ニルまたは２−デシニルである。ハロアルキニルは、た
とえば、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6）アルキニルたとえば３−ヨ
ード−２−プロピニル、４−クロロ−２−ブチニル、４
−ブロモ−２−ブチニル、４−フルオロ−２−ブチニ
ル、４，４−ジフルオロ−２−ブチニル、５−フルオロ
−２−ペンチニルまたは４−フルオロ−２−ペンチニル
である。フェニルアルキニルは、たとえば、フェニル
（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルたとえば３−フェニル−２−
プロピニルまたは３−（４−クロロフェニル）−２−プ
ロピニルである。ヘテロサイクリルアルキニルは、たと
えば、ヘテロサイクリル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルたと
えば３−（２−チエニル）−２−プロピニルである。シ
クロアルキルアルキニルは、たとえば３−シクロヘキシ
ル−２−プロピニルまたは４−シクロヘキシル−２−ブ
チニルである。アルケニルアルキニルは、たとえば、
（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルた
とえば３−（ビニル）−２−プロピニル、３−（２−メ
チルビニル）−２−プロピニルまたは３−（２−プロペ
ニル）−２−プロピニルである。ヒドロキシアルキニル
は、たとえば、ヒドロキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルた
とえば５−ヒドロキシ−２−ペンチニルまたは４−ヒド
ロキシ−２−ペンチニルである。アルコキシアルキニル
は、たとえば、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ（Ｃ3 〜
Ｃ6 ）アルキニルたとえば４−メトキシ−２−ペンチニ
ルまたは４，４−ジエトキシ−２−ブチニルである。ア
ルカノイルオキシアルキニルは、たとえば、（Ｃ1 〜Ｃ
6 ）アルカノイルオキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルたと
えば４−アセチルオキシ−２−ペンチニルである。ホル
ミルアルキニルは、たとえば、ホルミル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
アルキニルたとえば３−ホルミル−２−プロピニルであ
る。トリアルキルシリルアルキニルは、たとえば、トリ
（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルシリル（Ｃ3〜Ｃ6 ）アルキニ
ルたとえば３−トリメチルシリル−２−プロピニルであ
る。トリアルキル錫アルキニルは、たとえば、トリ（Ｃ
1 〜Ｃ6 ）アルキル錫（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルたとえ
ば３−（トリ−ｎ−ブチル錫）−２−プロピニルであ
る。ハロアルケニルアルキニルは、たとえば、ハロ（Ｃ
3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルたとえ
ば３−（１，２，２−トリフルオロビニル）−２−プロ
ピニルである。カルボキシアルキニルは、たとえば、カ
ルボキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルたとえば３−カルボ
キシ−２−プロピニルである。アルコキシカルボニルア
ルキニルは、たとえば、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシカル
ボニル−（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルたとえば３−（メト
キシカルボニル）−２−プロピニルなどである。
【００１２】Ｒ2 とＲ3 は連結し合って、たとえば４，
４ａ，５，６−テトラヒドロ−８−ハロ〔ｈ〕−シンノ
リン−２−Ｒ1−３−オンまたはその５，６−ジヒドロ
形態におけるように、比較的簡単な直鎖連結であること
ができる（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アル
キレンまたはカルボニル連結を形成していてもよい。Ｒ
2 とＲ3 は連結し合って、８−Ｒ′−アセナフト−
〔１，２ｃ〕ピリダジン−９−オンによって例示される
縮合環構造のように、簡単な直鎖以外の（Ｃ1 〜Ｃ 3 ）
アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルキレンまたはカルボニル
連結になっていてもよい。
【００１３】Ｒ2 とＲ7 は連結し合って縮合フェニル環
を形成していてもよい。
【００１４】用語「ヘテロサイクリル」は、酸素、硫黄
または窒素の群から選択された一つのヘテロ原子を含有
する１０個までの原子を有する、５員−および６員−芳
香族の部分飽和または不飽和環またはビサイクリック環
系を包含する。例はチエニル、エポキシ、ベンゾチエニ
ル、ピリジル、キノリルなどである。
【００１５】さらに、本発明によれば、本発明の上記化
合物を含有する組成物が提供される。また、本発明に有
効な化合物の多くは新規である。新規である化合物はＲ
1 がアルキニルまたは置換アルキニルである化合物を包
含する。
【００１６】本発明の態様において、有効である化合物
は構造式
【化１２】
【００１７】〔式中、 Ａは−（ＣＨＲ2 ）n −ＣＨＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝ＣＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝Ｎ−Ｚ−； −ＣＨＲ2 −ＣＲ7 ＝Ｙ−；または −ＣＲ2 ＝ＣＲ7 −Ｙ＝であり ＤはＣＲ8 または窒素であり；Ｑは
【化１３】
【００１８】から選択された芳香族であり；Ｚはカルボ
ニル（Ｃ＝Ｏ）、またはチオカルボニル（Ｃ＝Ｓ）であ
り；Ｙはハロ、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ、（Ｃ3 〜Ｃ
6 ）アルキニルチオ、またはトリアゾリルによって置換
されている炭素であり；Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）直鎖また
は分枝鎖アルキル、ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6 ）アルキ
ル、シアノ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）シ
クロアルキルアルキル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、ヘテ
ロサイクリル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、フェニル、フェ
ニル（Ｃ1 〜Ｃ6）アルキル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニ
ル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル、フェニル（Ｃ3 〜
Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ2 〜
Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ3 〜Ｃ10）アルキニル、（Ｃ4
〜Ｃ 20）ジアルキニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニ
ル、フェニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ヘテロサイク
リル（Ｃ3 〜Ｃ6）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）シクロ
アルキル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）ア
ルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ヒドロキシ（Ｃ3
〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ（Ｃ3
〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルカノイルオキ
シ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ホルミル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
アルキニル、トリ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルシリル（Ｃ3
〜Ｃ6 ）アルキニル、トリ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル錫
（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケ
ニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、カルボキシ（Ｃ3 〜Ｃ
6 ）アルキニル、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシカル
ボニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルであり；Ｒ7 は水素、
（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェニル、シアノ、ハロゲ
ン、（Ｃ3 〜Ｃ10）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキ
ニル（Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ4 〜Ｃ20）ジアル
キニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、または（Ｃ3
〜Ｃ 6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6）アルキニルであるこ
とができ；Ｒ8 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェ
ニル、シアノまたはハロゲンであり；Ｒ3 およびＲ6 は
独立に、水素、またはハロゲンであり；Ｒ4 は水素、ハ
ロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシまたはニトロであ
り；Ｒ5 は水素、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）ア
ルキル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）ア
ルキルチオ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、ハロ（Ｃ1
〜Ｃ6 ）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルチ
オ、フェニル、フェノキシまたはシアノであり；または
Ｒ2 とＲ3 は一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、
（Ｃ2〜Ｃ3 ）アルキレンまたはカルボニル連結を形成
しており；またはＲ2 とＲ7 は一緒になって縮合フェニ
ル環を形成している；Ｘは酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）
であり；そしてｎは０、１または２である；および、そ
の作物栽培上許容できる塩〕
【００１９】を有する。
【００２０】本発明のより好ましい態様においては、使
用される化合物は式
【化１４】
【００２１】〔式中、Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）直鎖または
分枝鎖アルキル、ヒドロキシ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、
シアノ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）シクロ
アルキル（Ｃ 1 〜Ｃ6 ）アルキル、ヘテロサイクリル
（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、フェニル、フェニル（Ｃ1 〜
Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル、ハロ（Ｃ
3 〜Ｃ6 ）アルケニル、フェニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケ
ニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルケ
ニル、（Ｃ3 〜Ｃ10）アルキニル、（Ｃ4〜Ｃ20）ジア
ルキニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、フェニル
（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ヘテロサイクリル（Ｃ3 〜
Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）シクロアルキル（Ｃ
3 〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ
3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ヒドロキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アル
キニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルコキシ（Ｃ3 〜Ｃ 6 ）アル
キニル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルカノイルオキシ（Ｃ3 〜Ｃ
6 ）アルキニル、ホルミル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、
トリ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルシリル（Ｃ 3 〜Ｃ6 ）アル
キニル、トリ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル錫（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
アルキニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ
6 ）アルキニル、カルボキシ（Ｃ 3 〜Ｃ6 ）アルキニ
ル、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシカルボニル（Ｃ3
〜Ｃ 6 ）アルキニルであり；Ｒ2 は水素または（Ｃ1 〜
Ｃ3）アルキルであり；Ｒ3 は水素、ハロゲン、（Ｃ1
〜Ｃ6 ）アルキル、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシで
ある；またはＲ2 とＲ3 は一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）
アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルケニルまたはカルボニル
連結を形成しており；Ｒ4 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アル
キル、ハロゲン、またはニトロであり；Ｒ5 は水素、
（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ、
フェノキシ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ
6 ）アルキルチオ、シアノ、フェニル、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ
6 ）アルコキシ、またはハロゲンであり；Ｒ6 は水素ま
たはハロゲンであり；そしてＲ7 は水素、（Ｃ1 〜
Ｃ3 ）アルキル、フェニル、ハロゲン、（Ｃ2 〜Ｃ10）
アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ2 〜Ｃ6 ）
アルケニル、（Ｃ4 〜Ｃ 20）ジアルキニル、ハロ（Ｃ3
〜Ｃ6 ）アルキニル、または（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル
（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルである；および、その作物栽
培上許容できる塩〕
【００２２】を有する。
【００２３】より好ましいのは、Ｒ1 が（Ｃ3 〜Ｃ10）
アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ3 〜
Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、または
（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ 3 〜Ｃ6 ）アルケニルで
あり；Ｒ2 が水素または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルであ
り、Ｒ3 が水素、ハロまたは（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ
であり；Ｒ2 とＲ3 が一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アル
キル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルケニルまたはカルボニル連結
を形成しており；Ｒ4 が水素、ハロ、または（Ｃ1 〜Ｃ
6 ）アルキルであり；Ｒ5 が水素、ハロ、またはハロ
（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシであり；Ｒ6が水素またはフ
ルオロであり；そしてＲ7 が水素である、化合物であ
る。
【００２４】この態様のより好ましい化合物は、Ｒ1 が
２−ペンチニル、２−ヘキシニル、３−ビニル−２−プ
ロピニル、４−フルオロ−２−ペンチニル、５−フルオ
ロ−２−ペンチニル、または３−（１−プロペニル）−
２−ペロピニルであり、Ｒ2 が水素であり、Ｒ3 が水素
であり、Ｒ2 とＲ3 が一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アル
キル連結を形成していてもよく、Ｒ4 が水素、メチル、
クロロまたはフルオロであり、Ｒ5 がクロロ、フルオ
ロ、ブロモまたはトリフルオロメトキシであり、Ｒ6 が
水素またはフルオロであり、そしてＲ7 が水素である、
化合物である。
【００２５】Ｒ1 が２−ペンチニルである場合の好まし
い化合物は、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 およびＲ7 が水素であ
り、Ｒ5 がクロロであり、そしてＲ4 が水素またはフル
オロであるものである。
【００２６】第二の好ましい態様には、構造式
【化１５】
【００２７】〔式中、Ｒ1 は（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニ
ル、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニ
ル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）ア
ルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、またはトリ−
（（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル）イン（Ｃ3 〜Ｃ 6 ）アルキ
ニルであり；Ｒ2 は水素またはハロゲンであり、Ｒ3 は
水素または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルである；またはＲ2
とＲ3 は一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ2
〜Ｃ3 ）アルケニルまたはカルボニル連結を形成してお
り；Ｒ4 は水素、ハロゲン、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アル
キルであり；Ｒ5 は水素、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）ア
ルキル、または（Ｃ1 〜Ｃ6）アルコキシであり；Ｒ6
は水素またはハロゲンであり；そしてＲ7 は水素または
ハロゲンである；および、その作物栽培上許容できる
塩〕
【００２８】の化合物がある。
【００２９】この態様のより好ましい化合物は、Ｒ1 が
（Ｃ3〜Ｃ6 ）アルキニルであり；Ｒ2 が水素またはハ
ロであり；Ｒ2 とＲ3 が一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）ア
ルキル連結を形成していてもよく；Ｒ3 が水素、または
（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルであり；Ｒ4 が水素、ハロ、ま
たは（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルであり；Ｒ5 が水素、ハ
ロ、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、またはハロ（Ｃ1 〜
Ｃ6 ）アルコキシであり；Ｒ6 が水素またはフルオロで
あり；そしてＲ7 が水素またはフルオロである、化合物
である。
【００３０】より好ましいのは、Ｒ1 が２−ペンチニ
ル、４−フルオロ−２−ペンチニル、３−ビニル−２−
プロピニル、または５−フルオロ−２−ペンチニルであ
り、Ｒ 2 が水素であり、Ｒ3 が水素であり、Ｒ2 とＲ3
が連結し合って（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル連結を形成して
いてもよく；Ｒ4が水素、フルオロ、またはクロロであ
り；Ｒ5 がフルオロ、クロロ、またはブロモであり；Ｒ
6 が水素であり；そしてＲ7が水素である、化合物であ
る。
【００３１】好ましいのは、Ｒ1 が２−ペンチニルであ
り；Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 およびＲ7 が水素であり；Ｒ4 が
水素またはフルオロであり；そしてＲ5 がクロロであ
る、化合物である。
【００３２】本発明の方法に有効である或る化合物は既
知であり、そして商業的に入手可能である。しかしなが
ら、それらはＰｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅに
対して活性であることが従来開示されておらず、従っ
て、それらが本発明の方法において活性であることは開
示されていなかった。これら化合物は後で示す第１表の
中に掲載されている化合物１〜５である。
【００３３】本発明のジヒドロピリダジノン化合物は、
たとえば、式
【化１６】
【００３４】（式中、Ｑは上記式Ｉで定義されている通
りであり、そしてＲa は水素またはアルキルである）
【００３５】のアリールケト酸またはエステルから出発
する２工程シーケンスによって製造される。化合物ＩＩ
を、ほぼ等量の、式 （式中、Ｒb は水素である）を有するヒドラジンまたは
置換ヒドラジンと反応させて、式
【化１７】
【００３６】を有する化合物を生じる。
【００３７】この反応のために適する溶剤の例はアルコ
ールたとえばエタノール、ｎ−プロパノールまたはｎ−
ブタノールである。この反応は一般的に、ほぼ大気圧
で、約−１０℃〜約２００℃の温度で行われる。好まし
くは、使用温度は約２５℃〜約１５０℃の範囲であり、
より好ましくは、約５０℃〜約１２５℃である。
【００３８】Ｒb が水素である場合の式ＩＶの化合物は
それから、適切なアルキル化剤たとえばアルキニルメシ
レートまたはアルキニルハライドを使用して、標準的な
Ｎ−アルキル化法によって、たとえば、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）のような非プロトン性極性溶剤中で水
素化ナトリウムを使用して、または、本発明の所定のジ
ヒドロピリダジノン（式ＩＶにおいてＲb が水素ではな
い場合）を得るには硫酸水素テトラブチルアンモニウム
のような相転移触媒を使用することによって、アルキル
化される。この反応は一般に約−１０℃〜約２５０℃の
温度で行われる。より好ましくは、反応は約２０℃〜約
１００℃の温度で行われる。
【００３９】Ｒb が水素である場合の式ＩＶのジヒドロ
ピリダジノンはたとえば臭素酸化によって本発明の対応
ピリダジノンに変換できる。この反応は一般に酢酸のよ
うな有機酸溶剤中で約０℃〜約１５０℃の温度で行われ
る。より好ましくは、温度は約２０℃〜約１００℃の範
囲であり、特に、約５０℃〜約７５℃の範囲である。
【００４０】出発材料アリールケト酸は商業的供給元か
ら得ることができるか、又は文献で知られている手法、
たとえば、１）無水コハク酸による芳香族化合物のフリ
ーデルクラフトアシル化、２）マロン酸エステル縮合
〔ジ−ｔ−ブチルマロネートからのビス−（ジ−ｔ−ブ
チル−カルボキシ）エチルカルボキシエタンの製造、芳
香族アシルクロリドによるアシル化、およびケトトリエ
ステルの脱カルボキシル化〕または３）クライゼン縮合
によって製造できる。
【００４１】代表的には、この手法のアルキル化工程で
使用されるアルキニルメシレートおよびアルキニルハラ
イドは既知の手段たとえば次のようにして製造される： ａ）商業的に入手可能なアルコールから
【化１８】
【００４２】ｂ）商業的に入手可能なアルキンから
【化１９】
【００４３】ｃ）プロパルギルクロリドから
【化２０】
【００４４】但し、Ｒ7 はアルキル、シクロアルキルな
どであり、そしてＲはたとえばアルキルである。
【００４５】アルキル化工程が行われた後にアルキニル
基は更に、たとえば、アルキニルに対してα位の炭素に
フッ素、アセチルまたはアルコキシ基を付加するために
ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ）、無水
酢酸、アルコール／塩化水素で処理するか又はアルキン
のα炭素にアルケニル基を付加するためにビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウムジクロリド、銅（Ｉ）ヨ
ージドおよびトリエチルアミンの存在下でのハロアルケ
ンで処理することによって、改質されることができる：
【化２１】
【化２２】
【００４６】ピリジノンを製造するには、たとえば、塩
基の存在下での２−アリールジアルキルアミノプロペナ
ール（Ｖ）とシアノアセトアミド（ＶＩ）の環化によっ
て対応する３−シアノ−５−アリール−ピリジノン（Ｖ
ＩＩ）を生じる：
【化２３】
【００４７】それから、それを加水分解し脱カルボキシ
ル化してピリジノン（ＶＩＩＩ）
【化２４】
【００４８】を生じる。ピリジノンはジヒドロピリダジ
ノンについての上記記載と同じようにしてアルキル化さ
れて本発明の化合物を生じる。
【００４９】環化反応のための適する溶剤の例はアルコ
ールたとえばメタノールまたはエタノールである。適す
る塩基の例はナトリウムメトキシドおよびナトリウムエ
トキシドである。反応は一般にほぼ大気圧で、約２５℃
〜約２５０℃の温度で行われる。好ましくは、使用温度
は約５０℃〜約２００℃の範囲であり、より好ましく
は、約１００℃〜約１５０℃である。
【００５０】加水分解および脱カルボキシル化の工程は
代表的には、８５％Ｈ3 ＰＯ4 または濃硫酸のような強
酸中で、大気圧で、５０〜２００℃の温度で、好ましく
は、１００〜１５０℃の温度で行われる。
【００５１】本発明の出発材料ピリミジノン（ＩＸ）
【化２５】
【００５２】は、酸の存在下で２−アリールジアルキル
アミノプロペナール（Ｖ）を尿素で環化することによっ
て製造できる。好ましい酸は無機酸たとえば塩酸であ
る。好ましい溶剤は極性溶剤、たとえば、アルコールた
とえばエタノールである。反応は好ましくは、大気圧
で、２０〜２００℃の温度で、より好ましくは、５０〜
１５０℃の温度で行われる。それから、ジヒドロピリダ
ジノンについての上記記載と同じようにして、アルキル
化が行われる。
【００５３】本発明の出発材料オキサジアジン−２−オ
ン（Ｘ）
【化２６】
【００５４】は次のようにして製造できる。極性溶剤た
とえばアルコールたとえばエタノール中で、好ましく
は、０〜１５０℃の温度で、より好ましくは１５〜７０
℃の温度で、α−ヒドロキシアセトフェノン（ＸＩ）を
エチルカルバゼート（ＸＩＩ）と反応させて化合物ＸＩ
ＩＩを得る：
【化２７】
【００５５】それから、化合物ＸＩＩＩを極性溶剤たと
えばアルコールたとえばエタノール中で、水素化ナトリ
ウムのような塩基の存在下で、環化してオキサジアジン
−２−オン（Ｘ）を生じる。ジヒドロピリダジノンにつ
いての上記記載と同じようにアルキル化することによっ
て本発明の化合物を生じる。
【００５６】出発材料オキサジアジン−５−オン（ＸＩ
Ｖ）
【化２８】
【００５７】は次のようにして製造できる。非プロトン
性溶剤たとえばジオキサン、テトラヒドロフラン、グリ
メ、またはその他のポリエーテルの中で、好ましくは、
０〜１５０℃の温度で、より好ましくは５０〜１００℃
の温度で、置換安息香酸ヒドラジド（ＸＶ）をハロアセ
チルクロリド（ＸＶＩ）と反応させて化合物ＸＶＩＩを
得る：
【化２９】
【００５８】次いで、化合物ＸＶＩＩを、塩基たとえば
水酸化ナトリウムの存在下で、環化してオキサジアジン
−５−オン（ＸＩＶ）を生じる。ジヒドロピリダジノン
についての上記記載と同じようにアルキル化することに
よって本発明の化合物を生じる。
【００５９】出発材料チアジアジン−２−オン（ＸＶＩ
ＩＩ）
【化３０】
【００６０】は次のようにして製造できる。極性溶剤た
とえばアセトニトリル、ジメチルホルムアミドまたはア
ルコールの中で、より好ましくはアセトニトリル中で、
好ましくは０〜１５０℃の温度で、より好ましくは５０
〜１００℃の温度で、フェナシルハライド（ＸＩＸ）、
好ましくはフェナシルブロミドをアルコキシチオカルボ
ニルヒドラジン（ＸＸ）たとえばメチルチオカルバゼー
トと反応させて化合物ＸＶＩＩＩを得る：
【化３１】
【００６１】ジヒドロピリダジノンについての上記記載
と同じようにアルキル化することによって本発明の化合
物を生じる。
【００６２】Ｒ8 が水素または（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル
である出発材料インデノピリダジノン（ＸＸＩ）
【化３２】
【００６３】は次のようにして製造できる。適切なイン
ダノン（ＸＸＩＩ）を、塩基たとえば水素化ナトリウム
および非プロトン性溶剤たとえばジメトキシエタンの存
在下で、ジメチルカルボネートのような適切な薬剤を使
用して、カルボキシメチル化した後に、塩基たとえば水
素化ナトリウムおよび非プロトン性溶剤たとえばジメチ
ルホルムアミドの存在下でブロモ酢酸エチルのような薬
剤でアルキル化してジエステル（ＸＸＩＩＩ）を得る：
【化３３】
【００６４】次いで、ジエステルを、標準的な手法を使
用して、好ましくは、酸水溶液中で加熱して、より好ま
しくは、塩酸水溶液中で還流して、脱カルボキシル化し
加水分解して対応ケト酸（ＸＸＩＶ）を得る：
【化３４】
【００６５】それを、ジヒドロピリダジノンについての
上記記載と同じように、環化しアルキル化して本発明の
化合物を生じる。
【００６６】次に実施例によって、本発明をさらに説明
するが、実施例はどのようにも本発明を制限するもので
はない。第１表〜第３表には、本発明の化合物の例が列
挙されている。新規である化合物については、第４表に
元素分析が、そして第５表にプロトンＮＭＲデータが掲
載されている。化合物の製造の具体的例証は第５表の後
に記載されている。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【００６７】実施例 実施例６：６−（４−クロロフェニル）−２−プロパル
ギル−４，５−ジヒドロピリダジノン ａ． ６−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノン１０ｇの３−（４−クロロベンゾイル）プ
ロピオン酸と１００ｍｌのエタノールの混合物に、２．
４ｇのヒドラジンモノヒドラートを攪拌しながら少しづ
つ添加し、この反応体を２時間環流した。冷却により白
色結晶固体が形成され、これを濾過し乾燥して９．７ｇ
（９９％）のジヒドロピリダジノンを得た。
【００６８】ｂ． ６−（４−クロロフェニル）−２−
プロパルギル−４，５−ジヒドロピリダジノン ０．１７ｇの水酸化ナトリウム（油中６０％）と５０ｍ
ｌの乾燥ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の混合物を５
℃に冷却し、２５ｍｌの乾燥ＤＭＦ中のａ部からの０．
８ｇのジヒドロピリダジノンを滴下した。反応体を室温
に３０分間温め、その後５℃に冷却した。プロパルギル
クロリド（０．３１ｇ）を滴下し、この反応体を一晩周
囲温度で攪拌した。この反応体を１００ｍｌの水でクエ
ンチ（ｑｕｅｎｃｈ）し、エチルエーテル（３×１００
ｍｌ）で抽出した。有機フラクションを一緒にして、水
で洗滌し（２×１００ｍｌ）、ブラインで飽和（１×１
００ｍｌ）した。このエーテル抽出物を無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、濾過し、そして真空下蒸発して０．
６８ｇ（９１％）の化合物６を黄褐色固体として得た。
【００６９】実施例６ｂで述べたのと実質的に同一の方
法に従い、かつ適切な出発ジヒドロピリダジノンを用
い、そしてプロパルギルクロリドをブチルクロリド、ク
ロチルブロミド、ベンジルブロミド、ベンゾイルクロリ
ド、クロロメチルシクロプロパン、ブロモアセトニトリ
ル、２−クロロメチルチオフェン、ブロモブチン、１，
３−ジブロモ−１−プロペン、又は１，４−ジブロモ−
２−ブチン又は２−ブチン−１−イル−メタンスルホネ
ート又は２−ペンチン−１−イル−メタンスルホネート
のようなメシラートから選ばれる適切なアルキルハライ
ドで置換することによって化合物７−１０，１３，１
６，１８，１９，２０，３５，６９，７１，８０，８
１，１３３，１４１，１４２及び１５４を製造した。
【００７０】化合物５２をプロパルギルクロリドによる
アルキル化からクロマトグラフィー（シリカゲル；３
０：７０エチルアセタート／ヘキサン）によって単離し
た。化合物７５を化合物７１の製造からインピュリティ
として単離した。
【００７１】実施例１１：６−（４−メトキシフェニ
ル）−２−（２′−ブチニル）−４，５−ジヒドロピリ
ダジノン ａ． ２−ブチン−１−イル−メタンスルホネート ２００ｍｌの無水ジエチルエーテル中の２５ｇの２−ブ
チン−１−オルの溶液に、７２ｇのトリエチルアミンを
一度に添加し、この反応混合物を０℃に冷却した。メタ
ンスルホニルクロリド（４０．８ｇ）を温度５℃以下に
維持しながら滴下した。その後、反応体を０−５℃で２
時間攪拌し、トリエチルアミン塩を濾過除去し、１００
ｍｌのエーテルで洗滌した。エーテルフラクションを一
緒にして、水（１００ｍｌ）、ブライン（１００ｍｌ）
で洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下蒸発し
て３９．６ｇのメシラートを黄色液体として得た。
【００７２】ｂ． ６−（４−メトキシフェニル）−２
−（２′−ブチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン 出発６−（４−メトキシフェニル）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノンを実施例６ａで述べた手法に実質的に従が
って製造し、６ｂで述べた手法に実質的に従った１１ａ
からのメシラートをアルキル化した。
【００７３】実質的に同じ手法に従って、適切な置換ジ
ヒドロピリダジノンを用い、３−フェニル−２−プロピ
ノ−１−オル、３−ペンチノ−１−オル、２−ヘキシノ
−１−オル、３−メチル−２−ブチノ−１−オル、３−
ｔ−ブチルプロピノ−１−オル、２−ペンテン−４−イ
ン−１−オル、２−デシノ−１−オル、又は２−ブチノ
−１−オルから選ばれた適切なアルコールを用いて適切
なメシラートを製造して、化合物１７，２１，２２，２
４，２５，２９，８４，８５，１０７，１３２及び１３
７を製造した。化合物１３８を化合物１３７の製造過程
の反応混合物から単離した。
【００７４】実施例１２：６−（４−クロロフェニル）
−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダ
ジノン ａ． エチル３−ビス（ジ−ｔ−ブチルカルボキシ）プ
ロピオネート１２０ｍｌのｔ−ブタノール中のポタシウ
ムｔ−ブトキシド１２．５ｇ（０．１１モル）の溶液に
２０ｇのジ−ｔ−ブチルマロネートを室温で滴下した。
攪拌を困難とする固体ペーストが形成した。室温で１５
分後、１６．７ｇのエチルブロモアセタートを滴下し、
得られた混合物を室温で一晩攪拌した。アルコールを真
空下除去し、残渣を１５０ｍｌの水に取り、得られた混
合物をエーテル（３×８０ｍｌ）で抽出した。一緒にし
たエーテル層を乾燥し（硫酸マグネシウム（ＭｇＳ
Ｏ4））、蒸発した。残渣を短いビクロカラム（Ｖｉｇ
ｒｅｕｘ）で蒸発した。１２５−１３５℃／１ｍｍで沸
騰するフラクションを集めて１４．２ｇ（５１％）のト
リエステルをクリアな油状として得た。
【００７５】ｂ． エチル３−（４−クロロフェニル）
−ビス（ジ−ｔ−ブチルカルボキシ）プロピオネート 水酸化ナトリウム（鉱油中６０％、２４０ｍｇ、５ミリ
モル）を乾燥ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２０ｍ
ｌ）にサスペンドし、０℃に冷却した。得られた混合物
にエチル−３−ビス（ジ−ｔ−ブチルカルボキシ）−プ
ロピオネート（１．５１ｇ、５ミリモル）を滴下した。
０℃で１０分後、４−クロロベンゾイルクロリド（０．
８８ｇ、５ミリモル）を滴下し、得られたサスペンジョ
ンを０℃で１／２時間攪拌した。反応混合物を飽和水性
アンモニウムクロリド（１００ｍｌ）中に注入し、エー
テル（３×８０ｍｌ）で抽出し、一緒にした有機層をブ
ライン（３×１００ｍｌ）で洗滌し、乾燥し、蒸発させ
エチル３−（４−クロロフェニル）−３−ビス（ジ−ｔ
−ブチルカルボキシル）プロピオネートを得た。
【００７６】ｃ． ３−（４−クロロベンゾイル）プロ
ピオン酸 ｂ部で得られた化合物を５０ｍｌのトルエン中に溶解
し、１００ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸を添加し、得
られた溶液を８０−８５℃一晩加熱した。室温に冷却
後、反応混合物を２％水性重炭酸ナトリウムで抽出し、
乾燥し蒸発して３−（４−クロロベンゾイル）−プロピ
オン酸を得た。
【００７７】ｄ． ６−（４−クロロフェニル）−４，
５−ジヒドロピリダジノン 無水エタノール（２００ｍｌ）中の３−（４−クロロベ
ンゾイル）プロピオン酸（２０ｇ）の溶液に、５ｇのヒ
ドラジンモノヒドラート５ｇを添加した。濃厚な固体を
形成し、これを加熱後溶解した。得た溶液を３時間環流
し、冷却し、できた固体を濾過し、乾燥して１６ｇ（８
０％）の６−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒド
ロピリダジノンを得た。
【００７８】ｅ． ６−（４−クロロフェニル）−２−
（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン 方法ｉ 乾燥ＤＭＦ０℃中の水素化ナトリウム（ＮａＨ）（２１
０ｍｇ、鉱油中６０％）のサスペンジョンに、ＤＭＦ
（３０ｍｌ）中の６−（４−クロロフェニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン（１．０ｇ）を滴下した。黄色
混合物を０℃で、ガス発生が停止するまで攪拌した。こ
の混合物に１−ブロモペンチ−２−イン（０．８ｇ）を
０℃で添加し、この温度に１／２時間保った。反応混合
物を飽和水性アンモニウムクロリド（１００ｍｌ）に注
入し、エーテル（３×１００ｍｌ）で抽出した。一緒に
した有機層をブライン（２×５０ｍｌ）で洗滌し、乾燥
し、蒸発した。この油状残渣をヘキサンで粉末化し、生
成物を淡黄色固体として得た。 方法ｉｉ １−プロモペンチ−２−イン（１．４ｇ）、６−（４−
クロロフェニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン
（１．０ｇ）、トルエン（１５０ｍｌ）及びテトラブチ
ルアンモニウムハイドロジエンスルフェート（１００ｍ
ｇ）の攪拌溶液に、５０％水性ＮａＯＨ（１．９ｇ）を
滴下した。反応混合物を５０℃で４時間連続攪拌しなが
ら加熱した。反応混合物を室温に冷却し、層を分離し
た。有機層を数回、水で洗滌し、乾燥し、蒸発して１．
２ｇ（９１％）の６−（４−クロロフェニル）−２−
（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン
を白色固体として得た。
【００７９】本実施例で述べた同じ手法を用いて、適切
なベンゾイルクロリドから出発して、適切なアルキルハ
ライド又はメシラートでアルキル化して化合物３２，４
０，４１，４２，５７−６６，７３，７８，７９，８
２，９０，９１，９６−９９，１０３，１０４，１４
４，１４７及び１４８を製造した。
【００８０】実施例１５：６−（４−クロロフェニル）
−４，５−ジヒドロ−２−ｔ−ブチルピリダジノン ｎ−ブタノール中の４−クロロベンゾイルプロピオン酸
（４．２４ｇ）の溶液に無水酢酸ナトリウム（１．５４
ｇ）とｔ−ブチルヒドラジンヒドロクロリド（２．７５
ｇ）を室温で少しづつ添加した。得られた混合物を９時
間環流し、この間に６５ｍｌのｎ−ブタノールを蒸留除
去した。得られた混合物を冷却し、水（５００ｍｌ）に
注ぎ入れ、メチレンクロリド（３×１５０ｍｌ）で抽出
した。一緒にした有機層を２％水性水酸化ナトリウム
（３×１００ｍｌ）、水（２×１００ｍｌ）、２％水性
塩酸（３×１００ｍｌ）及び水（１×１００ｍｌ）で洗
滌し、乾燥し、真空下蒸発して１．７１ｇの目的生成物
を得た。化合物１４を実質的に同じ手法を用いて、及び
ｔ−ブチルヒドラジンヒドロクロリドの代りにフェニル
ヒドラジンヒドロクロリドを用いて製造した。
【００８１】実施例２６：６−（４−クロロフェニル）
−５−メチル−２−（２′−ブチニル）−４，５−ジヒ
ドロピリダジノン ａ． ２−メチル−３−（４−クロロベンゾイル）プロ
ピオン酸 １１．４ｇのメチルスクシニックアンヒドリド及び３
８．７ｇのクロロベンゼンの混合物に、３０ｇのアルミ
ニウムクロリドを３５℃以下で添加した。その後反応混
合物を６０−７０℃に２時間温め、冷却し５００ｇの氷
上に注意深く注ぎ入れた。混合物をエーテル（４×１０
０ｍｌ）で抽出した。有機層を一緒にして、水（２×１
００ｍｌ）、ブライン（２×１００ｍｌ）で洗滌し、そ
の後硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下蒸発して粘性
のある油状物質が得られ、これは静置すると結晶化し
た。固体を濾過除去して１２．１ｇの１−メチル−３−
（４−クロロベンゾイル）プロピオン酸を得た。残りの
非結晶物質は、２−メチル−３−（４−クロロベンゾイ
ル）プロピオン酸と同定された。
【００８２】ｂ． ６−（４−クロロフェニル）−５−
メチル−２−（２′−ブチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン ａ部からの１−メチル−３−（４−クロロベンゾイル）
プロピオン酸を実施例６で述べたのと実質的に同じよう
に反応させて化合物２６を得た。化合物２７を実質的に
同じ方法をフォローし、上記ａ部からの２−メチル−３
−（４−クロロベンゾイル）プロピオン酸を用いて製造
した。化合物１０６を実質的に同じ方法をフォローし、
ａ部のメチルスクシニックアンヒドリドの代りにパーフ
ルオロスクシニックアンヒドリドを用いて製造した。
【００８３】実施例２８：６−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノン ａ． ３，４−ジクロロベンゾイルプロピオン酸 １，２−ジクロロベンゼン（２９．４ｇ）とスクシニッ
クアンヒドリド（１０ｇ）の混合物に、無水アルミニウ
ムクロリド（２８．０ｇ）を室温で攪拌しながら少しづ
つ添加した。得られた混合物を８０℃で６時間加熱し、
室温に冷却し、氷水（６００ｇ）に入れた。この水性サ
スペンジョンをエチルエーテル（４×１５０ｍｌ）で抽
出し、一緒にした有機層を水（２×１５０ｍｌ）で洗滌
し、乾燥し、蒸発した。油状固体残渣をヘキサン−エー
テル（８：２）で粉末化し生成物を黄色固体として得
た。
【００８４】ｂ． ６−（３，４−ジクロロフェニル）
−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダ
ジノン ３，４−ジクロロベンゾイルプロピオン酸を実施例１２
ｄ，ｅで述べたのと実質的に同一の手法を用いて目的生
成物に変換した。化合物２３，１３５及び１３６を実質
的に同一の手法を用いて適切な出発物質から製造した。
【００８５】実施例３０：６−（４−クロロフェニル−
２−（２′−ペンチニル）−４−フェニル−４，５−ジ
ヒドロピリダジノン １００ｍｌの無水エタノール中の３−（４−クロロベン
ゾイル）−２−フェニルプロピオニトリル（０．０３７
ミリモル）の混合物に１０ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ4 を注意深
く添加し、この混合物を一晩環流した。エタノールを真
空下除去し、残渣を２００ｍｌエチルエーテルに溶解し
た。このエーテル溶液をＨ2 Ｏ（２×１００ｍｌ）及び
ブライン（１００ｍｌ）で洗滌し、それから無水ＭｇＳ
Ｏ4 上で乾燥しストリップして、９．２ｇ（７９％）の
黄色油状を得た。このケトエステルを実施例１１ｂ−ｅ
（ｉ）で述べたと同様に反応させて目的化合物を得た。
【００８６】実施例３３：６−（４−フェノキシフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン ａ． １−ブロモ−２−ブチン ２−ブチン−１−オルのメシラートを実施例１１ａで述
べたと同様に製造した。２００ｍｌの乾燥テトラヒドロ
フラン中の２７ｇのメシラートの溶液に７０ｇの無水リ
チウムブロミドを室温で少しづつ添加した。混合物を室
温で一晩攪拌し、それから２５０ｍｌの乾燥エーテル中
に入れ、水（２×１００ｍｌ）及びブライン（２×１０
０ｍｌ）で洗滌した。エーテル抽出物を無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、ストリップして２１ｇの１−ブロモ
−２−ブチンを黄色液体として得た。
【００８７】ｂ． ６−（４−フェノキシフェニル）−
２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジ
ノン フェノキシジヒドロピリダジノンを対応するケト酸から
製造し、実施例６で述べたと同様にアルキル化して０．
７ｇの化合物３３を黄褐色固体として得た。
【００８８】実施例３４：６−（４−クロロフェニル）
−２−（３′−メチル−２′−ブチニル）−４，５−ジ
ヒドロピリダジノン ａ． ３−メチル−２−ブチン−１−オル ２００ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の３−メチル−１−ブチンの
溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（０．１
６０ミリモル）を６０℃以下で少しづつ添加した。−７
８℃で１時間攪拌後、パラホルムアルデヒド（７ｇ）を
加熱溶融することによって及び正圧を系にかけてホルム
アルデヒド雰囲気を作って、ガスホルムアルデヒドを反
応中に導入した。反応混合物を１時間攪拌して、温めて
室温にし、そして１００ｍｌの飽和アンモニウムクロリ
ド溶液でクエンチし、そしてエーテル（３×１００ｍ
ｌ）で抽出した。有機層を一緒にし、ブライン（３×１
００ｍｌ）で洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真
空下蒸発して３−メチル−２−ブチン−１−オールを６
０％収率で得た。
【００８９】ｂ． ６−（４−クロロフェニル）−２−
（３′−メチル−２′−ブチニル）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノン アルコールを実施例１１ａで述べたのと実質的に同じ手
法でメシル化し、そして実施例６ｂで述べたのと実質的
に同じ手法によりアルキル化して１．１ｇの化合物３４
を得た。化合物４５及び４６をａ部の２−メチル−１−
ブチンの代わりにイソプロピルアセチレン又は３，３−
ジメチル−１−ブチンを用いて、実質的に同一の手法を
フォローして製造した。化合物５０を実質的に同一の手
法をフォローし、プロパルギルクロリド及びエチレンオ
キシドから１−クロロ−５−ヒドロキシ−２−ペンチン
を準備して製造した。
【００９０】実施例３６：６−（４−クロロフェニル）
−２−（２′−チエニルメチル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン ａ． ２−クロロメチルチオフェン １０ｇの２−チオフェンメタノール、９．３ｇのトリエ
チルアミン及び２５０ｍｌのエーテルの溶液を５℃に冷
却し、１１ｇのチオニルクロリドを滴下した。反応混合
物を５−１０℃で３０分間攪拌し、それから室温に温め
た。沈殿した固体を濾過除去し、エーテル溶液を１００
ｍｌの０．１Ｍ塩酸その後１００ｍｌのブラインで洗滌
した。エーテル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、
真空下蒸発して目的クロリドを７５％収率で得た。
【００９１】ｂ． ６−（４−クロロフェニル）−２−
（２′−チエニルメチル）−４，５−ジヒドロピリダジ
ノン 実施例６ｂで述べた手法を実質的にフォローして、クロ
リドを６−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノンをアルキル化するのに使用して化合物３６
を得た。
【００９２】実施例３７：６−（３−クロロフェニル）
−２−（２′−ブチニル）−４，５−ジヒドロピリダジ
ノン ａ． ３−（３−クロロベンゾイル）プロピオン酸 ナトリウム（１１ｇ、球状）を攪拌しながら２００ｍｌ
エタノールに添加した。気体発生が停止したとき、メチ
ル３−クロロベンゾエート（１０ｇ、０．０５７モル）
及びジメチルスクシネート（９．０ｇ、０．６１５モ
ル）をすばやく添加し、混合物を室温で５分間攪拌し
た。混合物をロータリーエバボレーター上でゆっくり濃
縮してグリーン色ペーストを得、これを１００ｍｌエー
テルにスラリーし、更に２ｍｌのジメチルスクシネート
を添加した。反応物を蒸発してペーストにし、水でクエ
ンチし、エーテルで抽出した。エーテル抽出物を水及び
ブラインで洗滌し、乾燥して真空下蒸発させた。
【００９３】出発物質を残渣から蒸留し、残った物質を
６Ｎ塩酸中で２日間環流して１．６ｇのケト酸を得、こ
れをろ過除去した。 ｂ． ６−（３−クロロフェニル）−２−（２′−ブチ
ニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン ａ部からのケト酸を実施例６ａで述べたのと実質的に同
じように反応させて０．７５ｇの化合物３７を淡褐色固
体として得た。化合物３８及び１４０をメチル３−クロ
ロベンゾエートの代りにエチル３，５−ジクロロベンゾ
エート又はエチル２−チオフェン−カルボキシレートを
用いて実質的に同一手法を用いて製造した。
【００９４】実施例３９：６−（４−クロロ−３−ニト
ロフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジ
ヒドロピリダジノン ａ． ４−クロロ−３−ニトロベンゾイルプロピオン酸 発煙硝酸（１５０ｍｌ）にｐ−クロロベンゾイルプロピ
オン酸（２０．０ｇ）をゆっくり少しづつ０℃で添加し
た。添加終了後、得られた混合物を０℃３０分間攪拌
し、得られた白色固体を吸引濾過し、洗滌液のｐＨが中
性になるまで洗滌し、その後乾燥して３−（４−クロロ
−３−ニトロベンゾイル）プロピオン酸を白色固体（１
３．０ｇ）として得た。 ｂ． ６−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−２−
（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン ａ工程からの４−クロロ−３−ニトロベンゾイルプロピ
オン酸を実施例６ａ−ｂと実質的に同じ手法を用いて最
終生成物に変換した。
【００９５】実施例４４：６−（３，５−ジクロロ−４
−メチルフェニル−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン ａ． ３−（３，５−ジクロロ−４−メチルベンゾイ
ル）プロピオン酸 ３−（４−メチルベンゾイル）プロピオン酸（７．５
ｇ）とメチレンクロリド（２５０ｍｌ）の混合物に０℃
でアルミニウムクロリド（１５ｇ）をゆっくり少しづつ
添加した。添加の終了後、塩素ガスを０℃でゆっくり加
えた。６時間後、反応混合物を塩酸と氷の混合物に入
れ、メチレンクロリド（３×１５０ｍｌ）で抽出し、一
緒にした有機層を水で洗滌し、乾燥し、真空下蒸発して
３−（３，５−ジクロロ−４−メチルベンゾイル）プロ
ピオン酸を黄色固体（４．５ｇ）として得た。
【００９６】ｂ．６−（３，５−ジクロロフェニル−４
−メチルフェニル−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン 工程ａからの３−（３，５−ジクロロ−４−メチルベン
ゾイル）プロピオン酸を実施例６ａ−ｂの手法を実質的
に用いて最終生成物に変換した。化合物４３を実質的に
同じ手法をフォローして製造した。
【００９７】実施例４７：６−（４−クロロフェニル）
−２−（４′ヒドロキシ−２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン ａ．２−ヒドロキシ−５−ヨード−３−ペンチン 実施例３４ａで述べたようにしてプロパルギルクロリド
をアセトアルデヒド及びｎ−ブチルリチウムでヒドロキ
シエチル化した。
【００９８】１００ｍｌのドライアセトン中の２−ヒド
ロキシ−５−クロロ−３−ペンチン（２．０ｇ）と無水
ヨー化ナトリウム（１２．６ｇ）を室温で一晩攪拌し
た。アセトンを真空下蒸発し、残渣をエーテル（２×１
００ｍｌ）で抽出した。エーテル抽出物を水（２×１０
０ｍｌ）及びブライン（１００ｍｌ）で洗滌し、乾燥
し、真空下蒸発させてヨージドを赤色液体として得た。
【００９９】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（４′ヒドロキシ−２′−ペンチニル）−４，５−ジヒ
ドロピリダノン ２当量の水酸化ナトリウムを使用する以外実施例６ｂで
述べたのと実質的に同じようにヨージドを用い；反応混
合物を抽出前にｐＨ５に酸化して目的化合物を得た。
【０１００】実施例４８：６−（４−クロロフェニル）
−２−（４′−メトキシ−２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン １００ミリグラムの化合物４７及び２０ｍｌのドライメ
タノールの溶液に４ｍｌのチオニルクロリドを２５分以
上かけて滴下した。添加終了後、メタノール溶液を蒸発
させて乾燥し、残渣を１００ｍｌのエーテルに溶解し、
１００ｍｌの水、１００ｍｌのブラインで洗滌し、硫酸
マグネシウム上で乾燥し、真空下蒸発させて１００ミリ
グラムの化合物４８を黄色油状として得た。化合物５５
を実質的に同じ手法をフォローして化合物５４から製造
した。
【０１０１】実施例４９：６−（４−クロロフェニル）
−２（４′アセトキシ−２′−ぺンチニル）−４，５−
ジヒドロピリダジノン ５０ｍｌのメチレンクロリド中の１００ミリグラムの化
合物４７の溶液に、５４ミリグラムのピリジン及び６９
ミリグラムの無水酢酸を添加した。反応混合物を一晩攪
拌し蒸発させて乾燥した。残渣を２００ｍｌエーテルに
溶解し、１００ｍｌの水、１００ｍｌのブラインで洗滌
し、硫酸マグネシウム上で乾燥して１００ミリグラムの
化合物４９を無色油状として得た。
【０１０２】実施例５１：６−（４−クロロフェニル）
−２−（５′−フルオロ−２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン １２０ミリグラムの化合物５０及び５０ｍｌのメチレン
クロリドの溶液を０℃に冷却し、１５ｍｌのメチレンク
ロリド中の１３０ｍｇのジエチルアミノスルファートリ
フルオリド（ＤＡＳＴ）を滴下した。反応混合物を０−
５℃１時間そして室温で一晩攪拌し、その後１００ｍｌ
のブラインでクエンチし、メチレンクロリド（２×１０
０ｍｌ）で抽出した。一緒にした有機抽出物をブライン
（１００ｍｌ）で洗滌し蒸発して黄色油状を得、これを
５０ｇのシリカ（５０／５０エチルアセテート／ヘキサ
ン）上でクロマトグラフして６０ミリグラムの化合物５
１を得た。実質的に同一の方法をフォローして、化合物
５３及び８９を化合物４７及び８８から出発して製造し
た。 実施例５４：６−（４−クロロフェニル）−２−（３′
−カルボキシ−２′−プロピニル）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノン ａ．３−カルボキシプロパルギルクロリド ２００ｍｌのドライエーテル中の１０ｇのプロパルギル
クロリドの溶液を−７０℃に冷却し、１００ｍｌのメチ
ルリチウム（ヘキサン中の１．４モル溶液）を３０分か
けて滴下した。反応混合物を二酸化炭素雰囲気下、−６
０℃で攪拌し、その後ゆっくり室温に温め、１００ｍｌ
のブラインでクエンチし、ｐＨ５に酸性化し、エーテル
（３×１００ｍｌ）で抽出した。エーテル層を一緒に
し、１００ｍｌの水、１００ｍｌのブラインで洗滌し、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させて暗いブラウン
液体を得、これをフラクション蒸留して（０．４ｍｍＨ
ｇ，１８７−１９０℃）２．６ｇの酸を得た。
【０１０３】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（３′−カルボキシ−２′−プロピニル）−４，５−ジ
ヒドロピリダジノン １．０ｇの化合物６，０．６２ｇのビニルヨージド及び
１００ｍｌのトリエチルアミンの溶液を窒素で脱ガスし
各５０ミリグラムの銅（Ｉ）ヨージド及びビス−トリフ
ェニルホスフィン・パラジウム・ジクロリドを添加し
た。５０℃で一晩攪拌後、トリエチルアミンを蒸発さ
せ、残渣を１５０ｍｌのエーテルに再溶解し、１０ｇの
シリカを通過させ、蒸発させて１．０ｇの化合物５６を
黄色油状として得た。化合物６７，６８，７８，１１９
を適切な出発物質及び必要ならビニルヨージドの代りに
２−ヨードチオフエン、１−クロロ−４−ヨードベンゼ
ン又はヨードフルオロエチレンを用いて実質的に同一の
手法をフォローして製造した。化合物７０を実質的に同
一手法をフォローして化合物６９及び３−メチルブチン
から製造した。
【０１０４】実施例７２：６−（４−クロロフェニル）
−２−（４′−クロロ−２′−ブチニル）−４，５−ジ
ヒドロピリダジノン １００ｍｌのトルエン中の２．５ｇの６−（４−クロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロピリダジノンの溶液に１
００ミリグラムのテトラブチルアンモニウムハイドロジ
エンスルフエートを添加し、急速に攪拌しながら４．７
ｇの５０％水性水酸化ナトリウムを添加した。その後５
０ｍｌのトルエン中の１，４−ジクロロ−２−ブチン
（７．４ｇ）を滴下し、反応混合物を５０−６０℃に４
時間加熱した、反応混合物を冷却し、２００ｍｌの水の
中に入れた。有機層を分離し、水層をエーテル（２×１
００ｍｌ）で抽出した。一緒にした有機層を１００ｍｌ
の水、１００ｍｌのブラインで洗滌し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、蒸発させて粗生成物を得、これをクロマ
トグラフして１．９ｇの化合物７２を得た。化合物１２
８を６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）ピリダ
ジノンから出発し、水酸化ナトリウムの代りに粉末化水
酸化カリウムを用いて実質的に同じ手法によって製造し
た。化合物１００を実質的に同じ手法をフォローし、実
施例３３で述べた１−ブロモ−２−ペンチン−４−エン
から製造したメシラートを用いて製造した。
【０１０５】実施例７４：６−（４−クロロ−３−フル
オロフェニル）−２−（−２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン 方法Ａ ａ．４−クロロ−３−フルオロベンゾイックアシッド 方法ｉ ０．７グラム原子（１７．０ｇ）のマグネシウムターニ
ングを１００ｍｌのドライエチルエーテルでカバーし、
０．０５モル（０．９５ｇ）の１，２−ジブロモエタン
をエーテルとは混合しながらマグネシウムとは接触する
ような方法でフラスコのサイドに添加した。混合物をタ
ーニングの囲りに泡が形成し、エーテルが濁るまで攪拌
せず静置した。その後、混合物を攪拌し、温めて緩かな
環流をし、５００ｍｌのドライエーテル中の０．６２モ
ル（１３０．０ｇ）の４−クロロ−３−フルオロブロモ
ベンゼンを、緩かな環流が生じるような速度でフラスコ
に添加した。環流及び攪拌を、ハライドの添加が終了し
た後３０分間継続した。反応混合物をその後冷却して−
１０℃にし、ドライＣＯ2 を−２℃以下でバブルした。
温度が−１０℃以下に下がった時反応は終了し、ＣＯ2
の流量を上昇させても生じなかった。この冷たい混合物
に１５０ｍｌの２５％ＨＣｌを０℃で添加した。層が分
離し、水層をエーテル（３×１５０ｍｌ）で洗滌した。
一緒にして有機層を水（２×２００ｍｌ）で洗滌し、乾
燥し、蒸発させて生成物を白色固体として得た。９８ｇ
（９１％収率）。
【０１０６】方法ｉｉ １１０ｇの９８％Ｈ2 ＳＯ4 と１９２ｇ（０．９７モ
ル）の４−クロロ−３−フルオロベンゾトリフルオリド
の混合物を攪拌し、その後フッ化水素発生が始まる（約
１３０℃）まで注意深く加熱した。反応混合物を１３０
−１３５℃で１７時間加熱し、ｋｇの水に注いだ。得ら
れた白色沈殿を濾過し、洗滌液のｐＨが中性になるまで
水で洗滌し、沈殿物を乾燥して１６５ｇ（９８％）の目
的の酸を白色固体として得た。 ｂ．６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−２−
（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン ４−クロロ−３−フルオロベンゾイックアシッドを標準
法により対応する酸クロリドに変換した。目的生成物を
実施例１１ｂ−ｅの手法を実質的にフォローして製造し
た。
【０１０７】方法Ｂ ａ．４−クロロ−３−フルオロベンゾイルプロピオン酸 テトラヒドロフラン（６０ｍｌ）中のスクシニックアニ
ヒドリド（６．０ｇ）の溶液にａ部の手法を用いて１．
５ｇ（０．０６２モル）のマグネシウムターニングと１
０．５ｇ（０．０５モル）の１−ブロモ−４−クロロ−
３−フルオロベンゼンから作られたグリニア（ｇｒｉｎ
ａｒｄ）を滴下した。添加が完了した時、得られたサス
ペンジヨンを２時間４５℃で攪拌し、その後水（１００
ｍｌ）をゆっくり添加し、得られた混合物を濃塩酸でｐ
Ｈ＝１に酸性化した。エーテル層を分離し５％水性水酸
化ナトリウム（３×１００ｍｌ）で抽出した。一緒にし
た水性溶液をエーテル（１×１００ｍｌ）で洗滌した。
一緒にした塩基性水層を濃塩酸でｐＨ１に酸性化し、エ
チルアセタート（３×１５０ｍｌ）で抽出した。一緒に
した有機抽出物を水（１×１５０ｍｌ）及びブライン
（１×１５０ｍｌ）で洗滌し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、真空下蒸発して７．１ｇ（６２％）の生成物
を黄橙色固体として得た。
【０１０８】得られた酸を実施例１１ｄ−ｅの手法を用
いて目的の生成物に変換した。化合物８３を実質的に同
一の手法をフォローして製造した。
【０１０９】実施例７６：６−（４−クロロフェニル）
−２−（４′−フルオロ−２′−ブチニル）−４，５−
ジヒドロピリダジノン ａ．４−テトラヒドロピラノキシ−２−ブチン−１−オ
ール ５．０ｇの２−ブチン−１，４−ジオール及び１０ミリ
グラムのｐ−トルエンスルホニックアシッド及び１５０
ｍｌのドライエーテルの混合物に室温で攪拌下４．９ｇ
の３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを滴下した。周囲温
度で一晩攪拌後、エーテルを蒸発させ、残渣を２００ｍ
ｌの水に注いだ。水性溶液をヘキサン（２×１００ｍ
ｌ）で抽出し、その後エーテル（３×１００ｍｌ）で再
−抽出した。一緒にしたエーテル抽出物を１００ｍｌの
ブラインで洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥して６．
８ｇの４−テトラヒドロピラノキシ−２−ブチン−１−
オールを得た。
【０１１０】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（４′−ヒドロキシ−２′−ブチニル）−４，５−ジヒ
ドロピリダジノン このアルコールを実施例１１ａで述べた方法を実質的に
用いてメシラートに変換し、このメシラートを実施例６
ｂで述べた手法を実質的にフォローしてアルキル化で使
用した。得られた化合物を１００ｍｌのメタノールで溶
解した。アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）１Ｒ２
０（商標）樹脂を１０ｍｌのメタノールで洗滌し、反応
混合物に添加した。１時間攪拌後、樹脂を濾過除去し、
メタノールを蒸発した。油状樹脂をヘキサンで粉末化し
て１．３ｇの目的アルコールを黄褐色固体として得た。
【０１１１】ｃ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（４′−フルオロ−２′−ブチニル）−４，５−ジヒド
ロピリダジノン ｂ部からのアルコールを実施例５１で述べた手法を実質
的にフォローしてＤＡＳＴで処理した。粗生成物のシリ
カゲルクロマトグラフィー（５０：５０ヘキサン／エチ
ルアセタート）により３００ｍｌの化合物７６を淡黄色
固体として得た。
【０１１２】実施例７７：６−（４−クロロフェニル）
−２−エポキシメチル−４，５−ジヒドロピリダジノン １．０ｇの化合物５６と５０ｍｌのメチレンクロリドの
混合物に、１．３ｇのｍ−クロロペルベンゾイックアシ
ッドを室温で少しづつ添加した。反応混合物を周囲温度
下で一晩攪拌し、１００ｍｌのメチレンクロリド中に注
ぎ、飽和ナトリウムビスルフィト（２×１００ｍｌ）、
ブライン（１００ｍｌ）で洗滌し、硫酸マグネシウム上
で乾燥し蒸発させて残渣を得これをシリカ（５０：５０
エチルアセタート／ヘキサン）上でクロマトグラフして
３５０ミリグラムの化合物７７を白色固体として得た。
【０１１３】実施例８６：６−（４−クロロフェニル）
−２−（４′−トリメチルシリル−２′−ブチニル）−
４，５−ジヒドロピリダジノン トリメチルプロパルギルアルコールのブロミドを実施例
１１ａ及び３３ａで述べた手法を実質的にフォローして
製造した。３００ｍｌのドライテトラヒドロフランと
４．８ｇのナトリウムヒドリド（油中で６０％）の混合
物に２００ｍｌのテトラヒドロフラン中に溶解した２５
ｇの６−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノンを添加した。水素ガス発生が止んだ時、溶媒
を真空下除去した。得られた固体をヘキサン中でスラリ
ー化し、濾過して２７．４ｇのナトリウム塩を白色非ハ
イドロスコピック固体として得た。
【０１１４】５０ｍｌにジメチルホルムアミド中の１．
０ｇのナトリウム塩の溶液を５℃に冷却し０．９ｇの１
−ブロモ−３−トリメチルシリル−２−プロピンを滴下
した。５℃で３０分間攪拌後、反応混合物を温めて室温
とし、１００ｍｌの水でクエンチし、エーテル（３×１
００ｍｌ）で抽出した。エーテル抽出物を一緒にし、１
００ｍｌの水、１００ｍｌのブラインで洗滌し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、蒸発して粗生成物を得、これを
シリカゲル（３０：７０エチルアセタート／ヘキサン）
上でクロマトグラフして０．５ｇの化合物８６を白色固
体として得た。
【０１１５】化合物９６及び１２４を実質的に同一のア
ルキル化手法及び２−オクチン−１−オール又は２，４
−ペンタジン−１−オール（実施例９３）のメシラート
を用いて製造した。化合物１０５を実質的に同一の手法
をフォローして製造し、６−（４−クロロフェニル）ピ
リダジノンのナトリウム塩を形成し、これを３−クロロ
ベンジルブロミドでアルキル化した。化合物１０１を実
質的に同一の手法をフォローし、プロパルギルアルコー
ル及び１−ブロモ−１−プロペンから出発して実施例５
６で述べた手法を実質的にフォローして作った２−ヘキ
シン−４−エン−１−オールのメシラ−トを用いて製造
した。化合物１０２及び１０３を１：３エチルアセター
ト／ヘプタンで溶出するＨＰＬＣセミプレプ（ｓｅｍｉ
ｐｒｅｐ）シリカカラム上でクロマトグラフィーにより
化合物１０１から得た。
【０１１６】実施例８７：６−（４−クロロフェニル）
−２−（４′−アルデヒド−２′−ブチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン、ジエチルアセタール マグネシウムターニング（１８．５ｇ）と３５０ｍｌド
ライテトラヒドロフランの混合物にブロモエタン（８３
ｇ）を５０℃以下で滴下した。全てのマグネシウムを反
応させた後、１００ｍｌのテトラヒドロフラン中のプロ
パルギルアルコール（２０ｇ、０．３５６モル）の溶液
を滴下した。混合物を１時間環流し、５０ｍｌのテトラ
ヒドロフラン中のエチルオルトホルメート（５３ｇ、
０．３５６モル）をできるだけすばやく滴下した。混合
物を８時間環流し、室温で一晩攪拌した。混合物を５０
０ｍｌ氷冷２０％水性アンモニウムアセタート中に注意
深く注ぎ、３×１００ｍｌエチルエーテルで抽出した。
エーテル抽出物をＨ2 Ｏ（２×１００ｍｌ）及び１００
ｍｌブラインで洗滌し、無水ＭｇＳＯ4上で乾燥し、ス
トリップして４２ｇの粗生成物を得、これは１１５−１
２０℃（３ｍｍＨｇ）で蒸発し、３１ｇの純粋な生成物
（５６％収率）が単離された。
【０１１７】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（４−アルデヒド−２′−ブチニル）−４，５−ジヒド
ロピリダジノン、ジエチルアセタール このヒドロキシ化合物を対応するメシラートに変換して
実施例１１ａ及び６ｂ（ｉ）でそれぞれ述べた６−（４
−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロピリダジノンを
アルキル化するのに使用した。
【０１１８】実施例８８：６−（４−クロロフェニル）
−２−（４−アルデヒド−２′−ブチニル）−４，５−
ジヒドロピリダジノン ジエチルアセタール（化合物８６）（４．０ｇ）、ギ酸
（１０ｍｌ）及び水（２０ｍｌ）の混合物を攪拌しなが
ら３時間４０℃で加熱した。混合物を１００ｍｌＨ2 Ｏ
に注ぎ、３×１００ｍｌエチルエーテルで抽出し、１０
０ｍｌ重炭酸ナトリウム（飽和）及び１００ｍｌブライ
ンで洗滌した。エーテル抽出物を無水ＭｇＳＯ4 上で乾
燥し、ストリップして２．２ｇの黄褐色固体を得、アル
デヒド（８０％収率）とキャラクタライズした。
【０１１９】実施例９３：６−（４−クロロフェニル）
−２−（２′，４′−ペンタジイニル）−４，５−ジヒ
ドロピリダジノン ａ．２，４−ペンタジイン−１−オール（２，４−ｐｅ
ｎｔａｄｉｙｎ−１−ｏｌ）ソーダミド（ｓｏｄａｍｉ
ｄｅ）（２０．５ｇ（０．８９グラム原子）のナトリウ
ム及び５００ｍｌ・液体アンモニアから製造）のサスペ
ンションに−４０℃で１，４−ジクロロ−２−ブチン
（３７ｇ，０．３モル）を滴下した。−４０℃で３０分
攪拌後、ドライパラホルムアルデヒド（９ｇ）のサスペ
ンジョンを１００ｍｌ無水ジエチルエーテル（Ｅｔ
2 Ｏ）中に少しづつ添加した。１時間、−４０℃で攪拌
後、アンモニウムクロリド（４０ｇ，０．７５ モル）
を固体としてその後２００ｍｌのＥｔ2 Ｏを滴下した。
アンモニアを一晩蒸発せしめ、溶液をセライト（Ｃｅｉ
ｔｅ（商標））で濾過した。固体をＥｔ2 Ｏ（１００ｍ
ｌ）で洗滌し、エーテル層を飽和ブラインで洗滌した。
エーテル層を無水ＭｇＳＯ4 上で乾燥し、ストリップし
て１６ｇの２，４−ペンタジイン−１−オール（２，４
−ｐｅｎｔａｄｉｙｎ−１−ｏｌ）を赤色油状（６７％
収率）として得た。
【０１２０】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（２′，４′−ペンタジイニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン アルコールを実施例１１ａで述べた手法を実質的にフォ
ローしてメシラートに変換した。メシラートを実施例８
６で述べたアルキル化で使用して目的の生成物を得た。
化合物１２５を実質的に同一の手法をフォローし、適当
なピリダジノンを用いて製造した。
【０１２１】実施例９４：６−（４−クロロフェニル）
−２−（３′−シクロヘキシル−２′−プロペニル）ピ
リダジノン ａ．３−シクロヘキシル−２−プロピン−１−オール
（３−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−２−ｐｒｏｐｙｎ−１−
ｏｌ） エチルマグネシウムブロミド（２．５ｇのマグネシウム
ターニング及び１１．３ｇのブロモエタンから製造）の
エーテル溶液に、エーテル中の１０．２ｇのシクロヘキ
シルアセチレン溶液を滴下し、反応混合物を２時間環流
した。反応混合物を周囲温度に冷却し無水ホルムアルデ
ヒド（５０ｇのパラホルムアルデヒドを２０分間熱分解
して製造）を混合物中にバブルした。冷却後、反応物を
飽和アンモニウムクロリドでクエンチし、エーテル（２
×１００ｍｌ）で抽出した。一緒にしたエーテル抽出物
をブラインで洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸
発させて生成物を得、これを高真空下６８−７４℃で蒸
留して６．４ｇの無色液体として得た。
【０１２２】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（３′−シクロヘキシル−２′−プロペニル）ピリダジ
ノン ａ部からのアルコールを用い、そして、実施例１１及び
８６で述べた手法を実質的にフォローして化合物９４を
製造した。化合物９５を１−シクロヘキシル−２−プロ
ピンから始めて同一の手法を実質的にフォローして製造
した。
【０１２３】実施例１０９：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）ピリダジノン ａ．６−（４−クロロフェニル）ピリダジノン ６−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロピリダ
ジノン（１１．７５ｇ）の溶液と氷酢酸（１００ｍｌ）
の溶液に、３ｍｌのブロミンを滴下し、混合物を６０−
７０℃で３時間加熱した。得られた混合物を冷却し、４
００ｍｌの冷水中にゆっくり注いだ。得られた白色固体
を濾過し、乾燥して１０．８３ｇ（８９％）の６−（４
−クロロフェニル）ピリダジノンを得た。
【０１２４】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（２′−ペンチニル）ピリダジノン 上記ａ部で得られたピリダジノンを実施例６で述べたよ
うにアルキル化して６−（４−クロロフェニル）−２−
（２′−ペンチニル）−ピリダジノンを得た。化合物１
０８，１１０−１１８，１２０，１２１，１２７及び１
２９−１３１を適切なジヒドロピリダジノン及びアルキ
ル化剤から始め、同一の手法を実質的にフォローして製
造した。
【０１２５】実施例１２２：６−（４−クロロフェニ
ル）−４，５−ジフルオロ−２−（２′−ペンチニル）
−ピリダジノン ａ．１，４−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロシク
ロブ−３−テン（１，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−１，２，
２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｃｙｃｌｏｂｕｔ−３−ｅｎ
ｅ） １００ｍｌの無水エーテル中の１，１，２トリクロロ−
２，３，３−トリフルオロシクロブタン（５５．５ｇ）
の溶液に、トリエチルアミン（４０ｍｌ）を室温で３０
分以上かけて滴下し、混合物を周囲温度で一晩攪拌し
た。それから、混合物を１２０ｍｌＨ2 Ｏ及び７．５ｍ
ｌの濃ＨＣｌで攪拌した。エーテル層をＨ2 Ｏ（１００
ｍｌ）、ブライン（１００ｍｌ）で洗滌し、無水ＭｇＳ
Ｏ4 上で乾燥し、真空下蒸発させた。残渣を大気圧下６
４−６８℃でフラクション的に蒸留して３６ｇ（７９
％）の無色液体を純粋な生成物として得た。
【０１２６】ｂ．２−クロロ−２，３，３−トリフルオ
ロスクシニックアシッド ２５０ｍｌＨ2 Ｏ中の水酸化カリウム（１１．３ｇ）
に、カリウムペルマンガネート（５６ｇ）を一度に添加
し、混合物をすべてが溶液になるまで攪拌した。その
後、１，４−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロシク
ロブテン−３−エン（３１．１ｇ）を１５−２０℃で３
０分以上かけて滴下した。混合物を室温で１２時間攪拌
し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（商標）を通して濾過
し、水で洗滌した。水性溶液を２３ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ4
（４×１００ｍｌ）で酸性化した。酸溶液をエーテルで
抽出し、無水ＭｇＳＯ4 上で乾燥した。エーテル層をス
トリップして生成物を２６ｇ（７１％）の無色液体とし
て得た。
【０１２７】ｃ．２，２，３−トリフルロオスクシニッ
クアシッド ２００ｍｌジオキサン中のクロロトリフルオロスクシニ
ックアシッド（ｂ部）（２４．５ｇ）の攪拌溶液に、亜
鉛金属（８５ｇ）を少しづつ添加し、混合物を周囲温度
下１０時間攪拌して粘性液体を得、これを未反応亜鉛か
らデカントした。ジオキサンの大部分を真空下蒸発させ
た。残渣を１００ｍｌＨ2 Ｏに溶解し、２５ｍｌの水中
の７．７ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ4 の溶液を添加した。この溶
液エーテル（３×１００ｍｌ）で抽出し、無水ＭｇＳＯ
4 上で乾燥した。有機層をストリップして８．３ｇ（３
２％）の生成物を結晶固体として得た。
【０１２８】ｄ．２，２，３−トリフルオロスクシニッ
クアンヒドリド スクシニックアシッド（Ｃ部）（８．０ｇ）とホスホラ
スペントキシド（１４．７ｇ）のスラリーを加熱し、ア
ンヒドリドを１５ｍｍＨｇで６″Ｖｉｇｒｅｕｘカラム
で蒸留した。無色液体を６０−６８℃で収集した。生成
物を５３％収率（３．０ｇ）で単離した。
【０１２９】ｅ．６−（４−クロロフェニル）−４，５
−ジフルオロ−２−（２′−ペンチニル）−ピリダジノ
ン アンヒドリドを実施例２６ａで述べたようにクロロベン
ゼンで反応させてフッ化ケト酸の混合物を製造した。ヒ
ドラジンによる環化により単一のジフルオロジヒドロピ
リダジノンを得た。１−ブロモ−２−ペンチンでのアル
キル化により６−（４−クロロフェニル）−４，５−ジ
フルオロ−２−（２′−ペンチニル）−ピリダジノンを
得た。
【０１３０】実施例１２４：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（３′−トリ−ｎ−ブチルチン−２′−プロ
ピニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン ５０ｍｌのドライテトラヒドロフラン中の６．０ｇの化
合物１１８の溶液を−７８℃に冷却し、ヘキサン中の１
７．４ｍｌの１．６Ｍｎ−ブチルリチウムを滴下した。
溶液を−７８℃で３０分間攪拌し、３０ｍｌのドライテ
トラヒドロフラン中の８．０ｇのトリブチルチンクロリ
ドの溶液を滴下した。反応混合物を温めて室温とし、一
晩攪拌して、１００ｍｌのブラインでクエンチし、エー
テル（３×１００ｍｌ）で抽出した。エーテル抽出物を
一緒にして、１００ｍｌの水、１００ｍｌのブラインで
洗滌し、乾燥し、蒸発して残渣を得、これをシリカ（５
０：５０エチルアセタート／ヘキサン）上でクロマトグ
ラフして２．１ｇの化合物１２４を黄色油状として得
た。
【０１３１】実施例１３４：６−（１−ナフチル）−２
−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノ
ン ａ．３−（１−ナフトイル）プロピオン酸 ナフタレン（４０ｇ）とスクシニックアンヒドリド（２
０ｇ）の混合物をニトロベンゼン（１４０ｍｌ）中のア
ルミニウムトリクロリド（５５ｇ）の十分に攪拌したサ
スペンジョンに添加した。得られた混合物を室温で一晩
攪拌した。混合物を氷水（６００ｇ）上にゆっくり注
ぎ、６Ｎ−塩酸で酸性化した。粗酸を濾過し、洗滌水が
中性になるまで氷で洗滌しエタノールから再結晶して生
成物（ｍ．ｐ．１７０−１７２℃）を得た。
【０１３２】ｂ．６−（１−ナフチル）−２−（２′−
ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン ａ部からのプロピオン酸を実施例６ａ−ｂで述べたのと
実質的に同じように反応させて目的の生成物を得た。
【０１３３】実施例１３９：２−（２−ブチニル）−７
−フェニル−１，２−ジアザピン−３−オン（２−（２
−ｂｕｔｙｎｙｌ）−７−ｐｈｅｎｙｌ−１，２−ｄｉ
ａｚａｐｉｎ−３−ｏｎｅ） ａ．７−フェニル−１，２−ジアザピン−３−オン（７
−ｐｈｅｎｙｌ−１，２−ｄｉａｚａｐｉｎ−３−ｏｎ
ｅ） ３００ｍｌのトルエン中の１０ｇ（０．０５２ミリモ
ル）の４−ベンゾイルブチリックアシッドの混合物に、
ヒドラジンを一度に添加し、反応物を加熱して全ての水
がアゼトロープするのを止めるまで環流した。反応混合
物を冷却し、トルエンを真空下ストリップした。残渣し
２００ｍｌ Ｅｔ2 Ｏ中で溶解し、Ｈ2 Ｏ（１００ｍ
ｌ）及びブライン（１００ｍｌ）で洗滌した。エーテル
抽出物を無水ＭｇＳＯ4 上で乾燥し、濾過しストリップ
して橙色の半固体を得、これをエーテルで粉末化して
３．８ｇ（３９％）の所望の生成物を黄色固体として得
た。
【０１３４】ｂ．２−（２−ブチニル）−７−フェニル
−１，２ジアザピン−３−オン（２−（２−ｂｕｔｙｎ
ｙｌ）−７−ｐｈｅｎｙｌ−１，２−ｄｉａｚａｐｉｎ
−３−ｏｎｅ） ａ部からの生成物を実施例６ｂで述べたと実質的に同一
にアルキル化して、１．１ｇの所望の生成物を黄色油状
として得た。
【０１３５】実施例１４３：７−クロロ−２，４，４
ａ，５−テトラヒドロ−２−（２−ペンチン−１−イ
ル）−インデノ〔１，２−ｃ〕−ピリダジン−３−オン
（７−ｃｈｌｏｒｏ−２，４，４ａ，５−ｔｅｔｒａｂ
ｙｄｒｏ−２−（２−ｐｅｎｔｙｎ−１−ｙｌ）−ｉｎ
ｄｅｎｏ〔１，２−ｃ〕−ｐｙｒｉｄａｚｉｎ−３−ｏ
ｎｅ） 水酸化ナトリウム（２．４ｇ，鉱油中６０％，０．０６
モル）及び５０ｍｌドライジメトキシエタンの混合物
に、５０ｍｌジメトキシエタン中の５−クロロインダノ
ン（５０ｇ，０．０３モル）を室温で滴下した。混合物
を水素発生が停止するまで室温で攪拌した。その後、ジ
メチルカルボネート（２７ｇ，０．３モル）を室温で滴
下し、反応物を６０℃で１時間加熱した。反応物を冷却
し室温とし、１００ｍｌＨ2 Ｏでクエンチし、濃ＨＣｌ
でｐＨ５に酸性化し、エチルエーテル（３×１００ｍ
ｌ）で抽出した。エーテル抽出物をブライン（１００ｍ
ｌ）で洗滌し、無水ＭｇＳＯ4 上で乾燥し、ストリップ
して３．０ｇ（４５％）の所望の生成物を黄褐色固体と
して得た。
【０１３６】ｂ．２−カルボメトキシ−２−カルボメト
キシメチル−５−クロロインダノン水酸化ナトリウム
（０．４４ｇ，鉱油中６０％，０．０１１１モル）及び
５０ｍｌのドライジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の混
合物に、ａ部からの５０ｍｌＤＭＦ中のインダノンエス
テル（２．５ｇ，０．０１１１モル）を冷却しながら滴
下した。反応混合物を１０℃で、全てのＨ2 発生が停止
するまで攪拌した。その後、２５ｍｌのＤＭＦに溶解し
たメチルブロモアセタート（１．９ｇ，０．０１２２モ
ル）を１０℃で滴下した。反応を５−１０℃で１時間、
そして室温で１晩攪拌した。そしてＨ2 Ｏ（１００ｍ
ｌ）でクエンチし、エーテル（３×１００ｍｌ）で抽出
した。有機層を一緒にし、Ｈ2Ｏ（１００ｍｌ）、ブラ
イン（１００ｍｌ）で洗滌し、その後無水ＭｇＳＯ4 上
で乾燥し、ストリップして３．０ｇの黄褐色固体を得
た。
【０１３７】ｃ．７−クロロ−２，４，４ａ，５−テト
ラヒドロ−インデノ〔１，２−ｃ〕−ピリダジン−３−
オン（７−ｃｈｌｏｒｏ−２，４，４ａ，５−ｔｅｔｒ
ａｈｙｄｒｏ−ｉｎｄｅｎｏ〔１，２−ｃ〕−ｐｙｒｉ
ｄａｚｉｎ−３−ｏｎｅ） ｃ部からのジエステル（２．５ｇ，０．００８４モル）
と１００ｍｌの６Ｎ・ＨＣｌの混合物を薄層クロマトグ
ラフィーによる出発物質の全てが検出されなくなるまで
２時間環流した。反応混合物を冷却して室温とし、２０
０ｍｌの氷／水中に注ぎ入れた。沈殿物を形成し、これ
を真空濾過により収集し、２００ｍｌＨ2 Ｏで洗滌し
た。沈殿を真空下４０℃で一晩乾燥して１．８ｇ（９５
％）白色固体を得た。
【０１３８】ｄ．７−クロロ−２，４，４ａ，５−テト
ラヒドロ−２−（２−ペンチル−１−イル）−インデノ
〔１，２−ｃ〕−ピリダジン−３−オン（７−ｃｈｌｏ
ｒｏ−２，４，４ａ，５−ｔｅｔｒａｂｙｄｒｏ−２−
（２−ｐｅｎｔｙｎ−１−ｙｌ）−ｉｎｄｅｎｏ〔１，
２−ｃ〕ｐｙｒｉｄａｚｉｎ−３−ｏｎｅ） ケト酸を実施例６ａ−ｂで述べたと同様に反応させて化
合物１４３を得た。化合物１５５を同じ手法を実質的に
フォローし、５−クロロ−３−メチルインダノンから始
めて製造した。
【０１３９】実施例１４５及び１４６：５−（４−クロ
ロフェニル）−２−（２−ペンチン−１−イル）−２−
ピリジノン及び５−（４−クロロフェニル）−３−シア
ノ−１−（２−ペンチン−１−イル）−２−ピリジノン ａ．２−（４−クロロフェニル）−３−ジメチルアミノ
プロペナルホスホラスオキシクロリド（９２ｇ）を１０
−１５℃の間で攪拌したＤＭＦ（７８ｍｌ）に滴下し
た。得られたスラリーに４−クロロフェニル酢酸（３
４．１２ｇ）を添加した。得られた混合物を室温で１時
間半攪拌し、その後５．５時間の間、７０−８０℃に加
熱し、この間混合物は泡立った。反応混合物を冷却し、
ゆっくり砕氷上に注いだ。得られたサスペンジョンを固
体炭酸カリウムでｐＨ１０にした。この添加の間氷を断
続して添加して温度を１５℃以下に維持した。トルエン
（１５０ｍｌ）を添加し、得られた混合物を１００℃で
１時間加熱した。混合物を冷却し、一晩静置した。得ら
れた２つの層を分離し、水性層をトルエン（２×１００
ｍｌ）で抽出した。一緒にした有機層を水（５×２００
ｍｌ）で洗滌し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶
媒を真空下蒸発し、得られた黄色固体をヘキサンで粉末
化して２６ｇの２−（４−クロロフェニル）−３−ジメ
チルアミノプロペナールを黄褐色固体、ｍｐ１２０−１
２５℃として得た。
【０１４０】ｂ．３−シアノ−５−（４−クロロフェニ
ル）−２−ピリジノン メタノール（１３０ｍｌ）中のナトリウムメトキシド
（７．５２ｇ）の溶液にシアノアセトアミド（５．８４
ｇ）、ひき続き２−（４−クロロフェニル）−３−ジメ
チルアミノプロペナルを添加し、得られたサスペンジョ
ンを一晩環流した。この間黄色固体が形成された。混合
物を冷却して室温にし、氷酢酸（５０ｍｌ）、ひき続き
水（１００ｍｌ）を添加した。得られた黄橙色固体を濾
過し、水で数回洗滌し、乾燥して８．１ｇの３−シアノ
−５−（４−クロロフェニル）−２−ピリジノンを得
た。
【０１４１】ｃ．５−（４−クロロフェニル）−２−ピ
リジノン ３−シアノ−５（４−クロロフェニル）−２−ピリジノ
ン（４．６ｇ）と８５％Ｈ3 ＰＯ4 （６０ｍｌ）の混合
物を環流で１６時間加熱した。得られた混合物を冷却し
て室温とし、氷／水中に注ぎ、濾過して３．１ｇの５−
（４−クロロフェニル）−２−ピリジノンを黄色固体と
して得た。
【０１４２】ｄ．５−（４−クロロフェニル）−１−
（２−ペンチン−１−イル）−２−ピリジノン（５−
（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｍｙｌ）−１−（２−ｐｅｎ
ｔｙｎ−１−ｙｌ）−２−ｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅ） ０℃でドライＤＭＦ（５０ｍｌ）中のＮａＨ（鉱油中６
０％，２００ｍｇ）のサスペンジョンに、上記ピリジノ
ンを添加し、そして混合物を０℃で１時間半攪拌した。
得られたサスペンジョンに１−ブロモ−２−ペンチンを
滴下した。得られた混合物を０℃に１時間半維持し、飽
和水性アンモニウムクロリド（２００ｍｌ）に注いだ。
この水性サスベンジョンをエーテル（３×１００ｍｌ）
で抽出し、一緒にしたエーテル層をブラインで洗滌し、
乾燥して粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、ヘキサン：エチルアセタート８：２）の
後、生成物を白色アモルファス固体として得た。
【０１４３】ｅ．５−（４−クロロフェニル）−３−シ
アノ−１−（２−ペンチン−１−イル）−２−ピリジノ
ン ３−シアノ−５−（４−クロロフェニル）−２−ピリジ
ノンを同様にアルキル化して５−（４−クロロフェニ
ル）−３−シアノ−１−（２−ペンチン−１−イル）−
２−ピリジノン；化合物１４６を得た。
【０１４４】実施例１４９：５−クロロ−１−（２−ペ
ンチン−１−イル）−２−キノリノン ａ．Ｎ−（４−クロロフェニル）シンナアミド ０℃の４−クロロアニリン（１６．２ｇ）、トルエン
（１２０ｍｌ）及びピリジン（１１ｍｌ）の混合物に、
１２０ｍｌのトルエン中のシンナモイルクロリド（２
０．０ｇ）を滴下した。０℃で１５分間攪拌後、反応混
合物をエチルアセタート：水（２５０ｍｌ：２５０ｍ
ｌ）の混合物に注入した。有機層を分離し、５％水性Ｈ
Ｃｌ（３×２５０ｍｌ）；水（１×２５０ｍｌ）、５％
水性重炭酸ナトリウム（３×２５０ｍｌ）で抽出し、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発し、アミドを白色固
体として得た。
【０１４５】ｂ．５−クロロ−２−キノリノン Ｎ−（４−クロロフェニル）シンナアミド（８．３
ｇ）；クロロベンゼン（６０ｍｌ）の混合物に、アルミ
ニウムクロリド（２１．４ｇ）を窒素下室温で滴下し、
反応混合物をゆっくりと温めて１２５℃とし、この温度
で３時間維持した。反応混合物を冷却し、４００ｇの氷
上に注いだ。生成物をピンク色固体として結晶化し、こ
れを濾過し、乾燥した。
【０１４６】ｃ．5-クロロ−１−（２−ペンチン−１−
イル）−２−キノリノン０℃のドライＤＭＦ（１００ｍ
ｌ）中のＮａＨ（鉱油中６０％，７００ｍｇ）のサスペ
ンジョンに、前記のキノリノン（２．０５ｇ）を添加
し、混合物を０℃で１時間半攪拌した。得られたサスペ
ンジョンに１−ブロモ−２−ペンチン（１．６ｇ）を滴
下した。得られた混合物を０℃で１時間半維持し、飽和
水性アンモニウムクロリド（２００ｍｌ）中に注いだ。
水性サスペンションをエーテル（３×１００ｍｌ）抽出
し、一緒にしたエーテル層をブラインで洗滌し、乾燥
し、粗生成物を得た。ヘキサンによる粉末化によって黄
色固体（１ｇ）として生成物を得た。
【０１４７】実施例１５０：５−（４−クロロフェニル
−１−（２−ペンチン−１−イル）−２−ピリミジノン ａ．５−（４−クロロフェニル）−２−ピリミジノン ２−（４−クロロフェニル）ジメチルアミノプロペナル
（実施例１４５ａ）（５．１３ｇ）、ウレア（２．４
ｇ）、濃ＨＣｌ（１０ｍｌ）、水（４ｍｌ）及びエタノ
ール（１５０ｍｌ）の混合物を４時間還流した。冷却し
て室温にした後、濃アンモニウムクロリドをｐＨが７に
するまで添加した。得られて黄色固体を濾過し、乾燥し
て１．５ｇの５−（４−クロロフェニル）−２−ピリミ
ジノンを得た。
【０１４８】ｂ．５−（４−クロロフェニル）−１−
（２−ペンチン−１−イル）−２−ピリミジノン ０℃のドライＤＭＦ（７５ｍｌ）中のＮａＨ（鉱油中６
０％、３４０ｍｇ）のサスペンジョンに前述のピリジノ
ン（１．０ｇ）を添加し、混合物を０℃で１時間半攪拌
した。得られたサスペンジョンに１−ブロモ−２−ペン
チン（７５０ｍｇ）を滴下した。得られた混合物を０℃
で１時間半維持し、飽和水性アンモニウムクロリド（２
００ｍｌ）に注いだ。水性サスペンジョンをエーテル
（３×１００ｍｌ）で抽出し、一緒にしたエーテル層を
ブラインで洗滌し、乾燥して粗生成物を得た。ヘキサン
による粉末化により生成物を黄色固体として得た。
【０１４９】実施例１５１：５，５′−〔ビス（ペント
−２−イン−１−イル）〕−７−クロロ−２，５−ジヒ
ドロインデノ−〔１，２−ｃ〕−（２Ｈ）−ピリダジン
−３−オン（５，５′−〔ｂｉｓ（ｐｅｎｔ−２−ｙｎ
−１−ｙｌ〕−７−ｃｈｌｏｒｏ−２，５−ｄｉｈｙ
ｄｒｏｉｎｄｅｎｏ−〔１，２−ｃ〕−（２Ｈ）−ｐｙ
ｒｉｄａｚｉｎ−３−ｏｎｅ ａ．７−クロロ−２，５−ジヒドロインデノ−〔１，２
−ｃ〕−（２Ｈ）−ピリダジン−３−オン ２，４，４ａ，５−テトラヒドロインデノ−〔１，２−
ｃ〕−ピリダジン−３−オン（４．５ｇ，実施例１４３
ｃ）と１００ｍｌの氷酢酸の混合物に攪拌しながら室温
でブロミン（３．３ｇ）を少しづつ添加し、反応混合物
を３時間環流した。反応混合物を室温に冷却し、２００
ｍｌの水に注いで白色沈殿を得、これを真空濾過により
集め、水で洗い、４０℃で乾燥して３．３ｇの黄褐色固
体を得た。
【０１５０】ｂ．５，５′−〔ビス（ペント−２−イン
−１−イル）〕−７−クロロ−２，５−ジヒドロインデ
ノ−〔１，２−ｃ〕−（２Ｈ）−ピリダジン−３−オン
（５，５′−〔ｂｉｓ（ｐｅｎｔ−２−ｙｎ−１−ｙ
ｌ）〕−７−ｃｈｌｏｒｏ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏ
ｉｎｄｅｎｏ−〔１，２−ｃ〕−（２Ｈ）−ｐｙｒｉｄ
ａｚｉｎ−３−ｏｎｅ ａ部の生成物を１−ブロモ−２−ペンチンで実施例６ｂ
で述べたとおりアルキル化して生成物の混合物と出発物
質を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカ；６
０％エチルアセタート／４０％アセトン）で精製した。
【０１５１】実施例１５２：６−（４−クロロフェニ
ル）−３−（２−ペンチン−１−チオ）−ピリダジン ａ．６−（４−クロロフェニル）−ピリダジンチオン ３．０ｇの６−（４−クロロフェニル）−ピリダジノ
ン、５０ｍｌのドライピリジン及び３．２ｇのホスホラ
スペンタスルフィドの混合物を１時間環流し、蒸発して
乾燥させ、そして２００ｍｌのエーテルで抽出した。エ
ーテル抽出物を水（３×１００ｍｌ）ブライン（１００
ｍｌ）で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発して
３．０ｇの６−（４−フロロフェニル）−ピリダジンチ
オンを黄色固体として得た。
【０１５２】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−３−
（２−ペンチン−１−チオ）−ピリダジン ａ部からの６−（４−クロロフェニル）−ピリダジンチ
オンを実施例６ｂで述べた方法を実質的にフォローして
１−ブロモ−２−ペンチンでアルキル化して１．１ｇの
化合物１５２を白色固体として得た。
【０１５３】実施例１５３：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジンチオン ６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペンチニ
ル）−４，５−ジヒドロピリダジノン（３．０ｇ，０．
０１１モル）、５０ｍｌドライピリジン、及び２．５ｇ
（０．０１１モル）のホスホラスペンタスルフィドの混
合物を１時間環流し、冷却し、ピリジンを真空下蒸発し
た。残渣を２００ｍｌのエチルエーテルに溶解し、Ｈ2
Ｏ（３×１００）及びブライン（１００ｍｌ）で洗滌し
た。エーテル抽出物を無水ＭｇＳＯ4 上で乾燥し、スト
リップして２．６ｇ（８２％）の生成物を黄色固体とし
て得た。
【０１５４】実施例１５６：７−クロロ−２，４，４
ａ，５−テトラヒドロ−２−（２−ペンチン−４−エン
−１−イル）−インデノ〔１，２−ｃ〕−ピリダジン−
３−オン ａ．３−ビニル−２−プロピン−１−オール 水酸化カリウム（１．７ｇ，８７％，粉末）、ＦｅＣｌ
3 （０．１ｇ）、ジメチルスルホキシド（１００ｍｌ）
及びエーテル（１００ｍｌ）の１５℃混合物に２５ｍｌ
エーテル中のキシレン−フリービニルアセチレン（１７
ｇ）を添加した。反応混合物を１０−１５℃で１時間攪
拌し、その後パラホルムアルデヒド（４．５ｇ）を１度
に添加し、混合物を更に１時間攪拌し、そして１００ｍ
ｌの飽和ブラインでクエンチし、エーテル（２×１０ｍ
ｌ）で抽出した。エーテル抽出物をブライン（１００ｍ
ｌ）で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発して２
０ｇのアルコールを無色液体として得た。
【０１５５】６．７−クロロ−２，４，４ａ，５−テト
ラヒドロ−２−（２−ペンチン−４−エン−１−イル）
−インデノ〔１，２−ｃ〕−ピリダジン−３−オン 最終生成物をａ部からのアルコールを用い、実施例１１
ａ及び６ｂで述べた手法を実質的にフォローして得た。
【０１５６】実施例１５７：６−（４−クロロフェニ
ル）−３−クロロ−２−（２′−ペンチン−１−イル）
−２，５−ジヒドロピリダジン １００ｍｌドライＤＭＦ中の６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）ピリダジノン（化合物
１０９）（３．０ｇ、０．０１１モル）の溶液に、５℃
に冷却し、ホスホリルクロリド（４．２ｇ、０．０２７
５モル）を滴下した。溶液は瞬時に明るい黄色に返色し
た。１６時間攪拌後、反応混合物を２００ｍｌの冷水に
注ぎ、攪拌してフラフィーな黄色固体を得、これを濾過
し、真空下３０℃で乾燥して３．０ｇ（９３％）の生成
物をふわふわした（ｆｌｕｆｆｙ）黄色固体として得
た。化合物１６０をホスホラスオキシクロリドの代りに
ホスホラスオキシブロミドから出発して同一方法により
製造した。
【０１５７】実施例１５８：６−（４−クロロフェニ
ル）−３−メトキシ−２−（２′−ペンチン−１−イ
ル）−２，５−ジヒドロピリダジン 化合物１５７（１．０ｇ、０．００３４２モル）、ナト
リウム金属（０．０８ｇ、０．００３４２グラム原子）
及び２５ｍｌの無水メタノールの混合物を全てのナトリ
ウム金属が反応するまで室温で攪拌した。反応混合物を
室温で一晩攪拌した。メタノールを真空下蒸発させ、残
渣をエチルエーテル（１００ｍｌ）中に取った。エーテ
ル溶液をブライン（１００ｍｌ）で洗滌し、無水ＭｇＳ
Ｏ4 上で乾燥し、ストリップして０．４５ｇの生成物を
黄色固体（４５％収率）として得た。化合物１５９をナ
トリウムメトキシドの代りにポタシウムトリアゾールを
用いて同様に製造した。 実施例１６１：２−（４−クロロフェニル）−４−（２
−ペンチン−１−イル）４Ｈ，６Ｈ，１，３，４−オキ
サジアジン−５−オン ａ．Ｎ′−クロロアセチル−４−クロロベンゾイックヒ
ドラジドジオキサン（１００ｍｌ）中のｐ−クロロベン
ゾイックヒドラジド（１１．２ｇ）の溶液にクロロアセ
チルクロリド（６ｍｌ）を添加した。得られた混合物を
３時間還流し、室温に冷却し、濾過した。得られた固体
をエチルエーテルで洗滌し、乾燥してＮ′−クロロアセ
チル−４−クロロベンゾイックヒドラジドを白色固体と
して得た。
【０１５８】ｂ．５，６−ジヒドロ−２−（４−クロロ
フェニル）−４Ｈ，１，３，４−オキサジアジン−５−
オン 前述の化合物（６ｇ）、ＤＭＦ（７５ｍｌ）中の水酸化
ナトリウム（１．５ｇ）の混合物を１３０℃で２時間攪
拌下加熱した。冷却した反応混合物を水に注ぎ、得られ
た沈殿を濾過し、エタノール／水から再結晶して５，６
−ジヒドロ−２−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−１，
３，４−オキサジアジン−５−オン（２．３ｇ）を得
た。
【０１５９】ｃ．２−（４−クロロフェニル）−４−
（２−ペンチン−１−イル）−４Ｈ，６Ｈ−１，３，４
−オキサジアジン−５−オン 前述の化合物（１．８ｇ）をナトリウムヒドリド（１．
３ｇ、鉱油中６０％）及びＤＭＦ（７５ｍｌ）の混合物
に０℃で攪拌しながら窒素下添加した。得られた混合物
を０℃で３０分間攪拌し、そして１−ブロモ−２−ペン
チン（１．４５ｇ）を０℃で攪拌下滴下した。反応混合
物を０℃で１時間攪拌し、氷水（１５０ｇ）に注ぎ、濾
過して生成物を黄色固体として得た。
【０１６０】実施例１６２：２−（４−クロロフェニ
ル）−３−（２−ペンチン−１−イル）−３Ｈ，６Ｈ−
１，３，４−オキサジアジン−２−オン ａ．４−クロロ−α−ヒドロキシ−アセトフェノン ヨードベンゼンジアセタート（６７．３３ｇ）をｐ−ク
ロロアセトフェノン（３２．２ｇ）及びメタノール中の
水酸化カリウム（６８．５ｇ）の０℃に保った攪拌溶液
に添加し、混合物を温めて室温にし、３時間攪拌し、蒸
発して減圧下乾燥した。残渣を水（３００ｍｌ）及びエ
チルエーテル（３００ｍｌ）で振とうし、エーテル溶液
を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させて乾
燥した。残渣、エタノール（７０ｍｌ）及び水性２Ｎ塩
酸（７０ｍｌ）の混合物を室温で一晩攪拌し、濾過し、
固体生成物をメタノールから再結晶して４−クロロ−α
−ヒドロキシ−アセトフェノン（１７．５ｇ）を得た。
【０１６１】ｂ．４−クロロアセトフェノンエトキシカ
ルボニルヒドラゾン 上記化合物（１６．４ｇ）；エチルカルバゼエート（ｅ
ｔｈｙｌ ｃａｒｂａｚａｔｅ）（１０．５ｇ）及びエ
タノール（４００ｍｌ）の混合物を室温で５日間攪拌
し、濃縮し蒸発してボリュームを小さくした。残渣をク
リアな溶液が得られるまで加熱し、冷却しそして濾過し
て４−クロロアセトフェノンエトキシカルボニルヒドラ
ゾンを白色固体（１６．０ｇ）として得た。
【０１６２】ｃ．５−（４−クロロフェニル）−３Ｈ，
６Ｈ−１，３，４−オキサジアジン−２−オン水酸化ナ
トリウム（０．５ｇ、鉱油中６０％）をメタノール（２
５０ｍｌ）中の上記化合物（１１．４ｇ）の攪拌溶液に
添加し、混合物を室温で一晩攪拌し濾過した。形成した
固体生成物を濾過し乾燥して５−（４−クロロフェニ
ル）−３Ｈ，６Ｈ−１，３，４−オキサジアジン−２−
オンを白色固体（８．２ｇ）として得た。
【０１６３】ｄ．５−（４−クロロフェニル）−３Ｈ，
６Ｈ−１，３，４−オキサジアジン−２−オンのナトリ
ウム塩 水酸化ナトリウム（２．０ｇ、鉱油中６０％）をテトラ
ヒドロフラン（３００ｍｌ）中の上記化合物（８．２
ｇ）の攪拌溶液に添加した、得られた混合物を気体発生
が停止するまで室温で攪拌し、溶媒を真空下蒸発し残渣
をヘキサンで粉末化して５−（４−クロロフェニル）−
３Ｈ，６Ｈ−１，３，４−オキサジアジン−２−オンを
白色固体（１０．４ｇ）として得た。
【０１６４】ｅ．２−（４−クロロフェニル）−３−
（２−ペンチン−１−イル）−３Ｈ，６Ｈ−１，３，４
−オキサジアジン−２−オン 前述の化合物（２．０ｇ）を攪拌しながら、０℃で窒素
下ＤＭＦ（７５ｍｌ）に溶解した。得られた混合物に１
−ブロモ−２−ペンチン（１．５ｇ）を攪拌下０℃で滴
下した。反応混合物を０℃で１時間攪拌し、氷−水（１
５０ｇ）中に注入し、濾過して生成物を黄色固体（２．
５ｇ）として得た。化合物１６３及び１６４を実質的に
同一の方法を用いて製造した。
【０１６５】実施例１６５：５−（４−クロロフェニ
ル）−３−（２−ペンチン−１−イル）−３Ｈ，６Ｈ−
１，３，４−チアジアジン−２−オン ａ．５−（４−クロロフェニル）−３Ｈ，６Ｈ−１，
３，４−チアジアジン−２−オン−２−ブロモ−ｐ−ク
ロロアセトフェノン（９．１６ｇ）；メトキシチオカル
ボニルヒドラジン（１３．０ｇ）及びアセトニトリル
（７５ｍｌ）を一晩還流し、冷却して濾過した。淡い黄
色固体をヘキサンで洗滌し、乾燥して５−（４−クロロ
フェニル）−３Ｈ，６Ｈ−１，３，４−チアジアジン−
２−オン（４．３ｇ）を得た。 ｂ．５−（４−クロロフェニル）−３Ｈ，６Ｈ−１，
３，４−チアジアジン−２−オンの塩 水酸化ナトリウム（０．５ｇ、鉱油中６０％）をＴＨＦ
（１００ｍｌ）中の上記化合物（２．０ｇ）の攪拌溶液
に添加した。得られた混合物をガス発生が停止するまで
室温で攪拌し、溶媒を真空下蒸発し、残渣をヘキサンで
粉末化して５−（４−クロロフェニル）−３Ｈ，６Ｈ−
１，３，４−チアジアジン−２−オンのナトリウム塩を
得た。
【０１６６】ｃ．５−（４−クロロフェニル）−３−
（２−ペンチン−１−イル）−３Ｈ，６Ｈ−１，３，４
−チアジアジン−２−オン 前述の化合物を攪拌下０℃で窒素下ＤＭＦ（７５ｍｌ）
中に溶解した。得られた混合物に１−ブロモ−２−ペン
チン（１．５ｇ）を攪拌下０℃で滴下した。反応混合物
を０℃で２時間攪拌し、氷−水（１５０ｇ）に注ぎ、濾
過して生成物を黄色固体として得た。
【０１６７】実施例２００：４，４ａ，５，６−テトラ
ヒドロ−８−クロロ〔ｈ〕−シノリン−２−（２′−ペ
ンチニル）−３−オン ａ．４−（３−クロロフェニル）−ブチル酸 マグネチックスターラー及び還流コンデンサーを備えた
３００ｍｌ丸底フラスコに２３．７ｇの８７％水酸化カ
リウム及び１５０ｍｌのジエチレングリコールを入れ、
攪拌しながら２３ｇの３−（３−クロロベンゾイル）−
プロピオン酸、ひきつづき８５％ヒドラジンを添加し
た。混合物を加熱して２時間還流し、５０ｍｌの溶媒を
ディーン−スターク トラップ（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ
ｔｒａｐ）にアゼオトロープ（ａｚｅｏｔｒｏｐｅ）
した。反応物を更に２時間還流し、冷却し、５０ｍｌの
濃塩酸の入った５００ｇの氷に注いだ、白色沈殿が形成
し、これを４００ｍｌのエチルエーテル中に抽出し、１
００ｍｌの水及び１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液
で洗滌した。エーテル抽出物を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、濾過し、ストリップして１９．５ｇの生成物
を白色固体として得た。
【０１６８】ｂ．４−（３−クロロフェニル）−ブチリ
ル クロリド マグネチックスターラー及び還流コンデンサーを備えた
ドライ１００ｍｌフラスコに、ａ部からの生成物及び２
０ｍｌのチオニルクロリドを入れた。溶液を２時間還流
し、ストリップして１８ｇの生成物を黄色油状として得
た。
【０１６９】ｃ．６−クロロテトラロン 分枝添加ろうと、温度計、窒素インレット及びマグネチ
ックスターラーを備えたドライ５００ｍｌフラスコに、
３３ｇの無水アルミニウムクロリド及び２００ｍｌのド
ライカーボンジスルフィドを入れた。ｂ部からの生成物
（１８ｇ）を混合物に滴下し、反応物を２．５時間還流
した。反応物を冷却し３００ｇの氷水に注ぎ、３×１０
０ｍｌのエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を
１００ｍｌの水及び１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶
液で洗滌し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ストリ
ップして７．５ｇの生成物を黄色液体として得た。
【０１７０】ｄ．６−クロロ−２−（カルボキシメチリ
デン）−テトラロン 分枝添加ろうと、温度計、マグネチックスターラーを備
えた２５０ｍｌフラスコに６．７ｇの４０ｍｌ氷中のメ
タペリオデートナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｍｅｔａｐ
ｅｒｉｏｄａｔｅ）を入れた。溶液を５℃に冷却し、
０．６ｍｌの濃硫酸、９ｍｌの水中の４．７ｇのＤ−タ
ータリックアシッドの溶液及び２０ｍｌの無水エタノー
ルで処理した。混合物を室温で１６時間攪拌し、８０℃
に１０分間温め、冷却し、１５０ｍｌの水で稀釈した。
この塩基性溶液を一回１００ｍｌのエチルエーテルで洗
滌し、ついで１Ｎ塩酸でｐＨ４に酸性化した。得られた
沈殿を真空濾過により集め、真空下３０℃で一晩乾燥し
て７．２ｇの生成物を白色固体として得た。
【０１７１】ｅ．６−クロロ−２−（カルボキシルメチ
レン）−テトラロン マグネチックスターラーを備えたドライ１００ｍｌフラ
スコに７．２ｇのｄ部からの生成物、２０ｍｌの水、５
０ｍｌの氷酢酸、及び３．８ｇの亜鉛ダストを入れた。
反応体を５０℃に１時間温め、周囲温度下で一晩攪拌し
た。反応体を１００ｍｌのエチルアセタートに注ぎ、濾
過し、１００ｍｌの水、及び１００ｍｌの飽和ナトリウ
ムクロリド溶液で洗滌した。エチルアセタート抽出物を
無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、ストリップ
して６．０ｇの生成物を白色固体として得た。
【０１７２】ｆ．４，４ａ，５，６−テトラヒドロ−８
−クロロベンゾ〔ｈ〕シンノリン−３−（２Ｈ）−オン ｅ部からの生成物を１２ｄで述べた実質的に同一手法を
用いてヒドラジンで処理して５．７ｇの生成物を黄褐色
固体として得た。
【０１７３】ｇ．４，４ａ，５，６−テトラヒドラ−８
−クロロベンゾ〔ｈ〕シンノリン−２−（２′−ペンチ
ニル）−３−オン 生成物を実施例１２ｅで述べたのと実質的に同じ手法を
用いてｆ部からの生成物から製造した。
【０１７４】実施例２０１：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−メチル−４，５−ジヒドロピリダジノン マグネチックスターラー、還流コンデンサーを備えた２
５０ｍｌフラスコに１０ｇの３−（４−クロロベンゾイ
ル）−プロピオン酸、２５０ｍｌの無水エタノール、及
び２．５ｍｌのメチルヒドラジンを入れた。反応物を３
時間還流し、冷却して固体を得、これを真空濾過により
集め、５０ｍｌのヘキサンで洗滌し、空気乾燥した。
９．５ｇの生成物を白色固体として単離した。
【０１７５】実施例２０２：５，６−ジヒドロ−８−ク
ロロベンゾ〔ｈ〕シンノリン−３−（２′−ペンチニ
ル）−オン ２００のｆ部からの生成物を実施例１０９ａ，ｂで述べ
たのと実質的に同一の手法を用いて酸化及びアルキル化
した。
【０１７６】実施例２０３：６−（４−クロロフェニ
ル）−４−（２′−ペンチニル）−２−メチル−４，５
−ジヒドロピリダジノン 窒素インレット、分枝添加ろうと、温度計、マグネチッ
クスターラーを備えたドライ２５０ｍｌフラスコに３．
０ｇの化合物２０１及び７５ｍｌの無水エチルエーテル
を入れた。溶液をドライアイスアセトン浴で−７８℃に
冷却し、８．４ｍｌの１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムを
滴下した。反応物を−７８℃で０．５時間攪拌し、１．
９８ｇのペンチニルブロミドを２５ｍｌのエーテルに滴
下した、反応物を−７０℃で１時間そして周囲温度で一
晩攪拌した。反応物をそれから１００ｍｌの水でクエン
チし、３×１００ｍｌのエチルエーテルで抽出した。エ
ーテル抽出物を１００ｍｌの水及び１００ｍｌの飽和塩
化ナトリウム溶液で洗滌し、ストリップして黄色油状を
得、これを３０％エチルアセタート、ヘキサンでシリカ
ゲル上でクロマトグラフした。０．７ｇの生成物を白色
固体として単離した。
【０１７７】実施例２０４：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（５−メチル−２−フラニルメチレン）−ピ
リダジノン ａ．２−クロロメチル−５−メチルフラン 還流コンデンサー、マグネチックスターラー、窒素イン
レット、及び分枝添加ろうとを備えたドライ２００ｍｌ
フラスコに、１０ｇの２−ジメチルアミノメチル−５−
メチルフラン及び５０ｍｌのヘキサンを入れた。室温
で、７．８ｇのエチルクロロホルメートを滴下し、溶液
を２時間還流した。真空蒸留（０．５ｍｍＨｇ、６０−
６５℃）で１ｇの純粋な生成物を得た。
【０１７８】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（５−メチル−２−フラニルメチレン）−ピリダジノン ａ部の生成物から実施例１２ｅで述べた実質的に同一の
手法を用いてこの生成物を製造した。
【０１７９】実施例２０５：６−（４−クロロスチリ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン ａ．３−（４−クロロシンナモイル）−プロピオン酸マ
グネチックスターラー、ディーンスタークトラップ及び
還流コンデンサーを備えたドライ２５０ｍｌフラスコ
に、１５ｇの４−クロロベンズアルデヒド、１２．４ｇ
レブレニックアシッド（ｌｅｖｕｌｅｎｉｃａｃｉ
ｄ）、５．７ｍｌのピペリジン及び１００ｍｌのトルエ
ンを入れた。反応物を３時間還流し、その後、溶液から
水がアゼトロープするのが観察されなかった。反応物を
冷却しストリップして赤−茶色液体を得、これをヘキサ
ンで粉末化して１１．２ｇの生成物を黄色固体として得
た。
【０１８０】ｂ．６−（４−クロロスチリル）−２−
（２′−ペンチニル）４，５−ジヒドロピリダジノン ａ部からの生成物を実施例１２ｄ−ｅで述べたのと実質
的に同手法でヒドラジンで還化し、ペンチニルメシラー
トでアルキル化した。
【０１８１】実施例２０６：６−（４−クロロフェネチ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン ａ．６−（４−クロロフェネチル）−２（Ｈ）−４，５
−ジヒドロピリダジノン４．５ｇの６−（４−クロロス
チリル）−２（Ｈ）−４，５−ジヒドロピリダジノンを
２００ｍｌのメトキシエタノールに溶解し、５００ｍｌ
のＰａｒｒ（商標）水素比ボトルに入れた。カーボン上
の１ｇの１０％パラジウムをスラリーとしてメトキシエ
タノール中に添加し、反応物をＰａｒｒ装置上で；５０
ｐｓｉで周囲温度で処理した。水素を理論量が消費され
たとき（３５分）、水素化を停止し、触媒を濾過除去し
た。有機溶媒をストリップし、残渣を５０％エチルアセ
タート、ヘキサンでシリカゲル上でクロマトグラフして
３．２ｇの生成物を黄色固体として得た。
【０１８２】ｂ．６−（４−クロロフェネチル）−２−
（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン ａ部からの生成物を実施例１２ｄで述べたのと実質的に
同じ手法を用いてペンチニルメシレートでアルキル化し
た。
【０１８３】実施例２０７：６−（３，４−メチレンジ
オキシフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同じ手
法を用いてピペロニリック酸（ｐｉｐｅｒｏｎｙｌｉｃ
ａｃｉｄ）から製造した。
【０１８４】実施例２０８：６（４−クロロフェニル）
−２−（１−メチル−２−ペンチニル）−４，５−ジヒ
ドロピリダジノン ａ．３−ヘキシン−２−イル−メチルスルホネート ３−ヘキシン−２−オールのメシラートを実施例１１ａ
で述べたのと実質的に同一の手法を用いて製造した。
【０１８５】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（１−メチル−２−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン ６−（４−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロピリダ
ジノンを実施例６ｂで述べたのと実質的に同一手法を用
いてａ部からの生成物でアルキル化した。
【０１８６】実施例２０９：６−（２−フルオロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて２−フルオロベンゾイルクロリドから製造
した。
【０１８７】実施例２１０：６−（２−メチルフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて２−メチルベンゾイルクロリドから製造し
た。
【０１８８】実施例２１１：６−（２−クロロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて２−クロロベンゾイルクロリドから製造し
た。
【０１８９】実施例２１２：６−（２−メトキシフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて２−メトキシベンゾイルクロリドから製造
した。
【０１９０】実施例２１３：６−（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−
ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−トリフルオロメチルベンゾイルクロ
リドから製造した。
【０１９１】実施例２１４：６−（３−フルオロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−フルオロベンゾイルクロリドから製
造した。
【０１９２】実施例２１５：６−（３−メチルフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて３−メチルベンゾイルクロリドから製造し
た。
【０１９３】実施例２１６：６−（３−クロロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて３−クロロベンゾイルクロリドから製造し
た。
【０１９４】実施例２１７：６−（３−シアノフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて３−シアノベンゾイルクロリドから製造し
た。
【０１９５】実施例２１８：６−（３−ニトロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−ニトロベンゾイルクロリドから製造
した。 実施例２１９：６−（３−メトキシフェニル）−２−
（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−メトキシベンゾイルクロリドから製
造した。
【０１９６】実施例２２０：６−（３−メトキシ−４−
メチルフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−メトキシ−４−メチルベンゾイック
アシッドから製造した。
【０１９７】実施例２２１：６−（３−クロロ−４−メ
トキシメチル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−
ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−クロロ−４−メトキシベンゾイック
アシッドから製造した。
【０１９８】実施例２２２：６−（３−ブロモ−４−フ
ルオロフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−ブロモ−４−フルオロベンゾイック
アシッドから製造した。
【０１９９】実施例２２３：６−（３−ニトロ−４−メ
トキシフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−ニトロ−４−メトキシベンゾイック
アシッドから製造した。
【０２００】実施例２２４：６−（３，４−ジフルオロ
フェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒ
ドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３，４−ジフルオロベンゾイックアシッ
ドから製造した。
【０２０１】実施例２２５：６−（３−フルオロ−４−
メチルフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、３−フルオロ−４−メチルベンゾイック
アシッドから製造した。
【０２０２】実施例２２６：６−（３−ニトロ−４−メ
トキシフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５
−ジヒドロピリダジノン ａ．３−ニトロ−４−メトキシベンゾイックアシッド マグネチックスターラーを備えた５００ｍｌエルレンア
イヤーフラスコに、１０．３ｇの３−ニトロ−４−メト
キシ−メチルベンゾエート、４００ｍｌテトラヒドロフ
ラン、及び３．２ｇの８６％水酸化カリウムを入れた。
反応物を周囲温度下１２時間攪拌し、その後、得られた
固体を真空濾過により収集し、２×１００ｍｌのエチル
エーテルで洗滌した。固体を２００ｍｌの水中に溶解
し、６Ｎ塩酸によりｐＨ４に酸性化した。得られた沈殿
を真空濾過により集め、２００ｍｌの水で洗滌し、真空
下３０℃で乾燥した。７．４ｇの生成物を白色固体とし
て単離した。
【０２０３】ｂ．６−（３−ニトロ−４−メトキシフェ
ニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノン ａ部からの生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質
的に同一の手法を用いて生成物に変換した。
【０２０４】実施例２２７：６−（９，１０−ジヒドロ
−２−フェナントレン）−２−（２′−ペンチニル）−
４，５−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例６ａ−ｂで述べたのと実質的に同一の手
法を用いて、９，１０−ジヒドロ−オメガ−オキソ−２
−フェナントレンブチリックアシッドから製造した。
【０２０５】実施例２２８：５，６−ジフェニル−４−
シアノ−２−（２′−ペンチニル）−ピリダジノン 生成物を実施例１２ｅで述べたのと実質的に同一の手法
を用いて、２，３−ジヒドロ−３−オキソ−５，６−ジ
フェニル−４−ピリダジンカルボニトリルから製造し
た。
【０２０６】実施例２２９：６−（２−キノリン）−２
−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノ
ン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、２−キノリンカルボキシアシッドから製
造した。
【０２０７】実施例２３０：６−（２−キノキサリン）
−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダ
ジノン 生成物を実施例１２ｂ−ｅで述べたのと実質的に同一の
手法を用いて、２−キノキサロイルクロリド（２−ｑｕ
ｉｎｏｘａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）から製造し
た。
【０２０８】実施例２３１：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（３，５−ジメチル−４−イソキソリルメチ
ル）−４，５−ジヒドロピリダジノン 生成物を実施例６ｂで述べたのと実質的に同一の手法を
用いて、４−（クロロメチル）−３，５−ジメチルイソ
キソゾール（４−（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−３，
５−ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｓｏｘｏｚｏｌｅ）から製造し
た。
【０２０９】実施例２３２：８−（２′−ペチニル）−
アセナフト〔１，２ｃ〕ピリダジン−９−オン ａ．メチル（Ｚ）−（１，２−ジヒドロ−２−オキソ−
１−アセナフチレンイリデン）アセタート マグネチックスターラー、温度計、窒素インレット、及
び分枝添加ろうとを備えた５００ｍｌフラスコに８．４
ｇのメチル−（トリフェニルホスホラニリデン）−アセ
タート及び２００ｍｌの無水エタノールを入れた。沈殿
が直ちに形成した。反応物を周囲温度で２時間攪拌し、
沈殿を真空濾過により集めた。４．４ｇの生成物を黄色
固体として単離した。
【０２１０】ｂ．８−（Ｈ）−アセナフト〔１，２ｃ〕
ピリダジン−９−オン マグチックスターラー及び還流コンデンサーを備えた２
００ｍｌフラスコに２．５ｇのａ部からの生成物及び１
００ｍｌのクロロホルムを入れた。室温で、０．４５ｍ
ｌの８５％ヒドラジンを添加し、反応体をトータル２時
間還流した。冷却により、沈殿が形成され、これを真空
濾過により集めた。０．５ｇの生成物を黄色固体として
単離した。
【０２１１】ｃ．８−（２′−ペンチニル）−アセナフ
ト〔１，２ｃ〕ピリダジン−９−オン ｂ部からの生成物を実施例１２ｅに述べたのと実質的に
同一の条件を用いてペンチニルメシラートでアルキル化
した。
【０２１２】実施例２３３：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（アセチルヒドラジド）−４，５−ジヒドロ
ピリダジノン ａ．６−（４−クロロフェニル）−２−（エチルアセチ
ル）−４，５−ジヒドロピリダジノン マグネチックスターラー及び還流コンデンサーを備えた
ドライ１００ｍｌフラスコに１０ｇの（４−クロロベン
ゾイル）−プロピオン酸、５０ｍｌの無水エタノール、
及び５．３ｇのトリエチルアミンを入れた。攪拌しなが
ら、７．３ｇのエチルヒドラジノアセタートヒドロクロ
リドを少しづつ添加し、反応物を３時間還流した。冷却
により、白色結晶固体が形成し、これを真空濾過により
集め、１００ｍｌのヘキサンで洗滌した。１３．３ｇの
生成物を白色固体として単離した。
【０２１３】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
（アセチルヒドラジド）−４，５−ジヒドロピリダジノ
ン マグネチックスターラー及び還流コンデンサーを備えた
１００ｍｌフラスコに、ａ部からの生成物（１０．２
ｇ）；１０ｍｌの水、及び６．１ｍｌの８５％ヒドラジ
ンを入れた。反応を７０℃で６時間加熱し、冷却し、そ
して２００ｍｌの冷水で稀釈した。得られた固体を真空
濾過により集め、真空下、４０℃で一晩乾燥させて９．
６ｇの生成物を白色固体として得た。
【０２１４】実施例２３４：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−〔Ｎ−アセチルヒドラジン−（Ｎ′−２，４
−ペンタンジオン−ヒドラゾン）〕−４，５−ジヒドロ
ピリダジノン マグネチックスターラー及び還流フラスコを備えたドラ
イ１００ｍｌフラスコに、１ｇの化合物２３３、３０ｍ
ｌの無水エタノール、及び０．４ｍｌの２，４−ペンタ
ンジオンを入れた。１時間還流後、溶媒をストリップ
し、残渣をヘキサンで粉末化して０．７ｇの生成物を淡
黄色固体として得た。
【０２１５】実施例２３５：６−（３−チアナフテン）
−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダ
ジノン ａ．３−チアナフテンネオイル アクリリック アレッ
ド（３−ｔｈｉａｎａｐｈｔｈｅｎｅｏｙｌ ａｃｒｙ
ｌｉｃ ａｃｉｄ） ディーン−スタークトラップ、還流コンデンサー及びマ
グネチックスターラーを備えた２５０ｍｌのフラスコ
に、５ｇの３−アセチルチアナフテン、１００ｍｌのト
ルエン、及び３．９ｇのグリオキシリックアシッドヒド
ラートを入れた。反応を還流し、２．５時間アゼオトロ
ープし、その後トルエンを真空蒸留により除去した。得
られた残渣をヘキサンで洗滌して固体を得、これを真空
濾過により集めて６ｇの生成物を黄色固体として得た。
【０２１６】ｂ．６−（３−チアナフテン）−２〔Ｈ〕
−４，５−ジヒドロピリダジノン ａ部からの生成物をマグネチックスターラー及び還流コ
ンデンサーを備えた１００ｍｌフラスコに入れた。６０
ｍｌの氷酢酸及び２０ｍｌの水、ひきつづき２．５ｇの
亜鉛ダストを添加した。反応を５０℃に２時間加熱し、
冷却し、１５０ｍｌのエチルアセタートに注いだ。不溶
物質を濾過し、エチルアセタート抽出物を１００ｍｌの
水、１００ｍｌの塩化ナトリウム溶液で洗滌し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、ストリップした。
残渣を５０ｍｌの無水エタノール中に溶解し、０．７５
ｍｌの８５％ヒドラジンで処理した。３時間還流後、反
応を冷却して固体を得、これを真空濾過により集めた。
３．７ｇの生成物を黄色固体として単離した。
【０２１７】ｃ．６−（３−チアナフテン）−２−
（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン ｂ部からの生成物を実施例１２ｅで述べたのと実質的に
同一の手法によりペンチニルメシラートでアルキル化し
た。
【０２１８】実施例２３６：６−（３−チアナフテン）
−２−（２′−ペンチニル）−ピリダジノン 生成物を化合物２３５からの粗生成物のシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ（３０％エチルアセタート、ヘキサ
ン）から単離した。 実施例２３７：６−（４−クロロフェニル）−２−
（３，５−ジメチル−１−ピラゾイルメチレン）−４，
５−ジヒドロピリダジノン 生成物を化合物２３３から、０．５ｍｌの６Ｎ塩酸で化
合物２３４を製造するのに触媒として用いたのと実質的
に同一の手法を用いて製造した。
【０２１９】実施例２３８：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（１，３，４−オキサジアジン−２−オン−
５−イルメチレン）−４，５−ジヒドロピリダジノン マグネチックスターラー、分枝添加ろうと、温度計及び
窒素インレットを備えた１００ｍｌフラスコに１．５ｇ
の化合物２３３及び３０ｍｌのメチレンクロリドを入れ
た。室温で、３０ｍｌのメチレンクロリド中の０．５４
ｇトリホスゲンの溶液を添加した、反応物を１時間還流
し、冷却し、そしてストリップして白色固体を得、これ
をヘキサン中でスラリーして真空濾過により集めた。
１．５５ｇの生成物を白色固体として単離した。
【０２２０】実施例２３９：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−〔１，３，４−オキサジアジン−２−オン−
３−（２′−ペンチニル）−５−イル−メチレン〕−
４，５−ジヒドロピリダジノン マグネチックスターラー、分枝添加ろうと、温度計、及
び還流コンデンサーを備えたドライ１００ｍｌフラスコ
に、０．５ｇの化合物２３８、０．４５ｇのポタシウム
カーボネート、及び５０ｍｌのドライアセトンを入れ
た。反応を室温で１時間攪拌し、そして０３ｇのペンチ
ニルメシラートを５ｍｌのアセトン中に滴下した。反応
を１時間還流し、冷却し、そして濾過した。濾液をスト
リップして黄色固体を得、これを１００ｍｌのエチルア
セタートに溶解し、１００ｍｌの水及び１００ｍｌの飽
和塩化ナトリウム溶液で洗滌した。エチルアセタート抽
出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、スト
リップして０．６ｇの生成物を白色固体として得た。
【０２２１】実施例２４０：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−〔Ｎアセチルヒドラジド−（Ｎ′３，５−ジ
クロロ−２−ヒドロキシ−フェニルヒドラゾン）〕−
４，５−ジヒドロピリダジノン ドライ１００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに０．６
５ｇの化合物２３３、２５ｍｌエタノール及び０．４５
ｇの３，５−ジクロロサリシルアルデヒドを入れた。こ
の攪拌溶液に５滴の氷酢酸を添加した。反応物を２時間
室温で攪拌し、その後、得られた沈殿を濾過により集
め、５０ｍｌのヘキサンで洗滌した。０．９ｇの生成物
を黄色固体として単離した。
【０２２２】実施例２４１：６−（４−クロロフェニ
ル）−２−〔１，３，４−オキサジアジン−２−オン−
３−（３′−ヨードプロパルギル）−５−イル−メチレ
ン〕−４，５−ジヒドロピリダジノン ａ．６−（４−クロロフェニル）−２−〔１，３，４−
オキサジアジン−２−オン−３−（プロパルギル）−５
−イル−メチレン−４，５−ジヒドロピリダジノン 化合物２３８を化合物２３９を製造するのに使用したの
と実質的に同一の手法を用いてブロパルギルブロミドで
アルキル化した。
【０２２３】ｂ．６−（４−クロロフェニル）−２−
〔１，３，４−オキサジアジン−２−オン−３−（３′
−ヨードプロパルギル）−５−イル−メチレン〕−４，
５−ジヒドロピリダジノン マグネチックスターラー及び還流コンデンサーを備えた
ドライ１００ｍｌフラスコにａ部からの０．５ｇの生成
物、０．４ｇのＮ−ヨードスクシニミド、１０ｍｇのシ
ルバーントラート、及び４０ｍｌのドライアセトンを入
れた。反応を１６時間周囲温度で攪拌し、１００ｍｌの
アセトンに注入し、濾過して固体を除去した。アセトン
濾液をストリップし、残渣を１５０ｍｌのエチルアセタ
ートに再溶解した。エチルアセタート抽出物を１００ｍ
ｌの水、１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で洗滌
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ストリップして
０．５ｇの生成物を黄色粘性液体として得た。
【０２２４】本発明の化合物は菌毒活性（ｆｕｎｇｉｔ
ｏｘｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ）、特にフィトパソゼニッ
ク菌に対して菌毒活性を有している。これらはドイテロ
ミセーテス（不完全菌）（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、バシディオミセーテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）及びアスコミセーテス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）を含むたくさんのクラスの菌に対して活性を有す
る。特に、本発明の方法は、ピリキュラリア オリゼ
（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｌ）、ピレノホ
ラ トリコストマ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｒｉｃ
ｈｏｓｔｏｍａ）、フザリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ
ｓｐｅｃｉｅｓ）、エリシフェグラミニス（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、プチニア レコンデイタ
（Ｐｕｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、アルサ ロ
イコストア（ａｌｓａ ｌｅｎｃｏｓｔｏｍａ）、コレ
トトリカム ラゲナリウム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈ
ｕｍｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）、ネクトリア ガリゲナ
（Ｎｅｃｔｒｉａ ｇａｌｌｉｇｅｎａ）、コチオボラ
ス ミヤベアナス（Ｃｏｃｈｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａ
ｂｅａｎｕｓ）、タナテホラス ククミエリス（Ｔｈａ
ｎａｔｅｐｈｏｒｕｓｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）、シュード
セルコスペレラ ヘエルホトリキィデス（Ｐｓｅｕｄｏ
ｃｅｒｃｏｓｐｅｒｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈ
ｉｏｉｄｅｓ）、ヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉ
ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｅｃｉｅｓ）、モニリニ
ア フルクチコラ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉ
ｃｏｌａ）、スクレロチウム ロルフシ（Ｓｃｌｅｒｏ
ｔｉｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ）、ベンチュリア イネクア
リス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎｅｑｕａｌｉｓ）、ボト
リオチニア フケリアナ（Ｂｏｔｒｙｏｔｉｎｉａ ｆ
ｕｃｋｅｌｉａｎａ）、ディアポルテ シトリ（Ｄｉａ
ｐｏｒｔｈｅ ｃｉｔｒｉ）、リゾプス ストロニファ
ー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ）、バー
ティシリウムアルボーアトラム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉ
ｕｍ ａｌｆｏ−ａｔｒｕｍ）、ヒトフトラカプシシ
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ）、オル
ターナリアソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎ
ｉ）、ウスティラゴ マイデス（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｍ
ａｙｄｉｓ）、フィチウム ウルチアム（Ｐｙｔｈｉｕ
ｍｕｌｔｉｍｕｍ）、レプトスファエリア ノドルム
（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、シュ
レロチニア種（Ｓｃｈｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｐｅｃｉ
ｅｓ）、スファエロテカ フリギニア（Ｓｐｈａｅｒｏ
ｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、ジムノスポランギ
ウム アジアチカム（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ
ａｓｉａｔｉｃｕｍ）、オルターナリア アルタネー
ト（Ｕｌｔｅｒｎａｒｉａ ａｌｔｅｒｎａｔｅ）、ウ
ンシヌラ ネカター（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏ
ｒ）、及びポドスファエラ ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓ
ｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）を含む生物に
対する活性を与える。
【０２２５】更に、イネの疾病が本発明方法により防除
しうる。このようなイネの疾病の例としては、コチリオ
ボラス ミヤビーナス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍ
ｉｙａｂｅａｎｕｓ）及びピリキュラリアオリゼ（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）により示されるよ
うなシードボーン病（ｓｅｅｄｂｏｒｎｅｄｉｓｅａｓ
ｅｓ）、フザリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐｅｃｉ
ｅｓ）リゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｐ
ｅｃｉｅｓ）及びリゾプス種（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ
ｅｃｉｅｓ）のようなソイルボーン病（ｓｏｉｌｂｏｒ
ｎ ｄｉｓｅａｓｅｓ）、及びピリキュラリア オリゼ
（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｌ）、タナラホ
ラス、ククメリス（Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ ｃｕ
ｃｕｍｅｒｉｓ）及びコチリオボラス ミヤビーナス
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）
により示されるようなシードリング ボックス（ｓｅｅ
ｄｌｉｎｇ ｂｏｘ）及びフィールドディジーズ（ｆｉ
ｅｌｄ ｄｉｓｅａｓｅｓ）がある。他の病気として
は、スファエロテカ フリグネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈ
ｅｃａ ｆｕｌｉｇｎｅａ）、（例えば、カカ−ビット
パウダリーミルデュー（ｃｕｃｕｒｂｉｔ ｐｏｗｄ
ｅｒｙ ｍｉｌｄｅｗ））、ウンシナラ ネカトール
（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）（例えば、グレ
ープ パウダリー ミルドー（ｇｒａｐｅ ｐｏｗｄｅ
ｙ ｍｉｌｄｅｗ））、及びポドスファエア ロイコト
リカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈ
ａ）（例えば、アップル パウダリー ミルデュー（ａ
ｐｐｌｅ ｐｏｗｄｅｒｙｍｉｄｅｗ））により示され
るパウダリー ミルデューを含む。
【０２２６】本発明の化合物は又、グレオフィラム ト
ラベウム（Ｇｌｅｏｐｈｙｌｌｕｍｔｒａｂｅｎｍ）、
フィアロホラ ミュータビリス（Ｐｈｉａｌｏｐｈｏｒ
ａｍｕｔａｂｉｌｉｓ）、ポリア パルセンタ（Ｐｏｒ
ｉａ ｐａｌｃｅｎｔａ）及びトラメテス ベルシコラ
（Ｔｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のような
ウッド デケイ ファンジ（ｗｏｏｄ ｄｅｃａｙ ｆ
ｕｎｇｉ）を防除する。従って、本発明は又木材防腐剤
としての化合物の使用を含む。
【０２２７】本発明の化合物は普通用いられている方法
により殺菌スプレとして施用しうる。例えば、従来の高
ガロネージ液圧スプレー（ｈｉｇｈ ｇａｌｌｏｎａｇ
ｅｈｙｄｒａｕｌｉｃ ｓｐｒａｙｓ）、低ガロネージ
スプレー、エアーブラスト、エアースプレー（ａｅｒｉ
ａｌ ｓｈｒａｙｓ）及び粉剤（ｄｕｓｔｓ）がある。
このような使用により、他の植物を含む野菜、果物、オ
ーナメンタル、種、トロフ（ｔｕｒｆ）、セレアル（ｃ
ｅｒｅａｌ）及びバイン（ｖｉｎｅ）のような穀物の菌
感染（ｆｕｎｇｉ ｉｎｆｅｓｔａｔｉｏｎ）の処置を
行なうことができる。稀釈及び施用の量は、採用する装
置の型、目的とする施用の方法及び頻度、及び防除すべ
き疾病に依存するが、有効量は、通常１ヘクタール当り
約０．０１キログラムから約２０ｋｇ活性成分（ａ．
ｉ）である。ホリア（ｆｏｌｉａｒ）殺菌剤としては、
ピリダジノンは通常生育植物に、約０．１から約５好ま
しくは約０．１２５から約０．５ｋｇ／ヘクタールの量
で施用される。
【０２２８】種保護剤（ｓｅｅｄ ｐｒｏｔｅｃｔａｎ
ｔ）、種に被覆するトキシカント（ｔｏｘｃａｎｔ）の
量は、通常種５０ｋｇ当り約１０から約２５０グラムで
好ましくは約２０から約６０ｇである。土壌殺菌剤とし
ては、本化学品を土壌中又は表面に通常ヘクタール当り
約０．５から約２０ｋｇ、好ましくは約１から約５ｋｇ
の量施用しうる。
【０２２９】本発明の化合物は菌の防除に有用であり、
種々のロシ（ｌｏｃｉ）例えば、種、水の表面、土壌又
はフォリエージ（ｌｏｌｉａｇｅ）に利用することがで
きる。このような目的のために、これらの化合物は、溶
液又は製剤として製造される。技術的又は純粋な形態で
使用することができる。化合物は通常キャリア中入れら
れ又は殺菌剤としてその後の使用に適するように製剤化
される。例えば、これらの化学剤をウェッタブルパウダ
ー、ドライパウダー、エマルシフィアブルコンセントレ
ート、ダスト、グラニュラー フォーミュレーション、
エアゾル又はフロアブルエマルジョンコンセントレート
として製剤化しうる。
【０２３０】フォリアースプレー剤の場合には特に、ウ
ェッティングエージェント、スプレッドイングエージョ
ント、分散剤、スティッカー、アドヒーシブ等のアジュ
バントを農業用の実務のために含めることが望ましい。
このようなアジュバントは、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ′ｓ
Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎ
ｔｓ、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ′ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅ
ｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ／Ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ＭｃＣｕｔｃｈ
ｅｏｎ′ｓ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ
ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（ニュー
ジャージー出版）．に見ることができる。
【０２３１】一般的に、本発明で使用される化合物は、
アセトン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムア
ミド又はジメチルスルホキシドのような適当な溶媒に溶
解でき、そしてこれら溶媒は水でエクステンドすること
ができる。溶液の濃度は１％から９０％、好ましくは５
％から５０％まで変化しうる。
【０２３２】エアルシフィアブルコンセントレートの製
造には、本発明の化合物は適当な有機溶媒又は溶媒の混
合物に、殺菌剤を水に分散させる乳化剤と一緒に溶解さ
せることができる。エマルシフィアブルコンセントレー
トでの活性剤の濃度は、通常１０％から９０％そしてフ
ロアブルエマルジョンコンセントレートでは、７５％も
の高さでありうる。
【０２３３】スプレーに適したウェッタブルパウダー
は、化合物を微細固体、例えばクレー（ｃｌａｙ）、無
機ケイ酸塩及び炭酸塩、及びシリカ及びインコーポレー
ティングウェッティングエージョント、スチッキングエ
ージョント、及び／又は分散剤と混合して製造すること
ができる。このような製剤中での活性剤の濃度は通常２
０％から９８％、好ましくは４０％から７５％の範囲内
である。典型的なウェッタブルパウダーは５０部の６−
（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−
４，５−ジヒドロピリダジノン、４５部の合成沈殿水素
化シリコンジオキシド（Ｈｉ−Ｓｉｌの商標名で市販）
及び５部のナトリウムリグノスルホネート（Ｍａｒａｓ
ｐｅｒｓｅ商標Ｎ−２２）をブレンドすることにより作
る。カオリン型のもう一つの製造では、（Ｂａｒｄｅｒ
ｎ）クレーをＨｉ−Ｓｉｌの代りにウェッテイングパウ
ダーで使用され、そして２５％のＨｉ−Ｓｉｌを商標Ｚ
ｅｏｌｅｘ７の下市販されている合成ナトリウムシリコ
アルミネートで置き換えて使用される。
【０２３４】粉剤（ｄｕｓｔ）は、本発明の化合物を、
有機又は無機の微細不活性固体と混合することに製造す
ることができる、本発明に使用しうる物質はボタニカル
フロア（ｂｏｔａｎｉｃａｌ ｆｌｏｕｒｓ）、シリ
カ、シリケート、カーボネート及びクレーを含む。粉剤
を製造する便利な方法は、ウェッティングパウダーを微
細キャリアで稀釈することである。活性成分２０％から
８０％を含むダストコンセントレートが通常作られ、こ
れは稀釈して１％から１０％の使用濃度にする。
【０２３５】本発明の化合物は、他の殺菌剤、例えば （ａ）ジチオカルバメート及び誘導体 フェルバム（ｆｅｒｂａｍ）、マネブ、マンコゼブ、ジ
ネブ、プロピネブ、メタム、チラム、ジネブとポリエチ
レンチウラムジスルフィドの混合物、ダゾメット及びこ
れらと銅塩の混合物 （ｂ）ニトロフェノール誘導体 ジノキャップ、ビナパクリル、及び２−ｓｅｃ−ブチル
−４，６−ジニトロフェニル イソプロピル カルボネ
ート
【０２３６】（ｃ）ヘテロサイクリック構造 カプタン、ホルペット、グリオジン、アニラジン、ジタ
リムホス、４−ブチル−１，２，４−トリアゾール、５
−アミノ−１−〔ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニ
ル〕−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、エト
ラジアゾール、ジチアノン、チオキノン、ベノミル、チ
アベンダゾール、４−（２−クロロフェニルヒドラゾ
ノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、ビンクロゾリ
ン、イプロジオン、プロシミドン、トリアジメノール、
トリアジメホン、ビテルタノール、プロクロラズ、フェ
ナリモール、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリ
ジネメタノール、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−５−
ピリミジネメタノール、トリアリモール、フルトリアホ
ル、フルシラゾール、プロピコナゾール、エクタコナゾ
ール、ミクロブタニル、フェンブコナゾール、（即ち、
α−〔２−（４−クロロフェニル）エチル〕−α−フェ
ニル−１Ｈ−１，２，４，−トリアゾール−１−プロパ
ネニトリル）、ヘキサコナゾール、シプロコナゾール、
テルビコナゾール、ジニコナゾール、フルオロイミド、
ピリジン−２−チオール−１−オキシド、８−ヒドロキ
シキノリン スルフェート及びその金属塩、２，３−ジ
ヒドロ−５−カルボキサニリド−６−メチル−１，４−
オキサチイン−４，４−ジオキシド、２，３−ジヒドロ
−５−カルボキサニリド−６−メチル−１，４−オキサ
チイン、ｃｉｓ−Ｎ−〔（１，１，２，２−テトラ−ク
ロロエチル）チオール〕−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボキシミド、シクロヘキシミド、デヒドロ酢
酸、カプタホル、エチリモル、キノメチオネート、Ｄ，
Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−
（２′メトキシアセチル）アラニン メチルエステル、
Ｄ，Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−
Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクト
ン、Ｄ，Ｌ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−
（フェニルアセチル）アラニンメチルエステル、５−メ
チル−５−ビニル−３（３，５−ジクロロフェニル）−
２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、３−
（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−（メ
トキシメチル）−１，３−オキサゾリジ−２，４−ジオ
ン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロ
ピルカルバモイルヒダントイン、２−シアノ−〔Ｎ−
（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシミノ〕アセ
タミド、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、２，
６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン、ドデモル
フ、及びトリホリン
【０２３７】（ｄ）その他のハロゲン化殺菌剤 クロロタロニル、ジクロン、クロロネブ、トリカンバ、
ＴＣＰＮ、ジクロラン、２−クロロ−１−ニトロプロパ
ン、ポリクロロニトロベンゼン、例えばペンタクロロニ
トロベンゼン（ＰＣＮＢ）、及びテトラフルオロジクロ
ロアセトン
【０２３８】（ｅ）殺菌的抗生物質 グリセオフルビン、カスガマイシン、ポリオキシン、バ
リダミン、及びストレプトマイシン （ｆ）銅−ベース殺菌剤 水酸化銅、酸化銅、塩基性塩化銅、塩基性炭酸銅、銅テ
トラフタレート、銅ナフテネート、及びＢｏｒｄｅａｕ
ｘ混合物、及び
【０２３９】（ｇ）その他の殺菌剤 ドジン、フェニルマーキュリックアセタート、Ｎ−エチ
ルマーキュリー１，２，３，６−テトラヒドロ−３，６
−エンドメタノ−３，４，５，６，７，７−ヘキサクロ
ロフタリミド、フェニルマーキュリックモノエタノール
アンモニウムラクテート、ｐ−ジメチルアミノベンゼン
ナトリウムスルホネート、メチルイソチオシアネート、
１−チオシアノ−２，４−ジニトロベンゼン、１−フェ
ニルチオセミカルバジド、ニッケル−含有化合物、カル
シウムシアナミド、ライムスルファー、チオファナート
−メチル、フルトラニル、エジフェンホン、イソプロチ
オラン、プロベナゾール、イプロベンホス、トリシクラ
ゾール、及びピロキロン。
【０２４０】本発明を、非−ヒコミセーテス菌の追加防
除のためにジチオカルバメート、例えば、マンコゼブ又
はマネブと組み合わせて使用することは特に有利であ
る。
【０２４１】実施例１−１６５及び２００−２４１の化
合物を殺菌活性を試験した。化合物は、以下の生物に対
してインヒボ及び／又はインビトロで試験した：Ｐｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ，Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏ
ｒａ ｔｒｉｃｈｏｓｔｏｍａ，Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓ
ｐｅｃｉｅｓ，Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ，
Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ，Ｖａｌｓａ
ｌｅｕｃｏｓｔｏｍａ，Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ
ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ，Ｎｅｃｔｒｉａ ｇａｌｌｉ
ｇｅｎａ，Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａ
ｎｕｓ，Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ ｃｕｃｕｍｅｒ
ｉｓ，Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｅｒｅｌｌａ ｈｅ
ｒｐｏｔｒｉｃｈｉｏｉｄｅｓ，Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓ
ｐｏｒｉｕｍ ｓｐｅｃｉｅｓ，Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ
ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ，Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ ｒｏｌ
ｆｓｉｉ，Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎｅｑｕａｌｉｓ，Ｂ
ｏｔｒｙｏｔｉｎｉａ ｆｕｃｋｅｌｉａｎａ，Ｄｉａ
ｐｏｒｔｈｅｃｉｔｒｉ，Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌ
ｏｎｉｆｅｒ，Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ａｌｂｏ−
ａｔｒｕｍ，Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃ
ｉ，Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ，Ｕｓｔｉｌ
ａｇｏ ｍａｙｄｉｓ，Ｐｙｔｈｉｕｍ ｕｌｔｉｍｕ
ｍ，Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ，Ｓ
ｃｈｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ，Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅｒ，Ｇｙｍｎｏｓｐ
ｏｒａｎｇｉｕｍ ａｓｉａｔｉｃｕｍ，Ａｌｔｅｒｎ
ａｒｉａ ａｌｔｅｒｎａｔａ，Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎ
ｅｃａｔｏｒ，ａｎｄ Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅ
ｕｃｏｔｒｉｃｈａ。
【０２４２】Ｉ．インビトロ試験−菌毒性アッセイ ブロスダイリューション（ＢＤ）法又はアガーダイリュ
ーション（ＡＤ）法により化合物活性をアッセイした。
アガーダイリューション法では、ポテトデキストロース
アガーをテスト化合物の溶液で修正し、ジメチルスル
ホキシド又は類似の溶媒に表ＶＩで示した濃度で溶解
し、その後６ｍｍプラグの菌マイセリウムでイノキュレ
ートした。ラジアル生育を各サンプルにつき測定し、そ
してイノキュラムサイズに修正した。％生育抑制は、コ
ントロールサンプル（Ａ）のラジアル生育を−テストサ
ンプル（Ｂ）のラジアル生育をコントロールサンプル
（Ａ）のラジアル生育で割った値×１００であり、次の
式に示す。
【式１】
【０２４３】ブロスダイリューション法では、ジメチル
スルホキシド中に溶解したテスト化合物を表ＶＩに示す
濃度でＹＤブロス（２％デキストロース、０．４％酵母
エキス）に添加し、菌イノキュラムで４８時間２８℃
で、エンビロメンタルシェーカー中で２００ｒｐｍでイ
ンキュードした。生育抑制を次式の乾燥重量測定により
決定した。
【式２】
【０２４４】インビボ試験の結果を表ＶＩに報告する。
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【０２４５】ＩＩ．インビボ試験 化合物を２００ｐｐｍでイノキュレーション前の２４時
間プレアプリケーションプロテクタントテストとして試
験した。 ａ）イネブラスト（ＲＢ）ピリキュラリアオリゼ ２週齢Ｍ２０１イネ植物をポット当り２５０，０００
２ポアのマグナポルテグリセア（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈ
ｅ ｇｒｉｓｅａ）（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚ
ａｅ）でリーブ（ｌｅａｖｅ）とステム（ｓｔｅｍ）を
アトマイザーでスプレーしてイノキュレートした、イノ
キュレートされた植物をミストキャビネット中に８０°
Ｆで４８時間インキュベートし、その後温室エンバロメ
ント（７０−８０°Ｆ）に置いた。イノキュレーション
６日後、植物を標準面積ダイアグラムを目的として植物
をチェック植物に対して％病気コントロールを評価し
た。
【０２４６】ｂ）イネシース（ｓｈｅａｔｈ）ブライト
（ｂｌｉｇｈｔ）（ＲＳＢ）タナテホラス ククメリス
（Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）
（Ｒｂｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）マイセリア
を６時間ポテトデキストロースブロス中で振とう培養で
生育させた。ドレーンしたマイセリアマットをほぼ等重
量の米粉と５部の水でブレンドした。このスラリーを事
前に実験化合物で処理したイネシードリングを含むポッ
トの土壌表面に分散した。植物をミストチャンバー中に
２５−２８℃で４８時間置いた。２５℃及び７０−９０
％相対湿度で２日フォローして、植物をチェック植物と
比較して％病気コントロールを評価した。インビボテス
トの結果を表ＶＩＩに報告する。
【０２４７】
【表３５】
【０２４８】
【表３６】
【０２４９】本発明の化合物は、カンディダ アルビカ
ンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）にも有効で
ある。従って、本発明化合物は、Ｃａｎｄｉｄａａｌｂ
ｉｃａｎｓ及びデルマトフィテス（ｄｅｒｍａｔｏｐｈ
ｙｔｅｓ）例えば、Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ種、の防
除に使用できる。例えば、ヒトでは、当業界当業者に知
られた方法により公知の薬学的に許容しうるキャリア中
に適用して使用しうる。Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａ
ｎｓに対する活性は、次のテストプロトコールを用いて
決定した。
【０２５０】１．イノキュラム プレパレーション ボテトデキストロースアガープーレート上に維持したＣ
ａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓカルチャーからのコニ
ジア（Ｃｏｎｉｄｉａ）及びマイセリウムを軽くスクラ
ップして、酵母エキス−デキストロースブロス（ＹＤ
Ｂ）に入れた。このコニジアルサスペンジョンをチーズ
クロスの２重層を通してストレイン（ｓｔｒａｉｎ）し
てマイセリアルクランプ（ｍｙｃｅｌｉａｌ ｃｌｕｍ
ｐ）を取り除いた。イノキュラム混合物を１２−チップ
ピペットを用いてマイクロタイタープレートに置いた。
１７５マイクロリッターを各ミクロタイタープレートの
各ウエルに置き、プレートを冷蔵庫中に一晩置いた。２
反覆した。
【０２５１】２．化合物の添加 試験化合物を１：１アセトン：メタノールに溶解し、１
００ｐｐｍの化合物溶液を作ったマイクロタイタープレ
ートのウエルに置いた。
【０２５２】３．インキュベーション及びレーティング
（ｒａｔｉｎｇ） マイクロタイタープレートを化合物の添加後７日間、室
温でインキュベートした。％コントロールをマイクロタ
イターリーディングミラーを用いて測定した。処置後、
１，２，３及び／又は７日に読み取った。結果を表ＶＩ
ＩＩに示す。
【０２５３】
【表３７】
【０２５４】本発明のある化合物は、ある種の公知の殺
菌化合物と一緒になって組成物の個々の成分の活性の予
期される和よりも大きい殺菌活性を強めることが思いが
けず見出された。活性殺菌成分のコンビネーションに予
期される活性Ｅは、Ｃｏｌｂｙ式に従って計算できる。
【式３】Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（ＸＹ／１００） ここで、 Ｘ＝第１の殺菌剤の病気コントロール作用（％） Ｙ＝第２の殺菌剤の病気コントロール作用（％） Ｅ＝第１及び第２の殺菌剤をあわせた期待作用 〔Ｃｏｌｂｙ、Ｌ．Ｒ．，“Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ
ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔ
ｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ
ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”，Ｗｅｅｄｓ、１５．ｐ
ｐ．２０−２２（１９６７）ａｎｄ Ｌｉｍｐｅｌ ｅ
ｔ ａｌ．，“Ｗｅｅｄｓ ｃｏｎｔｒｏｌ ｂｙ...
ｃｅｒｔａｉｎ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”，Ｐｒｏ
ｃ．ＮＥＷＣＬ，１６，ｐｐ．４８−５３（１９６
２）．参照〕
【０２５５】この強化された性質を有する組成物の殺菌
成分の量は、特定の成分及び使用条件に応じて変化しう
る。一般的には、このような組成物は、少くとも十分量
の各成分を、組成物の個々の成分の活性の予期される相
加よりも大きな組成物的殺菌的活性を生産するのに有効
な量含む。好ましくは、観察され、実際の殺菌活性は組
成物の個々の成分の活性の予期される相和よりも少くと
も約０．５％より大きく、更に好ましくは、少くとも約
５％より大きい。適切に測定すれば、観察された値が予
期されるＣｏｌｂｙ式−計算されたＥ値よりも大きい、
好ましくは非常に大きい、即ち、実際のＥ／予期された
Ｅが１より大；好ましくは１．００５より大；そして更
に好ましくは１．０５より大であるものがある。
【０２５６】本発明は、強化された殺菌性質を有しかつ （ｉ）式６−（３−Ａ−４−Ｂ−フェニル）−２−
（Ｃ）−ピリダジノン、式中、Ａは、水素、又はフルオ
ロ置換基；Ｂは水素、クロロ、又はブロモ置換基；及び
Ｃは２′−プンチニル、３′−ビニル−２′−プロピニ
ル、４′−フルオロ−２′−ペンチニル−または５′−
フルオロ−２′−ペンチニル置換基を表わし、又は６−
（３−Ａ′−４−Ｂ′−フェニル）−２（Ｃ′）−４，
５−ジヒドロピリダジノン、式中、Ａ′は水素又はフル
オロ置換基；Ｂは水素、ブロモ、又はクロロ置換基、及
びＣ′は２′−ペンチニル、３′−ビニル−２′−プロ
ピニル、４′−フルオロ−２′−ペンチニル又は５′−
フルオロ−２′−ペンチニル置換基を表す。
【０２５７】（ｉｉ）マンコゼブ、マネブ・イプロジオ
ン、クロロタロニル、プロベンナゾール、ピロキロン及
びフェンブコナゾールから選ばれる１以上の殺菌性化合
物、を含む組成物を含む。
【０２５８】強化された殺菌性質を有する好ましい組成
物は、式６−（３−Ａ−４−Ｂ−フェニル）−２−
（Ｃ）−ピリダジノンを有する１以上の組成物を含む。
式中、Ａはフルオロ、又は水素置換基及びＣは２′−ペ
ンチニル又は３′−ビニル−２′−プロピニル置換基を
表す。更に好ましくは、６−（４−クロロフェニル）−
２−（２′−ペンチニル）−ピリダジノン、６−（３−
フルオロ−４−クロロフェニル）−２−（２′−ペンチ
ニル）−ピリダジノン、６−（４−クロロフェニル）−
２−（３′−ビニル−２′−プロピニル）−ピリダジノ
ン、又は６−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−
２−（３′−ビニル−２′−プロピニル）−ピリダジノ
ンである。
【０２５９】強化された殺菌的性質を有する好ましい化
合物は、式６−（３−Ａ′−４−Ｂ′−フェニル）−２
−（Ｃ′）−４，５−ジヒドロピリダジノンは６−（３
−Ａ′−４−クロロフェニル）−２−（Ｃ′）−４，５
−ジヒドロピリダジノン、を含む。式中、Ａ′はフルオ
ロ又は水素置換基、及びＣ′が２′−ペンチニル又は
３′−ビニル−２′−プロピニル置換基である。更に好
ましくは、６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−
ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン、６−
（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−２−（２′−
ペンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン、６−
（４−クロロフェニル）−２−（３′−ビニル−２′−
プロピニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン、又は６
−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−２−（３′
−ビニル−２′−プロピニル）−４，５−ジヒドロピリ
ダジノンである。
【０２６０】強化された性質を有する好ましい組み合せ
は、（ｉ）６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−
ペンチニル）−ピリダジノン、（ｉｉ）６−（３−フル
オロ−４−クロロフェニル）−２−（２′−ペンチニ
ル）−ピリダジノン又は（ｉｉｉ）６−（４−クロロフ
ェニル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒド
ロピリダジノン、及びマンコゼブ、プロベナゾール、ピ
ロキロン、イプロジオン、フェンブコナゾール、又はク
ロロタロニルとの組み合せである。
【０２６１】更に好ましい組み合せは、６−（４−クロ
ロフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−ピリダジノ
ンとマンコゼブ、プロベナゾール、ピロキロン、イプロ
ジオン、又はフェンブコナゾールとの組合せ；そして６
−（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペンチニル）
−４，５−ジヒドロピリダジノンとクロロタニロルとの
組み合せである。
【０２６２】好ましくは、強化された性質を有するこの
ような組み合せにおいて、ピリダジノン又はジヒドロピ
リダジノン化合物の他の殺菌化合物に対する比率は、約
２５／１から約１／２５まで変化しうる。説明的な好ま
しいおよその率は次のとおりである。
【０２６３】（ｉ）成分Ｉは、６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）ピリダジノンで、これ
との組合せで、
【表３８】 好ましい比 より好ましい比 成 分ＩＩ ofI/II(by ppm) ofI/II (1) マンコゼブ 20/1 to 1/20 4/1 to 1/4 (2) プロベナゾール 20/1 to 1/20 16/1 to 1/16 (3) ピロキロン 25/1 to 1/25 16/1 to 1/14 (4) イプロジオン 10/1 to 1/10 4/1 to 1/4 (5) フェンブコナゾール 10/1 TO 1/10 4/1 to 1/4
【０２６４】（ｉｉ）成分Ｉが６−（４−クロロフェニ
ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
リダジノンで、クロロタロニルとの組み合せは、好まし
い比が２０／１から１／２０、さらに好ましい比が４／
１から１／４。
【０２６５】強化された活性を有する本発明の組成物の
使用方法は、単一で使用されたとき殺菌剤として上記し
た方法を含む。強化された活性を有するこれらの組成物
の使用はメリットがある。というのは、個々の化合物単
独の使用と比較して殺菌剤のより少ない使用ができ、強
化された活性を有しない殺菌剤の組み合せよりも同一又
は少ない濃度で活性のより大きなスペクトラム及び長さ
が利用できるからである。
【０２６６】以下の実験は、強化された活性を有する組
成物及び上記した本発明の活性を説明するが、組み合せ
の範囲の制限を意図するものではない。
【０２６７】実験手法 以下の実験は、関連する以下の手法を用いて行った。実
験化合物及び商業殺菌剤をタンク混合し、１：１：２ア
セトン：メタノール：水の混合物で、種々の濃度で機械
的にスプレーした。プロテクティブ又はプリベンティブ
スプレーをスポアイノキュレーションの１日前に適用し
た。キュラティブ又はポストインフェクションスプレー
をスポアイノキュレーションの１日前に適用した。使用
したスプレー装置は１ヘクタール当り１４５８リッター
の量で２００ｐｐｍ投与量を送った。以下の詳細は、特
定の病気に適用された。
【０２６８】イネブラスト ピリキュラリア（Ｐｙｒｉ
ｃｕｌａｒｉａ）実験Ｍ−２０１イネ植物をＰｙｒｉｃ
ｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｌ ｃｏｎｉｄｉａでイノキ
ュレートした。スポア濃度は、水中で１ミリリットル当
り３００，０００から５００，０００であった。アトマ
イザーを１フラット当り２０植物に２０ミリリットルの
イノキュラムを適用するのに使用した。植物をヒューミ
ディティキャビネット中に１００％相対温度で４８時間
置き、その後室温に置いた。イノキュレーションの７−
８日後評価を行った。
【０２６９】フィート セプトリア（Ｗｈｅａｔ Ｓｅ
ｐｔｏｒｉａ）実験 フィールダーフィート植物をＳｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄ
ｏｒｕｍ ｃｏｎｉｄｉａでイノキュレートした。スポ
ア濃度は水中でミリリットル当り約３，０００，０００
コニジアであった。アトマイザーをフラット当り２０植
物に２０ミリリットルのイノキュラムを適用するのに使
用した。植物をヒューミディティーキャビネット中に１
００％相対湿度で７２時間置き、その後、温室中に置い
た。イノキュレーション１０日後評価を行った。
【０２７０】トマト ボトリチス （Ｔｏｍａｔｏ Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ）実験 ３週齢“Ｐｉｘｅ”トマト植物をＢｏｙｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ ｃｏｎｉｄｉａでイノキュレートし
た。植物をイノキュレーションに先立ち２日間ｄｉｍ光
中に置いた。スポア濃度は、ミリリットル デキストロ
ース溶液当り５００，０００から６５０，０００コニジ
アであった。アトマイザーを上及び下の葉表面及び植物
ステムへの近いランオフに厚い被覆でコニジアルサスペ
ンションを適用するのに使用した。植物を昼夜サイクル
を有する連続ミストチャンバー中で２０℃５日間置い
た。「病気コントロール」をスプレーしない、イノキュ
レートしたコントロールと処置し、イノキュレートした
植物を比較して％コントロールとして記録した。これら
の適用量を表に示す。
【０２７１】
【表３９】 第 ９ 表 イネ ブラスト プロテクタント６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペ ンチニル）−ピリダジノン（成分“Ａ”）ａｎｄマンコゼブ（成分“Ｂ”）使用 量 ｐｐｍ % 病気コントロール Ａ Ｂ 計算値 観測値 0 0 -- 0 200 -- -- 99 50 -- -- 0 12 -- -- 0 -- 200 -- 99 -- 50 -- 75 200 50 99 99 50 50 75 99 12 50 75 99
【表４０】 第 １０ 表 イネ ブラスト キュラティブ６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペン チニル）−ピリダジノン（成分“Ａ”）ａｎｄマンコゼブ（成分“Ｂ”）使用 量 ｐｐｍ % 病気コントロール Ａ Ｂ 計算値 観察値 0 0 -- 0 200 -- -- 80 50 -- -- 50 12 -- -- 0 -- 200 -- 0 -- 50 -- 0 -- 200 80 90 50 200 50 80 12 200 0 50
【表４１】 第 １１ 表 イネ ブラスト プロテクタント６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペ ンチニル）−４，５−ジヒドロピリダジノン（成分“Ａ”）ａｎｄクロロタロニ ール（成分“Ｂ”）使用 量 ｐｐｍ % 病気コントロール Ａ Ｂ 計算値 観察値 0 0 -- 0 200 -- -- 50 50 -- -- 50 12 -- -- 0 -- 200 -- 99 -- 50 -- 0 -- 12 -- 0 200 50 50 90 50 50 50 75 12 50 0 75
【表４２】 第 １２ 表 イネ ブラスト プロテクティブ６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペ ンチニル）−ピリダジノン（成分“Ａ”）ａｎｄプロベナゾール（成分“Ｂ”） 使用 量 ｐｐｍ % 病気コントロール Ａ Ｂ 計算値 観察値 0 0 -- 0 200 -- -- 80 50 -- -- 0 12 -- -- 0 -- 200 -- 0 -- 50 -- 0 -- 12 -- 0 200 200 80 90 50 200 0 80 12 200 0 50
【表４３】 第 １３ 表 イネ ブラスト プロテクティブ６−（４−クロロフェニル）−２−（２′−ペ ンチニル）−ピリダジノン（成分“Ａ”）ａｎｄピロキロン（成分“Ｂ”）使用 量 ｐｐｍ % 病気コントロール Ａ Ｂ 計算値 実測値 0 0 -- 0 200 -- -- 80 50 -- -- 0 12 -- -- 0 -- 200 -- 85 -- 50 -- 0 -- 12 -- 0 200 200 97 90 50 200 85 90 12 200 85 90 200 50 80 90 50 50 0 90 12 50 0 0 200 12 80 85 50 12 0 50 12 12 0 50
【表４４】 第 １４ 表 フィート セプトリア プリベンタティブ６−（４−クロロフェニル）−２−（ ２′−ペンチニル）−ピリダジノン（成分“Ａ”）ａｎｄイプロジオン（成分“ Ｂ”）使用 量 ｐｐｍ % 病気コントロール Ａ Ｂ 計算値 実測値 0 0 -- 0 200 -- -- 50 50 -- -- 50 12 -- -- 0 -- 200 -- 50 -- 50 -- 0 -- 12 -- 0 200 50 50 90 50 50 50 80 12 50 0 80
【表４５】 第 １５ 表 トマト ボトリチス プロテクティブ６−（４−クロロフェニル）−２−（２′ −ペンチニル）−ピリダジノン（成分“Ａ”）ａｎｄフェンブコナゾール（成分 “Ｂ”）使用 量 ｐｐｍ % 病気コントロール Ａ Ｂ 計算値 実測値 0 0 -- 0 200 -- -- 75 50 -- -- 0 -- 50 -- 75 -- 25 -- 75 -- 6 -- 50 200 50 93 90 50 50 75 90 12 50 75 90
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/58 Ｃ 8930−4Ｈ Ｅ 8930−4Ｈ 43/60 １０１ 8930−4Ｈ 43/62 8930−4Ｈ 43/653 Ｋ 8930−4Ｈ 43/76 8930−4Ｈ 43/82 １０１ Ｅ 8930−4Ｈ 43/88 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 211/88 9165−4Ｃ 211/90 9165−4Ｃ 213/64 6701−4Ｃ 213/70 6701−4Ｃ 213/85 6701−4Ｃ 215/22 7019−4Ｃ 223/06 6701−4Ｃ 223/10 6701−4Ｃ 231/18 6701−4Ｃ 231/20 6701−4Ｃ 237/04 6701−4Ｃ 237/12 6701−4Ｃ 237/14 6701−4Ｃ 237/18 6701−4Ｃ 239/36 7038−4Ｃ 239/40 7038−4Ｃ 243/02 7180−4Ｃ 263/38 9283−4Ｃ 263/46 9283−4Ｃ 265/06 9283−4Ｃ 265/30 9283−4Ｃ 265/32 9283−4Ｃ 267/06 9283−4Ｃ 271/10 9283−4Ｃ 273/04 9283−4Ｃ 273/06 9283−4Ｃ 279/06 8314−4Ｃ 281/02 8314−4Ｃ 285/12 285/16 8314−4Ｃ 285/36 8314−4Ｃ 403/06 ２３１ 8829−4Ｃ 405/06 8829−4Ｃ 409/04 8829−4Ｃ 409/06 8829−4Ｃ 413/06 ２７１ 8829−4Ｃ (72)発明者 ロナルド ロス，ジユニア． アメリカ合衆国ペンシルバニア州ジヤミソ ン，ジエリコ ドライブ 2198 (72)発明者 エンリツクエ ルイス ミケロツテイ アメリカ合衆国ペンシルバニア州フオート ワシントン，ハイランド アベニユー 1316 (72)発明者 ウイリー ジヨウ ウイルソン アメリカ合衆国ペンシルバニア州シヤルフ オント，コーンウオール ドライブ 210

Claims (100)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 〔式中、 Ａは−（ＣＨＲ2 ）n −ＣＨＲ7 −Ｚ−； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｏ−Ｚ−； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｓ−Ｚ−； −Ｏ−ＣＨＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝ＣＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝Ｎ−Ｚ−； ＣＨＲ2 −ＣＲ7 ＝Ｘ−；または −ＣＲ2 ＝ＣＲ2 −Ｘ＝であり ＤはＣＲ2 または窒素であり；Ｑは 【化２】 から選択された芳香族基であり；Ｚはカルボニル（Ｃ＝
    Ｏ）、またはチオカルボニル（Ｃ＝Ｓ）であり；Ｘは、
    ハロ、アルコキシ、アルキニルチオ、またはトリアゾリ
    ルによって置換されている炭素であり； （ｉ） Ｒ1 はアルキル、ヒドロキシアルキル、シアノ
    アルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロサイクリル
    アルキル、フェニル、フェニルアルキル、フェニルカル
    ボニル、アルケニル、ハロアルケニル、フェニルアルケ
    ニル、アルキニルアルケニル、アルキニル、ハロアルキ
    ニル、フェニルアルキニル、ヘテロサイクリル、ジアル
    キニル、ヘテロサイクリルアルキニル、シクロアルキル
    アルキニル、アルケニルアルキニル、ヒドロキシアルキ
    ニル、アルコキシアルキニル、アルカノイルオキシアル
    キニル、ホルミルアルキニル、トリアルキルシリルアル
    キニル、トリアルキル錫アルキニル、ハロアルケニルア
    ルキニル、カルボキシアルキニル、またはアルコキシカ
    ルボニルアルキニルであり；Ｒ2 は水素、（Ｃ1 〜
    Ｃ3 ）アルキル、フェニル、またはハロゲンであり；Ｒ
    7 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェニル、ハロゲ
    ン、アルキニルアルケニル、アルキニル、ジアルキニ
    ル、ハロアルキニル、またはアルケニルアルキニルであ
    り；Ｒ3 およびＲ6 は独立に、水素、アルコキシまたは
    ハロゲンであり；Ｒ4 は水素、ハロゲン、アルコキシま
    たはニトロであり；そしてＲ5 は水素、ハロゲン、ニト
    ロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキ
    ル、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、フェニル、フ
    ェノキシまたはシアノである；または （ｉｉ） Ｒ2 とＲ3 は一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）ア
    ルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルキレンまたはカルボニル連
    結を形成しており、そしてＲ1 、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ6 およ
    びＲ7 は上記の通りである；または （ｉｉｉ） Ｒ2 とＲ7 は一緒になって縮合フェニル環
    を形成しており、そしてＲ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 および
    Ｒ6 は上記の通りである；ｎは０、１または２である；
    並びに、その作物栽培上許容できる塩；但し、Ａが−Ｃ
    Ｈ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−、かつＱが４−クロロフェ
    ニルの場合には、Ｒ1 はＣＨ2 Ｃ∫ＣＣＨ3 またはＣＨ
    2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ3 ではなく；Ａが−ＣＨ2 −
    ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−、かつＱが３，４−ジクロロフェ
    ニルの場合には、Ｒ1 はＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ
    3 または（ＣＨ2 ）3 ＯＨではなく；そしてＡが−ＣＨ
    2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−、かつＱが４−メトキシフェ
    ニルの場合には、Ｒ1 は（ＣＨ2）3 ＯＨではないこと
    を条件とする〕の化合物。
  2. 【請求項２】 Ａが−（ＣＨＲ2 ）n −ＣＨＲ7−Ｚ
    −； −ＣＲ2 ＝ＣＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝Ｎ−Ｚ−； −ＣＨＲ2 −ＣＲ7 ＝Ｘ−；または −ＣＲ2 ＝ＣＲ2 −Ｘ＝であり ＤがＣＲ2 または窒素であり；Ｑが 【化３】 から選択された芳香族基であり；Ｚがカルボニル（Ｃ＝
    Ｏ）、またはチオカルボニル（Ｃ＝Ｓ）であり；Ｘが、
    ハロ、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アル
    キニルチオ、またはトリアゾリルによって置換されてい
    る炭素であり； （ｉ） Ｒ1 が（Ｃ1 〜Ｃ6 ）直鎖または分枝鎖アルキ
    ル、ヒドロキシ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、シアノ（Ｃ1
    〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ3 〜Ｃ6）シクロアルキルアル
    キル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、ヘテロサイクリル（Ｃ
    1 〜Ｃ6 ）アルキル、フェニル、フェニル（Ｃ1 〜
    Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル、ハロ（Ｃ
    3 〜Ｃ6 ）アルケニル、フェニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケ
    ニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルケ
    ニル、（Ｃ3 〜Ｃ10）アルキニル、（Ｃ4 〜Ｃ20）ジア
    ルキニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、フェニル
    （Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ヘテロサイクリル（Ｃ3 〜
    Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）シクロアルキル（Ｃ
    3 〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ
    3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ヒドロキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アル
    キニル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アル
    キニル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルカノイルオキシ（Ｃ3 〜Ｃ
    6 ）アルキニル、ホルミル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、
    トリ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルシリル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アル
    キニル、トリ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル錫（Ｃ 3 〜Ｃ6 ）
    アルキニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ
    6 ）アルキニル、カルボキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニ
    ル、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシカルボニル（Ｃ3
    〜Ｃ6 ）アルキニルであり；Ｒ2 が水素、（Ｃ1 〜
    Ｃ3 ）アルキル、フェニル、またはハロゲンであり；Ｒ
    3 およびＲ6 が独立に、水素、またはハロゲンであり；
    Ｒ4 が水素、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシまた
    はニトロであり；Ｒ5 が水素、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ
    1 〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ、（Ｃ
    1 〜Ｃ6 ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキ
    ル、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 〜
    Ｃ6 ）アルキルチオ、フェニル、フェノキシまたはシア
    ノであり；そしてＲ7 が水素、（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキ
    ル、フェニル、ハロゲン、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル
    （Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ3 〜Ｃ10）アルキニ
    ル、（Ｃ4 〜Ｃ 20）ジアルキニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
    アルキニル、または（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜
    Ｃ6 ）アルキニルである；または （ｉｉ） Ｒ2 とＲ3 が一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）ア
    ルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルキレンまたはカルボニル連
    結を形成しており、そしてＲ1 、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ6 およ
    びＲ7 が上記の通りである；または （ｉｉｉ） Ｒ2 とＲ7 が一緒になって縮合フェニル環
    を形成しており、そしてＲ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 および
    Ｒ6 が上記の通りである；Ｘが酸素（Ｏ）または硫黄
    （Ｓ）であり；そしてｎが０、１または２である；並び
    に、その作物栽培上許容できる塩の、請求項１の化合
    物。
  3. 【請求項３】 式 【化４】 〔式中、Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）直鎖または分枝鎖アルキ
    ル、ヒドロキシ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、シアノ（Ｃ1
    〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ3 〜Ｃ6）シクロアルキル（Ｃ
    1 〜Ｃ6 ）アルキル、ヘテロサイクリル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）
    アルキル、フェニル、フェニル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキ
    ル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル、ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）ア
    ルケニル、フェニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ3
    〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ3
    〜Ｃ10）アルキニル、（Ｃ4 〜Ｃ20）ジアルキニル、ハ
    ロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、フェニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
    アルキニル、ヘテロサイクリル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニ
    ル、（Ｃ3 〜Ｃ6）シクロアルキル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アル
    キニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アル
    キニル、ヒドロキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ1
    〜Ｃ6 ）アルコキシ（Ｃ3 〜Ｃ 6 ）アルキニル、（Ｃ1
    〜Ｃ6 ）アルカノイルオキシ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニ
    ル、ホルミル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、トリ（Ｃ1 〜
    Ｃ6 ）アルキルシリル（Ｃ 3 〜Ｃ6 ）アルキニル、トリ
    （Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル錫（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、
    ハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3〜Ｃ6 ）アルキニ
    ル、カルボキシ（Ｃ 3 〜Ｃ6 ）アルキニル、または（Ｃ
    1 〜Ｃ6 ）アルコキシカルボニル（Ｃ3 〜Ｃ 6 ）アルキ
    ニルであり；Ｒ2 は水素、フルオロ、または（Ｃ1 〜Ｃ
    3 ）アルキルであり、Ｒ3 は水素、ハロゲン、（Ｃ1 〜
    Ｃ6 ）アルキル、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシであ
    るか；またはＲ2 とＲ3 は一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）
    アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルケニルまたはカルボニル
    連結を形成しており；Ｒ4 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アル
    キル、ハロゲン、またはニトロであり；Ｒ5 は水素、
    （Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシ、
    フェノキシ、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ
    6 ）アルキルチオ、シアノ、フェニル、ハロ（Ｃ1 〜Ｃ
    6 ）アルコキシ、またはハロゲンであり；Ｒ6 は水素ま
    たはハロゲンであり；そしてＲ7 は水素、（Ｃ1 〜
    Ｃ3 ）アルキル、フェニル、ハロゲン、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
    アルキニル（Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルケニル、（Ｃ3 〜Ｃ10）
    アルキニル、（Ｃ4 〜Ｃ 20）ジアルキニル、ハロ（Ｃ3
    〜Ｃ6 ）アルキニル、または（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル
    （Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルである；並びに、その作物栽
    培上許容できる塩〕を有する、請求項２の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ1 がハロ（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、
    （Ｃ3 〜Ｃ10）アルキニル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニ
    ル、（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニ
    ル、または（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）ア
    ルケニルであり；Ｒ2 が水素または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アル
    キルであり、そしてＲ3 が水素、ハロまたは（Ｃ1 〜Ｃ
    6 ）アルコキシであるか；またはＲ2 とＲ3 が一緒にな
    って（Ｃ 1 〜Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルケニ
    ルまたはカルボニル連結を形成しており；Ｒ4 が水素、
    ハロ、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルであり；Ｒ5 が水
    素、ハロ、またはハロ（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシであ
    り；Ｒ6 が水素またはフルオロであり；そしてＲ7 が水
    素である、請求項３の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ1 が２−ペンチニル、２−ヘキシニ
    ル、３−ビニル−２−プロピニル、４−フルオロ−２−
    ペンチニル、５−フルオロ−２−ペンチニル、または３
    −（１−プロペニル）−２−ペロピニルであり、Ｒ2 が
    水素でかつＲ3 が水素であるか、またはＲ2 とＲ3 が一
    緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル連結を形成してお
    り、Ｒ4 が水素、メチル、クロロまたはフルオロであ
    り、Ｒ5 がクロロ、フルオロ、ブロモ、またはトリフル
    オロメトキシであり、Ｒ6 が水素またはフルオロであ
    り、そしてＲ7 が水素である、請求項４の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ1 が２−ペンチニルであり；Ｒ4 が水
    素、フルオロ、クロロまたはメチルであり；Ｒ5 がクロ
    ロ、フルオロ、ブロモ、またはトリフルオロメトキシで
    あり；そしてＲ6 が水素またはフルオロである、請求項
    ５の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ1 が２−ペンチニルであり、Ｒ2 、Ｒ
    3 、Ｒ6 およびＲ7 が水素であり、Ｒ5 がクロロであ
    り、そしてＲ4 が水素またはフルオロである、請求項６
    の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ1 が２−ペンチニルであり；Ｒ2 とＲ
    3 が連結し合って（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル連結を形成し
    ており；Ｒ4 が水素またはフルオロであり；そしてＲ5
    がクロロ、フルオロまたはブロモである、請求項５の化
    合物。
  9. 【請求項９】 Ｒ1 が３−ビニル−２−プロピニルであ
    り；Ｒ2 とＲ3 が連結し合って（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル
    連結を形成しており；Ｒ4 が水素またはフルオロであ
    り；そしてＲ5 がクロロ、フルオロまたはブロモであ
    る、請求項５の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒ1 が２−ヘキシニルであり；Ｒ4 が
    水素またはフルオロであり；Ｒ5 がクロロであり；そし
    てＲ6 が水素である、請求項５の化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｒ1 が３−ビニル−２−プロピニルで
    あり；Ｒ4 が水素またはフルオロであり；Ｒ5 がクロロ
    であり；そしてＲ6 が水素である、請求項５の化合物。
  12. 【請求項１２】 Ｒ1 が３−（１−プロペニル）２−プ
    ロピニルであり；Ｒ 4 が水素またはフルオロであり；Ｒ
    5 がクロロであり；そしてＲ6 が水素である、請求項５
    の化合物。
  13. 【請求項１３】 Ｒ1 が （ａ） アセチルヒドラジド、 （ｂ） Ｎ−アセチルヒドラジト−（Ｎ′−２，４−ペ
    ンタンジオンヒドラゾン）、または （ｃ） Ｎ−アセチルヒドラジト−（Ｎ′−３，５−ジ
    クロロ−２−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）であり；
    Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 およびＲ7 が各々水素であり；
    そしてＲ5 がクロロである、請求項３の化合物。
  14. 【請求項１４】 Ｒ1 が （ａ） １，３，４−オキサジアジン−２−オン−５−
    イル−メチレン、 （ｂ） １，３，４−オキサジアジン−２−オン−３−
    （２′−ペンチニル）−５−イル−メチレン、または （ｃ） １，３，４−オキサジアジン−２−オン−３−
    （２′−ブチニル）−５−イル−メチレンであり；
    Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 およびＲ7 が各々水素であり；
    そしてＲ5 がクロロである、請求項３の化合物。
  15. 【請求項１５】 式 【化５】 〔式中、Ｒ1 は（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ2 〜Ｃ
    6 ）アルキニル（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニル、ハロ（Ｃ3
    〜Ｃ6 ）アルキニル、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）アルケニル（Ｃ3
    〜Ｃ6 ）アルキニル、またはトリ−（（Ｃ1 〜Ｃ6 ）ア
    ルキル）イン（Ｃ3 〜Ｃ 6 ）アルキニルであり；そして
    Ｒ2 は水素またはハロゲンであり、そしてＲ3 は水素ま
    たは（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルであるか；またはＲ2 とＲ
    3 は一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ
    3 ）アルケニルまたはカルボニル連結を形成しており；
    そしてＲ4 は水素、ハロゲン、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）ア
    ルキルであり；そしてＲ5 は水素、ハロゲン、（Ｃ1 〜
    Ｃ6 ）アルキル、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルコキシであ
    り；そしてＲ6 は水素またはハロゲンであり；そしてＲ
    7 は水素またはハロゲンである；並びに、その作物栽培
    上許容できる塩〕を有する、請求項２の化合物。
  16. 【請求項１６】 Ｒ1 が（Ｃ3 〜Ｃ6 ）アルキニルであ
    り；Ｒ2 が水素またはフルオロであり、そしてＲ3 が水
    素、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキルであるか、またはＲ
    2 とＲ3 が一緒になって（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ
    2 〜Ｃ3 ）アルケニルまたはカルボニル連結を形成して
    おり；Ｒ4 が水素、ハロ、または（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキ
    ルであり；Ｒ5 が水素、ハロ、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アルキ
    ル、またはハロ（Ｃ1〜Ｃ6 ）アルコキシであり；Ｒ6
    が水素またはフルオロであり；そしてＲ7 が水素または
    フルオロである、請求項１５の化合物。
  17. 【請求項１７】 Ｒ1 が２−ペンチニル、３−ビニル−
    ２−プロピニル、４−フルオロ−２−ペンチニル、また
    は５−フルオロ−２−ペンチニルであり；Ｒ 2 およびＲ
    3 が各々水素であるか、またはＲ2 とＲ3 が連結し合っ
    て（Ｃ1 〜Ｃ 3 ）アルキル連結を形成しており；Ｒ4 が
    水素、フルオロ、またはクロロであり；Ｒ5 がフルオ
    ロ、クロロ、またはブロモであり；Ｒ6 が水素であり；
    そしてＲ 7 が水素である、請求項１６の化合物。
  18. 【請求項１８】 Ｒ1 が２−ペンチニルであり；Ｒ4 が
    水素またはフルオロであり；Ｒ5 がクロロ、フルオロま
    たはブロモである、請求項１７の化合物。
  19. 【請求項１９】 Ｒ1 が２−ペンチニルであり；Ｒ2 、
    Ｒ3 、Ｒ6 およびＲ 7 が水素であり；Ｒ4 が水素または
    フルオロであり；そしてＲ5 がクロロである、請求項１
    ８の化合物。
  20. 【請求項２０】 Ｒ1 が２−ペンチニルであり；Ｒ2 と
    Ｒ3 が連結し合って（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル連結を形成
    しており；Ｒ4 が水素またはフルオロであり；そしてＲ
    5 がクロロ、フルオロまたはブロモである、請求項１８
    の化合物。
  21. 【請求項２１】 Ｒ1 が３−ビニル−２−プロピニルで
    あり；Ｒ4 が水素またはフルオロであり；そしてＲ5 が
    クロロ、フルオロまたはブロモである、請求項１７の化
    合物。
  22. 【請求項２２】 Ｒ1 が３−ビニル−２−プロピニルで
    あり；Ｒ2 とＲ3 が連結し合って（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキ
    ル連結を形成しており；Ｒ4 が水素またはフルオロであ
    り；そしてＲ5 がクロロ、フルオロまたはブロモであ
    る、請求項１８の化合物。
  23. 【請求項２３】 Ｒ1 が４−フルオロ−２−ペンチニル
    であり；Ｒ4 が水素またはフルオロであり；そしてＲ5
    がクロロである、請求項１７の化合物。
  24. 【請求項２４】 Ｒ1 が５−フルオロ−２−ペンチニル
    であり；Ｒ4 が水素またはフルオロであり；そしてＲ5
    がクロロである、請求項１７の化合物。
  25. 【請求項２５】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  26. 【請求項２６】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項２の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  27. 【請求項２７】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項３の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  28. 【請求項２８】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項４の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  29. 【請求項２９】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項５の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  30. 【請求項３０】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項６の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  31. 【請求項３１】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項７の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  32. 【請求項３２】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項８の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  33. 【請求項３３】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項９の化合物とを含む、殺菌性
    組成物。
  34. 【請求項３４】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１０の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  35. 【請求項３５】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１１の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  36. 【請求項３６】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１２の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  37. 【請求項３７】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１５の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  38. 【請求項３８】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１６の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  39. 【請求項３９】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１７の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  40. 【請求項４０】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１８の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  41. 【請求項４１】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項１９の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  42. 【請求項４２】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項２０の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  43. 【請求項４３】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項２１の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  44. 【請求項４４】 農業上または薬事上許容できる担体
    と、殺菌上活性量の請求項２２の化合物とを含む、殺菌
    性組成物。
  45. 【請求項４５】 （ｉ）式 （１）６−（３−Ａ−４−Ｂ フェニル）−２−（Ｃ）
    −ピリダジノン（式中、Ａは水素またはフルオロ置換基
    を表わし；Ｂは水素、クロロまたはブロモ置換基を表わ
    し；そしてＣは２′−ペンチニル、３′−ビニル−２′
    −プロピニル、４′−フルオロ−２′−ペンチニル、ま
    たは５′−フルオロ−２′−ペンチニル置換基を表わ
    す）または （２）６−（３−Ａ′−４−Ｂ′ フェニル）−２−
    （Ｃ′）−４，５−ジヒドロピリダジノン（式中、Ａ′
    は水素またはフルオロ置換基を表わし；Ｂ′は水素、ブ
    ロモまたはクロロ置換基を表わし；そしてＣ′は２−ペ
    ンチニル、３−ビニル−２−プロピニル、４−フルオロ
    −２−ペンチニル、または５−フルオロ−２−ペンチニ
    ル置換基を表わす）を有する１種またはそれ以上の化合
    物と、（ｉｉ） マンコゼブ、マネブ、イプロジオン
    クロロタロニル、プロベナゾー、ピロキロン、およびフ
    ェンブコナゾールから選択された１種またはそれ以上の
    化合物とを含む、殺菌性組成物。
  46. 【請求項４６】 式 ６−（３−Ａ−４−Ｂ フェニ
    ル）−２−（Ｃ）−ピリダジノンの化合物が６−（３−
    Ａ−４−クロロフェニル）−２−（Ｃ）−ピリダジノン
    （但し、Ａはフルオロまたは水素置換基どちらかであ
    り、そしてＣは２′−ペンチニルまたは３′−ビニル−
    ２′−プロピニル置換基どちらかである）である、請求
    項４５の殺菌性組成物。
  47. 【請求項４７】 式 ６−（３−Ａ′−４−Ｂ′ フェ
    ニル）−２−（Ｃ′）−４，５−ジヒドロピリダジノン
    の化合物が６−（３−Ａ′−４−クロロフェニル）−２
    −（Ｃ′）−４，５−ジヒドロピリダジノン（但し、
    Ａ′はフルオロまたは水素置換基どちらかであり、そし
    てＣ′は２−ペンチニル、または３−ビニル−２−プロ
    ピニル置換基どちらかである）である、請求項４５の殺
    菌性組成物。
  48. 【請求項４８】 ６−（４−クロロフェニル）−２−
    （２′−ペンチニル）−ピリダジノン、６−（３−フル
    オロ−４−クロロフェニル）−２−（２′−ペンチニ
    ル）−ピリダジノン、または６−（４−クロロフェニ
    ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
    リダジノンから選択された第一成分と、マンコゼブ、プ
    ロベナゾール、ピロキロン、イプロジオン、フェンブコ
    ナゾール、およびクロロタロニルから選択された第二成
    分とを含む組成物であって、前記第一と第二の組成は組
    成物の殺菌活性が第一成分の殺菌活性と第二成分の殺菌
    活性の和よりも大きくなるような有効比である、前記組
    成物。
  49. 【請求項４９】 第一成分が６−（４−クロロフェニ
    ル）−２−（２′−ペンチニル）ピリダジノンであり、
    そして第二成分がマンコゼブ、プロベナゾール、ピロキ
    ロン、イプロジオン、またはフェンブコナゾールであ
    る、請求項４８の組成物。
  50. 【請求項５０】 第二成分がマンコゼブであり、そして
    第一成分／第二成分の比が約２０／１から約１／２０ま
    での範囲である、請求項４９の組成物。
  51. 【請求項５１】 第二成分がマンコゼブであり、そして
    第一成分／第二成分の比が約４／１から約１／４までの
    範囲である、請求項５０の組成物。
  52. 【請求項５２】 第二成分がプロベナゾールであり、そ
    して第一成分／第二成分の比が約２０／１から約１／２
    ０までの範囲である、請求項４９の組成物。
  53. 【請求項５３】 第二成分がプロベナゾールであり、そ
    して第一成分／第二成分の比が約１６／１から約１／１
    ６までの範囲である、請求項４９の組成物。
  54. 【請求項５４】 第二成分がピロキロンであり、そして
    第一成分／第二成分の比が約２５／１から約１／２５ま
    での範囲である、請求項４９の組成物。
  55. 【請求項５５】 第二成分がピロキロンであり、そして
    第一成分／第二成分の比が約１６／１から約１／１６ま
    での範囲である、請求項５４の組成物。
  56. 【請求項５６】 第二成分がイプロジオンであり、そし
    て第一成分／第二成分の比が約１０／１から約１／１０
    までの範囲である、請求項４９の組成物。
  57. 【請求項５７】 第二成分がイプロジオンであり、そし
    て第一成分／第二成分の比が約４／１から約１／４まで
    の範囲である、請求項５６の組成物。
  58. 【請求項５８】 第二成分がフェンブコナゾールであ
    り、そして第一成分／第二成分の比が約１０／１から約
    １／１０までの範囲である、請求項４９の組成物。
  59. 【請求項５９】 第二成分がフェンブコナゾールであ
    り、そして第一成分／第二成分の比が約４／１から約１
    ／４までの範囲である、請求項５８の組成物。
  60. 【請求項６０】 第一成分が６−（４−クロロフェニ
    ル）−２−（２′−ペンチニル）−４，５−ジヒドロピ
    リダジノンであり、そして第二成分がクロロタロニルで
    ある、請求項４８の組成物。
  61. 【請求項６１】 第一成分／第二成分の比が約４／１か
    ら約１／４までの範囲である、請求項６０の組成物。
  62. 【請求項６２】 第一成分が６−（３−フルオロ−４−
    クロロフェニル）−２−（２′−ペンチニル）−ピリダ
    ジノンである、請求項４８の組成物。
  63. 【請求項６３】 第一成分／第二成分の比が約２５／１
    から約１／２５までの範囲である、請求項６２の組成
    物。
  64. 【請求項６４】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項１の化合物を適用することからなる、植物
    病原菌類を防除する方法。
  65. 【請求項６５】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項３の化合物を適用することからなる、植物
    病原菌類を防除する方法。
  66. 【請求項６６】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５の化合物を適用することからなる、植物
    病原菌類を防除する方法。
  67. 【請求項６７】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項１３の化合物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  68. 【請求項６８】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項１５の化合物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  69. 【請求項６９】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項４５の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  70. 【請求項７０】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項４８の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  71. 【請求項７１】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項４９の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  72. 【請求項７２】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５０の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  73. 【請求項７３】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５１の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  74. 【請求項７４】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５２の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  75. 【請求項７５】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５３の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  76. 【請求項７６】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５４の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  77. 【請求項７７】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５５の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  78. 【請求項７８】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５６の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  79. 【請求項７９】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５７の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  80. 【請求項８０】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５８の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  81. 【請求項８１】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５９の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  82. 【請求項８２】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項６０の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  83. 【請求項８３】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項６１の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  84. 【請求項８４】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項６２の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  85. 【請求項８５】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項６３の組成物を適用することからなる、植
    物病原菌類を防除する方法。
  86. 【請求項８６】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項１の化合物を適用することからなる、哺乳
    動物の菌類感染を防除する方法。
  87. 【請求項８７】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項３の化合物を適用することからなる、哺乳
    動物の菌類感染を防除する方法。
  88. 【請求項８８】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項５の化合物を適用することからなる、哺乳
    動物の菌類感染を防除する方法。
  89. 【請求項８９】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項１３の化合物を適用することからなる、哺
    乳動物の菌類感染を防除する方法。
  90. 【請求項９０】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項１５の化合物を適用することからなる、哺
    乳動物の菌類感染を防除する方法。
  91. 【請求項９１】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項４５の組成物を適用することからなる、哺
    乳動物の菌類感染を防除する方法。
  92. 【請求項９２】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項４８の組成物を適用することからなる、哺
    乳動物の菌類感染を防除する方法。
  93. 【請求項９３】 式 【化６】 〔式中、 Ａは−（ＣＨＲ2 ）n −ＣＨＲ7 −Ｚ−； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｏ−Ｚ−； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｓ−Ｚ−； −Ｏ−ＣＨＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝ＣＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝Ｎ−Ｚ−； ＣＨＲ2 −ＣＲ7 ＝Ｘ−；または −ＣＲ2 ＝ＣＲ2 −Ｘ＝であり ＤはＣＲ2 または窒素であり；Ｑは 【化７】 から選択された芳香族基であり；Ｚはカルボニル（Ｃ＝
    Ｏ）、またはチオカルボニル（Ｃ＝Ｓ）であり；Ｘはハ
    ロ、アルコキシ、アルキニルチオ、またはトリアゾリル
    によって置換されている炭素であり；Ｒ1 はアルキル、
    ヒドロキシアルキル、シアノアルキル、シクロアルキル
    アルキル、ヘテロサイクリルアルキル、フェニル、フェ
    ニルアルキル、フェニルカルボニル、アルケニル、ハロ
    アルケニル、フェニルアルケニル、アルキニルアルケニ
    ル、アルキニル、ハロアルキニル、フェニルアルキニ
    ル、ヘテロサイクリル、アルキニル、ハロアルキニル、
    フェニルアルキニル、ヘテロサイクリルアルキニル、シ
    クロアルキルアルキニル、アルケニルアルキニル、ヒド
    ロキシアルキニル、アルコキシアルキニル、アルカノイ
    ルオキシアルキニル、ホルミルアルキニル、トリアルキ
    ルシリルアルキニル、トリアルキル錫アルキニル、ハロ
    アルケニルアルキニル、カルボキシアルキニル又はアル
    コキシカルボニルアルキニルであり；Ｒ2 は水素、（Ｃ
    1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェニルまたはハロゲンであり；
    Ｒ7 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェニル、ハロ
    ゲン、アルキニルアルケニル、アルキニル、ジアルキニ
    ル、ハロアルキニル、またはアルケニルアルキニルであ
    り；Ｒ3 およびＲ6 は独立に、水素、アルコキシまたは
    ハロゲンであり；Ｒ4は水素、ハロゲン、アルコキシま
    たはニトロであり；Ｒ5 は水素、ハロゲン、ニトロ、ア
    ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、ハ
    ロアルコキシ、ハロアルキルチオ、フェニル、フェノキ
    シまたはシアノである；またはＲ2 とＲ3 は一緒になっ
    て（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルキレン
    またはカルボニル連結を形成している；またはＲ2 とＲ
    7 は一緒になって縮合フェニル環を形成している；ｎは
    ０、１または２である；並びに、その作物栽培上許容で
    きる塩〕の殺菌性組成物。
  94. 【請求項９４】 Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−
    であり、Ｑが４−クロロフェニルであり、そしてＲ1 が
    ＣＨ2 Ｃ∫ＣＣＨ3 またはＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ3 である；Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−であ
    り、Ｑが３，４−ジクロロフェニルであり、そしてＲ1
    がＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ3 または（ＣＨ2 ）3
    ＯＨである；および、Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝
    Ｏ）−であり、Ｑが４−メトキシフェニルであり、そし
    てＲ1 が（ＣＨ2 ）3 ＯＨである、請求項９３の殺菌性
    組成物。
  95. 【請求項９５】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の式 【化８】 〔式中、 Ａは−（ＣＨＲ2 ）n −ＣＨＲ7 −Ｚ−； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｏ−Ｚ−； −（ＣＨＲ2 ）n −Ｓ−Ｚ−； −Ｏ−ＣＨＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝ＣＲ7 −Ｚ−； −ＣＲ2 ＝Ｎ−Ｚ−； ＣＨＲ2 −ＣＲ7 ＝Ｘ−；または −ＣＲ2 ＝ＣＲ2 −Ｘ＝であり ＤはＣＲ2 または窒素であり；Ｑは 【化９】 から選択された芳香族基であり；Ｚはカルボニル（Ｃ＝
    Ｏ）、またはチオカルボニル（Ｃ＝Ｓ）であり；Ｘはハ
    ロ、アルコキシ、アルキニルチオ、またはトリアゾリル
    によって置換されている炭素であり；Ｒ1 はアルキル、
    ヒドロキシアルキル、シアノアルキル、シクロアルキル
    アルキル、ヘテロサイクリルアルキル、フェニル、フェ
    ニルアルキル、フェニルカルボニル、アルケニル、ハロ
    アルケニル、フェニルアルケニル、アルキニルアルケニ
    ル、アルキニル、ハロアルキニル、フェニルアルキニ
    ル、ヘテロサイクリル、アルキニル、ハロアルキニル、
    フェニルアルキニル、ヘテロサイクリルアルキニル、シ
    クロアルキルアルキニル、アルケニルアルキニル、ヒド
    ロキシアルキニル、アルコキシアルキニル、アルカノイ
    ルオキシアルキニル、ホルミルアルキニル、トリアルキ
    ルシリルアルキニル、トリアルキル錫アルキニル、ハロ
    アルケニルアルキニル、カルボキシアルキニル又はアル
    コキシカルボニルアルキニルであり；Ｒ2 は水素、（Ｃ
    1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェニルまたはハロゲンであり；
    Ｒ7 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、フェニル、ハロ
    ゲン、アルキニルアルケニル、アルキニル、ジアルキニ
    ル、ハロアルキニル、またはアルケニルアルキニルであ
    り；Ｒ3 およびＲ6 は独立に、水素、アルコキシまたは
    ハロゲンであり；Ｒ4は水素、ハロゲン、アルコキシま
    たはニトロであり；Ｒ5 は水素、ハロゲン、ニトロ、ア
    ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、ハ
    ロアルコキシ、ハロアルキルチオ、フェニル、フェノキ
    シまたはシアノである；またはＲ2 とＲ3 は一緒になっ
    て（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ3 ）アルキレン
    またはカルボニル連結を形成している；またはＲ2 とＲ
    7 は一緒になって縮合フェニル環を形成している；ｎは
    ０、１または２である；また、その作物栽培上許容でき
    る塩〕の化合物を適用することからなる、植物病原菌類
    を防除する方法。
  96. 【請求項９６】 Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−
    であり、Ｑが４−クロロフェニルであり、そしてＲ1 が
    ＣＨ2 Ｃ∫ＣＣＨ3 またはＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ3 である；Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−であ
    り、Ｑが３，４−ジクロロフェニルであり、そしてＲ1
    がＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ3 または（ＣＨ2 ）3
    ＯＨである；およびＡが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）
    −であり、Ｑが４−メトキシフェニルであり、そしてＲ
    1 が（ＣＨ2 ）3 ＯＨである、請求項９５の方法。
  97. 【請求項９７】 菌類またはその生息環境に、殺菌上有
    効量の請求項９３の組成物を適用することからなる、哺
    乳動物の菌類感染を防除する方法。
  98. 【請求項９８】 Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−
    であり、Ｑが４−クロロフェニルであり、そしてＲ1 が
    ＣＨ2 Ｃ∫ＣＣＨ3 またはＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ3 である；Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝Ｏ）−であ
    り、Ｑが３，４−ジクロロフェニルであり、そしてＲ1
    がＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＣＨ3 または（ＣＨ2 ）3
    ＯＨである；および、Ａが−ＣＨ2 −ＣＨ2 −（Ｃ＝
    Ｏ）−であり、Ｑが４−メトキシフェニルであり、そし
    てＲ1 が（ＣＨ2 ）3 ＯＨである、請求項９７の方法。
  99. 【請求項９９】 木材を殺菌上有効量の請求項１の化合
    物と接触させることからなる、木材を保存する方法。
  100. 【請求項１００】 木材を殺菌上有効量の請求項９３の
    組成物と接触させることからなる、木材を保存する方
    法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6916946B2 (en) 2003-08-20 2005-07-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. Acid halide derivatives, their production, and production of indanonecarboxylic acid esters using the same
US7109369B2 (en) 2003-12-08 2006-09-19 Daicel Chemical Industries, Ltd. Malonic acid monomethyl derivatives and production process thereof
JP2010528995A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ピリダジノン誘導体
JP2017500334A (ja) * 2013-12-20 2017-01-05 エージンバイオ， インコーポレイテッド ベンゾジアゼピン誘導体、組成物、および認知障害を処置するための方法
US11009927B2 (en) 2013-12-13 2021-05-18 Shinko Electric Industries Co., Ltd. Loop heat pipe, method of manufacturing the same, and electronic device

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1038249C (zh) * 1991-08-28 1998-05-06 罗姆和哈斯公司 含有二氢哒嗪酮及其相关化合物的杀菌组合物
DE4134893A1 (de) * 1991-10-23 1993-04-29 Merck Patent Gmbh Thiadiazinone
GB9200689D0 (en) * 1992-01-14 1992-03-11 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
DE4233337A1 (de) * 1992-10-05 1994-04-07 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
JP2806192B2 (ja) * 1992-11-02 1998-09-30 日本曹達株式会社 血小板凝集抑制剤
DE4310699A1 (de) * 1993-04-01 1994-10-06 Merck Patent Gmbh Thiadiazinone
US5451563A (en) * 1994-03-16 1995-09-19 Rohm And Haas Company Silyl heterocyclic fungicides
AU691673B2 (en) * 1994-11-14 1998-05-21 Dow Agrosciences Llc Pyridazinones and their use as fungicides
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
KR100432815B1 (ko) * 1995-08-18 2005-02-23 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살균상승 효과를 갖는 조성물 및 이를 이용한 균 성장 제어방법
AR003978A1 (es) * 1995-08-25 1998-09-30 Rohm & Haas Composiciones de acidos grasos y piridazinonas que tienen efectos fungitoxicos sinergicos y metodos para controlar hongos.
WO1997024033A1 (fr) * 1995-12-27 1997-07-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Procede d'elimination du pourridie blanc ou violet des racines
CA2216512A1 (en) * 1996-10-11 1998-04-11 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones their use as fungicides and insecticides
US5855654A (en) * 1997-01-30 1999-01-05 Rohm And Haas Company Pyridazinones as marine antifouling agents
AU6697300A (en) * 1999-09-29 2001-04-30 Basf Corporation Pyridaben compounds for fungicidal uses
CA2317778A1 (en) 1999-09-29 2001-03-29 Vivienne E. Harris Synergistic insecticidal formulations of pyridaben and strobilurins
AU9022901A (en) * 2000-09-18 2002-03-26 Eisai Co Ltd Pyridazinones and triazinones and medicinal use thereof
US20050095663A1 (en) * 2002-06-17 2005-05-05 Young David H. Process for screening fungitoxic compounds
EP2591784B1 (en) 2005-05-10 2016-09-14 Intermune, Inc. Pyridine-2-one-derivatives as modulators of stress-activated protein kinase system
DE102005057924A1 (de) * 2005-12-05 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
TWI417095B (zh) 2006-03-15 2013-12-01 Janssen Pharmaceuticals Inc １，４-二取代之３-氰基-吡啶酮衍生物及其作為ｍＧｌｕＲ２-受體之正向異位性調節劑之用途
US7823317B2 (en) * 2006-08-22 2010-11-02 Battenfeld Technologies, Inc. Adjustable shooting rests and shooting rest assemblies
TW200845978A (en) 2007-03-07 2008-12-01 Janssen Pharmaceutica Nv 3-cyano-4-(4-tetrahydropyran-phenyl)-pyridin-2-one derivatives
TW200900065A (en) 2007-03-07 2009-01-01 Janssen Pharmaceutica Nv 3-cyano-4-(4-pyridinyloxy-phenyl)-pyridin-2-one derivatives
RS51660B (en) 2007-09-14 2011-10-31 Ortho-Mcneil-Janssen Pharmaceuticals Inc. 1`, 3`-DISUPSTITUATED-4-PHENYL-3,4,5,6-TETRAHYDRO-2H, 1`H- [1,4`] BIPYRIDINYL-2`-ONE
CN102099036B (zh) 2008-06-03 2015-05-27 英特芒尼公司 用于治疗炎性疾患和纤维化疾患的化合物和方法
RU2510396C2 (ru) 2008-09-02 2014-03-27 Янссен Фармасьютикалз, Инк. 3-азабицикло[3.1.0]гексильные производные в качестве модуляторов метаботропных глутаматных рецепторов
CN102232074B (zh) 2008-11-28 2014-12-03 奥梅-杨森制药有限公司 作为代谢性谷氨酸盐受体调节剂的吲哚和苯并噁嗪衍生物
MY153913A (en) 2009-05-12 2015-04-15 Janssen Pharmaceuticals Inc 7-aryl-1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine derivatives and their use as positive allosteric modulators of mglur2 receptors
KR101753826B1 (ko) 2009-05-12 2017-07-04 얀센 파마슈티칼즈, 인코포레이티드 1,２,４―트리아졸로［４,３―ａ］피리딘 유도체 및 신경정신 질환의 치료 또는 예방을 위한 이들의 용도
US8946205B2 (en) 2009-05-12 2015-02-03 Janssen Pharmaceuticals, Inc. 1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine derivatives and their use as positive allosteric modulators of mGluR2 receptors
JP5852665B2 (ja) 2010-11-08 2016-02-03 ジヤンセン・フアーマシユーチカルズ・インコーポレーテツド １，２，４−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン誘導体およびｍＧｌｕＲ２受容体のポジティブアロステリックモジュレーターとしてのそれらの使用
EP2649069B1 (en) 2010-11-08 2015-08-26 Janssen Pharmaceuticals, Inc. 1,2,4-TRIAZOLO[4,3-a]PYRIDINE DERIVATIVES AND THEIR USE AS POSITIVE ALLOSTERIC MODULATORS OF MGLUR2 RECEPTORS
AU2011328203B2 (en) 2010-11-08 2015-03-19 Janssen Pharmaceuticals, Inc. 1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine derivatives and their use as positive allosteric modulators of mGluR2 receptors
EP3034079B1 (en) 2010-11-15 2018-01-10 Agenebio, Inc. Pyridazine derivatives, compositions and methods for treating cognitive impairment
WO2013097052A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Abbott Laboratories Bromodomain inhibitors
AR092742A1 (es) 2012-10-02 2015-04-29 Intermune Inc Piridinonas antifibroticas
JO3368B1 (ar) 2013-06-04 2019-03-13 Janssen Pharmaceutica Nv مركبات 6، 7- ثاني هيدرو بيرازولو [5،1-a] بيرازين- 4 (5 يد)- اون واستخدامها بصفة منظمات تفارغية سلبية لمستقبلات ميجلور 2
JO3367B1 (ar) 2013-09-06 2019-03-13 Janssen Pharmaceutica Nv مركبات 2،1، 4- ثلاثي زولو [3،4-a] بيريدين واستخدامها بصفة منظمات تفارغية موجبة لمستقبلات ميجلور 2
NZ722385A (en) 2014-01-21 2019-11-29 Janssen Pharmaceutica Nv Combinations comprising positive allosteric modulators or orthosteric agonists of metabotropic glutamatergic receptor subtype 2 and their use
UA127921C2 (uk) 2014-01-21 2024-02-14 Янссен Фармацевтика Нв Комбінації, які містять позитивні алостеричні модулятори або ортостеричні агоністи метаботропного глутаматергічного рецептора 2 підтипу, та їх застосування
CA2943363A1 (en) 2014-04-02 2015-10-08 Intermune, Inc. Anti-fibrotic pyridinones
EA039381B1 (ru) * 2014-11-05 2022-01-20 Эйджинбайо, Инк. Бензодиазепиновые производные, композиции и способы для лечения когнитивного нарушения
IL256354B (en) 2015-06-19 2022-09-01 Agenebio Inc History of benzodiazepines, preparations and their use for the treatment of cognitive impairment
LT3442972T (lt) 2016-04-15 2020-06-10 Abbvie Inc. Bromodomeno inhibitoriai
EP3532467A1 (en) * 2016-10-26 2019-09-04 Proteostasis Therapeutics, Inc. Pyridazine derivatives, compositions and methods for modulating cftr
BR112019012821A2 (pt) 2016-12-19 2019-11-26 Agenebio Inc derivados de benzodiazepina, composições e métodos para o tratamento do comprometimento cognitivo
EP3661917B1 (en) 2017-08-04 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft 6-((3-trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydropyridazin-3(2h)-one derivatives as pde3a and pde3b inhibitors for treating cancer
JOP20200024A1 (ar) 2017-08-04 2020-02-02 Bayer Ag مركبات ثنائي هيدروكساديازينون
WO2019246300A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Agenebio, Inc. Benzodiazepine derivatives, compositions, and methods for treating cognitive impairment
CN113272291A (zh) 2018-11-06 2021-08-17 艾知怀斯治疗学公司 哒嗪酮化合物及其用途
MX2022009926A (es) 2020-02-14 2022-09-09 Fmc Corp 5,6-difenil-3(2h)-piridazinonas sustituidas para su uso como fungicidas.

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2015429A (en) * 1933-12-01 1935-09-24 Gen Aniline Works Inc Azo-dyestuffs
DE2020939C3 (de) * 1970-04-29 1978-11-02 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Photographisches Aufzeichnungsmaterial
FR2092719A1 (en) * 1970-06-11 1972-01-28 Sandoz Sa Antiinflammatory pyridazines
CH557819A (de) * 1970-11-12 1975-01-15 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung von neuen 2-(2-hydroxyalkyl)4,5-dihydro-pyridazin(2h)-3-onen.
FR2117766B1 (ja) * 1970-12-16 1974-02-15 Chimidrog
FR2207703A1 (en) * 1972-11-24 1974-06-21 Synthelabo 4,5,6,7-Tetrahydro-1-H-1,2-diazepines - sedatives analgesics and antitussives prepd. by reduction of a diazepinone
AR207444A1 (es) * 1973-04-17 1976-10-08 Bayer Ag Procedimiento para la produccion de nuevas pirazolonas-(5)1-substituidas
FR2257274A1 (en) * 1974-01-16 1975-08-08 Synthelabo Substd. 1,2-diazepin-7-one analgesic and psychotropic agents - prepd by cyclizing a delta keto acid and a substd hydrazine
US4052395A (en) * 1975-09-11 1977-10-04 Sankyo Company Limited Agricultural fungicidal compositions containing 6-(substituted phenyl)-pyridazinones and said pyridazinones
GB1516557A (en) * 1975-12-24 1978-07-05 Ici Ltd Process for the manufacture of pyrazolone compounds
DE2833470A1 (de) * 1978-07-29 1980-02-07 Hoechst Ag 1,3,4-oxadiazolon(2)-verbindungen und verfahren zu deren herstellung
US4404203A (en) * 1981-05-14 1983-09-13 Warner-Lambert Company Substituted 6-phenyl-3(2H)-pyridazinones useful as cardiotonic agents
JPS5826802A (ja) * 1981-08-10 1983-02-17 Sankyo Co Ltd 農園芸用殺菌剤
PT83530B (pt) * 1985-10-17 1989-05-31 Smith Kline French Lab Processo de preparacao de derivados da piridona, em especial derivados fenilicos
US4670450A (en) * 1985-11-13 1987-06-02 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Cardiotonic thiazolones
DK570987A (da) * 1986-12-01 1988-06-02 Hoffmann La Roche Oxadiazol-, thiadiazol- og triazolforbindelser
DE3704879A1 (de) * 1987-02-17 1988-08-25 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
US4806535A (en) * 1987-07-22 1989-02-21 Rorer Pharmaceutical Corporation Imidazolylphenyl and 1,2,4-triazolylphenyl benzopyridazinone and pyridopyridazinone compounds and their use for increasing cardiatonic contractility
US5292762A (en) * 1988-06-22 1994-03-08 Rohm And Haas Company Halopropargyl compounds, compositions, uses and processes of preparation
US5064845A (en) * 1990-05-29 1991-11-12 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions and methods of use

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6916946B2 (en) 2003-08-20 2005-07-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. Acid halide derivatives, their production, and production of indanonecarboxylic acid esters using the same
US7109369B2 (en) 2003-12-08 2006-09-19 Daicel Chemical Industries, Ltd. Malonic acid monomethyl derivatives and production process thereof
US7208621B2 (en) 2003-12-08 2007-04-24 Daicel Chemical Industries, Ltd. Malonic acid monomethyl derivatives and production process thereof
JP2010528995A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ピリダジノン誘導体
US11009927B2 (en) 2013-12-13 2021-05-18 Shinko Electric Industries Co., Ltd. Loop heat pipe, method of manufacturing the same, and electronic device
JP2017500334A (ja) * 2013-12-20 2017-01-05 エージンバイオ， インコーポレイテッド ベンゾジアゼピン誘導体、組成物、および認知障害を処置するための方法

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