JPH05214175A - 安定性の改良されたポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光、酸素などの化学的作用による長期保存中
の黄変および加熱時の劣化を防止し、金属腐食性を低減
したポリオレフィン組成物を提供する。 【構成】 ポリオレフィン樹脂に、特定構造のリン化合
物とハイドロタルサイトと所望により脂肪酸金属塩等を
配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン樹脂組成
物に関し、詳しくは、ポリオレフィン樹脂に特定のリン
化合物および酸吸収剤を添加して得られる組成物または
さらにフェノール系酸化防止剤およびまたはチオエーテ
ル系酸化防止剤を添加して得られる色安定性、熱安定性
および耐腐食性の改善されたポリオレフィン組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィンは比較的安価であり、優れた機械的性
質を有するので、射出成形品、中空成形品、シート、フ
ィルム等の各種成形品の製造に用いられている。しかし
ながら、これらポリオレフィンは成形加工時に、熱、酸
素などの化学的作用、剪断力などの機械的作用によって
劣化し、着色や機械的強度が低下して、使用に耐えられ
なくなる。このため、従来より成形加工時の熱劣化を防
止する目的で、各種の酸化防止剤が広く用いられている
が、これらの添加剤、特にフェノール系酸化防止剤を含
有するポリオレフィンは、長期間保管すると黄変する欠
点をもっている。また近年高活性触媒を用いて、触媒除
去工程を省略したプロセスで、ポリオレフィンが製造さ
れているが、触媒残渣のために、製品ポリマーの熱安定
性、色、耐候性などの悪化を促進するといわれている。

【０００３】このような諸特性を有するポリオレフィン
成形品の品質の低下を防止する目的で、ホスファイト等
の含リン化合物を添加する方法が提案されている。（例
えば特公昭５９−２１３４３、特開昭６２−４３４４
２、特公昭６２−４４１８）。しかし良好な酸化防止性
能を有するリン化合物は、吸湿しやすく取扱いが困難で
あったり、金属の腐食を起こしやすいなどの欠点を有す
る等まだ充分でなく、改良が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は光、酸素など
の化学的作用による長期保存中の黄変および加熱時の劣
化を防止し、金属腐食性を低減したポリオレフィン組成
物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した同
課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィ
ン樹脂に対して、次の一般式（Ｉ）で表されるリン化合
物の１種または２種以上と、ハイドロタルサイト類、所
望により脂肪酸金属塩、ヒドロキシ脂肪酸金属塩、脂肪
酸の１種または２種以上とを添加することにより、耐熱
性、長期保存時の黄変防止、金属腐食防止などの極めて
優れたポリオレフィン樹脂組成物が得られることを見い
だした。

【０００６】すなわち、本発明はポリオレフィン樹脂
が、下記のリン化合物の１種または２種以上とハイドロ
タルサイトとを含有してなる、安定性が改善されたポリ
オレフィン樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】一般式（Ｉ）：

【化２】

【０００８】〔式中Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれ
ぞれ同一かまたは異なる水素、炭化水素基または含酸素
炭化水素基であり、これを構成する基の例としてはアル
キル、シクロアルキル、アリール、またはアルキルアリ
ール、アリールアルキル、アルケニル、アリールアルケ
ニル、アリールアルキルアリールのようなこれらを２個
以上組合せた基、またはエーテル基、エポキシ基もしく
はヒドロキル基を含有するこれらの基、−（Ｃ_ｍ Ｈ
_２ｍＯ）_ｘ−Ｚ_１（ここにＺ_１は水素、アルキル、シク
ロアルキルまたはアリールを有する基であり、ｍは２〜
９の整数であり、ｘは１〜１０の整数である。）または
−Ｚ_２−ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１（ここにＺ_２はアリーレンを
有する基であり、ｎは１〜９の整数である。）を含む基
がある。Ｙは２価の炭化水素残基または２価の含酸素炭
化水素残基を示し、１は１以上の整数である。〕

【０００９】本発明を更に具体的に説明する。本発明の
ポリオレフィンとは、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン−１、１
−オクテンなどのα−オレフィンの単独重合体あるいは
その相互重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの
エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−不飽和
カルボン酸またはその誘導体共重合体またはそれらの混
合物からなる郡から選ばれた少なくとも１種のオレフィ
ン重合体であって、特に限定されるものではないが、特
にチーグラー系高活性触媒で重合され、かつ触媒除去工
程を経ていないポリオレフィンを使用した場合に著しい
効果を示す。

【００１０】本発明においてチーグラー系高活性触媒と
は少なくともマグネシウム及びチタンを含有する固体触
媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるものであ
る。該固体触媒成分としては、金属マグネシウム；水酸
化マグネシウム；酸化マグネシウム；塩化マグネシウム
などのマグネシウム塩；ケイ素、アルミニウム、カルシ
ウム；炭酸マグネシウムから選ばれる元素とマグネシウ
ム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物、
あるいは水酸化物など；さらにはこれらの無機質固体化
合物を含酸化化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化水素、
ハロゲン含有物質で処理または反応させたものなどマグ
ネシウムを含む無機質固体化合物にチタン化合物を公知
の方法により担持させたものが挙げられる。

【００１１】上記の含酸素化合物としては、たとえば
水；アルコール、フェノール、ケトン、アルデヒド、カ
ルボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミドなどの
有機含酸素化合物；金属アルコキシド、金属のオキシ塩
化物などの無機系含酸素化合物を例示することができ
る。

【００１２】含硫黄化合物としては、チオール、チオエ
ーテルのような有機、含硫黄化合物、二酸化硫黄、三酸
化硫黄、硫酸のような無機硫黄化合物を例示することが
できる。芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、アントラセン、フェナントレンのような
各種の単環および多環および多環の芳香族炭化水素化合
物を例示することができる。ハロゲン含有物質として
は、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化物の
ような化合物を例示することができる。一方マグネシウ
ムを含む無機質固体化合物に担持させるチタン化合物と
しては、チタンのハロゲン化物、アルコキシハロゲン化
物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物などを挙げること
ができる。チタン化合物としては４価のチタン化合物と
３価のチタン化合物が好適であり、４価のチタン化合物
としては具体的には一般式Ｔｉ（ＯＲ）_ｎＸ_４−ｎ（こ
こでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基また
はアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは
０≦ｎ≦４の整数である）で示されるものが好ましく、
四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、モノメ
トキシトリクロロチタン、ジメトキシジクロロチタン、
トリメトキシモノクロロチタン、テトラメトキシチタ
ン、モノエトキシトリクロロチタン、ジエトキシジクロ
ロチタン、トリエトキシモノクロロチタン、テトラエト
キシチタン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジ
イソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキシモ
ノクロロチタン、テトライソプロポキシチタン、モノブ
トキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチタン、
モノペントキシトリクロロチタン、モノフェノキシトリ
クロロチタン、テトラフェノキシチタンなどを挙げるこ
とができる。３価のチタン化合物としては、四塩化チタ
ン、四臭化チタンなどの四ハロゲン化チタンを水素、ア
ルミニウム、チタンあるいは周期律表Ｉ〜ＩＩＩ族金属
の有機金属化合物により還元して得られる三ハロゲン化
チタンが挙げられる。また一般式Ｔｉ（ＯＲ）_ｍＸ
_４−ｍ（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を
示し、ｍは０≦ｍ≦４の整数である）で示される４価の
ハロゲン化アルコキシチタンを周期律表Ｉ〜ＩＩＩ族金
属の有機金属化合物により還元して得られる３価のチタ
ン化合物が挙げられる。

【００１３】これらのチタン化合物のうち、４価のチタ
ン化合物がとくに好ましい。他の触媒系の例としては、
固体触媒成分としていわゆるグリニャール化合物などの
有機マグネシウムとチタン化合物との反応生成物を用い
ることができる。

【００１４】また他の触媒系の例としては、固体触媒成
分としてＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３などの無機酸化物と前記
の少なくともマグネシウム及びチタンを含有する固体触
媒を接触させて得られる固体物質を用いることもでき
る。

【００１５】上記した固体触媒成分と組み合わせるべき
有機アルミニウム化合物の具体的な例としては、一般式
Ｒ_３Ａｌ，Ｒ_２Ａｌｘ，ＲＡｌＸ_２，Ｒ_２ＡｌＯＲ，Ｒ
Ａｌ（ＯＲ）ＸおよびＲ_３Ａｌ_２Ｘ_３の有機アルミニウ
ム化合物（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示し、Ｒは同一でもまた異なってもよい）で示される
化合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ
オクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリドおよびこれらの混合物などが挙げら
れる。

【００１６】有機アルミニウム化合物の使用量は特に制
限されないが、通常チタン化合物に対して０．１〜１，
０００モル倍使用することができる。重合反応は通常の
チグラー型触媒によるオレフィンの重合反応と同様にし
て行なわれる。すなわち反応はすべて実質的に酸素、水
などを絶った状態で、気相または不活性溶媒の存在かも
しくはモノマー自体を溶媒とする液相で行われる。オレ
フィンの重合反応は温度２０〜３００℃、好ましくは４
０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７０ｋｇ／ｃｍ
^２Ｇ、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ^２Ｇないし６０ｋｇ／ｃ
ｍ^２Ｇである。分子量の調節は重合温度、触媒のモル比
などの重合条件を変えることによってもある程度可能で
あるが、重合系中に水素を添加することにより効果的に
行われる。もちろん水素濃度、重合温度などの重合条件
の異なった２段階またはそれ以上の多段階の重合反応も
なんら支障なく実施できる。

【００１７】本発明に用いるポリオレフィンは、固体触
媒成分として従来のバナジウムを主体とする固体触媒成
分を使用して得られるポリオレフィンとは明確に区別さ
れる。両者は共重合体を構成するモノマーが同一であ
り、かつ密度が同一であっても、ＤＳＣによるＴ_ｍは本
発明のポリオレフィンの方が高い。またＣ_６不溶分は本
発明の共重合体が１０重量％以上であるのに対し、バナ
ジウム含有触媒を用いた場合は同不溶分が存在しない
か、または極めて少量である。

【００１８】本発明の有機亜燐酸化合物を構成する２価
の炭化水素残基または含酸素炭化水素残基は２価以上の
多価アルコール又は多価フェノールから誘導される。多
価アルコールの代表的なものを例示すると、２価アルコ
ールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ポリエチレングルコール、ジイソプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンタンジオール、チオジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−シクロヘキサンジオール等、３価アル
コールとしてグリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン等、４価以上のアルコールとしてペ
ンタエリスリトール、ジトリメチロールエタン、マンニ
ット等が挙げられる。多価フェノールの代表的なものと
して、２価フェノールには、ピロカテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、クレゾルシン、オルシン、ｍ−キシ
ロルシン、４−ｎ−ヘキシルレゾルシン、２，５−ジ−
第３−アミルヒドロキノン、２，５−ジエトキシヒドロ
キノン、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６
−第３−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３
−メチル６−第３ブチルフェノール）、２，２′−メチ
レン−ビス（４−メチル６−シクロヘキシルフェノー
ル）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３−
ブチルベンジル）サルファイト等が挙げられ、３価のフ
ェノールとしてピロガロール、フロロギリシン、エチル
ガルレート、２，４，５−トリヒドキシブチロフェノ
ン、２，６−ビス（２′−ヒドロキシー３′−第３−ブ
チル−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルなど
が挙げられる。

【００１９】本発明での一般式（Ｉ）で表される代表的
な有機亜リン酸化合物を例示すると以下のとおりであ
る。

【化３】

【化４】

【化５】

【００２０】本発明に使用する上記成分の配合組成は、
ポリオレフィン１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．０１〜２重量部である。本発明
に使用されるハイドロタルサイト類は次式で示される複
塩化合物である。

【００２１】 （Ｍ^２＋）_１−ｘＡｌ_ｘ（ＯＨ）_２（Ａ^ｎ−）_ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ （ここで ０＜Ｘ≦０．５、ｍ：実数 Ｍ^２＋：Ｍｇ，ＣａまたはＺｎ、 Ａ^ｎ−：ｎ価の陰イオン） この化合物としては天然品及び合成品のいずれも用いら
れるが、とくにＭ^２＋がＭｇ、Ａ^ｎ−がＣＯ_３ ^２−であ
る合成品が望ましい。本発明に使用する上記成分の配合
組成は、ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０
１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．０８重量部で
ある。この成分を配合することによって、上記リン化合
物の単独の添加より大幅に酸化防止性能が相乗的に改善
されるものである。

【００２２】本発明には、脂肪酸金属塩、ヒドロキシ脂
肪酸金属塩または脂肪酸を合わせて使うことが好まし
い、脂肪酸金属塩、ヒドロキシ脂肪酸金属塩、脂肪酸を
例示すると、脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸などの脂肪酸とリチウム、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等金属との塩
が挙げられるが、特にステアリン酸カルシウムが望まし
い。また色安定性を改善するためにこれらの金属塩と脂
肪酸との混合物を用いることも好ましく、混合比として
は２：８〜８：２の範囲、好ましくは１：２〜２：１の
範囲が望ましい。脂肪酸としては上記脂肪酸などが例示
され、ステアリン酸とステアリン酸カルシウムの混合物
が最も好ましく使用される。本発明に使用する上記成分
の配合組成は、ポリオレフィン１００重量部に対して、
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部であ
る。

【００２３】本発明の組成物は、さらにフェノール系酸
化防止剤および／またはチオエーテル系酸化防止剤を添
加することによって、一層熱安定性を向上させることが
できる。

【００２４】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、２，６−第３ブチル−４−メチルフェノール、２−
第３ブチル−４−メトキシ−フェノール、ｎ−オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、２，２′−エチリデン−ビ
ス（２，４−第３ブチルフェノール）、４，４′−チオ
ビス（３−メチル−６−第３ブチルフェノール）、１，
３，５−トリメチル、２，４，６−トリス（３，５−ジ
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリ
ス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、トリス（４−第３ブチル−２，
６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、テトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ
−第３ブチル）−４′−ヒドロキシ−フェニル）プロピ
オネート〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジ−メチル
−２−｛β−（３−第３−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキザスピロ〔５，５〕ウン
デカン、４，４′−チオ−ビス（３−メチル−６−第３
ブチルフェノール）などがある。これらの酸化防止剤は
０．０１〜０．１５重量部添加され使用される。

【００２５】チオエーテル系酸化防止剤としては、ジラ
ウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−
３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネー
ト）、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール
等が例示される。これらの酸化防止剤は０．０１〜０．
１５重量部添加され使用される。

【００２６】本発明の組成物に、紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン化合物などの光安定剤を添加することによっ
て、その耐候性を改善することができる。紫外線吸収剤
の具体例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，
５′−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−第３
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジ第３ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−第３ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス（４−
第３オクチル−６−ベンゾトリアゾル）フェノール等の
ベンゾトリアゾール類、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ−第３ブチルフェニル−３′−５′−ジ
第３ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデ
シル−３−５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート等のベンゾエート類が挙げられる。

【００２７】またヒンダ−ドアミン系光安定剤として
は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１−
（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジノールとコハク酸ジエチルの重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサンと２，４−ジクロロ−６
−第３オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物等が
挙げられる。

【００２８】その他必要に応じて、本発明の組成物には
重金属不活性剤、造核剤、顔料、充填剤、可塑剤、エポ
キシ化合物、発砲剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工
助剤等を包含させることができる。

【００２９】

【実施例及び比較例】以下に、本発明を実施例および比
較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに
よって限定されるものではない。なお実施例及び比較例
における性状の測定は、下記の方法によった。

【００３０】（試料） ポリオレフィン樹脂 実質的に無水の塩化マグネシウム、１，２−ジクロロエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒とトリエ
チルアルミニウムとからなる触媒を用いて、ェチレンと
１−ブテンとを共重合させてエチレン・１−ブテン共重
合体を得た。触媒成分はＭｇ量で２０ｐｐｍ残留してい
た。

【００３１】このエチレン・α−オレフィン共重合体
は、１−ブテン含量４モル％、密度０．９２２ｇ／ｃｍ
^３、ＭＦＲ２ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００３２】（初期色相）ポリオレフィン樹脂に各種添
加剤を配合した後、厚さ２ｍｍのプレスシートを作成
し、その黄色度（ＪＩＳＫ７１０３による）を測定して
初期色相とした。

【００３３】（色安定性）フェノール系酸化防止剤を配
合した組成では、長期保管によってペレットまたは成形
品が黄変することが実用上問題となる。フェノール系酸
化防止剤を併用する実施例では、この長期保管時の黄変
の程度を推定するための加速試験を行った。すなわち、
調製した組成物で作製した厚さ２ｍｍのプレスシート
を、温度８０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に２週間
暴露した後、黄色変（ＪＩＳＫ７１０３による）を測定
した。

【００３４】（熱安定性）組成物を溶融混練する際の熱
安定性の目安として、混練中の粘度変化に対応する変化
を測定した。すなわち、調製した組成物を東洋精機
（株）製のラボプラストミルを用いて２１０℃、４０ｒ
ｐｍで混練を行い、ポリエチレンについては定常トルク
値が急激に上昇変化を示すに至るまでの時間（分）を測
定し、ポリブロピレンについては２０分間混練した後の
トルク値の低下率（％）を測定した。これを熱劣化度と
する。

【００３５】（耐腐食性）リン化合物をシャーレにと
り、その粉末の上にゼムクリップを放置して、温度３０
℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に暴露し、錆の発生す
るまでの時間を測定した。

【００３６】

【実施例１〜７及び比較例１〜４】上記ポリオレフィン
の無添加粉末に、各種添加剤をドライブレンドした後、
押出機によって混練し、ペレット化した。（ａ）成分で
ある一般式（Ｉ）のリン化合物として例示化合物Ｎｏ．
２，３，４および８を選び、各種添加剤を配合した。比
較例１および２には、それぞれ他のリン化合物であるビ
ス（２，４−ジ−第３ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイトおよびテトラキス（２，４−ジ第
３ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレン・ジホスフ
ォナイトトにステアリン酸カルシウムを添加した例を示
した。また比較例３には例示化合物Ｎｏ．２に（ｃ）成
分としてステアリン酸カルシウムを添加した例を示し
た。実施例１には、この燐化合物に成分（ｂ）を添加し
た例を、また実施例２にはこれらリン化合物に（ｃ）成
分としてステアリン酸カルシウムと（ｂ）成分を、実施
例３には（ｃ）成分としてヒドロキシステアリン酸カル
シウムと（ｂ）成分を、実施例４には（ｃ）成分として
ステアリン酸カルシウムとステアリン酸の混合物と
（ｂ）成分を配合した例を示した。いずれの実施例も比
較例に比べ、酸化防止性能が大幅に改善され、錆も発生
していない。また初期色相も黄味を帯びていない。

【００３７】比較例４には、フェノール系酸化防止剤と
してテトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−
第３ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンとステアリン酸カルシウムを添加した例を示
した。実施例５〜７にはリン化合物Ｎｏ．２に（ｃ）成
分としてステアリン酸カルシウムと（ｂ）成分を添加
し、更に実施例５にはフェノール系酸化防止剤としてテ
トラキス−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−第３ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タンを添加した例を、実施例６にはチオエーテル系酸化
防止剤としてジラウリル−３，３′−チオジプロピオネ
ートを添加した例を、実施例７にはフェノール系酸化防
止剤としてテトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′
−ジ−第３ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕メタン、チオエーテル系酸化防止剤としてジ
ラウリル−３，３′−チオジプロピオネートを併用添加
した例を示した。比較例４では長期保管時の色相が悪く
なると推定されるが、実施例５〜７では酸化防止性能、
色相とも大幅に改善されている。

【００３８】

【効果】上記のようなリン系物質、ハイドロタルサイト
をポリオレフィンに用いることによって耐熱性、耐腐食
性等にすぐれ、黄変しないポリオレフィン樹脂組成物を
えることができる。

【００３９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/5398

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂に （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物の１種ま
   たは２種以上と （Ｂ）ハイドロタルサイト類とを添加してなるポリオレ
   フィン樹脂組成物。一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ同一かま
   たは異なる水素、炭化水素基または含酸素炭化水素基で
   あり、Ｙは２価の炭化水素残基または含酸素炭化水素残
   基を示し、ｌは１以上の整数である。〕
2. 【請求項２】 さらに（Ｃ）脂肪酸金属塩、ヒドロキシ
   脂肪酸金属塩および脂肪酸からなる群から選ばれる１種
   または２種以上の化合物を添加してなる請求項１記載の
   ポリオレフィン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 さらに（Ｄ）ヒンダードフェノール系酸
   化防止剤および／またはチオエーテル系酸化防止剤を添
   加してなる請求項１又は２記載のポリオレフィン樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 前記ポリオレフィン樹脂が高活性チーグ
   ラー系樹脂を用いて重合され、かつ脱灰工程を経ていな
   いものである請求項１〜３のいづれか１項記載のポリオ
   レフィン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記一般式中Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ
   _４がそれぞれ同一かまたは異なる水素、またはアルキ
   ル、シクロアルキル、アリール、アルケニルもしくはエ
   ポキシのいづれかを有する基、−（Ｃ_ｍ Ｈ_２ｍＯ）_ｘ
   −Ｚ_１（ここにＺ_１は水素、アルキル、シクロアルキル
   アリールもくしはアリーレンのいづれかを有する基であ
   り、ｍは２〜９の整数であり、ｘは１〜１０の整数であ
   る。）または−Ｚ_２−ＯＣ_ｎ Ｈ_２ｎ＋１（ここにＺ_２
   はアリーレンを有する基であり、ｎは１〜９の整数であ
   る。）を示すものである請求項１〜４のいずれか１項記
   載のポリオレフィン樹脂組成物。