JPH0524884B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

（産業上の利用分野） 本発明は、低粘度で硬化性に優れ、かつ得られ
る硬化物の機械的性質が改善された歯科用材料に
関するものである。 本発明において「歯科用材料」とは、歯牙窩洞
を充填修復するための歯科用複充填材料だけでな
く、義歯床用材料、歯冠用材料、合着用材料、歯
列矯正用接着剤、窩洞塗布用接着剤および歯牙裂
溝封鎖材を含めたものを意味する。 （従来の技術及びその問題点） 従来、歯科用材料を構成する重合体単量性とし
ては、例えばUSP3066112号に開示されている
２，2′−ビス［４−（３−メタクリロキシ−２−
ヒドロキシプロポキシ）フエニル〕プロパン（以
下単にBIS−GMAと略称する）が汎用されてい
る。 このBIS−GMAの製造方法には二つの方法が
あり、その第１は、ビスフエノールＡとグリシジ
ルメタクリレートを付加反応させる方法である。
しかしかかる方法によるBIS−GMAには未反応
のグリシジルメタクリレートの存在が避けらず、
これが生活歯髄に障害を及ぼすおそれがあつた。 そして他の方法としては、ビスフエノールＡジ
−グリシジルエーテルにメタクリル酸を付加反応
させる方法である。この場合は未反応のメタクリ
ル酸が残存する恐れがあり、これは歯質との接着
に寄与する可能性はあるが、やはり生活歯髄に障
害を及ぼす危険性が高い。 これらのいずれの方法においても上記BIS−
GMAの製造工程中で上記未反応物や副生成物を
除去することは著しく困難であり、上記障害の恐
れのない高純度のBIS−GMAを得ることはむず
かしいのが実情である。 そして更に上述した副生成物として後記詳述す
る構造式(i)においてｎ＝１，ｎ＝２，ｎ＝３で示
されるジメタクリレートが多量に含有されるとそ
れらの粘度の上昇及び硬化性の低下が甚だしく更
に硬化物の機械的性質の低下等が大きい等種々の
問題が免がれなかつた。 （問題点を解決するための手段、作用） ここに本発明者らは、上記の問題を解決し得る
ような高純度のBIS−GMAを得るべく鋭意検討
を行つた結果、本発明に到達したのであり、即ち
本発明は、構造式、 で表わされ、かつ上記式(i)のｎ＝０含量が95重量
％以上である重合性ジメタクリレート(A)、および
重合開始剤(B)を構成要素とする歯科用材料であ
る。 本発明の歯科用材料は上述の如く前記従来の純
度の低いBIS−GMAに比し、残存モノマーであ
るメタクリル酸が少なく生活歯髄に障害を及ぼす
危険性が著しく低減され、そしてまた、上記構造
式(i)で示される重合性ジメタクリレートのｎ＝０
成分が95重量％以上であることにより、通常同ｎ
＝１以上の成分が５重量％を超えている従来の純
度の低いBIS−GMAに比し、低粘度で取り扱い
やすいこと、硬化性が向上し得られる硬化物の機
械的強度が良好となる等の作用を奏する。 本発明の上述した構造式(i)で示されるジメタク
リレートは、構造式、 で示されるエピ−ビス型エポキシ樹脂とメタクリ
ル酸とを例えばベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、あるいはジメチルアミノエチルメタ
アクリレート等を触媒として用い、常法による付
加反応で得られる。 そしてこの場合上記式(ii)のｎ＝０含量が95重量
％以上であるエピ−ビス型エポキシ樹脂とメタク
リル酸との付加反応であり、酸価が２（KOHmg／
樹脂１ｇ）以下であることが必要であり、該重合
性ジメタクリレートの酸価が２を越すと生活歯髄
への危険性が生じ好ましくなく、又ｎ＝０成分が
95重量％未満ではやはり粘度、硬化性及び硬化物
の機械的特性が損なわれてくる。 本発明において、重合性材料として上記(i)式及
び(ii)式によるジメタクリレート単量体のみを用い
ることもできるが、必要に応じてかかるジメタク
リレートに他のこれらと共重合可能な単量体を加
えて稀釈して用いることもできる。かかる共重合
可能な他の単量体としては、一官能性単量体、多
官能性単量体またはそれらの混合物がある。 １官能性単量体としては一般式、 （式中R₁は水素またはメチル基、R₂は炭素数
１〜14までのアルキル基） で示される種々の（メタ）アクリレートモノマー
等が挙げられる。 又多官能性単量体としては、一般式、 （式中、ｎは１〜14の整数、R₁は水素または
メチル基） で示されるジ（メタ）アクリレート類、１，４−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ビス
フエノールＡジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、２，2′−ジ
（４−メタクリロキシポリエトキシフエニル）プ
ロパン（１分子中のエトキシ基２〜10）、等が挙
げられる。 本発明で用いられる重合開始剤としては、比較
的低温で重合を開始しうる過酸化物と促進剤系、
あるいは光エネルギーによつて賦活され、エチレ
ン性二重結合の重合を開始しうる光増感剤が望ま
しいが、本発明の材料を高温で硬化させる用途
（例えば義歯）においては、高温で分解してエチ
レン性二重結合の重合を開始しうる物質も使用し
得る。 上記過酸化物及び促進剤との系としては、過酸
化物とアミンとの混合物、例えば過酸化ベンゾイ
ルとＮ，N′−ジエタノール−Ｐ−トルイジン、
過酸化物とコバルト促進剤との混合物、例えば過
酸化メチルエチルケトンとナフテン酸コバルトの
混合物などがある。 光増感剤としては、ビアセチル、ベンジル、α
−ナフチル、β−ナフチル、アセトナフタセン、
カンフアキノンなどがある。またかかる光増感剤
が光エネルギーに励起された状態にあるときにそ
れを還元剤、たとえばプロピルアミン、ヘキシル
アミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ，N′−ジメチルアニリン、
エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、トリアミン、アリルチオ尿
素等、を併用するのが好ましい。特に近年紫外線
の人体への影響が懸念され可視光硬化型の歯科用
材料が注目をあびているが、かかる用途には重合
開始剤がα−ジケトンと還元剤との系が好適であ
り中でもカンフアキノンと、 （式中R₁，R₂，R₃はいずれもアルキル基）の
構造式で示される還元剤、たとえばＰ−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチルエステルとの系が好もし
い。 上述した高温で分解して重合を開始しうる物質
としては、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、
過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキサイド
などの過酸化物、および２，2′−アゾビスイソブ
チロニトリルなどが挙げられる。 これらの重合開始剤の使用量は、上述の単量体
100重量部に対し0.1〜10重量部の範囲である。過
酸化物および促進剤との混合物を重合開始剤とす
る場合には、予め材料を２分割し、一方に過酸化
物を、他方に促進剤を含有させることによつて貯
蔵中の材料の硬化を防ぐことが必要である。重合
開始剤の使用量が0.1重量部未満では重合時間が
長くなり、また10重量部をこえるとその貯蔵安定
性が悪くなり好ましくない。 この発明において必要に応じて加えられる充填
材としては、例えばソーダガラス、バリウムガラ
ス、ストロンチユームガラス、石英、無定形シリ
カ、ホウケイ酸塩ガラス、アルミナアルミノシリ
ケート、ガラスセラミツクスなどの硬度が高く、
熱膨張係数が小さい無機質粉末、該無機質粉末の
表面を有機質重合体、例えばジメタクリレートポ
リマーで被覆したいわゆる有機複合フイラー、お
よび有機質重合体粉末、例えばポリメチルメタク
リレートが挙げられる。 そしてかかる充填材の形状は、球状、小板片
状、繊維状ウイスカー状であるか、あるいはさら
に不規則な形状であつても良い。また無機質を充
填材とする場合には、適当な表面処理をすること
が好ましく、かかる表面処理方法としては、ビニ
ルトリクロロシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカツプリング
剤による処理がある。充填材の大きさとしては、
1000ミクロン以下、好ましくは100ミクロン以下
であり、充填材を加える量としては単量体に対し
て18〜230％（体積比）の範囲が好ましい。さら
に本発明の材料には、所望により紫外線吸収剤、
着色剤、および重合禁止剤等を添加することがで
きる。 本発明の歯科用材料は、従来の如く歯牙充填材
料、歯冠用材料等の前述の如き種々の用途に用い
られる。例えば歯牙充填材料として用いる場合に
は、前述の材料を常法に従つて歯牙に充填するこ
とにより、数分で硬化し硬化物となる。 （発明の効果） 本発明材料によれば後記実施例からも明らかな
ように低粘度であつて取扱い易く、優れた硬化性
を示ししかも架橋間分子が短かく、従つて架橋密
度が大きいため吸水量が低く、ヌープ硬度、曲げ
強度が高いという極めて優れた特性を示し、更に
生活歯髄への障害を及ぼす危険性が少ない等上記
の問題を解消し得る。 （実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。尚、実施例中「部」とあるのは重量部を意味
する。 実施例 １ 構造式が、 であり、かつｎ＝０が95重量％以上であるエピ−
ビス型エポキシ樹脂、YD−8125（東都化成株式
会社製）67部、メタクリル酸33部、重合禁止剤と
してハイドロキノンモノメチルエーテル0.01部、
触媒として塩化ベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド１部を、コンデンサーと温度計及び撹
拌機を備えたフラスコの中に入れ、80℃に昇温し
５時間保持した後、さらに110℃へ昇温し３時間
保持し、生成物の酸価が２以下になつたのを確認
し反応を終了させ、前記式(i)で表わされるジメタ
クリレート〔Ｉ−Ａ〕を得た。 得られたジメタクリレート〔Ｉ−Ａ〕の性状を
市販のBIS−GMA（新中村化学株式会社製：商品
名Ｄ−GMA）と比較し結果を表−１に示した。 次にこのジメタクリレート〔Ｉ−Ａ〕60部、ト
リエチレングリコールジメタクリレート40部、パ
ーブチル０（日本油脂株式会社製ターシヤルブチ
ルパーオキシエチルヘキサノエート）１部を加え
十分混合し、80℃×2HR、次いで120℃×3HR加
熱しサンプル板を作成しその吸水量及び各種機械
的特性を測定し結果を表−２に示した。比較のた
めに、前記ジメタクリレート〔Ｉ−Ａ〕の代りに
Ｄ−GMA（新中村化学製BIS−GMA）を用い他
は前記と全く同様にしサンプル板を作成し同様に
諸特性を測定し結果を表−２に示した。 表−１及び表−２から明らかなように本発明に
よるジメタクリレートは従来のBIS−GMA系モ
ノマーであるＤ−GMAに比べ粘度が低く、種々
の操作性がきわめて良好であり、フリーの酸も少
いことから生活歯髄への障害の危険性が少いと判
断される。又得られた更に硬化物の耐吸水性、機
械的特性も本発明が良好な結果を示した。 実施例 ２ 実施例１で得られたジメタクリレート〔Ｉ−
Ａ〕、トリエチレングリコールジメタクリレート、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
で表面被覆した石英粉末（粒径60メツシユ以下）、
Ｎ，N′−ジエタノール−Ｐ−トルイジン、過酸
化ベンゾイル、および粘度調節剤として超微粒子
無水ケイ酸（アエロジル380、日本アエロジル株
式会社製）を表−３に示す割合で配合し、ユニバ
ーサルペースト、およびキヤタリストペーストを
調整した。 比較のため前記ジメタクリレート〔Ｉ−Ａ〕の
代りに、上記のＤ−GMAを用いた外は全く同様
に行い同様のペーストを調整した。調整したユニ
バーサルペースト（Ａ，Ｂ）およびキヤタリスト
ペースト（A′、B′）をそれぞれ等量ずつ計量し
て練和し、室温で硬化させて硬化物の圧縮強度
（ASTM D695）、ブリネル硬度、吸水量、吸水
後の圧縮強度を測定した。得られた結果を表−４
に示す。表−４から明らかなように、本発明によ
るジメタクリレートを使用した歯科用複合材料
は、Ｄ−GMAに比べ優れた機械的性質ならびに
良好な耐水性を示した。 実施例 ３ 本発明による上記ジメタクリレート〔Ｉ−Ａ〕
60部、トリエチレングリコールジメタクリレート
40部に対し、表−５に示した各種の光開始剤を添
加し十分練和した後可視光線照射器（株式会社松
風製、DAY LIGHT）を用い、30秒照射し硬化
速度を評価した結果を同表に示す。光開始剤とし
て特にカンフアキノンとＰ−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミルエステルとの系が最もすぐれた硬
化性を示した。 (Industrial Application Field) The present invention relates to a dental material that has low viscosity, excellent curability, and improved mechanical properties of the resulting cured product. In the present invention, "dental materials" include not only dental composite filling materials for filling and repairing tooth cavities, but also denture base materials, dental crown materials, luting materials, orthodontic adhesives, and cavity filling materials. Includes application adhesive and tooth fissure sealant. (Prior art and its problems) Conventionally, as the polymer monomer constituting dental materials, for example, 2,2'-bis[4-(3-methacryloxy-2-
Hydroxypropoxy)phenyl]propane (hereinafter simply referred to as BIS-GMA) is widely used. There are two methods for producing BIS-GMA, the first of which is an addition reaction between bisphenol A and glycidyl methacrylate.
However, BIS-GMA produced by such a method inevitably contains unreacted glycidyl methacrylate.
There was a risk that this would cause damage to the vital dental pulp. Another method is to add methacrylic acid to bisphenol A di-glycidyl ether. In this case, there is a risk that unreacted methacrylic acid may remain, and although this may contribute to adhesion to the tooth structure, there is still a high risk of damaging the vital dental pulp. In any of these methods, the above BIS-
It is extremely difficult to remove the above-mentioned unreacted substances and by-products during the production process of GMA, and the reality is that it is difficult to obtain highly pure BIS-GMA free from the above-mentioned problems. Furthermore, if a large amount of dimethacrylate represented by n=1, n=2, n=3 in structural formula (i), which will be described in detail later, is contained as a by-product, the viscosity increases and the curability of the dimethacrylate increases. Various problems were unavoidable, such as a significant decrease in mechanical properties of the cured product. (Means and effects for solving the problems) The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to obtain high-purity BIS-GMA that can solve the above problems. That is, the present invention has the structural formula, A dental material comprising a polymerizable dimethacrylate (A) represented by the above formula (i) in which the content of n=0 is 95% by weight or more, and a polymerization initiator (B). As mentioned above, the dental material of the present invention contains less methacrylic acid as a residual monomer than the conventional BIS-GMA with low purity, and the risk of damaging the living dental pulp is significantly reduced. n=0 of the polymerizable dimethacrylate shown in (i)
By having 95% by weight or more of the ingredients,
= Compared to the conventional low-purity BIS-GMA in which one or more components exceed 5% by weight, it has a lower viscosity and is easier to handle, has improved curability, and has better mechanical strength of the resulting cured product. It has the effect of The dimethacrylate represented by the above-mentioned structural formula (i) of the present invention has the structural formula: It can be obtained by addition reaction of the epi-bis type epoxy resin represented by the formula and methacrylic acid using, for example, benzyltrimethylammonium chloride or dimethylaminoethyl methacrylate as a catalyst by a conventional method. In this case, it is an addition reaction between an epi-bis type epoxy resin in which the n=0 content of formula (ii) is 95% by weight or more and methacrylic acid, and the acid value is 2 (KOHmg/
It is necessary that the acid value of the polymerizable dimethacrylate exceeds 2, which is undesirable because it poses a danger to the living dental pulp.
If it is less than 95% by weight, the viscosity, curability and mechanical properties of the cured product will be impaired. In the present invention, only the dimethacrylate monomers according to the above formulas (i) and (ii) can be used as the polymerizable material, but if necessary, other monomers copolymerizable with these dimethacrylates may be used. It can also be diluted and used by adding body. Such other copolymerizable monomers include monofunctional monomers, polyfunctional monomers, or mixtures thereof. As a monofunctional monomer, the general formula: (In the formula, R ₁ is hydrogen or a methyl group, and R ₂ is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.) Examples include various (meth)acrylate monomers represented by the following formula. In addition, as polyfunctional monomers, general formulas, (In the formula, n is an integer of 1 to 14, R ₁ is hydrogen or methyl group) Di(meth)acrylates represented by 1,4-
Butanediol di(meth)acrylate, 1,6
-Hexanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, bisphenol A dimethacrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 2, Examples include 2'-di(4-methacryloxypolyethoxyphenyl)propane (2 to 10 ethoxy groups in one molecule). The polymerization initiator used in the present invention includes a peroxide and accelerator system that can initiate polymerization at a relatively low temperature;
Alternatively, a photosensitizer that can be activated by light energy and initiate the polymerization of ethylenic double bonds is desirable, but in applications where the material of the present invention is hardened at high temperatures (for example, dentures), it may decompose at high temperatures. Substances capable of initiating polymerization of ethylenic double bonds may also be used. The peroxide and accelerator system may be a mixture of peroxide and amine, such as benzoyl peroxide and N,N'-diethanol-P-toluidine;
There are mixtures of peroxides and cobalt promoters, such as mixtures of methyl ethyl ketone peroxide and cobalt naphthenate. Photosensitizers include biacetyl, benzyl, α
-naphthyl, β-naphthyl, acetonaphthacene,
These include camphuaquinone. In addition, when such a photosensitizer is in a state excited by light energy, it can be treated with a reducing agent such as propylamine, hexylamine, triethylamine, dimethylaminoethyl methacrylate, N,N'-dimethylaniline,
It is preferable to use ethylenediamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine, triamine, allylthiourea, etc. in combination. Particularly in recent years, visible light-curable dental materials have been attracting attention due to concerns over the effects of ultraviolet light on the human body.For such uses, a system of α-diketone and a reducing agent as a polymerization initiator is suitable, and camphoraquinone is particularly suitable. , (In the formula, R ₁ , R ₂ , and R ₃ are all alkyl groups) A system with a reducing agent represented by the structural formula, such as P-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester or P-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, is preferable. Substances that can decompose and initiate polymerization at high temperatures include benzoyl peroxide, acetyl peroxide,
Examples include peroxides such as lauroyl peroxide and cumene hydroperoxide, and 2,2'-azobisisobutyronitrile. The amount of these polymerization initiators used is
The amount ranges from 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. When a mixture of peroxide and an accelerator is used as a polymerization initiator, the material is divided into two parts in advance, and one part contains the peroxide and the other part contains the accelerator, thereby curing the material during storage. It is necessary to prevent If the amount of the polymerization initiator used is less than 0.1 parts by weight, the polymerization time will be long, and if it exceeds 10 parts by weight, the storage stability will deteriorate, which is not preferable. In this invention, fillers that can be added as necessary include high hardness materials such as soda glass, barium glass, strontium glass, quartz, amorphous silica, borosilicate glass, alumina aluminosilicate, and glass ceramics.
Examples include inorganic powder with a small coefficient of thermal expansion, so-called organic composite filler in which the surface of the inorganic powder is coated with an organic polymer such as dimethacrylate polymer, and organic polymer powder such as polymethyl methacrylate. The shape of the filler may be spherical, platelet-like, fibrous whisker-like, or even irregular. When an inorganic filler is used, it is preferable to perform an appropriate surface treatment, and examples of such surface treatment include treatment with a silane coupling agent such as vinyltrichlorosilane or γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. . As for the size of the filling material,
It is 1000 microns or less, preferably 100 microns or less, and the amount of filler added is preferably in the range of 18 to 230% (volume ratio) based on the monomer. Furthermore, the material of the present invention may optionally contain an ultraviolet absorber,
A coloring agent, a polymerization inhibitor, etc. can be added. The dental material of the present invention can be used for various purposes as described above, such as a tooth filling material and a tooth crown material. For example, when used as a tooth filling material, the above-mentioned material is filled into a tooth according to a conventional method and hardens into a cured product within a few minutes. (Effects of the Invention) As is clear from the examples below, the material of the present invention has a low viscosity, is easy to handle, exhibits excellent curability, and has short inter-crosslink molecules and a high crosslink density, so it absorbs water. It exhibits extremely excellent properties such as a low amount, high Knoop hardness and high bending strength, and can solve the above-mentioned problems such as a low risk of damaging the living dental pulp. (Example) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the examples, "parts" means parts by weight. Example 1 The structural formula is and n=0 is 95% by weight or more
Bis-type epoxy resin, YD-8125 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) 67 parts, methacrylic acid 33 parts, hydroquinone monomethyl ether 0.01 part as a polymerization inhibitor,
One part of benzyltrimethylammonium chloride chloride as a catalyst was placed in a flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, and the temperature was raised to 80°C and held for 5 hours, then further raised to 110°C and held for 3 hours. After confirming that the acid value of the product had become 2 or less, the reaction was terminated to obtain dimethacrylate [IA] represented by the above formula (i). The properties of the obtained dimethacrylate [I-A] were compared with commercially available BIS-GMA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name D-GMA), and the results are shown in Table 1. Next, 60 parts of this dimethacrylate [I-A], 40 parts of triethylene glycol dimethacrylate, and 1 part of Perbutyl 0 (tertiary butyl peroxyethylhexanoate manufactured by NOF Corporation) were added and mixed thoroughly, and the mixture was heated at 80°C. A sample plate was prepared by heating for 2 hours and then 120°C for 3 hours, and its water absorption and various mechanical properties were measured. The results are shown in Table 2. For comparison, a sample plate was prepared using D-GMA (BIS-GMA manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) in place of the dimethacrylate [I-A], and the other conditions were the same as above, and various properties were similarly measured. are shown in Table-2. As is clear from Tables 1 and 2, the dimethacrylate according to the present invention has a lower viscosity than D-GMA, which is a conventional BIS-GMA monomer, has extremely good operability in various ways, and can be used as a free acid. Since the amount of damage is small, it is judged that there is little risk of damage to the living dental pulp. Furthermore, the cured product obtained according to the present invention showed good results in terms of water absorption resistance and mechanical properties. Example 2 Dimethacrylate [I-
A], triethylene glycol dimethacrylate,
Quartz powder (particle size 60 mesh or less) surface-coated with γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
N,N'-diethanol-P-toluidine, benzoyl peroxide, and ultrafine silicic anhydride (Aerosil 380, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as a viscosity modifier were blended in the proportions shown in Table 3, and a universal paste and Adjusted catalyst paste. For comparison, a similar paste was prepared in exactly the same manner except that the above D-GMA was used instead of the above dimethacrylate [IA]. Equal amounts of the prepared universal pastes (A, B) and catalyst pastes (A', B') were weighed and kneaded, and cured at room temperature to determine compressive strength (ASTM D695), Brinell hardness, The amount of water absorbed and the compressive strength after water absorption were measured. Table 4 shows the results obtained.
Shown below. As is clear from Table 4, the dental composite material using dimethacrylate according to the present invention exhibited superior mechanical properties and good water resistance compared to D-GMA. Example 3 The above dimethacrylate [I-A] according to the present invention
60 parts, triethylene glycol dimethacrylate
The various photoinitiators shown in Table 5 were added to 40 parts, thoroughly kneaded, and then irradiated for 30 seconds using a visible light irradiator (manufactured by Shofu Co., Ltd., DAY LIGHT) to evaluate the curing speed. are shown in the same table. In particular, a system of camphoraquinone and P-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester as a photoinitiator showed the best curability.

【表】【table】

【表】 表面積で割つて吸水量とした。
[Table] Water absorption was calculated by dividing by the surface area.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 ◎ ○ △ ×
[Table] ◎ ○ △ ×

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 構造式 （式中ｎ＝０，１，２，３）で表され、かつ上
記式(ii)のｎ＝０の構造式を有するものの含量が95
重量％以上であるエポ−ビス型エポキシ樹脂とメ
タクリル酸との付加反応物であり、酸価が２
（KOHmg／樹脂１ｇ）以下である、構造式 で表され、かつ上記式(i)のｎ＝０の構造式を有す
るものの含量が95重量％以上である重合性ジメタ
クリレート(A)、および重合開始剤(B)を構成要素と
する歯科用材料。 ２ さらに前記重合性ジメタクリレート(A)が上記
式(ii)のｎ＝１の構造式を有するものを５重量％以
下含有するように構成されていることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の歯科用材料。 ３ さらに構成要素として適量の充填材が加えら
れてなる特許請求の範囲第１項記載の歯科用材
料。 ４ 前記重合開始剤(B)は、過酸化物と促進剤とか
らなり、前記重合性ジメタクリレート(A)の内一部
には前記過酸化物が、他部には促進剤が含有せし
められていることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の歯科用材料。 ５ 前記重合開始剤(B)は、α−ジケトンと還元剤
との系であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の歯科用材料。 ６ 前記α−ジケトンは、カンフアーキノンであ
り、下記構造式、 還元剤が下記構造式、 （式中R1，R2，R3はアルキル基）であること
を特徴とする特許請求の範囲第５項記載の歯科用
材料。[Claims] 1. Structural formula (in the formula, n = 0, 1, 2, 3), and the content of the compound having the structural formula of the above formula (ii) where n = 0 is 95
It is an addition reaction product of epoxy type epoxy resin and methacrylic acid, which has an acid value of 2% by weight or more.
(KOHmg/1g of resin) or less, the structural formula is A dental product comprising a polymerizable dimethacrylate (A) which is represented by the above formula (i) and has a structural formula where n=0 is 95% by weight or more, and a polymerization initiator (B) as constituent elements. material. 2. Claim 1 further characterized in that the polymerizable dimethacrylate (A) is configured to contain 5% by weight or less of a compound having the structural formula of the above formula (ii) where n=1. Dental materials listed in section. 3. The dental material according to claim 1, further comprising an appropriate amount of filler as a constituent element. 4 The polymerization initiator (B) consists of a peroxide and an accelerator, and the polymerizable dimethacrylate (A) contains the peroxide in a part and the accelerator in the other part. The dental material according to claim 1, characterized in that: 5. The dental material according to claim 1, wherein the polymerization initiator (B) is a system of α-diketone and a reducing agent. 6 The α-diketone is camphorquinone, and the reducing agent has the following structural formula, (wherein R1, R2, and R3 are alkyl groups), the dental material according to claim 5.