JPH05222695A - 紙料−及び紙表面をサイジングする方法 - Google Patents
紙料−及び紙表面をサイジングする方法Info
- Publication number
- JPH05222695A JPH05222695A JP4265735A JP26573592A JPH05222695A JP H05222695 A JPH05222695 A JP H05222695A JP 4265735 A JP4265735 A JP 4265735A JP 26573592 A JP26573592 A JP 26573592A JP H05222695 A JPH05222695 A JP H05222695A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- morpholine
- paper
- sizing
- anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
- D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
- D21H17/16—Addition products thereof with hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 紙料−及び紙表面をサイジングする方法。
【構成】（ａ）Ｃ12〜Ｃ40−モノオレフィン及び
（ｂ）無水マレイン酸又は無水イタコン酸
からの分子量８００〜１０００００ｇ／モルを有する、
アルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニア
又はアミンを用いて少なくとも部分的に中和された、モ
ルホリンとの半アミドの形のコポリマーを、水溶液又は
分散液中でサイズ剤として使用する、紙料−及び紙表面
をサイジングする方法。 【効果】 無水マレイン酸コポリマーを基礎とする公知
の紙サイズ剤よりも、良好なサイズ効果を有する。
アルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニア
又はアミンを用いて少なくとも部分的に中和された、モ
ルホリンとの半アミドの形のコポリマーを、水溶液又は
分散液中でサイズ剤として使用する、紙料−及び紙表面
をサイジングする方法。 【効果】 無水マレイン酸コポリマーを基礎とする公知
の紙サイズ剤よりも、良好なサイズ効果を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、直鎖状のオレフィンと
無水マレイン酸又は無水イタコン酸とからなる、モルホ
リンとの半アミドの形のコポリマーを用いる、紙のサイ
ジング法に関する。
無水マレイン酸又は無水イタコン酸とからなる、モルホ
リンとの半アミドの形のコポリマーを用いる、紙のサイ
ジング法に関する。
【０００２】
【従来の技術】***特許（ＤＥ−Ｂ）第２５４４９４８
号明細書から、カチオン性の紙用サイズ剤の製法が公知
である。この方法では、無水マレイン酸と炭素原子１０
〜２６個までを有するα−オレフィンからなるコポリマ
ーを、有機溶剤中で、第１及び第３アミノ基を有する脂
肪族ジアミンと反応させている。前記アミン７０モル％
までを脂肪族モノアミンに代替することができる。明細
書中の記載によれば、生じる反応生成物の構造は、正確
には明らかでなく、かつこれは、アミド並びに一定範囲
内でイミドであってもよい。これらの反応生成物を、酸
又はアルキル化剤の添加により塩に変え、かつ固有の紙
用サイズ剤が生じる。***特許（ＤＥ−Ａ）第３３１９
０１４号明細書からは、無水マレイン酸とオレフィン又
はスチロールを共重合させ、かつコポリマーの無水物基
を半エステル−又は半アミド基に変換し、かつ引き続
き、未反応無水物基と長鎖第１モノアミンとをイミド基
へ反応させることにより製造される無水マレイン酸コポ
リマーが公知である。こうして得られたコポリマーは、
紙料用−及び紙表面用サイズ剤である。
号明細書から、カチオン性の紙用サイズ剤の製法が公知
である。この方法では、無水マレイン酸と炭素原子１０
〜２６個までを有するα−オレフィンからなるコポリマ
ーを、有機溶剤中で、第１及び第３アミノ基を有する脂
肪族ジアミンと反応させている。前記アミン７０モル％
までを脂肪族モノアミンに代替することができる。明細
書中の記載によれば、生じる反応生成物の構造は、正確
には明らかでなく、かつこれは、アミド並びに一定範囲
内でイミドであってもよい。これらの反応生成物を、酸
又はアルキル化剤の添加により塩に変え、かつ固有の紙
用サイズ剤が生じる。***特許（ＤＥ−Ａ）第３３１９
０１４号明細書からは、無水マレイン酸とオレフィン又
はスチロールを共重合させ、かつコポリマーの無水物基
を半エステル−又は半アミド基に変換し、かつ引き続
き、未反応無水物基と長鎖第１モノアミンとをイミド基
へ反応させることにより製造される無水マレイン酸コポ
リマーが公知である。こうして得られたコポリマーは、
紙料用−及び紙表面用サイズ剤である。
【０００３】東独特許（ＤＤ−Ｂ）第２８７０７０号明
細書から、カチオン性紙サイズ剤が公知であり、これ
は、高分子量のアリールビニル−無水マレイン酸−コポ
リマーと当モル量の置換ジアミンとの反応生成物の、又
は置換されたアミンとアンモニア及び／又は第１アミン
及び揮発性酸、例えばギ酸又は酢酸とからの混合物の水
溶液である。
細書から、カチオン性紙サイズ剤が公知であり、これ
は、高分子量のアリールビニル−無水マレイン酸−コポ
リマーと当モル量の置換ジアミンとの反応生成物の、又
は置換されたアミンとアンモニア及び／又は第１アミン
及び揮発性酸、例えばギ酸又は酢酸とからの混合物の水
溶液である。
【０００４】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０４１２３８９号
明細書からは、長鎖オレフィンとエチレン性不飽和ジカ
ルボン酸無水物とからのコポリマーの、皮及び毛皮を疎
水化するための薬剤としての使用が公知である。調製溶
液は、次のようにして得られる：（ａ）Ｃ8〜Ｃ40−モ
ノオレフィンと（ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカ
ルボン酸無無水物とを、塊状重合法により、８０〜３０
０℃の温度で重合して、分子量５００〜２００００ｇ／
モルを有するコポリマーを得、引き続きコポリマーの無
水物基を、例えばアルコール又は第１及び／又は第２ア
ミンの添加により加溶媒分解し、かつ加溶媒分解の際に
生じたコポリマーのカルボキシル基を水性媒体中で、塩
基を用いて部分的に中和する。
明細書からは、長鎖オレフィンとエチレン性不飽和ジカ
ルボン酸無水物とからのコポリマーの、皮及び毛皮を疎
水化するための薬剤としての使用が公知である。調製溶
液は、次のようにして得られる：（ａ）Ｃ8〜Ｃ40−モ
ノオレフィンと（ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカ
ルボン酸無無水物とを、塊状重合法により、８０〜３０
０℃の温度で重合して、分子量５００〜２００００ｇ／
モルを有するコポリマーを得、引き続きコポリマーの無
水物基を、例えばアルコール又は第１及び／又は第２ア
ミンの添加により加溶媒分解し、かつ加溶媒分解の際に
生じたコポリマーのカルボキシル基を水性媒体中で、塩
基を用いて部分的に中和する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無水マレイ
ン酸コポリマーを基礎とする公知の紙サイズ剤よりも、
良好なサイズ効果を有する紙用サイズ剤を提供すること
を課題とする。
ン酸コポリマーを基礎とする公知の紙サイズ剤よりも、
良好なサイズ効果を有する紙用サイズ剤を提供すること
を課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り、（ａ）Ｃ12〜Ｃ40−モノオレフィン及び（ｂ）無水
マレイン酸又は無水イタコン酸からなる、分子量８００
〜１０００００ｇ／モルを有する、アルカリ金属塩基、
アルカリ土類金属塩基、アンモニア又はアミンを用いて
少なくとも部分的に中和された、モルホリンとの半アミ
ドの形の、水溶液又は分散液中のコポリマーを、紙用サ
イズ剤として使用することにより解決される。
り、（ａ）Ｃ12〜Ｃ40−モノオレフィン及び（ｂ）無水
マレイン酸又は無水イタコン酸からなる、分子量８００
〜１０００００ｇ／モルを有する、アルカリ金属塩基、
アルカリ土類金属塩基、アンモニア又はアミンを用いて
少なくとも部分的に中和された、モルホリンとの半アミ
ドの形の、水溶液又は分散液中のコポリマーを、紙用サ
イズ剤として使用することにより解決される。
【０００７】本発明により使用すべきコポリマーは、例
えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４９５９０７７号明細書
の教示によるによる溶液−及び沈殿重合並びに前記欧州
特許（ＥＰ−Ａ）第０４１２３８９号明細書の教示によ
る塊状重合の公知方法により、モノマー（ａ）とモノマ
ー（ｂ）とを、ラジカル形成重合開始剤の作用下で共重
合させることにより製造されうる。
えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４９５９０７７号明細書
の教示によるによる溶液−及び沈殿重合並びに前記欧州
特許（ＥＰ−Ａ）第０４１２３８９号明細書の教示によ
る塊状重合の公知方法により、モノマー（ａ）とモノマ
ー（ｂ）とを、ラジカル形成重合開始剤の作用下で共重
合させることにより製造されうる。
【０００８】基（ａ）のモノマーとしては、Ｃ12〜
Ｃ40、特にＣ16〜Ｃ30−モノオレフィンがこれに該当す
る。このようなオレフィンの例は、次のものである；ド
デセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オ
クタデセン−１、Ｃ20−オレフィン−１、Ｃ22−オレフ
ィン−１、Ｃ24−オレフィン−１、Ｃ20〜Ｃ24−オレフ
ィン−１、Ｃ24〜Ｃ28−オレフィン−１、Ｃ30−オレフ
ィン−１、Ｃ35−オレフィン−１及びＣ40−オレフィン
−１。オレフィンもしくはオレフィンの混合物は、特に
α−オレフィンからなる市販生成物である。オレフィン
は、製造により、僅少量の、例えば約５重量％までの不
活性有機炭素原子を含有していてもよい。これらは、市
販で得られる品質の通常の共重合において使用される。
これらは、特別な精製をする必要がない。
Ｃ40、特にＣ16〜Ｃ30−モノオレフィンがこれに該当す
る。このようなオレフィンの例は、次のものである；ド
デセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オ
クタデセン−１、Ｃ20−オレフィン−１、Ｃ22−オレフ
ィン−１、Ｃ24−オレフィン−１、Ｃ20〜Ｃ24−オレフ
ィン−１、Ｃ24〜Ｃ28−オレフィン−１、Ｃ30−オレフ
ィン−１、Ｃ35−オレフィン−１及びＣ40−オレフィン
−１。オレフィンもしくはオレフィンの混合物は、特に
α−オレフィンからなる市販生成物である。オレフィン
は、製造により、僅少量の、例えば約５重量％までの不
活性有機炭素原子を含有していてもよい。これらは、市
販で得られる品質の通常の共重合において使用される。
これらは、特別な精製をする必要がない。
【０００９】成分（ｂ）としては、無水マレイン酸及び
無水イタコン酸並びにこれらの無水物の混合物が使用さ
れる。共重合の際に、無水マレイン酸を使用するのが有
利である。共重合の際に生じるコポリマーは、分子量８
００〜１０００００、特に１０００〜２００００ｇ／モ
ルを有する。これらは、モノマー（ａ）と（ｂ）とを、
１．１：１〜１：１のモル比で重合させることにより得
られる。モノマー（ａ）及び（ｂ）をモル比１：１で重
合させるか、又は僅か１重量％過剰の成分（ａ）のモノ
マーを使用することが有利である。基（ａ）及び（ｂ）
のモノマーは、高分子量の場合、モノマー（ａ）及び
（ｂ）をそれぞれ５０モル％まで重合導入含有する、公
知の交互コポリマーを形成する。コポリマーが非常に低
い分子量の場合、末端基の種類により、それぞれ、例え
ばコポリマー鎖がモノマー（ａ）で始まり、かつ又モノ
マー（ａ）で中断する場合に、前記した範囲のモル比と
の相違が生じる。
無水イタコン酸並びにこれらの無水物の混合物が使用さ
れる。共重合の際に、無水マレイン酸を使用するのが有
利である。共重合の際に生じるコポリマーは、分子量８
００〜１０００００、特に１０００〜２００００ｇ／モ
ルを有する。これらは、モノマー（ａ）と（ｂ）とを、
１．１：１〜１：１のモル比で重合させることにより得
られる。モノマー（ａ）及び（ｂ）をモル比１：１で重
合させるか、又は僅か１重量％過剰の成分（ａ）のモノ
マーを使用することが有利である。基（ａ）及び（ｂ）
のモノマーは、高分子量の場合、モノマー（ａ）及び
（ｂ）をそれぞれ５０モル％まで重合導入含有する、公
知の交互コポリマーを形成する。コポリマーが非常に低
い分子量の場合、末端基の種類により、それぞれ、例え
ばコポリマー鎖がモノマー（ａ）で始まり、かつ又モノ
マー（ａ）で中断する場合に、前記した範囲のモル比と
の相違が生じる。
【００１０】コポリマーは、塊状重合法により、８０〜
３００℃の温度で製造されるのが有利である。この方法
は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０４１２３８２号明細書中
に詳しく記載されている。従って、少なくとも部分的に
中和されたコポリマーの半アミドの製造は、（ａ）Ｃ12
〜Ｃ40−モノオレフィンと（ｂ）無水マレイン酸又は無
水イタコン酸とを、塊状重合法により、８０〜３００℃
の温度でラジカル共重合して、分子量８００〜１０００
００ｇ／モルを有するコポリマーを得、引き続き、コポ
リマーの無水物基をモルホリンを用いてアミド化して半
アミドを得、かつ半アミドを水性媒体中で、アルカリ金
属−、アルカリ土類金属塩基、アンモニア又はアミンを
用いて、並びに特にモルホリンを用いて少なくとも部分
的に中和することにより有利に行なわれる。無水物基を
含有するコポリマーのアミド化は、塊状重合の際に得ら
れるコポリマーの溶融物へのモルホリンの添加により、
重合導入されたモノマー（ｂ）から生じる全てのカルボ
キシル基の１０〜５０モル％をモルホリンを用いてアミ
ド化するようにして実施するのが有利である。
３００℃の温度で製造されるのが有利である。この方法
は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０４１２３８２号明細書中
に詳しく記載されている。従って、少なくとも部分的に
中和されたコポリマーの半アミドの製造は、（ａ）Ｃ12
〜Ｃ40−モノオレフィンと（ｂ）無水マレイン酸又は無
水イタコン酸とを、塊状重合法により、８０〜３００℃
の温度でラジカル共重合して、分子量８００〜１０００
００ｇ／モルを有するコポリマーを得、引き続き、コポ
リマーの無水物基をモルホリンを用いてアミド化して半
アミドを得、かつ半アミドを水性媒体中で、アルカリ金
属−、アルカリ土類金属塩基、アンモニア又はアミンを
用いて、並びに特にモルホリンを用いて少なくとも部分
的に中和することにより有利に行なわれる。無水物基を
含有するコポリマーのアミド化は、塊状重合の際に得ら
れるコポリマーの溶融物へのモルホリンの添加により、
重合導入されたモノマー（ｂ）から生じる全てのカルボ
キシル基の１０〜５０モル％をモルホリンを用いてアミ
ド化するようにして実施するのが有利である。
【００１１】水溶液又は分散液中に、少なくとも部分的
に中和されたモルホリンとの半アミドの形で存在する前
記のコポリマーは、紙表面用サイズ剤及び紙料用サイズ
剤として使用される。少なくとも部分的に中和され、か
つモルホリンでアミド化されたコポリマー分散液又は溶
液の濃度は、１０〜５５重量％であるのが有利である。
ｐＨ値は、主に４〜９の範囲内にある。紙の表面サイジ
ングにおいて、少なくとも部分的に中和され、かつモル
ホリンを用いて１０〜５０％まで半アミドに変換された
コポリマー溶液もしくは分散液は、水の添加により、紙
のサイジングのための調製溶液に一般的に慣例である全
ポリマー濃度、例えばポリマー含有率０．０５〜３．０
重量％に調節する。サイジング目的のために紙に塗布さ
れるコポリマーの量は、乾燥繊維材料に対して、一般的
に０．０２〜１．５、特に０．１〜０．８重量％であ
る。調製溶液を製造するためには、分散液を水の添加に
より希釈する。調製溶液は、少なくとも部分的に中和さ
れた、モルホリンでアミド化された本発明により使用す
べきコポリマーの他に、更に助剤、例えば合成製品、物
質及びワックスエマルジョンを基礎とする紙の強度を高
めるための澱粉、湿潤−及び乾燥強化剤を含有していて
もよい。
に中和されたモルホリンとの半アミドの形で存在する前
記のコポリマーは、紙表面用サイズ剤及び紙料用サイズ
剤として使用される。少なくとも部分的に中和され、か
つモルホリンでアミド化されたコポリマー分散液又は溶
液の濃度は、１０〜５５重量％であるのが有利である。
ｐＨ値は、主に４〜９の範囲内にある。紙の表面サイジ
ングにおいて、少なくとも部分的に中和され、かつモル
ホリンを用いて１０〜５０％まで半アミドに変換された
コポリマー溶液もしくは分散液は、水の添加により、紙
のサイジングのための調製溶液に一般的に慣例である全
ポリマー濃度、例えばポリマー含有率０．０５〜３．０
重量％に調節する。サイジング目的のために紙に塗布さ
れるコポリマーの量は、乾燥繊維材料に対して、一般的
に０．０２〜１．５、特に０．１〜０．８重量％であ
る。調製溶液を製造するためには、分散液を水の添加に
より希釈する。調製溶液は、少なくとも部分的に中和さ
れた、モルホリンでアミド化された本発明により使用す
べきコポリマーの他に、更に助剤、例えば合成製品、物
質及びワックスエマルジョンを基礎とする紙の強度を高
めるための澱粉、湿潤−及び乾燥強化剤を含有していて
もよい。
【００１２】表面サイジングの際、調製溶液は、一般的
に、サイズプレスを用いて塗布される。調製溶液を噴霧
又は浸漬によるか、又は例えばウォータースクレーパー
(Wasserschaber)を用いて帯状紙上に塗布することもも
ちろん可能である。引き続き、調製溶液で処理された紙
を、蒸気暖房シリンダ上で、表面温度９０℃で乾燥させ
る。サイズは、乾燥後に、既に完全に形成されている。
に、サイズプレスを用いて塗布される。調製溶液を噴霧
又は浸漬によるか、又は例えばウォータースクレーパー
(Wasserschaber)を用いて帯状紙上に塗布することもも
ちろん可能である。引き続き、調製溶液で処理された紙
を、蒸気暖房シリンダ上で、表面温度９０℃で乾燥させ
る。サイズは、乾燥後に、既に完全に形成されている。
【００１３】少なくとも部分的に中和され、モルホリン
を用いてアミド化された、長鎖オレフィンと無水マレイ
ン酸及び／又は無水イタコン酸とからのコポリマーは、
更に、紙料サイズ剤として使用することができる。この
ための使用量は、表面サイジングの場合と同様の量であ
る。紙料サイズ剤としての使用の際に、固着剤及び／又
は明礬の存在下で操作することが有利である。
を用いてアミド化された、長鎖オレフィンと無水マレイ
ン酸及び／又は無水イタコン酸とからのコポリマーは、
更に、紙料サイズ剤として使用することができる。この
ための使用量は、表面サイジングの場合と同様の量であ
る。紙料サイズ剤としての使用の際に、固着剤及び／又
は明礬の存在下で操作することが有利である。
【００１４】本発明により使用すべきコポリマーは、更
に、サイズ剤として使用される慣例の脂肪アルキルジケ
テンエマルジョンと組み合わせて使用することもでき
る。この際、本発明により使用すべきコポリマー溶液又
は分散液をジケテンエマルジョンと混合し、かつ混合物
を物質に加えるようにして行なわれる。紙料サイジング
の他の実施態様は、物質に先ず、本発明による使用され
るべきコポリマー溶液又は分散液を加え、かつその後に
ジケテンエマルジョンを付加し、物質を十分に混ぜ、か
つ紙片を形成することである。他の方法変法において
は、先ずジケテンエマルジョンを物質に配量し、かつ引
き続き、これに、本発明により使用すべきサイズ剤調製
物を配量する。ジケテンと本発明により使用すべきサイ
ズ剤とからの混合物を使用する際、本発明により使用す
べきサイズ剤の割合は、５〜５０、特に１５〜３０重量
％である。同じ量を、ジケテンと本発明により使用すべ
きサイズ剤調製物とを別々に配量する場合にも使用する
ことができる。慣用の脂肪アルキルジケテンエマルジョ
ン全て、例えばパルミチル−、ステアリル−及びベヘニ
ルジケテン又は前記ジケテンの混合物が、サイズ剤組合
せ物の成分であってよい。
に、サイズ剤として使用される慣例の脂肪アルキルジケ
テンエマルジョンと組み合わせて使用することもでき
る。この際、本発明により使用すべきコポリマー溶液又
は分散液をジケテンエマルジョンと混合し、かつ混合物
を物質に加えるようにして行なわれる。紙料サイジング
の他の実施態様は、物質に先ず、本発明による使用され
るべきコポリマー溶液又は分散液を加え、かつその後に
ジケテンエマルジョンを付加し、物質を十分に混ぜ、か
つ紙片を形成することである。他の方法変法において
は、先ずジケテンエマルジョンを物質に配量し、かつ引
き続き、これに、本発明により使用すべきサイズ剤調製
物を配量する。ジケテンと本発明により使用すべきサイ
ズ剤とからの混合物を使用する際、本発明により使用す
べきサイズ剤の割合は、５〜５０、特に１５〜３０重量
％である。同じ量を、ジケテンと本発明により使用すべ
きサイズ剤調製物とを別々に配量する場合にも使用する
ことができる。慣用の脂肪アルキルジケテンエマルジョ
ン全て、例えばパルミチル−、ステアリル−及びベヘニ
ルジケテン又は前記ジケテンの混合物が、サイズ剤組合
せ物の成分であってよい。
【００１５】
【実施例】特に記載しない限り、例中に記載した「部」
は「重量部」を表わし、「％」は「重量％」を表わす。
紙のサイズ度は、Ｃｏｂｂ−値を用いて、ＤＩＮ５３１
３２により測定した。本発明により使用すべきコポリマ
ー分散液の、サイズ剤としての作用を、次の組成を有す
る紙を用いて測定した： 漂白硫化物パルプ５０％ 漂白硫酸塩パルプ５０％ 乾燥パルプに対してチャイナクレー３０％及び 乾燥紙に対して明礬１％。
は「重量部」を表わし、「％」は「重量％」を表わす。
紙のサイズ度は、Ｃｏｂｂ−値を用いて、ＤＩＮ５３１
３２により測定した。本発明により使用すべきコポリマ
ー分散液の、サイズ剤としての作用を、次の組成を有す
る紙を用いて測定した： 漂白硫化物パルプ５０％ 漂白硫酸塩パルプ５０％ 乾燥パルプに対してチャイナクレー３０％及び 乾燥紙に対して明礬１％。
【００１６】この紙を以降、試験紙Ａと呼ぶ。紙は、物
質中でサイジングされていなく、かつ７０ｇ／ｍ2の面
重量を有した。粉砕度は、２５゜ＳＲ（ショッパー−リ
ーグラー）であり、灰分含有率は、１８％であった。調
製溶液は、それぞれ本発明により使用すべきコポリマー
を、分散液の固体含有率に対して２．５ｇ／ｌもしくは
４ｇ／ｌ及び粘度λi０．３６ｄｌ／ｇを有する酸化的
に分解された澱粉を、６０ｇ／ｌ含有した。サイズ剤の
中和度は、あらゆる場合に１００％であった。染液摂取
量は、あらゆる場合に、乾燥紙に対して９０％であっ
た。
質中でサイジングされていなく、かつ７０ｇ／ｍ2の面
重量を有した。粉砕度は、２５゜ＳＲ（ショッパー−リ
ーグラー）であり、灰分含有率は、１８％であった。調
製溶液は、それぞれ本発明により使用すべきコポリマー
を、分散液の固体含有率に対して２．５ｇ／ｌもしくは
４ｇ／ｌ及び粘度λi０．３６ｄｌ／ｇを有する酸化的
に分解された澱粉を、６０ｇ／ｌ含有した。サイズ剤の
中和度は、あらゆる場合に１００％であった。染液摂取
量は、あらゆる場合に、乾燥紙に対して９０％であっ
た。
【００１７】サイズ剤の製造 サイズ剤１ 欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０４１２３８９号明細書中に記
載された、分散液Ｉのための製造規定により、Ｃ20〜Ｃ
24−オレフィン−１−混合物と無水マレイン酸とからな
る交互コポリマーを製造する。こうして得られる、分子
量４５００ｇ／モルを有する無水マレイン酸コポリマー
４０６部に、１２０〜１４５℃の温度で、ゆっくりとモ
ルホリン８７部を加える。モルホリンの添加後に、反応
混合物を１４０℃で更に１時間撹拌し、かつその後に室
温まで冷却する。重合導入された無水マレイン酸単位の
５０モル％をモルホリンを用いてアミド化した。
載された、分散液Ｉのための製造規定により、Ｃ20〜Ｃ
24−オレフィン−１−混合物と無水マレイン酸とからな
る交互コポリマーを製造する。こうして得られる、分子
量４５００ｇ／モルを有する無水マレイン酸コポリマー
４０６部に、１２０〜１４５℃の温度で、ゆっくりとモ
ルホリン８７部を加える。モルホリンの添加後に、反応
混合物を１４０℃で更に１時間撹拌し、かつその後に室
温まで冷却する。重合導入された無水マレイン酸単位の
５０モル％をモルホリンを用いてアミド化した。
【００１８】モルホリンでアミド化されたコポリマー５
９．２部を、濃縮したアンモニア溶液８．２部及び水
２．３９部からの混合物中で、乳化装置（テュラック
ス；Turrax）中で乳化した。１９．５％の希液分散液が
得られた。
９．２部を、濃縮したアンモニア溶液８．２部及び水
２．３９部からの混合物中で、乳化装置（テュラック
ス；Turrax）中で乳化した。１９．５％の希液分散液が
得られた。
【００１９】サイズ剤２ サイズ剤１の製造のために記載したアミド化されたコポ
リマー５４．２部を水２５５部中のモルホリン９．６部
の水溶液中で、乳化装置を用いて乳化する。固体含有率
１８．１％を有する水性分散液が得られる。
リマー５４．２部を水２５５部中のモルホリン９．６部
の水溶液中で、乳化装置を用いて乳化する。固体含有率
１８．１％を有する水性分散液が得られる。
【００２０】サイズ剤３ サイズ剤１の製造のために使用したモルホリンでアミド
化されたコポリマー４９．３部を、トリエタノールアミ
ン１４．９部及び水２５７部の水溶液中で乳化する。固
体含有率１７．５％を有する希液分散液が得られる。
化されたコポリマー４９．３部を、トリエタノールアミ
ン１４．９部及び水２５７部の水溶液中で乳化する。固
体含有率１７．５％を有する希液分散液が得られる。
【００２１】サイズ剤４ サイズ剤１の製造で記載した、モルホリンでアミド化さ
れたＣ20〜Ｃ24−オレフィン−１−混合物と無水マレイ
ン酸からなるコポリマーを、エチレンジアミンと水から
の混合物中で１００％まで中和する。生じる分散液の固
体含有率は、１８．５％である。
れたＣ20〜Ｃ24−オレフィン−１−混合物と無水マレイ
ン酸からなるコポリマーを、エチレンジアミンと水から
の混合物中で１００％まで中和する。生じる分散液の固
体含有率は、１８．５％である。
【００２２】サイズ剤５ サイズ剤１の製造で記載した、モルホリンでアミド化し
た無水マレイン酸コポリマーを、水中のジエチレントリ
アミンの溶液を用いて中和し、コポリマーのモルホリン
半アミドのカルボキシル基は、ジエチレントリアミンを
用いて１００％まで中和される。
た無水マレイン酸コポリマーを、水中のジエチレントリ
アミンの溶液を用いて中和し、コポリマーのモルホリン
半アミドのカルボキシル基は、ジエチレントリアミンを
用いて１００％まで中和される。
【００２３】サイズ剤６ サイズ剤１の製造で記載した、モルホリンでアミド化さ
れたマレイン酸コポリマーをＮ−エチルピペラジンの水
溶液中で乳化する。その際、同時に、Ｎ−エチルピペラ
ジンとのコポリマーのモルホリン半アミドのカルボキシ
ル基の１００％中和が行なわれる。
れたマレイン酸コポリマーをＮ−エチルピペラジンの水
溶液中で乳化する。その際、同時に、Ｎ−エチルピペラ
ジンとのコポリマーのモルホリン半アミドのカルボキシ
ル基の１００％中和が行なわれる。
【００２４】次いで、前記サイズ剤１〜６から、それぞ
れ、アミド化され、中和された形の本発明でにより使用
すべきコポリマー２．５ｇ／ｌ及び４ｇ／ｌ及び酸化的
に分解された澱粉６０ｇ／ｌを含有する調製溶液を製造
した。前記試験紙Ａを用いて得られたサイズ値を次の表
中に示す。
れ、アミド化され、中和された形の本発明でにより使用
すべきコポリマー２．５ｇ／ｌ及び４ｇ／ｌ及び酸化的
に分解された澱粉６０ｇ／ｌを含有する調製溶液を製造
した。前記試験紙Ａを用いて得られたサイズ値を次の表
中に示す。
【００２５】 表 例 サイズ剤 ［２．５ｇ／ｌ］ ［４ｇ／ｌ］ の濃度の調製溶液の場合のCobb−値［ｇ／ｍ2］ ──────────────────────────────── １ １ ２３ １７ ２ ２ ２６ １７ ３ ３ ２４ １７ ４ ４ ２５ １８ ５ ５ ２７ １９ ６ ６ ２６ １７ 比較例 ***特許（ＤＥ−Ｂ）第２５４４９４８号明細書中の記
載により、Ｃ20〜Ｃ24−オレフィンのα−オレフィン混
合物を先ず、無水マレイン酸と共重合させ、かつ次いで
そこに記載されているようにして、Ｎ，Ｎ−ジメチルプ
ロパンジアミン−（１，３）、引き続きベンジルクロリ
ド、次いでエタノールアミン及びジエチレントリアミン
と反応させ、かつ酢酸を加えた。次いで、コポリマー
２．５ｇ／ｌもしくは４．０ｇ／ｌ及び酸化的に分解さ
れた澱粉６０ｇ／ｌを含有する調製溶液を製造した。双
方の溶液を用いて、試験紙Ａをサイジングした。試験紙
Ａは、調製溶液２．５ｇ／ｌの濃度では、Ｃｏｂｂ−値
５５ｇ／ｍ2を有し、かつ調製溶液４ｇ／ｌの濃度で
は、Ｃｏｂｂ−値４３ｇ／ｍ2を有した。
載により、Ｃ20〜Ｃ24−オレフィンのα−オレフィン混
合物を先ず、無水マレイン酸と共重合させ、かつ次いで
そこに記載されているようにして、Ｎ，Ｎ−ジメチルプ
ロパンジアミン−（１，３）、引き続きベンジルクロリ
ド、次いでエタノールアミン及びジエチレントリアミン
と反応させ、かつ酢酸を加えた。次いで、コポリマー
２．５ｇ／ｌもしくは４．０ｇ／ｌ及び酸化的に分解さ
れた澱粉６０ｇ／ｌを含有する調製溶液を製造した。双
方の溶液を用いて、試験紙Ａをサイジングした。試験紙
Ａは、調製溶液２．５ｇ／ｌの濃度では、Ｃｏｂｂ−値
５５ｇ／ｍ2を有し、かつ調製溶液４ｇ／ｌの濃度で
は、Ｃｏｂｂ−値４３ｇ／ｍ2を有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノルベルト グライフ ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム イム ヴォークタール ３ (72)発明者 ハインリッヒ ハルトマン ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ ヴァインハイマー シュトラーセ 46 (72)発明者 クヌート オッペンレンダー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン オットー−ディル−シュトラーセ 23 (72)発明者 ウルリッヒ リーベリング ドイツ連邦共和国 シファーシュタット ゲールリッツァー シュトラーセ 39
Claims (4)
- 【請求項１】 紙料−及び紙表面をサイジングする方法
において、 （ａ）Ｃ12〜Ｃ40−モノオレフィンと （ｂ）無水マレイン酸又は無水イタコン酸 とからなる、分子量８００〜１０００００ｇ／モルを有
する、アルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アン
モニア又はアミンを用いて少なくとも部分的に中和され
たモルホリンとの半アミドの形のコポリマーを、水溶液
又は分散液中で、サイズ剤として使用することを特徴と
する、紙料−及び紙表面をサイジングする方法。 - 【請求項２】 コポリマーの少なくとも部分的に中和さ
れた半アミドは、 （ａ）Ｃ12〜Ｃ40−モノオレフィンと （ｂ）無水マレイン酸又は無水イタコン酸 とを、塊状重合法により、８０〜３００℃の温度で、ラ
ジカル共重合させて、分子量８００〜１０００００ｇ／
モルを有するコポリマーを得、引き続き、コポリマーの
無水物基をモルホリンを用いてアミド化して半アミドを
得、かつ半アミドを水性媒体中で、塩基を用いて、少な
くとも部分的に中和することにより得られる、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 塊状重合で得られたコポリマーの溶融物
へのモルホリンの添加によるアミド化は、重合導入され
たモノマー（ｂ）から生じる全てのカルボキシル基の１
０〜５０モル％が、モルホリンでアミド化されるように
実施する、請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 コポリマーのモルホリン半アミドのカル
ボキシル基少なくとも１０モル％までを、モルホリンを
用いて中和する、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4133123A DE4133123A1 (de) | 1991-10-05 | 1991-10-05 | Verwendung von copolymerisaten aus langkettigen olefinen und maleinsaeureanhydrid in form der halbamide mit morpholin als leimungsmittel fuer papier |
| DE4133123.0 | 1991-10-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222695A true JPH05222695A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=6442153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4265735A Withdrawn JPH05222695A (ja) | 1991-10-05 | 1992-10-05 | 紙料−及び紙表面をサイジングする方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5266165A (ja) |
| JP (1) | JPH05222695A (ja) |
| CA (1) | CA2079641A1 (ja) |
| DE (1) | DE4133123A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019082895A1 (ja) * | 2017-10-25 | 2019-05-02 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物、変性ジエン系重合体及び変性ジエン系重合体の製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5666524A (en) * | 1994-08-31 | 1997-09-09 | Price Waterhouse Llp | Parallel processing system for traversing a transactional database |
| AU736677B2 (en) * | 1996-08-20 | 2001-08-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing polymer compositions containing both acid and amine functionality |
| CA2212407A1 (en) | 1996-08-20 | 1998-02-20 | Theodore Tysak | Aqueaous polish compositions containing acid-amine latexes |
| US6051107A (en) * | 1997-04-28 | 2000-04-18 | Hercules Incorporated | Process for surface sizing paper and paper prepared thereby |
| WO2000022009A1 (en) * | 1998-10-15 | 2000-04-20 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Amine-modified polymers as highly-efficient emulsion polymer stabilizer resins |
| US6444024B1 (en) | 1999-12-16 | 2002-09-03 | Akzo Nobel Nv | Sizing composition |
| JP2003527493A (ja) * | 1999-12-16 | 2003-09-16 | アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． | サイジング組成物 |
| US6572736B2 (en) | 2000-10-10 | 2003-06-03 | Atlas Roofing Corporation | Non-woven web made with untreated clarifier sludge |
| DE10237911A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Basf Ag | Verwendung von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren als Promoter für die Alkyldiketenleimung |
| EP1405865A1 (en) * | 2002-10-04 | 2004-04-07 | DSM IP Assets B.V. | Process for preparing a polymer dispersion |
| BRPI0410262A (pt) * | 2003-05-16 | 2006-05-16 | Basf Ag | material para embalagem, e, uso dos produtos de papel |
| CN104211195B (zh) * | 2014-09-15 | 2016-01-06 | 山东天庆科技发展有限公司 | 具有阻垢缓蚀杀菌作用的复合水处理剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE287070C (ja) * | ||||
| DE2544948C3 (de) * | 1975-10-08 | 1978-11-16 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von kationischen Leimungsmitteln für Papier |
| DE2727510A1 (de) * | 1977-06-18 | 1979-01-04 | Veba Chemie Ag | Anionische papieroberflaechenleimungsmittel |
| DE3319014A1 (de) * | 1983-05-26 | 1984-11-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Copolymere und ihre verwendung als leimungsmittel |
| DE3926167A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen olefinen und ethylenisch ungesaettigten dicarbonsaeureanhydriden zum hydrophobieren von leder und pelzfellen |
-
1991
- 1991-10-05 DE DE4133123A patent/DE4133123A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-10-01 CA CA002079641A patent/CA2079641A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-01 US US07/955,270 patent/US5266165A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-05 JP JP4265735A patent/JPH05222695A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019082895A1 (ja) * | 2017-10-25 | 2019-05-02 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物、変性ジエン系重合体及び変性ジエン系重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5266165A (en) | 1993-11-30 |
| CA2079641A1 (en) | 1993-04-06 |
| DE4133123A1 (de) | 1993-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100479144B1 (ko) | 섬유질재료를외부적으로사이징하는방법 | |
| JP5781048B2 (ja) | Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの水溶性ポリマーの水性分散液、その製造及びその使用 | |
| EP0216387B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylamin-Einheiten enthaltenden wasserlöslichen Copolymerisaten und deren Verwendung als Nass- und Trockenverfestigungsmittel für Papier | |
| US3872039A (en) | Cellulosic materials internally sized with low molecular weight copolymers of alpha, beta-ethylenically unsaturated hydrophobic monomers and ammoniated carboxylic acid comonomers | |
| DE69118171T2 (de) | Styrol/Acrylat-Typ Polymere anwendbar als Oberflächen- Leimungsmittel | |
| JPH05222695A (ja) | 紙料−及び紙表面をサイジングする方法 | |
| JPH0556767B2 (ja) | ||
| US4115331A (en) | Surface sizing compositions for paper | |
| CA1208856A (en) | Sizing agent and use thereof | |
| US3899389A (en) | Cellulosic materials internally sized with copolymers of alpha beta-ethylenically unsaturated hydrophobic monomers and ammoniated carboxylic acid comonomers | |
| JP2002527643A (ja) | 改良された紙サイズ剤及びサイズ剤を製造する方法及び紙をサイジングする方法 | |
| US4181566A (en) | Cellulosic materials internally sized with ammoniated acid copolymers and epihalohydrin/alkylamine reaction products | |
| US4030970A (en) | Surface sizing of paper with an acrylic copolymer where scum formation is minimized | |
| US4147682A (en) | Additive composition for use in papermaking | |
| JPH06299494A (ja) | 製紙用サイズ剤組成物およびそれを用いる紙の製造方法 | |
| KR101101129B1 (ko) | 건습 인장강도비를 증가시키는 음이온성 기능적 증진제 및충전율 조정제 | |
| JP2016508551A (ja) | サイズ剤の水溶性エマルション | |
| US4481319A (en) | Low-foam surface sizing agents for paper which contain copolymeric _maleic anhydride semi-amides | |
| JPH1053995A (ja) | 疎水性モノマーとスチレン／無水マレイン酸ポリマーとの低分子量共重合体ラテックス分散液を用いた紙のサイジング | |
| US3875098A (en) | Ionic vinylamide polymer latex and manufacture of paper therewith | |
| DE2534603C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten mit N-Dialkyl-N-amido-Gruppen | |
| FI69477C (fi) | Mass- och ytlimningsmedel foer papper som baserar sig pao finfoerdelade polymerdispersioner vilka innehaoller inpolymeriserade kvaevehaltiga monomer | |
| US3442698A (en) | Cellulosic webs treated with a derivative of an alkyl vinyl ether/maleic anhydride interpolymer | |
| EP0245674A1 (de) | Papierleimungsmittel, deren Herstellung sowie deren Verwendung | |
| US5252184A (en) | Additive for production of paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000104 |