JPH05247136A - アクリルアミド系重合体の製造方法 - Google Patents
アクリルアミド系重合体の製造方法Info
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- JPH05247136A JPH05247136A JP4877992A JP4877992A JPH05247136A JP H05247136 A JPH05247136 A JP H05247136A JP 4877992 A JP4877992 A JP 4877992A JP 4877992 A JP4877992 A JP 4877992A JP H05247136 A JPH05247136 A JP H05247136A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 不溶解分の発生を防止し、かつ重合度を高く
保つアクリルアミド系重合体を得る。 【構成】 主としてアクリルアミドより成る単量体を水
溶媒体中で重合させるに当たり、重合開始剤と共にアス
コルビン酸誘導体を共存させる。 【効果】 従来の不溶化防止剤のように分子量を低下さ
せることなく、高分子量で、更に水溶解性に優れた重合
体を得ることができる。
保つアクリルアミド系重合体を得る。 【構成】 主としてアクリルアミドより成る単量体を水
溶媒体中で重合させるに当たり、重合開始剤と共にアス
コルビン酸誘導体を共存させる。 【効果】 従来の不溶化防止剤のように分子量を低下さ
せることなく、高分子量で、更に水溶解性に優れた重合
体を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水溶解性に優れ、しかも
高分子量を有するアクリルアミド系重合体の製造方法に
関する。詳しくは、主としてアクリルアミドより成る単
量体を水性溶媒中で重合させる際に、アスコルビン酸誘
導体を存在させることにより高分子量で水不溶物の少な
いアクリルアミド系重合体を製造する方法を提供するも
のである。
高分子量を有するアクリルアミド系重合体の製造方法に
関する。詳しくは、主としてアクリルアミドより成る単
量体を水性溶媒中で重合させる際に、アスコルビン酸誘
導体を存在させることにより高分子量で水不溶物の少な
いアクリルアミド系重合体を製造する方法を提供するも
のである。
【０００２】アクリルアミドを主成分とする水溶性重合
体は増粘剤、凝集剤、製紙工業における紙力増強剤、填
料歩留向上剤、濾水性向上剤など数多くの用途に有用な
重合体であり、特に凝集剤においては、溶解性が良くし
かも、極めて分子量の高い重合体が要求される。
体は増粘剤、凝集剤、製紙工業における紙力増強剤、填
料歩留向上剤、濾水性向上剤など数多くの用途に有用な
重合体であり、特に凝集剤においては、溶解性が良くし
かも、極めて分子量の高い重合体が要求される。
【０００３】
【従来の技術】アクリルアミド系重合体を得る方法はい
くつか提案されており、なかでも高分子量重合体を得る
ことのできる水溶液重合が最も一般的に行われている。
しかしこの方法で得られたアクリルアミド系重合体は、
９５〜７０重量％の水を含んだ粘稠ないし弾性のゲル体
であり、この状態では作業性が悪く、輸送も困難であ
る。また、水への溶解速度が遅く使用に際し効率が悪
い。
くつか提案されており、なかでも高分子量重合体を得る
ことのできる水溶液重合が最も一般的に行われている。
しかしこの方法で得られたアクリルアミド系重合体は、
９５〜７０重量％の水を含んだ粘稠ないし弾性のゲル体
であり、この状態では作業性が悪く、輸送も困難であ
る。また、水への溶解速度が遅く使用に際し効率が悪
い。
【０００４】これらを改善するために、重合体から水分
を除去した乾燥粉末の形状を製品とする傾向にある。工
業的には含水アクリルアミド重合体は、熱風等によって
加熱乾燥する方法が採用されているが、含水アクリルア
ミド系重合体は蒸気及び熱の透過性が低いために乾燥し
難く且つ生産性を高めるために乾燥温度を高くすると重
合体の一部もしくは全部が不溶化する。
を除去した乾燥粉末の形状を製品とする傾向にある。工
業的には含水アクリルアミド重合体は、熱風等によって
加熱乾燥する方法が採用されているが、含水アクリルア
ミド系重合体は蒸気及び熱の透過性が低いために乾燥し
難く且つ生産性を高めるために乾燥温度を高くすると重
合体の一部もしくは全部が不溶化する。
【０００５】加熱による不溶化を回避するため、メタノ
ールもしくはアセトン等の溶媒を用いて脱水し、その後
乾燥する方法もあるが、多量の溶媒と使用後の溶媒を回
収するための多大な設備を必要とするため工業化は困難
である。また加熱乾燥の際、５０〜６０℃以下の比較的
低温で送風乾燥するかまたは減圧乾燥する方法もとられ
ているが、乾燥効率が低いために工業的には大規模な装
置を必要とする欠点がある。
ールもしくはアセトン等の溶媒を用いて脱水し、その後
乾燥する方法もあるが、多量の溶媒と使用後の溶媒を回
収するための多大な設備を必要とするため工業化は困難
である。また加熱乾燥の際、５０〜６０℃以下の比較的
低温で送風乾燥するかまたは減圧乾燥する方法もとられ
ているが、乾燥効率が低いために工業的には大規模な装
置を必要とする欠点がある。
【０００６】最近では、重合時に不溶化防止効果を持つ
化合物を添加する方法が多く提案されており、例えばア
ミン類を存在させる方法（特公昭５６−３９６５７）、
尿素系化合物と水溶性窒素化合物を併用する方法（特公
昭６０−５０８０８）、２−メルカプトベンズイミダゾ
ールを存在させる方法（特公昭６０−８６８８）等が挙
げられる。
化合物を添加する方法が多く提案されており、例えばア
ミン類を存在させる方法（特公昭５６−３９６５７）、
尿素系化合物と水溶性窒素化合物を併用する方法（特公
昭６０−５０８０８）、２−メルカプトベンズイミダゾ
ールを存在させる方法（特公昭６０−８６８８）等が挙
げられる。
【０００７】本発明者らは、不溶化防止剤について詳細
に検討した結果、各種アミノ化合物、イオウ化合物の添
加では重合率の低下を招き、分子量が低下するなどの問
題があり、溶解性、凝集性能に優れたアクリルアミド系
重合体を得ることが困難であった。
に検討した結果、各種アミノ化合物、イオウ化合物の添
加では重合率の低下を招き、分子量が低下するなどの問
題があり、溶解性、凝集性能に優れたアクリルアミド系
重合体を得ることが困難であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種用途に
適した要求性能を満足する粉末のアクリルアミド重合体
を得るために、重合時及び乾燥時に起こる重合体の不溶
化を防止することにあり、そのために不溶化防止効果の
ある化合物を重合時に添加し、その目的を達成すること
にある。
適した要求性能を満足する粉末のアクリルアミド重合体
を得るために、重合時及び乾燥時に起こる重合体の不溶
化を防止することにあり、そのために不溶化防止効果の
ある化合物を重合時に添加し、その目的を達成すること
にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するべく検討した結果、不溶解防止剤としてアスコ
ルビン酸誘導体を、アクリルアミドの単独または５０モ
ル％以上のアクリルアミドと、これと共重合可能な単量
体の重合時に存在させることが、諸問題点解決のために
極めて有効であることを見いだしたものである。
解決するべく検討した結果、不溶解防止剤としてアスコ
ルビン酸誘導体を、アクリルアミドの単独または５０モ
ル％以上のアクリルアミドと、これと共重合可能な単量
体の重合時に存在させることが、諸問題点解決のために
極めて有効であることを見いだしたものである。
【００１０】すなわち本発明は、アクリルアミド系重合
体を製造するに際し、重合開始剤と共にアスコルビン酸
誘導体を共存させることを特徴とするアクリルアミド系
重合体の製造方法、を要旨とするものである。
体を製造するに際し、重合開始剤と共にアスコルビン酸
誘導体を共存させることを特徴とするアクリルアミド系
重合体の製造方法、を要旨とするものである。
【００１１】本発明で用いるアスコルビン酸誘導体の使
用量は使用するアスコルビン酸誘導体の種類及び使用態
様、モノマーの種類、その他の反応条件等により異なる
が、概ねアクリルアミド単量体に対し１〜１０００ppm
さらに好ましくは１０〜５００ppm が望ましい。アスコ
ルビン酸誘導体の使用量が１ppm より少ない場合は、本
発明の効果である溶解性、凝集効果に優れたアクリルア
ミド重合体を得ることは期待し得ず、また１０００ppm
より多く使用しても高重合度のものは得難い。
用量は使用するアスコルビン酸誘導体の種類及び使用態
様、モノマーの種類、その他の反応条件等により異なる
が、概ねアクリルアミド単量体に対し１〜１０００ppm
さらに好ましくは１０〜５００ppm が望ましい。アスコ
ルビン酸誘導体の使用量が１ppm より少ない場合は、本
発明の効果である溶解性、凝集効果に優れたアクリルア
ミド重合体を得ることは期待し得ず、また１０００ppm
より多く使用しても高重合度のものは得難い。
【００１２】本発明に用いるアスコルビン酸誘導体は、
下記一般式（１）
下記一般式（１）
【化１】 で表される。（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素、ま
たはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、または低級（Ｃ2 以下）
の置換基を有してもよいアリール基、アシル基、リン酸
（塩）基、硫酸（塩）基を示す。
たはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、または低級（Ｃ2 以下）
の置換基を有してもよいアリール基、アシル基、リン酸
（塩）基、硫酸（塩）基を示す。
【００１３】このようなアスコルビン酸誘導体として
は、例えば、アスコルビン酸−３−０−ブチル、アスコ
ルビン酸−２−０−（２−オキソプロピル）、アスコル
ビン酸−３−メトキシメチル−５、６−０−メチルエチ
リデン、アスコルビン酸−２−酢酸エステル、アスコル
ビン酸−３−安息香酸エステル、アスコルビン酸−２−
リン酸エステル２ナトリウム塩、アスコルビン酸−２−
硫酸エステル１ナトリウム塩等、が挙げられるがこれに
限られるものではない。
は、例えば、アスコルビン酸−３−０−ブチル、アスコ
ルビン酸−２−０−（２−オキソプロピル）、アスコル
ビン酸−３−メトキシメチル−５、６−０−メチルエチ
リデン、アスコルビン酸−２−酢酸エステル、アスコル
ビン酸−３−安息香酸エステル、アスコルビン酸−２−
リン酸エステル２ナトリウム塩、アスコルビン酸−２−
硫酸エステル１ナトリウム塩等、が挙げられるがこれに
限られるものではない。
【００１４】本発明によればアスコルビン酸誘導体を存
在させない場合に比べて、水溶解性に優れしかも分子量
１０００万以上もの高分子量の重合体を極めて安定に効
率よく製造することが可能である。
在させない場合に比べて、水溶解性に優れしかも分子量
１０００万以上もの高分子量の重合体を極めて安定に効
率よく製造することが可能である。
【００１５】本発明のアクリルアミド系重合体はアクリ
ルアミドの単独または５０モル％以上のアクリルアミド
と、これと共重合可能な単量体の少なくとも１種から成
る単量体混合物を重合することによって得られるが、ア
クリルアミドと共重合可能な単量体としては、メタアク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド、等の（メタ）アクリ
ルアミド誘導体：（メタ）アクリル酸またはそれらの水
溶性塩：エチルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、等の（メ
タ）アクリル酸の低級（Ｃ4 以下）アルキルエステル誘
導体：
ルアミドの単独または５０モル％以上のアクリルアミド
と、これと共重合可能な単量体の少なくとも１種から成
る単量体混合物を重合することによって得られるが、ア
クリルアミドと共重合可能な単量体としては、メタアク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド、等の（メタ）アクリ
ルアミド誘導体：（メタ）アクリル酸またはそれらの水
溶性塩：エチルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、等の（メ
タ）アクリル酸の低級（Ｃ4 以下）アルキルエステル誘
導体：
【００１６】ジメチルアミノエチルメタアクリレートま
たはその第四級アンモニウム塩、等の（メタ）アクリル
酸のアルキル（メチルまたはエチル）アミノアルキル
（エチルまたはプロピル）エステルまたはそれらの第四
級アンモニウム誘導体：２−ビニルイミダゾリン及び２
−ビニルビリミジンまたはそれらの第四級アンモニウム
誘導体：Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル等を挙げる
ことができる。
たはその第四級アンモニウム塩、等の（メタ）アクリル
酸のアルキル（メチルまたはエチル）アミノアルキル
（エチルまたはプロピル）エステルまたはそれらの第四
級アンモニウム誘導体：２−ビニルイミダゾリン及び２
−ビニルビリミジンまたはそれらの第四級アンモニウム
誘導体：Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル等を挙げる
ことができる。
【００１７】アクリルアミドとアクリルアミドと共重合
可能な単量体との重合は水溶液重合、逆相けん濁重合等
周知の方法で行われるが、このうち最も広く用いられる
水溶液重合の一般的方法を述べる。アクリルアミドと、
アクリルアミドと共重合可能な単量体の合計濃度は通常
５〜５０％特に１５〜４０％で行われる。
可能な単量体との重合は水溶液重合、逆相けん濁重合等
周知の方法で行われるが、このうち最も広く用いられる
水溶液重合の一般的方法を述べる。アクリルアミドと、
アクリルアミドと共重合可能な単量体の合計濃度は通常
５〜５０％特に１５〜４０％で行われる。
【００１８】重合開始剤には、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル等の過酸
化物：アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、４，４’−アゾ
ビス（４−シアノバレリアン酸ナトリウム）等のアゾ系
遊離基開始剤：場合により上記過酸化物とレドックス系
開始剤を形成する重亜硫酸ナトリウム、トリエタノール
アミン、硫酸第一鉄アンモニウム等の還元剤が用いられ
る。
アンモニウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル等の過酸
化物：アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、４，４’−アゾ
ビス（４−シアノバレリアン酸ナトリウム）等のアゾ系
遊離基開始剤：場合により上記過酸化物とレドックス系
開始剤を形成する重亜硫酸ナトリウム、トリエタノール
アミン、硫酸第一鉄アンモニウム等の還元剤が用いられ
る。
【００１９】重合反応の温度に関しては、アクリルアミ
ドとコモノマーとの合計濃度が１５％以上であって得ら
れるポリマーの分子量が１０００万以上の高分子量の場
合には冷却などによる温度の制御が困難であるため、普
通断熱的な重合形式がとられ、この場合重合系の温度は
重合の進行と共に重合熱によって上昇する。この場合に
おいて重合の開始時の温度は−５〜４０℃の範囲から選
ばれることが多く、反応終了時の温度は例えば５５〜１
００℃に達する。
ドとコモノマーとの合計濃度が１５％以上であって得ら
れるポリマーの分子量が１０００万以上の高分子量の場
合には冷却などによる温度の制御が困難であるため、普
通断熱的な重合形式がとられ、この場合重合系の温度は
重合の進行と共に重合熱によって上昇する。この場合に
おいて重合の開始時の温度は−５〜４０℃の範囲から選
ばれることが多く、反応終了時の温度は例えば５５〜１
００℃に達する。
【００２０】分子量を１０００万以上特に１４００万程
度の高分子量とするため、アクリルアミド及びコモノマ
ーの合計濃度、使用する重合開始剤の種類と濃度、反応
温度等について工夫がなされる。未反応アクリルアミド
を例えば０．２％以下の微量とするためにも同様の工夫
がなされるが、特に２種類以上の重合開始剤を異なった
温度領域で作用させる方法が好ましい。
度の高分子量とするため、アクリルアミド及びコモノマ
ーの合計濃度、使用する重合開始剤の種類と濃度、反応
温度等について工夫がなされる。未反応アクリルアミド
を例えば０．２％以下の微量とするためにも同様の工夫
がなされるが、特に２種類以上の重合開始剤を異なった
温度領域で作用させる方法が好ましい。
【００２１】
【作用】本発明におけるアスコルビン酸誘導体の作用機
構については明らかではないが、本発明者らが発明を完
成するにあたり種々検討して得た知見、すなわちアゾ開
始剤を併用する場合だけでなく、レドックス系開始剤を
単独で用いた場合でもアスコルビン酸誘導体が重合に支
障を与えることなく、高分子量でかつ溶解性に優れた重
合体が得られることから推察して、アスコルビン酸誘導
体の添加効果は重合及び乾燥工程において、水素引き抜
き能が高温になるほど高いとされているレドックス系開
始剤ラジカル等によって重合体に分岐、架橋等を生成さ
せ、その溶解性を低下させるのを効果的に防止すること
によると考えられる。
構については明らかではないが、本発明者らが発明を完
成するにあたり種々検討して得た知見、すなわちアゾ開
始剤を併用する場合だけでなく、レドックス系開始剤を
単独で用いた場合でもアスコルビン酸誘導体が重合に支
障を与えることなく、高分子量でかつ溶解性に優れた重
合体が得られることから推察して、アスコルビン酸誘導
体の添加効果は重合及び乾燥工程において、水素引き抜
き能が高温になるほど高いとされているレドックス系開
始剤ラジカル等によって重合体に分岐、架橋等を生成さ
せ、その溶解性を低下させるのを効果的に防止すること
によると考えられる。
【００２２】
実施例１ アクリルアミド系重合体の重合方法：次の方法でモノマ
ー水溶液からアクリルアミド系重合体を製造した。５０
％アクリルアミド４５０ｇ、アスコルビン酸−２−リン
酸エステル２ナトリウム塩２．２５ｍｇ及びイオン交換
水を加えて全部で９８０ｇとし、窒素導入管と温度計を
取り付けた１リットル反応容器に入れ、１０℃に保ちな
がら１時間、窒素ガス５００ｍｌ／min を通じて液中の
溶存酸素を除き、直ちに発泡スチロール製の保温用ブロ
ックの中に入れた。
ー水溶液からアクリルアミド系重合体を製造した。５０
％アクリルアミド４５０ｇ、アスコルビン酸−２−リン
酸エステル２ナトリウム塩２．２５ｍｇ及びイオン交換
水を加えて全部で９８０ｇとし、窒素導入管と温度計を
取り付けた１リットル反応容器に入れ、１０℃に保ちな
がら１時間、窒素ガス５００ｍｌ／min を通じて液中の
溶存酸素を除き、直ちに発泡スチロール製の保温用ブロ
ックの中に入れた。
【００２３】次いでこれに２．８１％のトリエタノール
アミン１０ｇ及び０．５６％の過硫酸アンモニウム１０
ｇを、この順に素早く注入した。約１１０分後に温度が
約７４℃の頂点に達したのでその３０分後に窒素ガスの
供給を止め、一晩放置した。かくして得られたアクリル
アミド系重合体の周辺部を取り除いて小塊に分け、肉挽
器で細かく破砕した後、９０℃の熱風で３時間乾燥し、
高速回転刃式粉砕機で１分間粉砕して乾燥粉末状のアク
リルアミド系重合体を得た。
アミン１０ｇ及び０．５６％の過硫酸アンモニウム１０
ｇを、この順に素早く注入した。約１１０分後に温度が
約７４℃の頂点に達したのでその３０分後に窒素ガスの
供給を止め、一晩放置した。かくして得られたアクリル
アミド系重合体の周辺部を取り除いて小塊に分け、肉挽
器で細かく破砕した後、９０℃の熱風で３時間乾燥し、
高速回転刃式粉砕機で１分間粉砕して乾燥粉末状のアク
リルアミド系重合体を得た。
【００２４】更にこれを篩にかけて３２〜６０メッシュ
のものを分取し、以後の試験に供するポリマーサンプル
とした。ポリマーサンプルの水分を１２０℃で３時間の
熱風乾燥による減量として求めたところ、いずれのポリ
マーサンプルについても約６％であった。
のものを分取し、以後の試験に供するポリマーサンプル
とした。ポリマーサンプルの水分を１２０℃で３時間の
熱風乾燥による減量として求めたところ、いずれのポリ
マーサンプルについても約６％であった。
【００２５】アクリルアミド系重合体の試験方法：ポリ
マーサンプルの水溶性、分子量の測定を次の方法で行っ
た。水溶性は１リットルビーカーにイオン交換水５００
ｍｌを入れ、３０℃の恒温槽に固定し、スクリュー型の
撹拌羽で撹拌しながらポリマーサンプル１．０６ｇ（純
分約１ｇ）を添加し、２００rpm で５時間撹拌を行い、
得られた溶液を８０メッシュの篩で濾過し、不溶解分の
量を肉眼で判定した。分子量は上記と同様の操作で得ら
れた濾液を、分子ゲルカラムにかける方法により測定し
た。
マーサンプルの水溶性、分子量の測定を次の方法で行っ
た。水溶性は１リットルビーカーにイオン交換水５００
ｍｌを入れ、３０℃の恒温槽に固定し、スクリュー型の
撹拌羽で撹拌しながらポリマーサンプル１．０６ｇ（純
分約１ｇ）を添加し、２００rpm で５時間撹拌を行い、
得られた溶液を８０メッシュの篩で濾過し、不溶解分の
量を肉眼で判定した。分子量は上記と同様の操作で得ら
れた濾液を、分子ゲルカラムにかける方法により測定し
た。
【００２６】実施例２〜４及び比較例１〜３ 表１に示した表示量の不溶化防止剤を添加し、実施例１
と同様の方法で前記のアクリルアミド系重合体を製造し
てポリマーサンプルとし、前記のアクリルアミド系重合
体の試験方法で試験し、表１の結果を得た。
と同様の方法で前記のアクリルアミド系重合体を製造し
てポリマーサンプルとし、前記のアクリルアミド系重合
体の試験方法で試験し、表１の結果を得た。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例５ ５０％アクリルアミド３６０ｇ、アクリル酸４５ｇ、ア
スコルビン酸−２−リン酸エステル２ナトリウム塩２
２．５ｍｇ及びイオン交換水を加えて全部で９８０ｇと
し、水酸化ナトリウムでpHを７．０に調整した水溶液
を、１０℃に保ちながら液中の溶存酸素を除き、１．１
３％の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２
塩酸塩（Ｖ−５０と略す）１０ｇを注入し、直ちに発泡
スチロール製の保温用ブロックの中に入れた。次いでこ
れに２．２５％のトリエタノールアミン５ｇ及び０．２
３％の過硫酸アンモニウム５ｇを、この順に素早く注入
した。その後、実施例１と同様に処理し、性能評価の試
験を行った。結果を表２に示した。
スコルビン酸−２−リン酸エステル２ナトリウム塩２
２．５ｍｇ及びイオン交換水を加えて全部で９８０ｇと
し、水酸化ナトリウムでpHを７．０に調整した水溶液
を、１０℃に保ちながら液中の溶存酸素を除き、１．１
３％の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２
塩酸塩（Ｖ−５０と略す）１０ｇを注入し、直ちに発泡
スチロール製の保温用ブロックの中に入れた。次いでこ
れに２．２５％のトリエタノールアミン５ｇ及び０．２
３％の過硫酸アンモニウム５ｇを、この順に素早く注入
した。その後、実施例１と同様に処理し、性能評価の試
験を行った。結果を表２に示した。
【００２９】実施例６、７及び比較例４、５ 実施例５と同様にして、不溶化防止剤を添加しアクリル
アミド系重合体を得た。その試験結果を表２に示した。
アミド系重合体を得た。その試験結果を表２に示した。
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例８ ５０％アクリルアミド３００ｇ、ジメチルアミノエチル
メタアクリレート７５ｇ、アスコルビン酸−２−リン酸
エステル２ナトリウム塩２２．５ｍｇ及びイオン交換水
を加えて全部で９９０ｇとし、硫酸でpHを５．０に調整
した水溶液を、３０℃に保ちながら液中の溶存酸素を除
き、３．３８％のＶ−５０を１０ｇ注入した。その後、
実施例１と同様に処理し、性能評価の試験を行った。結
果を表３に示した。
メタアクリレート７５ｇ、アスコルビン酸−２−リン酸
エステル２ナトリウム塩２２．５ｍｇ及びイオン交換水
を加えて全部で９９０ｇとし、硫酸でpHを５．０に調整
した水溶液を、３０℃に保ちながら液中の溶存酸素を除
き、３．３８％のＶ−５０を１０ｇ注入した。その後、
実施例１と同様に処理し、性能評価の試験を行った。結
果を表３に示した。
【００３２】実施例９、１０及び比較例６ 実施例８と同様にして、不溶化防止剤を添加しアクリル
アミド系重合体を得た。その試験結果を表３に示した。
アミド系重合体を得た。その試験結果を表３に示した。
【００３３】
【表３】
【００３４】実施例１１ ５０％アクリルアミド３６０ｇ、アクリル酸２５ｇ、ア
クリル酸エチル２０ｇ、アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステル２ナトリウム塩９ｍｇ及びイオン交換水を加えて
全部で９８０ｇとし、１０℃に保ちながら液中の溶存酸
素を除き、２．８１％のトリエタノールアミン１０ｇ及
び０．５６％の過硫酸アンモニウム１０ｇをこの順に素
早く注入した。その後、実施例１と同様に処理し、性能
評価の試験を行った。結果を表４に示した。
クリル酸エチル２０ｇ、アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステル２ナトリウム塩９ｍｇ及びイオン交換水を加えて
全部で９８０ｇとし、１０℃に保ちながら液中の溶存酸
素を除き、２．８１％のトリエタノールアミン１０ｇ及
び０．５６％の過硫酸アンモニウム１０ｇをこの順に素
早く注入した。その後、実施例１と同様に処理し、性能
評価の試験を行った。結果を表４に示した。
【００３５】実施例１２及び比較例７、８ 実施例１１と同様にして、不溶化防止剤を添加しアクリ
ルアミド系重合体を得た。その試験結果を表４に示し
た。
ルアミド系重合体を得た。その試験結果を表４に示し
た。
【００３６】
【表４】
【００３７】
【発明の効果】以上のように、主としてアクリルアミド
よりなる単量体を水性溶媒中で重合させる際に、アスコ
ルビン酸誘導体を存在させることにより高分子量で水溶
性に優れたアクリルアミド系重合体を製造することがで
きた。
よりなる単量体を水性溶媒中で重合させる際に、アスコ
ルビン酸誘導体を存在させることにより高分子量で水溶
性に優れたアクリルアミド系重合体を製造することがで
きた。
Claims (1)
- 【請求項１】 アクリルアミド単独または５０モル％以
上のアクリルアミドと１種または２種以上の他の重合性
単量体とを水溶媒体中で重合させるに当り、重合開始剤
と共にアスコルビン酸誘導体を共存させることを特徴と
するアクリルアミド系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4877992A JPH05247136A (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | アクリルアミド系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4877992A JPH05247136A (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | アクリルアミド系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247136A true JPH05247136A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=12812743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4877992A Pending JPH05247136A (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | アクリルアミド系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05247136A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008094930A (ja) * | 2006-10-11 | 2008-04-24 | Daiyanitorikkusu Kk | 粉末状カチオン系水溶性高分子化合物の製造方法 |
| JP2013538913A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-10-17 | ロディア オペレーションズ | 制御されたラジカル重合による高質量の親水性ポリマーの製造 |
-
1992
- 1992-03-05 JP JP4877992A patent/JPH05247136A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008094930A (ja) * | 2006-10-11 | 2008-04-24 | Daiyanitorikkusu Kk | 粉末状カチオン系水溶性高分子化合物の製造方法 |
| JP2013538913A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-10-17 | ロディア オペレーションズ | 制御されたラジカル重合による高質量の親水性ポリマーの製造 |
| JP2017082246A (ja) * | 2010-09-30 | 2017-05-18 | ロディア オペレーションズＲｈｏｄｉａ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ | 制御されたラジカル重合による高質量の親水性ポリマーの製造 |
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