JPH0524109A - 熱収縮チユーブの製造方法 - Google Patents
熱収縮チユーブの製造方法Info
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- JPH0524109A JPH0524109A JP20398691A JP20398691A JPH0524109A JP H0524109 A JPH0524109 A JP H0524109A JP 20398691 A JP20398691 A JP 20398691A JP 20398691 A JP20398691 A JP 20398691A JP H0524109 A JPH0524109 A JP H0524109A
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- JP
- Japan
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- polyolefin
- tube
- crosslinking
- heat
- molding
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- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １工程で架橋を行い、成形、架橋および拡管
を連続した工程として製造でき、適用可能な管径、肉厚
の制約が少ない、ポリオレフィン熱収縮チューブの製造
方法を実現する。 【構成】 原チューブの成形後、拡管の前に、紫外線照
射によりポリオレフィンを架橋させる。
を連続した工程として製造でき、適用可能な管径、肉厚
の制約が少ない、ポリオレフィン熱収縮チューブの製造
方法を実現する。 【構成】 原チューブの成形後、拡管の前に、紫外線照
射によりポリオレフィンを架橋させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱収縮性チューブの製造
方法、特に、架橋ポリオレフィンから成る熱収縮性チュ
ーブの、生産効率のよい製造方法に関するものである。
方法、特に、架橋ポリオレフィンから成る熱収縮性チュ
ーブの、生産効率のよい製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱収縮性チューブは、ポリオレフィン類
のいわゆる記憶効果を利用したものである。ポリオレフ
ィン熱収縮チューブを製造するには、未架橋のポリオレ
フィンをチューブ状に成形し、架橋させた後、成形可能
温度以上に加熱して溶融、軟化させてゴム状にし、延伸
するとともに、圧力差等を利用して管径を拡大（拡管と
呼ばれる）させ、そのままの状態で冷却する。冷却する
際に、拡管による歪みは内部に保存される。ポリオレフ
ィン熱収縮チューブを得るためには、ポリオレフィンを
架橋させて、分子構造を三次元化することが不可欠であ
る。
のいわゆる記憶効果を利用したものである。ポリオレフ
ィン熱収縮チューブを製造するには、未架橋のポリオレ
フィンをチューブ状に成形し、架橋させた後、成形可能
温度以上に加熱して溶融、軟化させてゴム状にし、延伸
するとともに、圧力差等を利用して管径を拡大（拡管と
呼ばれる）させ、そのままの状態で冷却する。冷却する
際に、拡管による歪みは内部に保存される。ポリオレフ
ィン熱収縮チューブを得るためには、ポリオレフィンを
架橋させて、分子構造を三次元化することが不可欠であ
る。
【０００３】ポリオレフィンの架橋のためには、架橋剤
としてジクミルペルオキシド（dicumyl peroxide) 等の
有機過酸化物を用いる方法、ポリオレフィンのシラング
ラフト体を水と触媒の存在下でシラノール縮合反応によ
り架橋させるシラングラフト法（別名、シラン水架橋
法）、γ線照射、電子線照射等が知られている。
としてジクミルペルオキシド（dicumyl peroxide) 等の
有機過酸化物を用いる方法、ポリオレフィンのシラング
ラフト体を水と触媒の存在下でシラノール縮合反応によ
り架橋させるシラングラフト法（別名、シラン水架橋
法）、γ線照射、電子線照射等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、架橋剤として
ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）等の公知の有機過酸化
物を用いるポリエチレンの架橋は、１２０℃程度（例え
ばジクミルペルオキシドを重合開始剤として用いる場
合）の高温を要するため、架橋の過程でチューブの変形
やつぶれ等が起きるので、熱収縮性チューブの製造には
適しない。
ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）等の公知の有機過酸化
物を用いるポリエチレンの架橋は、１２０℃程度（例え
ばジクミルペルオキシドを重合開始剤として用いる場
合）の高温を要するため、架橋の過程でチューブの変形
やつぶれ等が起きるので、熱収縮性チューブの製造には
適しない。
【０００５】また、シラングラフト法はポリオレフィン
を一旦グラフト化する必要があり、グラフト化のために
大規模な設備を必要とし、また反応に長時間を要する。
さらに、グラフト化物のシラノール縮合反応による架橋
には、高温水槽または蒸気浴等の設備が必要である。ま
た、これらの工程を、原チューブの成形や、拡管の工程
と連続工程にすることができないので、生産効率が悪
い。
を一旦グラフト化する必要があり、グラフト化のために
大規模な設備を必要とし、また反応に長時間を要する。
さらに、グラフト化物のシラノール縮合反応による架橋
には、高温水槽または蒸気浴等の設備が必要である。ま
た、これらの工程を、原チューブの成形や、拡管の工程
と連続工程にすることができないので、生産効率が悪
い。
【０００６】γ線照射や電子線照射による架橋は、放射
線防護のための設備や手間を要するばかりでなく、架橋
に要する照射時間が長いため、成形および拡管の工程と
分離して、別の工程で行わなければならず、これらの工
程を連続工程にすることができないので、生産効率が悪
い。また、電子線は透過性が小さいので、電子線照射に
よる架橋は、適用できる管径、肉厚が制約される。
線防護のための設備や手間を要するばかりでなく、架橋
に要する照射時間が長いため、成形および拡管の工程と
分離して、別の工程で行わなければならず、これらの工
程を連続工程にすることができないので、生産効率が悪
い。また、電子線は透過性が小さいので、電子線照射に
よる架橋は、適用できる管径、肉厚が制約される。
【０００７】それ故、本発明の目的は、１工程で架橋を
行い、成形、架橋および拡管を連続した工程として製造
できる、ポリオレフィン熱収縮チューブの製造方法を実
現することにある。また、本発明の目的は、適用可能な
管径、肉厚の制約が少ない、ポリオレフィン熱収縮チュ
ーブの製造方法を実現することにある。
行い、成形、架橋および拡管を連続した工程として製造
できる、ポリオレフィン熱収縮チューブの製造方法を実
現することにある。また、本発明の目的は、適用可能な
管径、肉厚の制約が少ない、ポリオレフィン熱収縮チュ
ーブの製造方法を実現することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明では、１工程で架
橋を行い、成形、架橋および拡管を連続した工程として
製造できる、また適用可能な管径、肉厚の制約が少な
い、ポリオレフィン熱収縮チューブの製造方法を実現す
るため、原チューブの成形後、拡管の前に、紫外線照射
によりポリオレフィンを架橋させるようにした。
橋を行い、成形、架橋および拡管を連続した工程として
製造できる、また適用可能な管径、肉厚の制約が少な
い、ポリオレフィン熱収縮チューブの製造方法を実現す
るため、原チューブの成形後、拡管の前に、紫外線照射
によりポリオレフィンを架橋させるようにした。
【０００９】紫外線照射は、原チューブの成形温度と同
じ温度で行うのが便利であるが、成形温度より高い温度
で行ってもよい。後者の場合、成形工程の下流に加熱炉
等を設け、加熱炉内で、あるいは加熱炉より下流で、紫
外線照射を行う。
じ温度で行うのが便利であるが、成形温度より高い温度
で行ってもよい。後者の場合、成形工程の下流に加熱炉
等を設け、加熱炉内で、あるいは加熱炉より下流で、紫
外線照射を行う。
【００１０】本発明においてポリオレフィンには、低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン等のポリエチレンのほか、エチレン共重合体、例え
ば、酢酸ビニル、アルキルアクリレートまたはアルキル
メタアクリレート（例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、メチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート）、プロピレン、ブテン等とエチレンとの共
重合体（さらに他の重合成分、例えばブタジエンを、含
んでもよい）、 ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
(4-メチルペンテン-1）等、エチレン以外のα−オレフ
ィンポリマー、 ポリエチレンに無水マレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、メタクリル酸等をグラフトさせたグ
ラフト化変性ポリエチレン、 塩素化ポリエチレン、ポ
リスチレン等の置換ポリオレフィンを包含し、これらを
単独または２種以上組合せて用いることができる。しか
し本発明はポリオレフィンが、高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のよう
に、１４０℃を上回る高い溶融温度を有するとき、特に
有用である。架橋剤および光開始剤の分解温度が比較的
高い（通常、１４０℃以上）ため、１４０℃以上の成形
温度を用いても、それらの分解を伴わないからである。
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン等のポリエチレンのほか、エチレン共重合体、例え
ば、酢酸ビニル、アルキルアクリレートまたはアルキル
メタアクリレート（例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、メチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート）、プロピレン、ブテン等とエチレンとの共
重合体（さらに他の重合成分、例えばブタジエンを、含
んでもよい）、 ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
(4-メチルペンテン-1）等、エチレン以外のα−オレフ
ィンポリマー、 ポリエチレンに無水マレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、メタクリル酸等をグラフトさせたグ
ラフト化変性ポリエチレン、 塩素化ポリエチレン、ポ
リスチレン等の置換ポリオレフィンを包含し、これらを
単独または２種以上組合せて用いることができる。しか
し本発明はポリオレフィンが、高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のよう
に、１４０℃を上回る高い溶融温度を有するとき、特に
有用である。架橋剤および光開始剤の分解温度が比較的
高い（通常、１４０℃以上）ため、１４０℃以上の成形
温度を用いても、それらの分解を伴わないからである。
【００１１】紫外線による架橋が可能な樹脂組成物は、
架橋助剤としての多官能モノマーと、光反応開始剤を含
む。
架橋助剤としての多官能モノマーと、光反応開始剤を含
む。
【００１２】多官能モノマーは、例えば、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリアリルシアヌレート（triall
ylcyanurate) 、トリアリルイソシアヌレート（trially
l isocyanurate)、ジアリルフタレート（diallyl phtha
late)、トリアリルトリメリテート（ triallyltrimell
itate) 、ジビニルベンゼン等である。これらは単独で
用いてもよく、また二種以上併用してもよい。多官能性
化合物は、融点が樹脂組成物の成形または紫外線照射中
の温度より低いことが好ましいが、常温では液体でも固
体でもかまわない。多官能性化合物の添加量は、熱可塑
性樹脂中に0.１乃至１０重量％が適当である。
ルプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリアリルシアヌレート（triall
ylcyanurate) 、トリアリルイソシアヌレート（trially
l isocyanurate)、ジアリルフタレート（diallyl phtha
late)、トリアリルトリメリテート（ triallyltrimell
itate) 、ジビニルベンゼン等である。これらは単独で
用いてもよく、また二種以上併用してもよい。多官能性
化合物は、融点が樹脂組成物の成形または紫外線照射中
の温度より低いことが好ましいが、常温では液体でも固
体でもかまわない。多官能性化合物の添加量は、熱可塑
性樹脂中に0.１乃至１０重量％が適当である。
【００１３】光反応開始剤は、波長２５０〜４５０ｍμ
の紫外線を吸収して活性化され、ポリオレフィン等と多
官能ポリマーとの架橋反応を開始させるものである。光
開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、
1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン
系化合物、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合
物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、アク
リル化ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チ
オキサンソン、２−イソプロピルチオキサンソン等のチ
オキサンソン系化合物、2,4,6-トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキシド、ベンジル-9,10-フェナン
スレンキノン、ジベンゾスベロン、2-エチルアンスラキ
ノンを、用いることができる。二種以上の光開始剤を組
み合わせて用いてもよい。樹脂組成物への光開始剤の添
加量は、樹脂組成物中0.１重量％から５重量％までの範
囲が適当である。
の紫外線を吸収して活性化され、ポリオレフィン等と多
官能ポリマーとの架橋反応を開始させるものである。光
開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、
1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン
系化合物、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合
物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、アク
リル化ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チ
オキサンソン、２−イソプロピルチオキサンソン等のチ
オキサンソン系化合物、2,4,6-トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキシド、ベンジル-9,10-フェナン
スレンキノン、ジベンゾスベロン、2-エチルアンスラキ
ノンを、用いることができる。二種以上の光開始剤を組
み合わせて用いてもよい。樹脂組成物への光開始剤の添
加量は、樹脂組成物中0.１重量％から５重量％までの範
囲が適当である。
【００１４】架橋のため照射する紫外線の波長は、２５
０ないし４５０nmが適当である。照射量は、必要とする
架橋の程度に応じ調節される（架橋度が高い程必要な照
射量は大となる）。通常、２００mJ/cm2以上で充分であ
る。架橋度はゲル分率で評価される。
０ないし４５０nmが適当である。照射量は、必要とする
架橋の程度に応じ調節される（架橋度が高い程必要な照
射量は大となる）。通常、２００mJ/cm2以上で充分であ
る。架橋度はゲル分率で評価される。
【００１５】成形後、架橋のために紫外線照射を行なう
際、ポリオレフィン組成物の成形可能温度以上の温度に
保つことが好ましい。そのためには、例えば加熱炉等を
用いることができる。紫外線照射の際の温度は、架橋速
度の点からは高い方がよいが、管状成形体の形状を保持
する必要があり、またポリオレフィンの透明性を損なう
と照射時間が延びるから、これらを考慮して、温度を定
める。
際、ポリオレフィン組成物の成形可能温度以上の温度に
保つことが好ましい。そのためには、例えば加熱炉等を
用いることができる。紫外線照射の際の温度は、架橋速
度の点からは高い方がよいが、管状成形体の形状を保持
する必要があり、またポリオレフィンの透明性を損なう
と照射時間が延びるから、これらを考慮して、温度を定
める。
【００１６】管径の拡張には、通常、軟化した状態の管
内を空気等により加圧する。チューブの外径を決定する
ため、テープ、布、金属管等を、押さえ治具として用い
る。あるいは、金属管内に軟化したチューブを収容し、
金属管内を減圧する方法も用いられる。加圧または減圧
された状態で冷却することが重要であり、冷却には、水
冷、空冷等を用いる。
内を空気等により加圧する。チューブの外径を決定する
ため、テープ、布、金属管等を、押さえ治具として用い
る。あるいは、金属管内に軟化したチューブを収容し、
金属管内を減圧する方法も用いられる。加圧または減圧
された状態で冷却することが重要であり、冷却には、水
冷、空冷等を用いる。
【００１７】紫外線硬化可能なポリオレフィン組成物
は、酸化防止剤、光開始助剤、接着付与剤、チクソトロ
ピー付与剤、充填剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、非反応
性ポリマー、難燃化剤、難燃化助剤、軟化防止剤、乾燥
剤、分散剤、湿潤剤、沈澱防止剤、増粘剤、色分かれ防
止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、防鼠剤、防
蟻剤、防火剤、着色剤、光沢剤、艶消し剤、ブロッキン
グ防止剤、皮張り防止剤等、種々の添加物を含んでもよ
い。
は、酸化防止剤、光開始助剤、接着付与剤、チクソトロ
ピー付与剤、充填剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、非反応
性ポリマー、難燃化剤、難燃化助剤、軟化防止剤、乾燥
剤、分散剤、湿潤剤、沈澱防止剤、増粘剤、色分かれ防
止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、防鼠剤、防
蟻剤、防火剤、着色剤、光沢剤、艶消し剤、ブロッキン
グ防止剤、皮張り防止剤等、種々の添加物を含んでもよ
い。
【００１８】
【作用】本発明による熱収縮チューブの製造方法では、
ポリオレフィン、架橋助剤、光開始剤から成る組成物を
管状に成形した後、紫外線照射することにより、ポリオ
レフィンが光開始剤および架橋助剤の存在下に架橋され
るから、管の直径を拡大し、そのまま冷却すると、熱収
縮性の架橋ポリオレフィンチューブが得られる。紫外線
照射は比較的短時間で充分であるため、成形の工程、拡
管の工程の間で、それらの工程と連続して行なうことが
できる。
ポリオレフィン、架橋助剤、光開始剤から成る組成物を
管状に成形した後、紫外線照射することにより、ポリオ
レフィンが光開始剤および架橋助剤の存在下に架橋され
るから、管の直径を拡大し、そのまま冷却すると、熱収
縮性の架橋ポリオレフィンチューブが得られる。紫外線
照射は比較的短時間で充分であるため、成形の工程、拡
管の工程の間で、それらの工程と連続して行なうことが
できる。
【００１９】以下に実施例を示し、本発明のさらに具体
的な説明とする。 〔実施例１〕密度0.９２、メルトインデックス0.３の低
密度ポリエチレン１００重量部に、多官能モノマーとし
てトリアリルイソシアヌレート１重量部、光反応開始剤
として2,2-ジメトキシ -2-フェニルアセトフェノン１重
量部を加えた組成物を、温度１５０℃に保った押出機か
ら、内径３mm、外径５mm、肉厚１mmのチューブとして押
出成形した後、温度１５０℃で２５０〜４５０nmの波長
分布（極大波長３６０nm）をもつ紫外線を２０００ｍＪ
／cm2 照射して、ポリエチレンを架橋した。さらに温度
１５０℃で、管内に圧力0.５ｋｇ／mm2 の空気を圧入
し、外径１０mmまで膨張させて、拡管し（外径はテープ
を巻き付けて規制）、加圧状態のまま冷却して、熱収縮
チューブを製造した。
的な説明とする。 〔実施例１〕密度0.９２、メルトインデックス0.３の低
密度ポリエチレン１００重量部に、多官能モノマーとし
てトリアリルイソシアヌレート１重量部、光反応開始剤
として2,2-ジメトキシ -2-フェニルアセトフェノン１重
量部を加えた組成物を、温度１５０℃に保った押出機か
ら、内径３mm、外径５mm、肉厚１mmのチューブとして押
出成形した後、温度１５０℃で２５０〜４５０nmの波長
分布（極大波長３６０nm）をもつ紫外線を２０００ｍＪ
／cm2 照射して、ポリエチレンを架橋した。さらに温度
１５０℃で、管内に圧力0.５ｋｇ／mm2 の空気を圧入
し、外径１０mmまで膨張させて、拡管し（外径はテープ
を巻き付けて規制）、加圧状態のまま冷却して、熱収縮
チューブを製造した。
【００２０】得られた熱収縮チューブのゲル分率を、キ
シレンを溶媒とし、温度１１０℃で測定したところ、４
２％であった。２００℃に２分間加熱したとき、熱収縮
性は９０％で、ほぼ元の外径まで収縮した。
シレンを溶媒とし、温度１１０℃で測定したところ、４
２％であった。２００℃に２分間加熱したとき、熱収縮
性は９０％で、ほぼ元の外径まで収縮した。
【００２１】〔実施例２〕酢酸ビニル成分２８モル％を
含むエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に、多
官能モノマーとしてトリアリルイソシアヌレート２重量
部、光反応開始剤として4-クロロベンゾフェノン0.５重
量部を加えた組成物を、実施例１と同様に、ただし温度
１２０℃で、押出成形、架橋、拡管させて、熱収縮チュ
ーブを製造した。
含むエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に、多
官能モノマーとしてトリアリルイソシアヌレート２重量
部、光反応開始剤として4-クロロベンゾフェノン0.５重
量部を加えた組成物を、実施例１と同様に、ただし温度
１２０℃で、押出成形、架橋、拡管させて、熱収縮チュ
ーブを製造した。
【００２２】得られた熱収縮チューブのゲル分率は４３
％であった。熱収縮性は、２００℃に２分間加熱したと
き、９３％であった。
％であった。熱収縮性は、２００℃に２分間加熱したと
き、９３％であった。
【００２３】〔比較例〕実施例１においてトリアリルイ
ソシアヌレートを省略した場合、また、実施例１におい
て4-クロロベンゾフェノンを省いた場合には、いずれ
も、押出成形後同じ温度に保つと、管状成形物が自重で
垂れ下がり、所望の形状の原チューブが得られない。
ソシアヌレートを省略した場合、また、実施例１におい
て4-クロロベンゾフェノンを省いた場合には、いずれ
も、押出成形後同じ温度に保つと、管状成形物が自重で
垂れ下がり、所望の形状の原チューブが得られない。
【００２４】
【発明の効果】本発明では、紫外線架橋を用いるため、
架橋を１工程で行なうことができ、また成形、架橋、拡
管の工程を連続した工程にできるので、効率よく架橋ポ
リオレフィン熱収縮チューブを製造することができる。
また、本発明のポリオレフィン熱収縮チューブの製造方
法は、適用可能な管径、肉厚の制約が少ない。
架橋を１工程で行なうことができ、また成形、架橋、拡
管の工程を連続した工程にできるので、効率よく架橋ポ
リオレフィン熱収縮チューブを製造することができる。
また、本発明のポリオレフィン熱収縮チューブの製造方
法は、適用可能な管径、肉厚の制約が少ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 23:22 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 23:00 7107−4Ｊ (72)発明者 池田 忠禧 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日立 電線株式会社電線研究所内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリオレフィンから成る組成物を管状
に成形し、前記ポリオレフィンを架橋し、前記組成物の
成形可能温度以上の温度で圧力差により管状成形物の直
径を拡張し、前記直径を保ったまま、前記成形可能温度
より低い温度まで冷却して、熱収縮チューブを製造する
方法において、 前記組成物が、架橋助剤および光反応開始剤を含み、 前記架橋が、前記成形可能温度以上の温度で前記管状成
形物に紫外線を照射することにより行われることを特徴
とする、熱収縮チューブの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20398691A JPH0524109A (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | 熱収縮チユーブの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20398691A JPH0524109A (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | 熱収縮チユーブの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0524109A true JPH0524109A (ja) | 1993-02-02 |
Family
ID=16482896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20398691A Pending JPH0524109A (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | 熱収縮チユーブの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0524109A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6197239B1 (en) | 1995-06-26 | 2001-03-06 | Nextrom Holding S.A. | Extrusion apparatus and method for orienting plastic material by using an extrusion apparatus |
| US6203651B1 (en) | 1995-09-20 | 2001-03-20 | Uponor Innovation Ab | Method and apparatus for making an extrusion product, and an extrusion product |
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