JPH05222311A - 顔料の貯蔵安定性を向上させる方法 - Google Patents
顔料の貯蔵安定性を向上させる方法Info
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- JPH05222311A JPH05222311A JP4216678A JP21667892A JPH05222311A JP H05222311 A JPH05222311 A JP H05222311A JP 4216678 A JP4216678 A JP 4216678A JP 21667892 A JP21667892 A JP 21667892A JP H05222311 A JPH05222311 A JP H05222311A
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- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/006—Preparation of organic pigments
- C09B67/0065—Preparation of organic pigments of organic pigments with only non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 顔料、特に粉末形態における彩色有機顔料の
貯蔵安定性を向上させる方法ならびに貯蔵安定な顔料組
成物を提供する。 【構成】 ＩＶ酸化状態の周期律表のＩＶＡ族またはＩ
ＶＢ族の元素の部分または完全加水分解化合物で顔料粒
子をコーティングし、これによって貯蔵中における顔料
の着色力の低下を防止する。
貯蔵安定性を向上させる方法ならびに貯蔵安定な顔料組
成物を提供する。 【構成】 ＩＶ酸化状態の周期律表のＩＶＡ族またはＩ
ＶＢ族の元素の部分または完全加水分解化合物で顔料粒
子をコーティングし、これによって貯蔵中における顔料
の着色力の低下を防止する。
Description
【０００１】本発明は顔料、特に粉末形態における彩色
有機顔料の貯蔵安定性を向上させる方法ならびに貯蔵安
定な顔料組成物に関する。粉末形態の顔料の着色力は、
粉末の貯蔵時間の増加と共に低下する傾向がある。この
問題はモノアゾ顔料の場合に特に顕著である。今回、Ｉ
ＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の加水分解化合物のコーテ
ィングを顔料の粒子上に形成することによって粉末形態
の顔料の貯蔵安定性、したがって粉末形態におけるその
顔料の着色力の保持が顕著に向上されることが見いださ
れた。
有機顔料の貯蔵安定性を向上させる方法ならびに貯蔵安
定な顔料組成物に関する。粉末形態の顔料の着色力は、
粉末の貯蔵時間の増加と共に低下する傾向がある。この
問題はモノアゾ顔料の場合に特に顕著である。今回、Ｉ
ＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の加水分解化合物のコーテ
ィングを顔料の粒子上に形成することによって粉末形態
の顔料の貯蔵安定性、したがって粉末形態におけるその
顔料の着色力の保持が顕著に向上されることが見いださ
れた。
【０００２】米国特許第４８８０４７２号明細書から、
周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素のある特定の
部分加水分解化合物で有機顔料をコートしてその顔料の
レオロジー特性を向上させることが知られている。
周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素のある特定の
部分加水分解化合物で有機顔料をコートしてその顔料の
レオロジー特性を向上させることが知られている。
【０００３】従って、本発明は、粉末形態の彩色有機顔
料の貯蔵安定性を向上させる方法において、ＩＶ酸化状
態の周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の部分的
または完全加水分解化合物で顔料粒子をコーティング
し、これによって貯蔵中における顔料の着色力の低下を
防止することを特徴とする方法を提供する。
料の貯蔵安定性を向上させる方法において、ＩＶ酸化状
態の周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の部分的
または完全加水分解化合物で顔料粒子をコーティング
し、これによって貯蔵中における顔料の着色力の低下を
防止することを特徴とする方法を提供する。
【０００４】加水分解化合物は、部分的または完全に加
水分解された形の下記式の化合物でありうる。
水分解された形の下記式の化合物でありうる。
【化３】 ［式中Ｍは周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素を
意味し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 は互いに独立的にハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ6−Ｃ12アリールオキシ、
または式
意味し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 は互いに独立的にハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ6−Ｃ12アリールオキシ、
または式
【化４】 （式中、Ｒ1はメチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シを意味し、そしてＲ2はメチルまたはエチルを意味す
る）の基を意味する］。
シを意味し、そしてＲ2はメチルまたはエチルを意味す
る）の基を意味する］。
【０００５】Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 は互いに同種または
異種でありうる。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 の１つまたはそ
れ以上がＣ1−Ｃ4アルコキシ基を意味する場合、それは
メトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキ
シ、または好ましくはエトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ
プロポキシまたはｎ−ブトキシ基でありうる。また、Ｑ
1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 の１つまたはそれ以上がハロゲンを
意味する場合、それは臭素、フッ素、または好ましくは
塩素でありうる。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 の１つまたはそ
れ以上がＣ6−Ｃ12アリールオキシ基を意味する場合、
それは場合によっては炭素原子の合計が６個より多くな
い１個乃至３個のアルキル基によって置換されていても
よいフェノキシ、あるいはナフチルオキシでありうる。
異種でありうる。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 の１つまたはそ
れ以上がＣ1−Ｃ4アルコキシ基を意味する場合、それは
メトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキ
シ、または好ましくはエトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ
プロポキシまたはｎ−ブトキシ基でありうる。また、Ｑ
1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 の１つまたはそれ以上がハロゲンを
意味する場合、それは臭素、フッ素、または好ましくは
塩素でありうる。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 の１つまたはそ
れ以上がＣ6−Ｃ12アリールオキシ基を意味する場合、
それは場合によっては炭素原子の合計が６個より多くな
い１個乃至３個のアルキル基によって置換されていても
よいフェノキシ、あるいはナフチルオキシでありうる。
【０００６】式ＩＩ中のＲ1およびＲ2は、好ましくは、
それぞれメチルを意味する。すなわち、式ＩＩの基は好
ましくはアセチルアセトナート基である。
それぞれメチルを意味する。すなわち、式ＩＩの基は好
ましくはアセチルアセトナート基である。
【０００７】式Ｉにおいて、一般的にＭはスズ、鉛、ゲ
ルマニウム、ケイ素、チタンまたはジルコニウムを意味
する。すなわち、式Ｉの化合物の例としては、塩化スズ
（ＩＶ）（ＳｎＣｌ2）、スズ（ＩＶ）ジクロロジアセ
チルアセトナート（すなわち、Ｑ1とＱ2とがそれぞれ−
Ｃｌ2であり、そしてＱ3とＱ4 とがそれぞれアセチルア
セトナート基である）、テトラエトキシシラン、チタン
（ＩＶ）ｎ−ブチラート［（Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ3）4）］、チタン（ＩＶ）イソプロピラート、チタ
ン（ＩＶ）オキシスルフェート（ＴｉＯＳＯ4）、ジル
コニウム（ＩＶ）プロピラート、ジルコニウム（ＩＶ）
アセチルアセトナート（Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 がそれぞ
れアセチルアセトナート基を意味する）などがある。好
ましい式Ｉの化合物は、Ｍがケイ素、チタンまたはジル
コニウムを意味するものであり、ジルコニウムを意味す
るものが特に好ましい。特に好ましい式Ｉの化合物は、
ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトナートである。
ルマニウム、ケイ素、チタンまたはジルコニウムを意味
する。すなわち、式Ｉの化合物の例としては、塩化スズ
（ＩＶ）（ＳｎＣｌ2）、スズ（ＩＶ）ジクロロジアセ
チルアセトナート（すなわち、Ｑ1とＱ2とがそれぞれ−
Ｃｌ2であり、そしてＱ3とＱ4 とがそれぞれアセチルア
セトナート基である）、テトラエトキシシラン、チタン
（ＩＶ）ｎ−ブチラート［（Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ3）4）］、チタン（ＩＶ）イソプロピラート、チタ
ン（ＩＶ）オキシスルフェート（ＴｉＯＳＯ4）、ジル
コニウム（ＩＶ）プロピラート、ジルコニウム（ＩＶ）
アセチルアセトナート（Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 がそれぞ
れアセチルアセトナート基を意味する）などがある。好
ましい式Ｉの化合物は、Ｍがケイ素、チタンまたはジル
コニウムを意味するものであり、ジルコニウムを意味す
るものが特に好ましい。特に好ましい式Ｉの化合物は、
ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトナートである。
【０００８】また、加水分解化合物は、部分的または完
全加水分解されたチタン（ＩＶ）またはジルコニウム
（ＩＶ）の酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ硫酸塩、オ
キシ塩化物、炭酸塩、またはケイ酸塩でありうる。酢酸
ジルコニウム（酢酸ジルコニルとしても知られてい
る）、硝酸ジルコニウム（硝酸ジルコニルとしても知ら
れている）、オルト硫酸ジルコニウム（硫酸ジルコニル
としても知られている）のごときジルコニウム（ＩＶ）
の化合物の水性溶液は、ヒドロキシル化された重合体種
を含有していると考えられる。好ましい加水分解された
チタン（ＩＶ）及びジルコニウム（ＩＶ）化合物を例示
すれば、加水分解されたチタン（ＩＶ）オキシスルフェ
ート（ＴｉＯＳＯ4）、オキシ塩化ジルコニウム（Ｉ
Ｖ）（ＺｒＯＣｌ2）、および特に酢酸ジルコニウム
（ＩＶ）、オルト硫酸ジルコニウム（ＩＶ）、硝酸ジル
コニウム（ＩＶ）などである。
全加水分解されたチタン（ＩＶ）またはジルコニウム
（ＩＶ）の酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ硫酸塩、オ
キシ塩化物、炭酸塩、またはケイ酸塩でありうる。酢酸
ジルコニウム（酢酸ジルコニルとしても知られてい
る）、硝酸ジルコニウム（硝酸ジルコニルとしても知ら
れている）、オルト硫酸ジルコニウム（硫酸ジルコニル
としても知られている）のごときジルコニウム（ＩＶ）
の化合物の水性溶液は、ヒドロキシル化された重合体種
を含有していると考えられる。好ましい加水分解された
チタン（ＩＶ）及びジルコニウム（ＩＶ）化合物を例示
すれば、加水分解されたチタン（ＩＶ）オキシスルフェ
ート（ＴｉＯＳＯ4）、オキシ塩化ジルコニウム（Ｉ
Ｖ）（ＺｒＯＣｌ2）、および特に酢酸ジルコニウム
（ＩＶ）、オルト硫酸ジルコニウム（ＩＶ）、硝酸ジル
コニウム（ＩＶ）などである。
【０００９】ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の
加水分解は、その媒質が水性であるならば、顔料粒子の
コーティングを実施するために使用された媒質中の現場
で実施されうる。ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合
物の加水分解誘導体で顔料粒子をコーティングするため
の１つの都合のよい手順は、顔料粒子と当該化合物また
は当該化合物の溶液または分散物とを、顔料粒子がコー
ティングされるまで当該化合物が加水分解される水性媒
質中において混合し、そして得られた混合物からコート
された顔料粒子を分離する方法である。好ましくは、た
とえば、前もって形成されていた顔料プレスケーキを水
中、または水と水混和性溶剤との混合物中に再懸濁させ
て得られた顔料の水性分散物を、ＩＶＡ族またはＩＶＢ
族の元素の化合物、またはその化合物を水または水混和
性溶剤または水と該溶剤との混合物に溶解した化合物溶
液と混合する。
加水分解は、その媒質が水性であるならば、顔料粒子の
コーティングを実施するために使用された媒質中の現場
で実施されうる。ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合
物の加水分解誘導体で顔料粒子をコーティングするため
の１つの都合のよい手順は、顔料粒子と当該化合物また
は当該化合物の溶液または分散物とを、顔料粒子がコー
ティングされるまで当該化合物が加水分解される水性媒
質中において混合し、そして得られた混合物からコート
された顔料粒子を分離する方法である。好ましくは、た
とえば、前もって形成されていた顔料プレスケーキを水
中、または水と水混和性溶剤との混合物中に再懸濁させ
て得られた顔料の水性分散物を、ＩＶＡ族またはＩＶＢ
族の元素の化合物、またはその化合物を水または水混和
性溶剤または水と該溶剤との混合物に溶解した化合物溶
液と混合する。
【００１０】顔料粒子のコーティングが実施される水性
媒質は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の種類
によって酸性またはアルカリ性でありうる。たとえば、
チタン（ＩＶ）化合物は酸性媒質中でもアルカリ性媒質
中でも容易に加水分解されうるが、ジルコニウム（Ｉ
Ｖ）化合物の加水分解のためにはアルカリ性媒質が通常
好ましい。必要なｐＨレベルを得るためには、水溶性酸
または塩基をその水性媒質に添加すればよい。適当な塩
基はアルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属炭酸塩で
あり、これらを水溶液として添加するのが好都合であ
る。適当な酸は塩酸や硫酸のごとき鉱酸であり、稀水溶
液として添加するのが好都合である。
媒質は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の種類
によって酸性またはアルカリ性でありうる。たとえば、
チタン（ＩＶ）化合物は酸性媒質中でもアルカリ性媒質
中でも容易に加水分解されうるが、ジルコニウム（Ｉ
Ｖ）化合物の加水分解のためにはアルカリ性媒質が通常
好ましい。必要なｐＨレベルを得るためには、水溶性酸
または塩基をその水性媒質に添加すればよい。適当な塩
基はアルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属炭酸塩で
あり、これらを水溶液として添加するのが好都合であ
る。適当な酸は塩酸や硫酸のごとき鉱酸であり、稀水溶
液として添加するのが好都合である。
【００１１】ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物
は、元素の酸化物として計算して、一般的には、顔料の
０．１乃至１５重量％、好ましくは０．５乃至５重量％
の量で使用される。
は、元素の酸化物として計算して、一般的には、顔料の
０．１乃至１５重量％、好ましくは０．５乃至５重量％
の量で使用される。
【００１２】顔料粒子上にコートされた加水分解化合物
は、そのために適当な架橋剤と反応させることによって
架橋することができる。この反応は、顔料粒子のコーテ
ィングが行われた水性媒質中において、コートされた顔
料粒子を該媒質から分離する前に都合よく実施すること
ができる。ただし、コートされた顔料粒子の分離後、た
とえば別の溶剤または溶剤混合物中において、そのコー
トされた顔料粒子を架橋剤で処理することによって架橋
処理を実施することもできる。架橋は、架橋剤とＩＶＡ
族またはＩＶＢ族の元素の化合物の加水分解時に生成さ
れるヒドロキシル基との反応によって行われるものと考
えられる。
は、そのために適当な架橋剤と反応させることによって
架橋することができる。この反応は、顔料粒子のコーテ
ィングが行われた水性媒質中において、コートされた顔
料粒子を該媒質から分離する前に都合よく実施すること
ができる。ただし、コートされた顔料粒子の分離後、た
とえば別の溶剤または溶剤混合物中において、そのコー
トされた顔料粒子を架橋剤で処理することによって架橋
処理を実施することもできる。架橋は、架橋剤とＩＶＡ
族またはＩＶＢ族の元素の化合物の加水分解時に生成さ
れるヒドロキシル基との反応によって行われるものと考
えられる。
【００１３】適当な架橋剤の例としては以下のものがあ
る。ホウ素の酸素酸とその塩、たとえばオルトホウ酸、
メタホウ酸、ポリホウ酸などのホウ酸ならびにそれらの
塩、通常はアルカリ金属塩、およびホウ素酸（boronic
acid）、通常はメタンホウ素酸やエタンホウ素酸のごと
きアルカンホウ素酸（alkaneboronic acid）またはフェ
ニルホウ素酸のごときアリールホウ素酸（arylboronic
acid）、ならびにこれらホウ素酸の塩；リン酸、たとえ
ばオルトリン酸ならびにそれらの塩、通常はアルカリ金
属塩；脂肪族および芳香族アルデヒド、たとえばホルム
アルデヒド、アセトアルデヒト、プロピオンアルデヒ
ト、ｎ−ブチルアルデヒト、イソブチルアルデヒト、ｎ
−バレルアルデヒト、ｎ−カプロアルデヒト、ｎ−ヘプ
トアルデヒト、グリオキサール、スクシンジアルデヒ
ト、グルタールジアルデヒト、アジピンジアルデヒト、
ベンズアルデヒト；カルボン酸およびそれらのハロゲン
化物または塩、通常はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、フタル酸のごときジカルボン酸の
ジ（酸ハロゲン化物）；アルキレンジハロゲン化物、通
常はＣ1−Ｃ6−アルキレンジハロゲン化物、たとえばメ
チレン、エチレン、エチリデン、トリメチレン、テトラ
メチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンのジハ
ロゲン化物、通常は二臭化物、または好ましくは二塩化
物；アルミニウム塩、たとえば硝酸アルミニウム、硫酸
アルミニウム、硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸アル
ミニウムカリウム；塩および錯塩を含む亜鉛化合物、た
とえば塩化亜鉛、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、グリシン亜
鉛、アラニン亜鉛、炭酸水素アンモニウム亜鉛、グリシ
ンアンモニウム亜鉛；ポリイソシアナート、通常は下記
のごときジイソシアナート；１，２−プロピレンジイソ
シアナート、１，４−ブチレンジイソシアナート、ペン
タメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、ドデカメチレンジイソシアナート、１，４−
シクロヘキシレンジイソシアナート、メチル−２，４−
シクロヘキシレンジイソシアナート、３−イソシアナー
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイ
ソシアナート（イソホロンジイソシアナート）、２，４
−および２，６−トリレンジイソシアナート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアナート。
る。ホウ素の酸素酸とその塩、たとえばオルトホウ酸、
メタホウ酸、ポリホウ酸などのホウ酸ならびにそれらの
塩、通常はアルカリ金属塩、およびホウ素酸（boronic
acid）、通常はメタンホウ素酸やエタンホウ素酸のごと
きアルカンホウ素酸（alkaneboronic acid）またはフェ
ニルホウ素酸のごときアリールホウ素酸（arylboronic
acid）、ならびにこれらホウ素酸の塩；リン酸、たとえ
ばオルトリン酸ならびにそれらの塩、通常はアルカリ金
属塩；脂肪族および芳香族アルデヒド、たとえばホルム
アルデヒド、アセトアルデヒト、プロピオンアルデヒ
ト、ｎ−ブチルアルデヒト、イソブチルアルデヒト、ｎ
−バレルアルデヒト、ｎ−カプロアルデヒト、ｎ−ヘプ
トアルデヒト、グリオキサール、スクシンジアルデヒ
ト、グルタールジアルデヒト、アジピンジアルデヒト、
ベンズアルデヒト；カルボン酸およびそれらのハロゲン
化物または塩、通常はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、フタル酸のごときジカルボン酸の
ジ（酸ハロゲン化物）；アルキレンジハロゲン化物、通
常はＣ1−Ｃ6−アルキレンジハロゲン化物、たとえばメ
チレン、エチレン、エチリデン、トリメチレン、テトラ
メチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンのジハ
ロゲン化物、通常は二臭化物、または好ましくは二塩化
物；アルミニウム塩、たとえば硝酸アルミニウム、硫酸
アルミニウム、硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸アル
ミニウムカリウム；塩および錯塩を含む亜鉛化合物、た
とえば塩化亜鉛、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、グリシン亜
鉛、アラニン亜鉛、炭酸水素アンモニウム亜鉛、グリシ
ンアンモニウム亜鉛；ポリイソシアナート、通常は下記
のごときジイソシアナート；１，２−プロピレンジイソ
シアナート、１，４−ブチレンジイソシアナート、ペン
タメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、ドデカメチレンジイソシアナート、１，４−
シクロヘキシレンジイソシアナート、メチル−２，４−
シクロヘキシレンジイソシアナート、３−イソシアナー
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイ
ソシアナート（イソホロンジイソシアナート）、２，４
−および２，６−トリレンジイソシアナート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアナート。
【００１４】他の適当な架橋剤は、周期律表のＩＶＡ族
またはＩＶＢ族の元素のアルコキシドであり、通常は、
そのアルキル基が、たとえばメチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル基、または特にエチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピルまたはｎ−ブチル基のごとき好ましく
は１乃至４個の炭素原子を有している、スズ、鉛、ゲル
マニウムあるいは好ましくはケイ素、チタンまたはジル
コニウムのテトラアルコキシドである；またスズ、チタ
ンまたはジルコニウムの無機化合物たとえばＺｒＯＣｌ
2、ＴｉＯＳＯ4、ＳｎＣｌ4などである。ただし、架橋
剤は顔料上に加水分解されたコーティングを形成するた
めに使用される化合物とは異なるものであることを条件
とする。
またはＩＶＢ族の元素のアルコキシドであり、通常は、
そのアルキル基が、たとえばメチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル基、または特にエチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピルまたはｎ−ブチル基のごとき好ましく
は１乃至４個の炭素原子を有している、スズ、鉛、ゲル
マニウムあるいは好ましくはケイ素、チタンまたはジル
コニウムのテトラアルコキシドである；またスズ、チタ
ンまたはジルコニウムの無機化合物たとえばＺｒＯＣｌ
2、ＴｉＯＳＯ4、ＳｎＣｌ4などである。ただし、架橋
剤は顔料上に加水分解されたコーティングを形成するた
めに使用される化合物とは異なるものであることを条件
とする。
【００１５】さらにその他の適当な架橋剤として、“活
性”シリカを生じるケイ酸塩、またはアルミナを生じる
アルミン酸塩がある。ケイ酸塩からの活性シリカの生成
は、米国特許第３３７０９７１号明細書および米国特許
第３６３９１３３号明細書に記載されている。好ましい
活性シリカ源としては、ケイ酸、メタケイ酸塩、または
特に市販のケイ酸ナトリウムが使用される。適当なアル
ミン酸塩は、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウ
ム、アルミン酸マグネシウムのごとき水溶性アルミン酸
塩である。
性”シリカを生じるケイ酸塩、またはアルミナを生じる
アルミン酸塩がある。ケイ酸塩からの活性シリカの生成
は、米国特許第３３７０９７１号明細書および米国特許
第３６３９１３３号明細書に記載されている。好ましい
活性シリカ源としては、ケイ酸、メタケイ酸塩、または
特に市販のケイ酸ナトリウムが使用される。適当なアル
ミン酸塩は、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウ
ム、アルミン酸マグネシウムのごとき水溶性アルミン酸
塩である。
【００１６】さらにまた、架橋剤として適当なものは、
アクリル酸およびメタクリル酸のアルコキシシリル置換
アルキルエステル、通常は、そのアルコキシ基が好まし
くは１乃至４個の炭素原子を有している、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のトリアルコキシシリル置換Ｃ1−Ｃ6
−アルキルエステル、たとえば次のものである：トリメ
トキシシリルメチルアクリレート、２−（トリメトキシ
シリル）エチルメタクリレート、２−（トリエトキシシ
リル）エチルメタクリレート、３−（トリメトキシシリ
ル）プロピルメタクリレート。好ましい架橋剤を例示す
れば以下のものである。ホウ酸とその塩、好ましくはナ
トリウム塩またはカリウム塩、特にオルトホウ酸および
四ホウ酸ナトリウム；リン酸とその塩、特にオルトリン
酸ナトリウム；ケイ素塩、特に酸好ましくは硫酸と一緒
にケイ酸ナトリウム；アルコキシ基がそれぞれ１乃至４
個の炭素原子を有する、アクリル酸またはメタクリル酸
のトリアルコキシシリル置換Ｃ1−Ｃ6−アルキルエステ
ル、特に３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリ
レート。
アクリル酸およびメタクリル酸のアルコキシシリル置換
アルキルエステル、通常は、そのアルコキシ基が好まし
くは１乃至４個の炭素原子を有している、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のトリアルコキシシリル置換Ｃ1−Ｃ6
−アルキルエステル、たとえば次のものである：トリメ
トキシシリルメチルアクリレート、２−（トリメトキシ
シリル）エチルメタクリレート、２−（トリエトキシシ
リル）エチルメタクリレート、３−（トリメトキシシリ
ル）プロピルメタクリレート。好ましい架橋剤を例示す
れば以下のものである。ホウ酸とその塩、好ましくはナ
トリウム塩またはカリウム塩、特にオルトホウ酸および
四ホウ酸ナトリウム；リン酸とその塩、特にオルトリン
酸ナトリウム；ケイ素塩、特に酸好ましくは硫酸と一緒
にケイ酸ナトリウム；アルコキシ基がそれぞれ１乃至４
個の炭素原子を有する、アクリル酸またはメタクリル酸
のトリアルコキシシリル置換Ｃ1−Ｃ6−アルキルエステ
ル、特に３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリ
レート。
【００１７】コートされた顔料上の加水分解化合物のコ
ーティングの架橋を実施するための好都合な方法におい
ては、架橋剤、あるいは水、水と混和性の有機溶剤、ま
たはそれらの混合物に溶解した架橋剤溶液を、加水分解
化合物でコートされた顔料の水性分散物と混合し、そし
て、架橋後、架橋されたコーティングを有する顔料粒子
を得られた反応混合物から分離する。コートされた顔料
の水性分散物は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族元素の化合
物、またはその化合物の溶液または分散物を顔料の水性
分散物と、顔料粒子が前記の如くコートされるまで、混
合することによって製造されるのが好ましい。すなわ
ち、架橋は、好ましくは、コーティングが実施された水
性媒質中において、コートされた顔料粒子がその媒質か
ら分離される前に実施される。
ーティングの架橋を実施するための好都合な方法におい
ては、架橋剤、あるいは水、水と混和性の有機溶剤、ま
たはそれらの混合物に溶解した架橋剤溶液を、加水分解
化合物でコートされた顔料の水性分散物と混合し、そし
て、架橋後、架橋されたコーティングを有する顔料粒子
を得られた反応混合物から分離する。コートされた顔料
の水性分散物は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族元素の化合
物、またはその化合物の溶液または分散物を顔料の水性
分散物と、顔料粒子が前記の如くコートされるまで、混
合することによって製造されるのが好ましい。すなわ
ち、架橋は、好ましくは、コーティングが実施された水
性媒質中において、コートされた顔料粒子がその媒質か
ら分離される前に実施される。
【００１８】架橋剤は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族元素の
化合物１モルに対して０．０１乃至１．５モル、好まし
くは０．０５乃至０．５モルの量で使用することができ
る。活性シリカを生じる剤、またはアルミナを生じる剤
が使用される場合には、これは通常顔料の０．５乃至５
０重量％、好ましくは１乃至２５重量％、特に好ましく
は２乃至１５重量％の量で添加される。
化合物１モルに対して０．０１乃至１．５モル、好まし
くは０．０５乃至０．５モルの量で使用することができ
る。活性シリカを生じる剤、またはアルミナを生じる剤
が使用される場合には、これは通常顔料の０．５乃至５
０重量％、好ましくは１乃至２５重量％、特に好ましく
は２乃至１５重量％の量で添加される。
【００１９】架橋が実施される水性媒質は、一般に５乃
至１０、好ましくは７乃至１０のｐＨ価を有する。通
常、その水性媒質に水溶性塩基を添加することによって
ｐＨを調整する。この塩基は、アルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ金属炭酸塩などであり、これを水溶液とし
て添加するのが好都合である。活性シリカを生じるケイ
酸塩が架橋剤として使用される場合には、コートされた
顔料の水性分散物のｐＨは、通常塩基の添加によってｐ
Ｈ７乃至１０に調整される。そしてｐＨを７以上に保持
しながら加水分解のための酸とケイ酸塩とを一緒にゆっ
くりと添加する。
至１０、好ましくは７乃至１０のｐＨ価を有する。通
常、その水性媒質に水溶性塩基を添加することによって
ｐＨを調整する。この塩基は、アルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ金属炭酸塩などであり、これを水溶液とし
て添加するのが好都合である。活性シリカを生じるケイ
酸塩が架橋剤として使用される場合には、コートされた
顔料の水性分散物のｐＨは、通常塩基の添加によってｐ
Ｈ７乃至１０に調整される。そしてｐＨを７以上に保持
しながら加水分解のための酸とケイ酸塩とを一緒にゆっ
くりと添加する。
【００２０】架橋を行なうために、たとえば９５℃ま
で、好ましくは６０乃至９５℃の温度まで反応混合物を
加熱することができる。架橋反応の時間は、たとえば
０．１乃至８時間であり、一般に反応は０．２乃至２時
間で十分に完了する。架橋されたコーティングを有する
顔料粒子は、濾過によって反応混合物から分離されう
る。所望により、洗浄してプレスケーキの形で貯蔵する
ことができる。そして乾燥してコートされた顔料粉末を
得る。
で、好ましくは６０乃至９５℃の温度まで反応混合物を
加熱することができる。架橋反応の時間は、たとえば
０．１乃至８時間であり、一般に反応は０．２乃至２時
間で十分に完了する。架橋されたコーティングを有する
顔料粒子は、濾過によって反応混合物から分離されう
る。所望により、洗浄してプレスケーキの形で貯蔵する
ことができる。そして乾燥してコートされた顔料粉末を
得る。
【００２１】前記に定義した加水分解化合物でコートさ
れ、そのコーティングがホウ素オキシ酸またはその塩、
リン酸またはその塩、またはアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルコキシシリル置換アルキルエステルによって
架橋されている彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成
物は新規である。従って、本発明は前記したような加水
分解化合物でコートされ、そのコーティングがホウ素オ
キシ酸またはその塩、リン酸またはその塩、またはアク
リル酸またはメタクリル酸のアルコキシシリル置換アル
キルエステルによって架橋されている彩色有機顔料の粒
子を含有する粉末組成物をも提供する。
れ、そのコーティングがホウ素オキシ酸またはその塩、
リン酸またはその塩、またはアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルコキシシリル置換アルキルエステルによって
架橋されている彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成
物は新規である。従って、本発明は前記したような加水
分解化合物でコートされ、そのコーティングがホウ素オ
キシ酸またはその塩、リン酸またはその塩、またはアク
リル酸またはメタクリル酸のアルコキシシリル置換アル
キルエステルによって架橋されている彩色有機顔料の粒
子を含有する粉末組成物をも提供する。
【００２２】さらに、本発明は部分的または完全加水分
解されたチタン（ＩＶ）またはジルコニウム（ＩＶ）の
酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ流酸塩、オキシ塩化
物、炭酸塩またはケイ酸塩の架橋されたコーティングを
有する彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成物をも提
供する。
解されたチタン（ＩＶ）またはジルコニウム（ＩＶ）の
酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ流酸塩、オキシ塩化
物、炭酸塩またはケイ酸塩の架橋されたコーティングを
有する彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成物をも提
供する。
【００２３】本発明の方法および組成物における顔料
は、たとえばモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、フタロシア
ニン、キナクリドン、インダントロン、フラバントロ
ン、ピラントロン、ペリレン、チオインジゴ、ジオキサ
ジン、ペリノン、イソインドリン、イソインドリノン、
ジケトピロロピロール、塩基性染料錯塩または金属錯塩
でありうる。本発明は、顔料がモノアゾ顔料、たとえば
下記式のアリールアミド顔料である場合に特に有用であ
る。
は、たとえばモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、フタロシア
ニン、キナクリドン、インダントロン、フラバントロ
ン、ピラントロン、ペリレン、チオインジゴ、ジオキサ
ジン、ペリノン、イソインドリン、イソインドリノン、
ジケトピロロピロール、塩基性染料錯塩または金属錯塩
でありうる。本発明は、顔料がモノアゾ顔料、たとえば
下記式のアリールアミド顔料である場合に特に有用であ
る。
【化５】 式中、Ａｒ1 は、Ｃ1−Ｃ4−アルキル（好ましくはメチ
ル）、ハロゲン（好ましくは塩素）、ニトロ、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシ（好ましくはメトキシ）からなる群より選
択された１個または２個の置換基によって置換されたフ
ェニル基、Ａｒ2は、置換されていないか、またはＣ1−
Ｃ4−アルコキシ（好ましくはメトキシ）、ハロゲン
（好ましくは塩素）からなる群より選択された１個また
は２個の置換基によって置換されたフェニル基を意味す
る。また、下記式の顔料である場合にも特に有用であ
る。 Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ3 IV 式中、Ａｒ1 は前記に定義した意味を有し、Ａｒ3 は、
場合によってはさらに−ＣＯＮＨＡｒ2（ここでＡｒ2は
前記の意味を有する）によって置換されていてもよい２
−ヒドロキシナフチル基を意味する。かかる顔料の例を
以下に示す。Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、イエロ
ー３、イエロー４、イエロー５、イエロー７３、イエロ
ー９８、イエロー１１１、及び特にイエロー７４；Ｃ．
Ｉ．ピグメント レッド３、レッド１２、及び特にオレ
ンジ５。また、本発明は顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット３のごとき塩基性染料錯塩である場合に特に有
用である。
ル）、ハロゲン（好ましくは塩素）、ニトロ、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシ（好ましくはメトキシ）からなる群より選
択された１個または２個の置換基によって置換されたフ
ェニル基、Ａｒ2は、置換されていないか、またはＣ1−
Ｃ4−アルコキシ（好ましくはメトキシ）、ハロゲン
（好ましくは塩素）からなる群より選択された１個また
は２個の置換基によって置換されたフェニル基を意味す
る。また、下記式の顔料である場合にも特に有用であ
る。 Ａｒ1−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ3 IV 式中、Ａｒ1 は前記に定義した意味を有し、Ａｒ3 は、
場合によってはさらに−ＣＯＮＨＡｒ2（ここでＡｒ2は
前記の意味を有する）によって置換されていてもよい２
−ヒドロキシナフチル基を意味する。かかる顔料の例を
以下に示す。Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、イエロ
ー３、イエロー４、イエロー５、イエロー７３、イエロ
ー９８、イエロー１１１、及び特にイエロー７４；Ｃ．
Ｉ．ピグメント レッド３、レッド１２、及び特にオレ
ンジ５。また、本発明は顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット３のごとき塩基性染料錯塩である場合に特に有
用である。
【００２４】顔料組成物中に、本発明によって処理され
た顔料と共に各種の補助添加物を配合することができ
る。かかる補助添加物の例は、界面活性剤、樹脂、長鎖
脂肪酸およびアミンなどであり、これら添加物は全部で
通常は顔料組成物の全量の１乃至５０重量％の量で使用
される。
た顔料と共に各種の補助添加物を配合することができ
る。かかる補助添加物の例は、界面活性剤、樹脂、長鎖
脂肪酸およびアミンなどであり、これら添加物は全部で
通常は顔料組成物の全量の１乃至５０重量％の量で使用
される。
【００２５】使用される適当な界面活性剤としては下記
のものが考慮される。アニオン界面活性剤、たとえば脂
肪酸タウリド、脂肪酸Ｎ−メチルタウリド、脂肪酸イソ
チオナート、アルキルベンゼンスルホナート、アルキル
ナフタレンスルホナート、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテルスルフェート、脂肪アルコールポリグリ
コールエーテルスルフェート；脂肪酸、たとえばパルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸；セッケン、たとえ
ば脂肪酸およびナフテン酸のアルカリ金属塩；カチオン
界面活性剤、たとえば第四アンモニウム塩、第三アミン
のＮ−オキシド、またはそれらの塩；非イオン界面活性
剤、たとえば脂肪アルコールポリグリコールエーテル
（エトキシル化脂肪アルコール）、脂肪酸ポリグリコー
ルエステル、アルキルフェノールポリグリコールエーテ
ル、ジアルキルポリグリコールエーテル。
のものが考慮される。アニオン界面活性剤、たとえば脂
肪酸タウリド、脂肪酸Ｎ−メチルタウリド、脂肪酸イソ
チオナート、アルキルベンゼンスルホナート、アルキル
ナフタレンスルホナート、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテルスルフェート、脂肪アルコールポリグリ
コールエーテルスルフェート；脂肪酸、たとえばパルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸；セッケン、たとえ
ば脂肪酸およびナフテン酸のアルカリ金属塩；カチオン
界面活性剤、たとえば第四アンモニウム塩、第三アミン
のＮ−オキシド、またはそれらの塩；非イオン界面活性
剤、たとえば脂肪アルコールポリグリコールエーテル
（エトキシル化脂肪アルコール）、脂肪酸ポリグリコー
ルエステル、アルキルフェノールポリグリコールエーテ
ル、ジアルキルポリグリコールエーテル。
【００２６】樹脂は、たとえば木材ロジン、水素化木材
ロジン、およびポリアミド樹脂、たとえば無水フタル酸
と長鎖アミンとの縮合によって製造された樹脂である。
ロジン、およびポリアミド樹脂、たとえば無水フタル酸
と長鎖アミンとの縮合によって製造された樹脂である。
【００２７】アミンは、たとえばステアリルアミンのご
とき長鎖第一アミン；木材ロジンのアミン誘導体；Ｎ−
長鎖アルキルアルキレンジアミン；ポリアミン；β−ア
ミン、エトキシル化脂肪アミンとジアミンとのポリアミ
ド／ポリアミン誘導体、ならびにこれらの化合物の誘導
体などである。
とき長鎖第一アミン；木材ロジンのアミン誘導体；Ｎ−
長鎖アルキルアルキレンジアミン；ポリアミン；β−ア
ミン、エトキシル化脂肪アミンとジアミンとのポリアミ
ド／ポリアミン誘導体、ならびにこれらの化合物の誘導
体などである。
【００２８】さらに本発明は、上記した本発明の方法に
よって処理された顔料で着色された高分子材料、特に上
記の新規粉末組成物によって着色された高分子材料を提
供する。本発明の方法によって処理された顔料で着色さ
れうる高分子材料を以下に例示する。セルロースエーテ
ルおよびエステル、たとえばエチルセルロース、ニトロ
セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、アミノ
プラスト、たとえば尿素−ホルムアルデヒド樹脂および
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェ
ノールプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン。
よって処理された顔料で着色された高分子材料、特に上
記の新規粉末組成物によって着色された高分子材料を提
供する。本発明の方法によって処理された顔料で着色さ
れうる高分子材料を以下に例示する。セルロースエーテ
ルおよびエステル、たとえばエチルセルロース、ニトロ
セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、アミノ
プラスト、たとえば尿素−ホルムアルデヒド樹脂および
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェ
ノールプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン。
【００２９】これら高分子材料は、固体または液体の形
態でありうる。たとえば成形プラスチック製造のための
組成物の形態、あるいは溶液、たとえば紡糸液、ワニ
ス、塗料、印刷インクなどの形態でありうる。本発明に
よる方法によって製造されたコートされた顔料は、上記
のような高分子材料に対して一般に０．０１乃至３０重
量％、好ましくは０．１乃至１５重量％の量で配合する
ことができる。本発明によって達成されうる向上された
貯蔵安定性は、顔料が塗料または印刷インクのごとき表
面コーティング組成物中にアルキド樹脂のごとき高分子
材料と共に使用される顔料に特に有用である。
態でありうる。たとえば成形プラスチック製造のための
組成物の形態、あるいは溶液、たとえば紡糸液、ワニ
ス、塗料、印刷インクなどの形態でありうる。本発明に
よる方法によって製造されたコートされた顔料は、上記
のような高分子材料に対して一般に０．０１乃至３０重
量％、好ましくは０．１乃至１５重量％の量で配合する
ことができる。本発明によって達成されうる向上された
貯蔵安定性は、顔料が塗料または印刷インクのごとき表
面コーティング組成物中にアルキド樹脂のごとき高分子
材料と共に使用される顔料に特に有用である。
【００３０】以下、本発明を実施例によってさらに説明
する。実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載
のない限り重量ベースである。
する。実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載
のない限り重量ベースである。
【００３１】実施例１ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ
（３３％濃度）（１８２ｇ）を、常法により水（４００
ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に固体ジル
コニウムアセチルアセトナート（９．６ｇ）（＝４％Ｚ
ｒｏ2、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物を室温
において１６時間攪拌する。この混合物の温度を８０℃
に上げ、１時間保持し、そのあとこの混合物のｐＨを希
水酸化ナトリウム水溶液を添加して８．０に上げる。四
ホウ酸ナトリウム（３．４９ｇ、ジルコニウムアセチル
アセトナートの１モル当り０．５モル）を添加し、この
混合物を８０℃において２時間攪拌する。コートされた
顔料を濾過単離し、水洗し、そしてプレスケーキとして
保存する。試験の直前にこのプレスケーキを６５℃にお
いて乾燥する。これによって得られた生成物は、未処理
の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有するこ
とが認められた（表１参照）。
（３３％濃度）（１８２ｇ）を、常法により水（４００
ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に固体ジル
コニウムアセチルアセトナート（９．６ｇ）（＝４％Ｚ
ｒｏ2、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物を室温
において１６時間攪拌する。この混合物の温度を８０℃
に上げ、１時間保持し、そのあとこの混合物のｐＨを希
水酸化ナトリウム水溶液を添加して８．０に上げる。四
ホウ酸ナトリウム（３．４９ｇ、ジルコニウムアセチル
アセトナートの１モル当り０．５モル）を添加し、この
混合物を８０℃において２時間攪拌する。コートされた
顔料を濾過単離し、水洗し、そしてプレスケーキとして
保存する。試験の直前にこのプレスケーキを６５℃にお
いて乾燥する。これによって得られた生成物は、未処理
の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有するこ
とが認められた（表１参照）。
【００３２】実施例２ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ
（固形分３３％）（１８２ｇ）を、常法によって水（７
００ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に、固
体ジルコニウムアセチルアセトナート（９.６ｇ）（＝
４％Ｚｒｏ2、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物
を２時間攪拌する。この混合物の温度を７５℃に上げ、
そして水酸化ナトリウム希薄水溶液を用いてｐＨを８．
５に上げる。この混合物を７５℃において１時間攪拌し
た後、水（１００ｍｌ）で希釈したケイ酸ナトリウムの
溶液（３０％ＳｉＯ2）（３.９９ｇ）（＝顔料を基準に
して２％ＳｉＯ2）を、ｐＨを８．５乃至９．０に保持
するために希硫酸を同時に添加しながら、ゆっくりと添
加する。添加終了後、温度を９０℃に上げ、この温度に
おいて９０分間攪拌する。７０℃に冷却した後、生成物
を濾過単離し、水洗し、そしてプレスケーキとして保存
する。試験の直前にこのプレスケーキを６５℃において
乾燥する。このようにして得られた生成物は、未処理の
顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有すること
が認められた（表１参照）。
（固形分３３％）（１８２ｇ）を、常法によって水（７
００ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に、固
体ジルコニウムアセチルアセトナート（９.６ｇ）（＝
４％Ｚｒｏ2、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物
を２時間攪拌する。この混合物の温度を７５℃に上げ、
そして水酸化ナトリウム希薄水溶液を用いてｐＨを８．
５に上げる。この混合物を７５℃において１時間攪拌し
た後、水（１００ｍｌ）で希釈したケイ酸ナトリウムの
溶液（３０％ＳｉＯ2）（３.９９ｇ）（＝顔料を基準に
して２％ＳｉＯ2）を、ｐＨを８．５乃至９．０に保持
するために希硫酸を同時に添加しながら、ゆっくりと添
加する。添加終了後、温度を９０℃に上げ、この温度に
おいて９０分間攪拌する。７０℃に冷却した後、生成物
を濾過単離し、水洗し、そしてプレスケーキとして保存
する。試験の直前にこのプレスケーキを６５℃において
乾燥する。このようにして得られた生成物は、未処理の
顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有すること
が認められた（表１参照）。
【００３３】実施例３ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ
（固形分３３％）（１８２ｇ）を、常法により水（４０
０ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に固体ジ
ルコニウムアセチルアセトナート（９.６ｇ）（＝４％
Ｚｒｏ2、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物を１
８時間攪拌する。次に、この混合物の温度を８５℃に上
げ、そして希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを
８．５に上げる。この混合物を８５℃において９０分間
攪拌し、そのあと温度を８０℃に下げる。イソプロパノ
ール（６０ｍｌ）中の３−（トリメトキシシリル）プロ
ピルメタクリレート（１．２６ｇ）の溶液を添加する。
温度を再び８５℃に上げ、そして攪拌を７５分間続け
る。７０℃に冷却した後、コートされた顔料を濾過単離
し、水洗し、そしてプレスケーキとして保存する。試験
の直前にこのプレスケーキを６５℃において乾燥する。
これによって得られた生成物は未処理の顔料と比較して
向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた
（表１参照）。
（固形分３３％）（１８２ｇ）を、常法により水（４０
０ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に固体ジ
ルコニウムアセチルアセトナート（９.６ｇ）（＝４％
Ｚｒｏ2、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物を１
８時間攪拌する。次に、この混合物の温度を８５℃に上
げ、そして希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを
８．５に上げる。この混合物を８５℃において９０分間
攪拌し、そのあと温度を８０℃に下げる。イソプロパノ
ール（６０ｍｌ）中の３−（トリメトキシシリル）プロ
ピルメタクリレート（１．２６ｇ）の溶液を添加する。
温度を再び８５℃に上げ、そして攪拌を７５分間続け
る。７０℃に冷却した後、コートされた顔料を濾過単離
し、水洗し、そしてプレスケーキとして保存する。試験
の直前にこのプレスケーキを６５℃において乾燥する。
これによって得られた生成物は未処理の顔料と比較して
向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた
（表１参照）。
【００３４】実施例４ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性スラリー（顔料
４．７％）（１７．６ｋｇ）に、水（１リットル）中に
硝酸ジルコニウム（４６ｇ）（＝２％ＺｒＯ2、顔料基
準）を溶解した溶液を添加する。この混合物を１５分間
攪拌し、そして１時間８０乃至８５℃に加熱する。希Ｎ
ａＯＨ水溶液の添加によってこの混合物のｐＨを８．２
に調整する。水（１リットル）中の四ホウ酸ナトリウム
（２４ｇ）の溶液を添加し、そしてこの混合物を８０乃
至８５℃に１時間保持する。７０℃に冷却した後、コー
トされた顔料を濾過単離し、水洗し、炉に入れて６８℃
において乾燥する。乾燥した生成物をふるいにかけて試
験し、未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定
性を有することが認められた（表２参照）。
４．７％）（１７．６ｋｇ）に、水（１リットル）中に
硝酸ジルコニウム（４６ｇ）（＝２％ＺｒＯ2、顔料基
準）を溶解した溶液を添加する。この混合物を１５分間
攪拌し、そして１時間８０乃至８５℃に加熱する。希Ｎ
ａＯＨ水溶液の添加によってこの混合物のｐＨを８．２
に調整する。水（１リットル）中の四ホウ酸ナトリウム
（２４ｇ）の溶液を添加し、そしてこの混合物を８０乃
至８５℃に１時間保持する。７０℃に冷却した後、コー
トされた顔料を濾過単離し、水洗し、炉に入れて６８℃
において乾燥する。乾燥した生成物をふるいにかけて試
験し、未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定
性を有することが認められた（表２参照）。
【００３５】実施例５ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ
（固形分２６％）（２７０ｇ）を、常法により水（５０
０ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に水（５
０ｇ）中の硝酸ジルコニウム（２．８ｇ）（＝４％Ｚｒ
Ｏ2、顔料基準）の溶液を添加し、この混合物を攪拌
し、そして９９℃において１５分間沸騰させる。水（５
０ｇ）中のオルトリン酸ナトリウム（１．４ｇ）の溶液
を添加し、この混合物をさらに１５分間９９℃において
沸騰させ、次に７０℃に冷却する。コートされた顔料を
濾過単離し、水洗し、７０℃において乾燥する。乾燥し
た生成物をふるいにかけ、そして試験し、この生成物が
向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた
（表３参照）。
（固形分２６％）（２７０ｇ）を、常法により水（５０
０ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に水（５
０ｇ）中の硝酸ジルコニウム（２．８ｇ）（＝４％Ｚｒ
Ｏ2、顔料基準）の溶液を添加し、この混合物を攪拌
し、そして９９℃において１５分間沸騰させる。水（５
０ｇ）中のオルトリン酸ナトリウム（１．４ｇ）の溶液
を添加し、この混合物をさらに１５分間９９℃において
沸騰させ、次に７０℃に冷却する。コートされた顔料を
濾過単離し、水洗し、７０℃において乾燥する。乾燥し
た生成物をふるいにかけ、そして試験し、この生成物が
向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた
（表３参照）。
【００３６】実施例６ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ
（固形分３６％）（１６７ｇ）を、常法により水（５０
０ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に水（５
０ｇ）中のジルコニウムアセチルアセトナート（１．２
ｇ）（＝０．５％ＺｒＯ2 、顔料基準）の溶液を添加
し、この混合物を攪拌し、そして８０℃に加熱する。希
ＮａＯＨ水溶液の添加によってこの混合物のｐＨを８．
０に調整する。このスラリーをさらに１時間８０℃に加
熱し、そのあと７０℃に冷却する。コートされた顔料を
濾過単離し、水洗し、７０℃において乾燥する。乾燥し
た生成物をふるいにかけ、そして試験し、この生成物が
未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有
することが認められた（表４参照）。
（固形分３６％）（１６７ｇ）を、常法により水（５０
０ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に水（５
０ｇ）中のジルコニウムアセチルアセトナート（１．２
ｇ）（＝０．５％ＺｒＯ2 、顔料基準）の溶液を添加
し、この混合物を攪拌し、そして８０℃に加熱する。希
ＮａＯＨ水溶液の添加によってこの混合物のｐＨを８．
０に調整する。このスラリーをさらに１時間８０℃に加
熱し、そのあと７０℃に冷却する。コートされた顔料を
濾過単離し、水洗し、７０℃において乾燥する。乾燥し
た生成物をふるいにかけ、そして試験し、この生成物が
未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有
することが認められた（表４参照）。
【００３７】実施例７−１２ 本発明の方法によって処理された顔料ならびに対応する
未処理顔料の粉末貯蔵安定性を判定するために、アルキ
ド塗料系（ＳＯＲＢＡＬ Ｐ４７０、ＤＳＭＲesins Ｌ
td 社製のアルキド樹脂、固形分７０％、ホワイトスピ
リット、顔料、およびドライヤー溶液）に乾燥した顔料
を常用方法で配合した。 ミルベース 最終塗料 顔料濃度 ２０％ １０％ 顔料／バインダー １／１.４ １／４.７ 固形分 ３５％ ５４％ 乾燥した粉末を二等分する。その一方の半分は乾燥後直
ちに上記塗料系に配合されて試験をうけた。他方の半分
は４０℃において１ヶ月貯蔵した後に塗料に調合され
る。着色力は視覚的方法、ならびにデータカラーＤＣ−
３８９０を使用した機械的方法によって評価する。試験
結果を表１乃至４に示す。顔料必要部量の数値は、所定
標準に等しい着色力を得るために必要とされる顔料の部
量を示す数値である。この数値が低いほど、着色力は高
い。 表 １ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 ７ 実施例１の顔料 ８２ ８２ ０ ８ 実施例２の顔料 ９０ ９３ ３ ９ 実施例３の顔料 ８０ ８３ ３ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ８０ １０３ ２３ 表 ２ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 １０ 実施例４の顔料 ８７ ９３ ６ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ９８ １１５ １７ 表 ３ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 １１ 実施例５の顔料 ９０ ９５ ５ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ８０ ９５ １５ 表 ４ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 １２ 実施例６の顔料 ７８ ８０ ２ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ９８ １２５ ２７
未処理顔料の粉末貯蔵安定性を判定するために、アルキ
ド塗料系（ＳＯＲＢＡＬ Ｐ４７０、ＤＳＭＲesins Ｌ
td 社製のアルキド樹脂、固形分７０％、ホワイトスピ
リット、顔料、およびドライヤー溶液）に乾燥した顔料
を常用方法で配合した。 ミルベース 最終塗料 顔料濃度 ２０％ １０％ 顔料／バインダー １／１.４ １／４.７ 固形分 ３５％ ５４％ 乾燥した粉末を二等分する。その一方の半分は乾燥後直
ちに上記塗料系に配合されて試験をうけた。他方の半分
は４０℃において１ヶ月貯蔵した後に塗料に調合され
る。着色力は視覚的方法、ならびにデータカラーＤＣ−
３８９０を使用した機械的方法によって評価する。試験
結果を表１乃至４に示す。顔料必要部量の数値は、所定
標準に等しい着色力を得るために必要とされる顔料の部
量を示す数値である。この数値が低いほど、着色力は高
い。 表 １ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 ７ 実施例１の顔料 ８２ ８２ ０ ８ 実施例２の顔料 ９０ ９３ ３ ９ 実施例３の顔料 ８０ ８３ ３ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ８０ １０３ ２３ 表 ２ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 １０ 実施例４の顔料 ８７ ９３ ６ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ９８ １１５ １７ 表 ３ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 １１ 実施例５の顔料 ９０ ９５ ５ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ８０ ９５ １５ 表 ４ 顔料必要部量 着色力の損失 実施例 顔 料 初期 １ヶ月後 １２ 実施例６の顔料 ７８ ８０ ２ 対照 Ｃ.Ｉ.イエロー 74 ９８ １２５ ２７
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アバル イクバル スイス国，アールコンシール 1732，ラ デイ 202 (72)発明者 アイリン フランク フレーザー イギリス国，スコットランド，キルビルニ ー，ストニーホルム ロード 45 (72)発明者 ワーン タング サイ イギリス国，スコットランド，グラスゴ ウ，グレート ウエスタン ロード 109
Claims (22)
- 【請求項１】 粉末形態の彩色有機顔料の貯蔵安定性を
向上させる方法において、ＩＶ酸化状態の周期律表のＩ
ＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の部分的または完全加水分
解化合物で顔料粒子をコーティングし、しかして貯蔵中
における顔料の着色力の低下を防止することを特徴とす
る方法。 - 【請求項２】 該化合物が、部分的または完全に加水分
解された形の下記式の化合物である請求項１記載の方法 【化１】 ［式中Ｍは周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素を
意味し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4 は互いに独立的にハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ6−Ｃ12アリールオキシ、
または式 【化２】 （式中、Ｒ1はメチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シを意味し、そしてＲ2はメチルまたはエチルを意味す
る）の基を意味する］。 - 【請求項３】 Ｒ1およびＲ2がそれぞれメチル、そして
Ｍがケイ素、チタンまたはジルコニウムを意味する請求
項２記載の方法。 - 【請求項４】 式Ｉの化合物が、ジルコニウム（ＩＶ）
アセチルアセトナートである請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 加水分解化合物が、チタン（ＩＶ）また
はジルコニウム（ＩＶ）の部分的または完全に加水分解
された酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ硫酸塩、オキシ
塩化物、炭酸塩またはケイ酸塩である請求項１記載の方
法。 - 【請求項６】 コーティングが水性媒質中で実施され、
そしてＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の加水分
解がその現場で実施される請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 顔料粒子と当該化合物、または当該化合
物の溶液または分散物とを当該化合物が加水分解される
水性媒質中において該顔料粒子がコーティングされるま
で混合し、そして得られた混合物からコートされた顔料
粒子を分離する請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 顔料の水性分散物が、当該化合物または
当該化合物の水溶液と、水中、水混和性溶剤中、または
水と該溶剤との混合物中において混合される請求項７記
載の方法。 - 【請求項９】 顔料粒子上にコートされた加水分解化合
物が、そのための架橋剤との反応によって架橋される前
記請求項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 架橋剤がホウ酸またはその塩、ケイ酸
塩、リン酸またはその塩、あるいはアクリル酸またはメ
タクリル酸のトリアルコキシシリル置換Ｃ1−Ｃ6−アル
キルエステルである請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 架橋剤、または架橋剤を水、水混和性
有機溶剤、または水と該溶剤との混合物中に溶解した架
橋剤溶液を加水分解化合物でコートされた顔料の水性分
散物と混合し、そして、架橋後、架橋されたコーティン
グを有する顔料粒子を得られた反応混合物から分離する
請求項９記載の方法。 - 【請求項１２】 加水分解化合物による顔料粒子のコー
ティングが行われる媒質中において架橋を実施し、その
後コーティングされた顔料粒子を該媒質から分離する請
求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 顔料がモノアゾ顔料または塩基性染料
錯塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 ホウ素オキシ酸またはその塩、リン酸
またはその塩、アクリル酸またはメタクリル酸のアルコ
キシシリル置換アルキルエステルによって架橋された請
求項１記載の加水分解化合物によってコートされた彩色
有機顔料の粒子を含有する粉末組成物。 - 【請求項１５】 加水分解化合物が請求項２記載の化合
物である請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１６】 チタン（ＩＶ）またはジルコニウム
（ＩＶ）の元素の部分的または完全に加水分解された酢
酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ硫酸塩、オキシ塩化物、
炭酸塩またはケイ酸塩である請求項１記載の加水分解化
合物の架橋されたコーティングを有する彩色有機顔料の
粒子を含有する粉末組成物。 - 【請求項１７】 顔料がモノアゾ顔料または塩基性染料
錯塩である請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１８】 彩色有機顔料粒子上の粉末安定化コー
ティングとして用いて貯蔵中の顔料の着色力の低下を防
止する請求項１記載の加水分解化合物の使用方法。 - 【請求項１９】 該コーティングが、そのための架橋剤
との反応によって架橋される請求項１８記載の方法。 - 【請求項２０】 顔料がモノアゾ顔料または塩基性染料
錯塩である請求項１８記載の方法。 - 【請求項２１】 請求項１４記載の組成物によって着色
された高分子材料。 - 【請求項２２】 表面コーティング組成物である請求項
２１記載の材料。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008133319A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Toyota Central R&D Labs Inc | ナノ複合粒子および分子のラッピング方法 |
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| EP0659840B1 (de) * | 1993-12-22 | 2000-04-26 | Ciba SC Holding AG | Mit Zirkonium oder Titan-Phosphatkomplexen beschichtete organische Pigmente |
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| DE59508226D1 (de) * | 1994-12-15 | 2000-05-31 | Ciba Sc Holding Ag | Mit Metallphosphatkomplexen und Aminen beschichtete organische Pigmente |
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| US4889562A (en) * | 1987-06-16 | 1989-12-26 | Ciba-Geigy Corporation | Organic pigments coated with crosslinked ethyl cellulose |
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2003
- 2003-04-24 JP JP2003119232A patent/JP3793521B2/ja not_active Expired - Fee Related
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