JPH05213902A - Pyrimidine derivative and herbicide - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a new pyrimidine derivative having high safety to crops for controlling annual and perennial weeds emerging in paddy fields and upland fields with a small amount of herbicide. CONSTITUTION:A compound of formula I [R is (CO)R<2> (R<2> is H, alkyl, alkoxy, NH2, etc.), thioformyl, thioacetyl or CN; R<1> is R<3> (R<3> is H, alkyl, alkenyl, alkynyl, phenyl, benzyl, alkylideneamino, etc.), alkylthio or imidazolyl; A and B are (halogen) alkyl, (halogen) alkoxy or dialkylamino; X is H, halogen, (halogen) alkyl, (halogen) alkoxy, (substituted) aryloxy, alkylthio, (substituted) amino, etc.] and its salt such as methyl 2-[N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino]- benzoate. The compound is obtained by reacting an anthranylic acid derivative of formula II (R<4> is formyl or CN) with a pyrimidine derivative of formula III (L is eliminable group) in the presence of a base plate in an inert solvent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリミジン誘導
体並びにその塩及びこれを有効成分として含有する水
田、畑及び非農耕地等に適用できる除草剤に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel pyrimidine derivative, a salt thereof and a herbicide which contains the salt as an active ingredient and can be applied to paddy fields, fields, non-agricultural lands and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】特開昭６４−１７４０５９号公報明細
書、特開昭５４−５５７２９号公報明細書及びアグリカ
ルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミストリ（Ag
ricultural and Biological Chemistry）３０巻、９
号、８９６頁（１９６６年）には、２−フェノキシピリ
ミジン誘導体ならびに２−フェニルチオピリミジン誘導
体が除草作用を有することが記載されている。2. Description of the Related Art Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 64-174059, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 54-55729 and Agricultural and Biological Chemistry (Ag)
ricultural and Biological Chemistry) Volume 30, 9
No. 896 (1966) describes that 2-phenoxypyrimidine derivatives and 2-phenylthiopyrimidine derivatives have a herbicidal action.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の特許明細書及び文献に記載された化合物の除草効果は
必ずしも十分なものとはいえない。また、近年数多くの
除草剤が開発され、実用化されるに至り、農作業の省力
化、生産性の向上に寄与してきた。しかし、これら除草
剤も実際の使用場面では、除草効果及び作物に対する安
全性の点で種々の問題点を有している。特にシバムギ、
ジョンソングラス等の多年生雑草は非常に防除困難な雑
草として、世界の農耕地に広く分布しており、これら雑
草を防除する為に種々の除草剤が使用されてきたが、除
草効果の確実性及び作物への安全性等の点で必ずしも満
足できるものではなく、更に改良された除草剤の出現が
望まれている。However, the herbicidal effect of the compounds described in these patent specifications and documents is not always sufficient. In addition, many herbicides have been developed and put into practical use in recent years, which has contributed to labor saving in agricultural work and improvement in productivity. However, these herbicides also have various problems in terms of herbicidal effect and crop safety in actual use. Especially rye,
Perennial weeds such as Johnsongrass are very difficult to control, and are widely distributed in agricultural lands around the world.Various herbicides have been used to control these weeds, but certainty of herbicidal effect and It is not always satisfactory in terms of safety for crops, and the advent of improved herbicides is desired.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らはピリミジン
系化合物について、さらに改良された化合物を開発する
ことを目的に鋭意研究した結果、本発明のピリミジン誘
導体が一年生雑草はもとより多年生雑草に対しても優れ
た除草効果を示すことを見い出し本発明を完成したもの
である。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research on the pyrimidine-based compound for the purpose of developing an improved compound, the present inventors have found that the pyrimidine derivative of the present invention can be used not only for annual weeds but also for perennial weeds. However, they have found that they exhibit an excellent herbicidal effect and completed the present invention.

【０００５】すなわち、本発明は一般式〔Ｉ〕That is, the present invention has the general formula [I]

【０００６】[0006]

【化２】 [Chemical 2]

【０００７】｛式中、Ｒは式−Ｃ（Ｏ）Ｒ²［式中、Ｒ²
は水素原子、アルキル基、アルコシキアルキル基、アル
コキシ基、アミノ基または置換アミノ基を表す。］で表
される基、チオホルミル基、チオアセチル基またはシア
ノ基を示し、Ｒ¹は式−ＯＲ³［式中、Ｒ³は水素原子、
アルキル基（該基はハロゲン原子、シアノ基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、フェニルチオ基、フェニルスルフィ
ニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルオキシ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノ基または
フタルイミドイル基で置換されていてもよい。）、アル
ケニル基、アルキニル基、フェニル基（該基はハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基で置換されていて
もよい。）、ベンジル基（該基はアルキル基またはアル
コキシ基で置換されていてもよい。）、アルキリデンア
ミノ基、シクロアルキリデンアミノ基、アルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子または有機アミンのカチオン
を示す。］で表される基、アルキルチオ基、またはイミ
ダゾリル基を示し、Ａ及びＢは同一または相異なりアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン置換ア
ルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基またはジアルキル
アミノ基を示し、Ｘは同一または相異なり水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アリールオキ
シ基、置換アリールオキシ基、置換ピリミジニルオキシ
基、アルキルチオ基、アミノ基、置換アミノ基、ニトロ
基、シアノ基またはアルコキシカルボニル基を示し、ｎ
は１〜４の整数を示す。｝で表されるピリミジン誘導体
及びそれらの塩並びにこれを有効成分として含有する除
草剤である。{In the formula, R is the formula --C (O) R ² [wherein R ²
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxy group, an amino group or a substituted amino group. The group represented by 'indicates thioformyl group, a thioacetyl group, or a cyano group, R ¹ is wherein -OR ³ [wherein, R ³ is a hydrogen atom,
Alkyl group (the group is a halogen atom, cyano group, alkoxy group, alkylthio group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, phenylthio group, phenylsulfinyl group, phenylsulfonyl group, benzyloxy group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group It may be substituted with an oxy group, an N, N-dialkylamino group or a phthalimidoyl group.), An alkenyl group, an alkynyl group, a phenyl group (the group may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group). ), A benzyl group (which may be substituted with an alkyl group or an alkoxy group), an alkylideneamino group, a cycloalkylideneamino group, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an organic amine cation. .. ] Represents a group, an alkylthio group, or an imidazolyl group, A and B are the same or different and represent an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a halogen-substituted alkyl group, a halogen-substituted alkoxy group or a dialkylamino group; Are the same or different from each other, hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, halogen-substituted alkyl group, alkoxy group, halogen-substituted alkoxy group, aryloxy group, substituted aryloxy group, substituted pyrimidinyloxy group, alkylthio group, amino group, substituted amino group. , Nitro group, cyano group or alkoxycarbonyl group, n
Represents an integer of 1 to 4. } The pyrimidine derivative represented by these, its salt, and a herbicide containing this as an active ingredient.

【０００８】次に本発明化合物を表１Ａ〜Ｆに具体的に
例示する。化合物番号は以後の記載において参照され
る。尚、表中の略号「Pym」は４,６−ジメトキシ−ピリ
ミジン−２−イル基を示し、略号「Pym#」は４−ジフル
オロメトキシ−６−メトキシ−ピリミジン−２−イル基
を示し、略号「Bn」はベンジル基を示し、略号「Ph」は
フェニル基を示す。The compounds of the present invention are specifically illustrated in Tables 1A to 1F. The compound numbers are referred to in the description below. In the table, the abbreviation "Pym" represents a 4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl group, the abbreviation "Pym #" represents a 4-difluoromethoxy-6-methoxy-pyrimidin-2-yl group, and the abbreviation "Bn" represents a benzyl group, and the abbreviation "Ph" represents a phenyl group.

【０００９】[0009]

【表１Ａ】 [Table 1A]

【００１０】[0010]

【表１Ｂ】 [Table 1B]

【００１１】[0011]

【表１Ｃ】 [Table 1C]

【００１２】[0012]

【表１Ｄ】 [Table 1D]

【００１３】[0013]

【表１Ｅ】 [Table 1E]

【００１４】[0014]

【表１Ｆ】 [Table 1F]

【００１５】本発明化合物は例えば下記に示すＡ〜Ｇの
方法に従って製造することができる。 製造法ＡThe compound of the present invention can be produced, for example, according to the following methods A to G. Manufacturing method A

【００１６】[0016]

【反応式１】 [Reaction formula 1]

【００１７】（式中、Ｒ¹、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前記と
同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。また、Ｒ⁴はホル
ミル基またはシアノ基を表す。）(In the formula, R ¹ , X, n, A and B have the same meanings as described above, L represents a leaving group, and R ⁴ represents a formyl group or a cyano group.)

【００１８】一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は一
般式〔II〕で表されるアントラニル酸誘導体と一般式
〔III〕で表されるピリミジン誘導体とを塩基の存在
下、不活性溶媒中で０℃から溶媒の沸点の温度範囲で反
応させることによって製造することができる。ここで塩
基としては、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金
属、特にナトリウム及びカリウムならびにマグネシウム
及びカルシウムの炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、アルコ
ラート、水酸化物、水素化物または酸化物等が使用でき
る。また溶媒としては、例えばトルエン、ベンゼン、キ
シレン等の炭化水素系の溶媒、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１,
４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒や酢酸エチル
等のエステル系溶媒が使用できる。溶媒と塩基の組合せ
で好ましいものとしては、ジメチルホルムアミドと炭酸
カリウムやジメチルホルムアミドと水素化ナトリウムの
組合せ等があげられる。尚、一般式〔II〕で表されるア
ントラニル酸誘導体は、アントラニル酸のアミノ基をギ
酸にてホルミル化するかシアノーゲンハライドにてシア
ノ化して得ることができる。The compound of the present invention represented by the general formula [I] comprises an anthranilic acid derivative represented by the general formula [II] and a pyrimidine derivative represented by the general formula [III] in the presence of a base and an inert solvent. It can be produced by reacting in a temperature range of 0 ° C. to the boiling point of the solvent. As the base, for example, alkali metal or alkaline earth metal, particularly sodium and potassium and magnesium and calcium carbonates, hydrogen carbonates, acetates, alcoholates, hydroxides, hydrides or oxides can be used. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, benzene and xylene, halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform, ethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, 1,
An ether solvent such as 4-dioxane, an aprotic polar solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and dimethylsulfoxide, and an ester solvent such as ethyl acetate can be used. Preferable examples of the combination of the solvent and the base include a combination of dimethylformamide and potassium carbonate or a combination of dimethylformamide and sodium hydride. The anthranilic acid derivative represented by the general formula [II] can be obtained by formylating the amino group of anthranilic acid with formic acid or cyanating with a cyanogen halide.

【００１９】製造法ＢManufacturing method B

【００２０】[0020]

【反応式２】 [Reaction formula 2]

【００２１】（式中、Ｒ、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前記と同
じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。Ｒ⁵は前記Ｒ¹のうち
ＯＲ³のＲ³が水素原子または塩のカチオン部である場合
を除く。）(In the formula, R, X, n, A and B have the same meanings as described above, L represents a leaving group, and R ⁵ is a hydrogen atom or a salt of R ³ of OR ^{3 in} the above R ^1. Except when it is the cation part of.)

【００２２】一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は一
般式〔IV〕で表されるピリミジン誘導体と一般式〔Ｖ〕
で表されるカルボン酸誘導体を、無溶媒もしくは不活性
溶媒中で０℃からカルボン酸誘導体もしくは溶媒の沸点
の温度範囲で反応させることによって製造することがで
きる。溶媒としては、例えばトルエン、ベンゼン、キシ
レン等の炭化水素系の溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４−
ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド等の非プロトン性極性溶媒や酢酸エチル等の
エステル系溶媒、ギ酸等のカルボン酸系溶媒が使用でき
る。またこの反応を塩基の存在下で行うことも可能で、
塩基としては、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類
金属、特にナトリウム及びカリウムならびにマグネシウ
ム及びカルシウムの炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、水素
化物または酸化物等が使用できる。さらに、有機塩基、
例えばピリジンまたはトリエチルアミン等の３級アミン
を使用することもできる。The compound of the present invention represented by the general formula [I] includes a pyrimidine derivative represented by the general formula [IV] and a general formula [V].
The carboxylic acid derivative represented by can be produced by reacting in the absence of solvent or an inert solvent in the temperature range of 0 ° C. to the boiling point of the carboxylic acid derivative or solvent. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, benzene and xylene, halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform, ethyl ether,
Isopropyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-
An ether solvent such as dioxane, an aprotic polar solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and dimethylsulfoxide, an ester solvent such as ethyl acetate, and a carboxylic acid solvent such as formic acid can be used. It is also possible to carry out this reaction in the presence of a base,
As bases there may be used, for example, alkali metal or alkaline earth metals, especially sodium and potassium and magnesium and calcium carbonates, hydrogen carbonates, acetates, hydrides or oxides. In addition, an organic base,
It is also possible to use tertiary amines such as pyridine or triethylamine.

【００２３】尚、一般式〔IV〕で表されるピリミジン誘
導体も新規化合物であり、一般式〔Ｉ〕のＲがホルミル
基である本発明化合物の部分加水分解によるかまたは一
般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物を完全加水分解して
一旦ピリミジン誘導体〔VI〕とし、これをエステル化し
て得ることができる。次に、製造法Ｂにより製造した原
料化合物の具体例を表２にあげる。The pyrimidine derivative represented by the general formula [IV] is also a novel compound, which is obtained by partial hydrolysis of the compound of the present invention in which R in the general formula [I] is a formyl group or by the general formula [I]. It can be obtained by completely hydrolyzing the represented compound of the present invention to give a pyrimidine derivative [VI], which is then esterified. Next, Table 2 shows specific examples of the raw material compounds produced by the production method B.

【００２４】[0024]

【表２】 [Table 2]

【００２５】[0025]

【反応式３】 [Reaction formula 3]

【００２６】（式中、Ｒ⁵、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前記と
同じ意味を表す。）(In the formula, R ⁵ , X, n, A and B have the same meanings as described above.)

【００２７】製造法ＣManufacturing method C

【００２８】[0028]

【反応式４】 [Reaction formula 4]

【００２９】（式中、Ｒ、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前記と同
じ意味を表す。）(In the formula, R, X, n, A and B have the same meanings as described above.)

【００３０】一般式〔Ｉ〕のＲ¹が水酸基である本発明
化合物は、反応式４に示したように一般式〔Ｉ〕のＲ¹
がベンジルオキシ基に相当する化合物を、例えばラネー
ニッケル、パラジウム炭素等の触媒の存在下、接触水素
還元することによって得ることができる。The compound of the present invention in which R ¹ of the general formula [I] is a hydroxyl group can be prepared by reacting R ^{1 of the} general formula [I] as shown in reaction formula 4.
A compound corresponding to a benzyloxy group can be obtained by catalytic hydrogen reduction in the presence of a catalyst such as Raney nickel or palladium carbon.

【００３１】製造法ＤManufacturing method D

【００３２】[0032]

【反応式５】 [Reaction formula 5]

【００３３】（式中、Ｒ、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前記と同
じ意味を表す。）(In the formula, R, X, n, A and B have the same meanings as described above.)

【００３４】一般式〔Ｉ〕のＲ¹が水酸基である本発明
化合物は、反応式５に示したように一般式〔Ｉ〕のＲ¹
が２−トリメチルシリルエトキシ基に相当する化合物
を、例えばテトラブチルアンモニウムフルオリドのよう
なフッ化物と反応することによっても得ることができ
る。The compound of the present invention in which R ¹ of the general formula [I] is a hydroxyl group can be prepared by reacting R ^{1 of the} general formula [I] as shown in reaction formula 5.
It can also be obtained by reacting a compound corresponding to a 2-trimethylsilylethoxy group with a fluoride such as tetrabutylammonium fluoride.

【００３５】製造法Ｅ 本発明化合物は、下記の方法でも製造することができ
る。Production Method E The compound of the present invention can also be produced by the following method.

【００３６】[0036]

【反応式６】 [Reaction formula 6]

【００３７】（式中、Ｒ、Ｒ³、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前
記と同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。）(In the formula, R, R ³ , X, n, A and B have the same meanings as described above, and L represents a leaving group.)

【００３８】例えばＣ法で得られた安息香酸誘導体を適
当な塩基、例えば炭酸カリウムや水素化ナトリウム等の
存在下で、適当な不活性溶媒、例えばジメチルホルムア
ミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トルエン
等の中で、室温から１００℃までの温度範囲で当該の脱
離基を有するエステル残基と縮合させて得ることができ
る。For example, the benzoic acid derivative obtained by the method C in the presence of a suitable base such as potassium carbonate or sodium hydride in a suitable inert solvent such as dimethylformamide, tetrahydrofuran, acetonitrile, toluene and the like. It can be obtained by condensation with an ester residue having the leaving group in the temperature range from room temperature to 100 ° C.

【００３９】製造法Ｆ 本発明化合物は、下記の方法でも製造することができ
る。Production Method F The compound of the present invention can also be produced by the following method.

【００４０】[0040]

【反応式７】 [Reaction formula 7]

【００４１】（式中、Ｒ、Ｒ⁵、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前
記と同じ意味を表す。）(In the formula, R, R ⁵ , X, n, A and B have the same meanings as described above.)

【００４２】例えばＣ法で得られた安息香酸誘導体を適
当な縮合剤、例えばカルボジイミダゾール、シアノリン
酸ジエチルやアゾジカルボン酸エステル−ホスフィン等
の存在下で、適当な不活性溶媒、例えばジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トルエ
ン等の中で、室温から１００℃までの温度範囲でアルコ
ール、フェノール及びチオール類と縮合させて得ること
ができる。For example, a benzoic acid derivative obtained by the method C is reacted with a suitable condensing agent such as carbodiimidazole, diethyl cyanophosphate or azodicarboxylic acid ester-phosphine in a suitable inert solvent such as dimethylformamide. It can be obtained by condensation with alcohol, phenol and thiols in a temperature range from room temperature to 100 ° C. in tetrahydrofuran, acetonitrile, toluene and the like.

【００４３】製造法Ｇ 本発明化合物は、下記の方法でも製造することができ
る。Production Method G The compound of the present invention can also be produced by the following method.

【００４４】[0044]

【反応式８】 [Reaction formula 8]

【００４５】（式中、Ｒ、Ｘ、ｎ、Ａ及びＢは前記と同
じ意味を表し、Ｒ⁶は塩のカチオン部を表す。）(In the formula, R, X, n, A and B have the same meanings as described above, and R ⁶ represents the cation portion of the salt.)

【００４６】例えばＣ法で得られた安息香酸誘導体を適
当な不活性溶媒、例えばテトラヒドロフラン、アセトニ
トリル、トルエン等の中で、適当な塩基、例えば水素化
カリウム、水素化ナトリウム、アミン類等と反応させ、
塩を形成させることもできる。For example, the benzoic acid derivative obtained by Method C is reacted with a suitable base such as potassium hydride, sodium hydride, amines in a suitable inert solvent such as tetrahydrofuran, acetonitrile, toluene and the like. ,
Salts can also be formed.

【００４７】[0047]

【発明の効果】一般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物
及びその塩は、水田に発生するタイヌビエ、コナギ、タ
マガヤツリ等の一年生雑草及びホタルイ、ウリカワ、ミ
ズガヤツリ、クログワイ、ヘラオモダカ等の多年生雑草
の発芽時から生育期の広い範囲にわたって、極めて低い
薬量で優れた除草効果を発揮する。また、畑地において
も問題となる種々の雑草、例えばオオイヌタデ、アオビ
ユ、シロザ、ハコベ、イチビ、アメリカキンゴジカ、ア
サガオ、オナモミ等の広葉雑草をはじめ、コゴメガヤツ
リ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ等
の多年生及び１年生カヤツリグサ科雑草、ヒエ、メヒシ
バ、エノコログサ、スズメノカタビラ、ジョンソングラ
ス、ノスズメノテッポウ、野生エンバク等の１年生及び
多年生イネ科雑草を有効に防除することができる。一
方、本発明の除草剤は作物に対する安全性も高く、中で
も稲、小麦、大麦、大豆及び棉等に対して高い安全性を
示す。INDUSTRIAL APPLICABILITY The compound of the present invention represented by the general formula [I] and its salt are annual weeds such as Taenia japonicus, eel, pearl oyster, and perennial weeds such as firefly, Urikawa, Mizugaya-tsuri, Kurogwai and Heraomodaka which occur in paddy fields. It exerts an excellent herbicidal effect with an extremely low dose over a wide range from germination to growing season. In addition, various weeds that are problematic in the field as well, for example, broad-leaved weeds such as Stellaria japonica, Aubiyu, Shiroza, Chickweed, Stinkweed, Stagweed, Morning glory, Monarch, etc. It can effectively control annual and perennial grass weeds such as annual cyperaceae weeds, sandgrass, crabgrass, green foxtail, bluegrass, Johnsongrass, Johnson grass, wild oat, and the like. On the other hand, the herbicide of the present invention is highly safe for crops, especially rice, wheat, barley, soybean, cotton and the like.

【００４８】[0048]

【実施例】次に参考例及び実施例をあげて本発明化合物
及び中間体の製造法並びに製剤法、用途を具体的に説明
する。 製造例１ ２−［Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）ホルミルアミノ］−安息香酸メチル（化合物番号
１）の製造 ２−ホルミルアミノ安息香酸メチル（１.８g）及び２−
メチルスルホニル−４,６−ジメトキシピリミジン（２.
４g）をベンゼン（１０ml）−ＤＭＦ（ジメチルホルム
アミド）（２ml）の混合溶媒に溶解し、室温下にて水素
化ナトリウム（６０％Oil dispersion）（０.４g）を加
え、０.５時間攪拌し、さらに還流下３時間反応させ
た。氷水を加え酢酸エチルにて抽出し、飽和食塩水にて
洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去
後、混合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、白
色粒状結晶（融点１３６−１３９℃）の目的化合物３.
１g（収率９８％）を得た。EXAMPLES Next, the production method, formulation method and use of the compounds of the present invention and intermediates will be specifically described with reference to Reference Examples and Examples. Production Example 1 Production of 2- [N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino] -methyl benzoate (Compound No. 1) Methyl 2-formylaminobenzoate (1.8 g) and 2-
Methylsulfonyl-4,6-dimethoxypyrimidine (2.
4 g) was dissolved in a mixed solvent of benzene (10 ml) -DMF (dimethylformamide) (2 ml), sodium hydride (60% Oil dispersion) (0.4 g) was added at room temperature, and the mixture was stirred for 0.5 hours. The mixture was further reacted under reflux for 3 hours. Ice water was added, the mixture was extracted with ethyl acetate, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent, the mixture was purified by column chromatography to give the target compound as white granular crystals (melting point 136-139 ° C.) 3.
1 g (yield 98%) was obtained.

【００４９】製造例２ ２−クロロ−６−［Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）メトキシカルボニルアミノ］−安息香酸
ベンジル（化合物番号７３）の製造 ２−クロロ−６−［（４,６−ジメトキシピリミジン−
２−イル）アミノ］安息香酸ベンジル（３.０g）をＤＭ
Ｆ（２０ml）に溶解し、室温下にて水素化ナトリウム
（６０％Oil dispersion）（０.４g）を加え、０.５時
間攪拌した後、クロルギ酸メチル（０.７g）を滴下し
た。さらに５０℃で３時間反応させた。氷水を加え酢酸
エチルにて抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マ
グネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、混合物をカラム
クロマトグラフィーにて精製し、無色透明粘稠液体（屈
折率１.５７３６）の目的化合物３.１ｇ（収率９１％）
を得た。Preparation Example 2 Preparation of 2-chloro-6- [N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) methoxycarbonylamino] -benzyl benzoate (Compound No. 73) 2-chloro-6-[( 4,6-dimethoxypyrimidine-
2-yl) amino] benzyl benzoate (3.0 g) in DM
It was dissolved in F (20 ml), sodium hydride (60% Oil dispersion) (0.4 g) was added at room temperature, the mixture was stirred for 0.5 hr, and methyl chloroformate (0.7 g) was added dropwise. Further, the reaction was carried out at 50 ° C for 3 hours. Ice water was added, the mixture was extracted with ethyl acetate, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent, the mixture was purified by column chromatography to give 3.1 g of the target compound as a colorless transparent viscous liquid (refractive index 1.5736) (yield 91%).
Got

【００５０】参考例１ ２−クロロ−６−［（４,６−ジメトキシピリミジン−
２−イル）アミノ］安息香酸ベンジルの製造 製造例１と同様の方法で得られた２−クロロ−６−
［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ホルミ
ルアミノ］安息香酸ベンジル（化合物番号６６）３.８g
をジオキサン３０mlに溶解し、２０％塩酸水５mlを加
え、４０℃にて３時間反応させた。氷水を加え酢酸エチ
ルにて抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムにて乾燥した。溶媒留去後、混合物をカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、白色粉末結晶（融点８８−
９０℃）の目的化合物３.０g（収率８５％）を得た。Reference Example 1 2-chloro-6-[(4,6-dimethoxypyrimidine-
Preparation of 2-yl) amino] benzyl benzyl 2-chloro-6-obtained in the same manner as in Preparation Example 1.
3.8 g of [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino] benzyl benzoate (Compound No. 66)
Was dissolved in 30 ml of dioxane, 5 ml of 20% aqueous hydrochloric acid was added, and the mixture was reacted at 40 ° C. for 3 hours. Ice water was added, the mixture was extracted with ethyl acetate, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After the solvent was distilled off, the mixture was purified by column chromatography to give white powder crystals (melting point 88-
90 g of the target compound (3.0 g, yield 85%) was obtained.

【００５１】製造例３ ２−クロロ−６−［Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）メトキシカルボニルアミノ］安息香酸
（化合物番号７４）の製造 製造例２で得られた２−クロロ−６−［（４,６−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）メトキシカルボニルアミ
ノ］安息香酸ベンジル(化合物番号７３)（２.５g）、１
０％パラジウム炭素（０.４g）を酢酸エチル（５０ml）
に加え、室温にて水素（１２３ml）を吸収させた。終了
後、パラジウム炭素は濾別し、濾液を減圧下で留去し
て、白色粉末状（融点１３３−１３６℃）の目的化合物
１.７g（収率８５％）を得た。Production Example 3 Production of 2-chloro-6- [N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) methoxycarbonylamino] benzoic acid (Compound No. 74) 2-chloro obtained in Production Example 2 Benzyl-6-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) methoxycarbonylamino] benzoate (Compound No. 73) (2.5 g), 1
0% Palladium on carbon (0.4g) in ethyl acetate (50ml)
In addition, hydrogen (123 ml) was absorbed at room temperature. After the completion, palladium carbon was filtered off, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain 1.7 g (yield 85%) of the target compound as a white powder (melting point 133-136 ° C).

【００５２】製造例４ ２−［Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アセチルアミノ］安息香酸（化合物番号９）の製造 製造例２と同様な方法で得られた２−［（４,６−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）アセチルアミノ］安息香
酸２−トリメチルシリルエチル（１.５g）をＤＭＦ（２
０ml）に溶解し、室温下にてテトラブチルアンモニウム
フルオリド(１.９g）を加え、室温にて３時間反応させ
た。氷水を加え酢酸エチルにて未反応原料を抽出後、水
溶液に飽和硫酸水素ナトリウム水を加えて酸析し、これ
を酢酸エチルにて抽出した。飽和食塩水にて洗浄後、無
水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去して、白色
粉末結晶（融点１１９−１２０℃）の目的化合物０.８g
（収率７０％）を得た。Production Example 4 Production of 2- [N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) acetylamino] benzoic acid (Compound No. 9) 2-[(obtained in the same manner as in Production Example 2) 2,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) acetylamino] benzoic acid 2-trimethylsilylethyl (1.5 g) was added to DMF (2
0 ml), tetrabutylammonium fluoride (1.9 g) was added at room temperature, and the mixture was reacted at room temperature for 3 hours. Ice water was added, and the unreacted raw material was extracted with ethyl acetate, saturated aqueous sodium hydrogensulfate was added to the aqueous solution for acid precipitation, and this was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off, and 0.8 g of the target compound was obtained as white powder crystals (melting point 119-120 ° C).
(Yield 70%) was obtained.

【００５３】製造例５ ２−クロロ−６−［Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）ホルミルアミノ］−安息香酸１−エトキ
シカルボニルオキシエチル（化合物番号７０）の製造 製造例３と同様な方法で得られた２−クロロ−６−［Ｎ
−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ホルミ
ルアミノ］−安息香酸（化合物番号５）０.７gを１５ml
のＤＭＦに溶解し、室温下にて水素化ナトリウム（６０
％Oil dispersion）（０.１g）を加え、０.５時間攪拌
した後、１−クロロエチル炭酸エチル０.３gを加えた。
６０℃にて３時間反応させた後、氷水を加え酢酸エチル
にて抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。溶媒留去後、混合物をカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、無色透明粘稠液体（屈折率
１.５３１２）の目的化合物０.６g（収率６７％）を得
た。Production Example 5 Production of 2-chloro-6- [N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino] -benzoic acid 1-ethoxycarbonyloxyethyl compound (Compound No. 70) Production Example 3 and 2-chloro-6- [N obtained in a similar manner
15 ml of 0.7 g of-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino] -benzoic acid (Compound No. 5)
Dissolve in DMF, and add sodium hydride (60
% Oil dispersion) (0.1 g) was added, and the mixture was stirred for 0.5 hour, and then 0.3 g of ethyl 1-chloroethyl carbonate was added.
After reacting at 60 ° C. for 3 hours, ice water was added, the mixture was extracted with ethyl acetate, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent, the mixture was purified by column chromatography to obtain 0.6 g (yield 67%) of the target compound as a colorless transparent viscous liquid (refractive index 1.5312).

【００５４】製造例６ ２−クロロ−６−［Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）ホルミルアミノ］−安息香酸４’−メト
キシベンジル（化合物番号６９）の製造 製造例３と同様な方法で得られた２−クロロ−６−［Ｎ
−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ホルミ
ルアミノ］−安息香酸（化合物番号５）０.７g、４'−
メトキシベンジルアルコ−ル０.３g及びトリフェニルホ
スフィン０.６gを１５mlのＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）に溶解し、室温下にてアゾジカルボン酸エチル０.
４gを滴下した。室温にて１２時間反応させた後、減圧
下ＴＨＦを留去し、氷水を加え酢酸エチルにて抽出し
た。飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて
乾燥した。溶媒留去後、混合物をカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、無色透明粘稠液体（屈折率１.５８２
１）の目的化合物０.８g（収率８８％）を得た。Production Example 6 Production of 2-chloro-6- [N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino] -benzoate 4′-methoxybenzyl (Compound No. 69) The same as Production Example 3. 2-chloro-6- [N obtained by various methods
-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino] -benzoic acid (Compound No. 5) 0.7 g, 4'-
Methoxybenzyl alcohol (0.3 g) and triphenylphosphine (0.6 g) were dissolved in 15 ml of THF (tetrahydrofuran), and ethyl azodicarboxylate (0.3 g) was added at room temperature.
4 g was added dropwise. After reacting for 12 hours at room temperature, THF was distilled off under reduced pressure, ice water was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent, the mixture was purified by column chromatography to give a colorless transparent viscous liquid (refractive index: 1.582).
0.8 g (yield 88%) of the target compound of 1) was obtained.

【００５５】製造例７ ２−［Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）ホルミルアミノ］−５−メチル安息香酸ナトリウム
（化合物番号２６）の製造 製造例３と同様な方法で得られた２−［Ｎ−（４,６−
ジメトキシピリミジン−２−イル）ホルミルアミノ］−
５−メチル安息香酸（化合物１６）０.７gを１５mlのＴ
ＨＦに溶解し、室温下にて水素化ナトリウム（６０％Oi
l dispersion）（０.１g）を加え、０.５時間攪拌した
後、減圧下ＴＨＦを留去し、ｎ−ヘキサンを加え結晶化
させ、これを濾別して白色粉末状（融点１４５−１５０
℃）の目的化合物０.７g（収率９３％）を得た。Production Example 7 Production of sodium 2- [N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino] -5-methylbenzoate (Compound No. 26) Obtained in the same manner as in Production Example 3. 2- [N- (4,6-
Dimethoxypyrimidin-2-yl) formylamino]-
0.7 g of 5-methylbenzoic acid (compound 16) was added to 15 ml of T
Dissolve in HF and add sodium hydride (60% Oi
l dispersion) (0.1 g) was added and the mixture was stirred for 0.5 hour, then THF was distilled off under reduced pressure, n-hexane was added for crystallization, and this was filtered off to give a white powder (melting point 145-150.
0.7 g (yield 93%) of the target compound was obtained.

【００５６】本発明の除草剤は、一般式〔Ｉ〕で示され
るピリミジン酸誘導体及びその塩を有効成分としてな
る。本発明化合物を除草剤として水田、畑地、樹園地、
非農耕地等に使用する場合、その目的に応じて有効成分
を適当な剤型で用いることができる。通常の場合は有効
成分を不活性な液体または個体の担体で希釈し、必要に
応じて界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合して、粉
剤、水和剤、乳剤、粒剤等の各種形態に製剤して使用す
ることができる。製剤化に際して用いられる担体として
は、例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレ
ー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュ
ライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソ
プロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、メチ
ルナフタレン等の液体担体等があげられる。界面活性剤
及び分散剤としては、例えばアルコール硫酸エステル
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノアルキレート等があげられる。補
助剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ポ
リエチレングリコール、アラビアゴム等があげられる。The herbicide of the present invention comprises a pyrimidine acid derivative represented by the general formula [I] and a salt thereof as an active ingredient. Paddy field, field, orchard, using the compound of the present invention as a herbicide
When used in non-agricultural land, the active ingredient can be used in an appropriate dosage form depending on the purpose. In the usual case, the active ingredient is diluted with an inert liquid or a solid carrier, and if necessary, a surfactant, a dispersant, an auxiliary agent, etc. are mixed to prepare a powder, wettable powder, emulsion, granule, etc. It can be formulated and used in various forms. Examples of the carrier used in the formulation include Sieglite, talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, solid carriers such as urea, isopropyl alcohol, xylene, cyclohexane, methylnaphthalene, etc. Liquid carrier and the like. Examples of the surfactant and the dispersant include alcohol sulfate ester salt, alkylaryl sulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene glycol ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene sorbitan monoalkylate and the like. .. Examples of the auxiliary agent include carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, gum arabic and the like.

【００５７】本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用また
は水面施用等により使用することができる。使用に際し
ては、適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用
する。有効成分の配合割合については必要に応じて適宜
選ばれるが、粉剤または粒剤とする場合は０.０１〜２
０％（重量）、好ましくは０.１〜１０％（重量）の範
囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする
場合は１〜８０％（重量）、好ましくは５〜５０％（重
量）の範囲から適宜選ぶのがよい。The herbicide of the present invention can be used by foliage application, soil application or water surface application. When using, dilute to an appropriate concentration and spray or apply directly. The mixing ratio of the active ingredient is appropriately selected according to need, but in the case of powder or granules, it is 0.01 to 2
It may be appropriately selected from the range of 0% (weight), preferably 0.1 to 10% (weight). Further, when it is used as an emulsion or a wettable powder, it may be appropriately selected from the range of 1 to 80% (weight), preferably 5 to 50% (weight).

【００５８】本発明の除草剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型などによってかわるが、粉剤及び粒剤のように
そのまま使用する場合は、有効成分として１０アール当
り０.１g〜５kg、好ましくは１g〜１kgの範囲から適宜
選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のよう
に液状で使用する場合は、０.１〜５０,０００ppm、好
ましくは１０〜１０,０００ppmの範囲から適宜選ぶのが
よい。また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、殺
菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用して
もよい。The application rate of the herbicide of the present invention varies depending on the type of compound used, target weeds, development tendency, environmental conditions and dosage form used, but when it is used as it is as in powders and granules, The active ingredient may be appropriately selected from the range of 0.1 g to 5 kg, preferably 1 g to 1 kg per 10 ares. When it is used in a liquid state such as an emulsion or a wettable powder, it is appropriately selected from the range of 0.1 to 50,000 ppm, preferably 10 to 10,000 ppm. Further, the compound of the present invention may be mixed with insecticides, fungicides, other herbicides, plant growth regulators, fertilizers and the like, if necessary.

【００５９】次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具
体的に説明する。以下の説明において「部」は重量部を
意味する。 製剤例１ 水和剤 化合物（６）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテルの０.５部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、珪藻土の２
０部、クレーの６９部を混合粉砕し、水和剤を得る。Next, the formulation method will be specifically described with reference to typical formulation examples. In the following description, “part” means part by weight. Formulation Example 1 Wettable powder 0.5 parts of polyoxyethylene octyl phenyl ether, 0.5 parts of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 10 parts of compound (6), 2 parts of diatomaceous earth.
0 parts and 69 parts of clay are mixed and ground to obtain a wettable powder.

【００６０】製剤例２ 水和剤 化合物（１２）の１０部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの０.５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混
合粉砕し、水和剤を得る。Formulation Example 2 Wettable powder 10 parts of compound (12), 0.5 part of polyoxyethylene octyl phenyl ether, 0.5 part of sodium salt of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, 20 parts of diatomaceous earth, 5 parts of white carbon and 64 parts of clay are mixed and ground to obtain a wettable powder.

【００６１】製剤例３ 水和剤 化合物（２）の１０部にβ−ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、ラウリル硫酸ナ
トリウムの０.５部、珪藻土の２０部、ホワイトカーボ
ンの５部、炭酸カルシウムの６４部を混合粉砕し、水和
剤を得る。Formulation Example 3 Wettable powder To 10 parts of the compound (2), 0.5 part of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 0.5 part of sodium lauryl sulfate, 20 parts of diatomaceous earth, and white carbon. 5 parts and 64 parts of calcium carbonate are mixed and ground to obtain a wettable powder.

【００６２】製剤例４ 乳剤 化合物（５）の３０部にキシレンとイソホロンの等量混
合物６０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタン
アルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポ
リマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の１
０部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳剤
を得る。Formulation Example 4 Emulsion 1 part of a mixture of 30 parts of compound (5), 60 parts of an equal mixture of xylene and isophorone, a surfactant polyoxyethylene sorbitan alkylate, a polyoxyethylene alkylaryl polymer and an alkylaryl sulfonate.
An emulsion is obtained by adding 0 parts and stirring them well.

【００６３】製剤例５ 粒剤 化合物（１８）の１０部、タルクとベントナイトを１：
３の割合の混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボン
の５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアル
キレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマ
ー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に
水１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直
径０.７mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に０.５
〜１mmの長さに切断し、粒剤を得る。Formulation Example 5 Granules 10 parts of compound (18), talc and bentonite 1:
To 10 parts of water was added to 80 parts of a mixed extender in a ratio of 3, 5 parts of white carbon, 5 parts of a mixture of surfactant polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene alkylaryl polymer and alkylaryl sulfonate, After thoroughly kneading it into a paste, push it out through a sieve hole with a diameter of 0.7 mm and dry it to 0.5.
Cut into ~ 1 mm length to obtain granules.

【００６４】次に試験例をあげて本発明化合物の奏する
効果を説明する。 試験例１（水田土壌処理による除草効果試験） １００cm²のプラスチックポットに水田土壌を充填し、
代掻後、タイヌビエ(Ec)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)
の各種子を播種し、水深３cmに湛水した。翌日、製剤例
１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下し
た。施用量は、有効成分を１０アール当り１００gとし
た。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表３の基
準に従い、除草効果を調査した。その結果を表４に示し
た。Next, the effects of the compound of the present invention will be described with reference to test examples. Test Example 1 (Test of herbicidal effect by paddy soil treatment) A 100 cm ² plastic pot was filled with paddy soil,
After scraping, Tainubie (Ec), Konagi (Mo) and Firefly (Sc)
Each seedling was sown and flooded to a depth of 3 cm. The next day, the wettable powder prepared according to Formulation Example 1 was diluted with water and added dropwise to the water surface. The application rate was 100 g per 10 ares of the active ingredient. Then, it was grown in a greenhouse, and the herbicidal effect was investigated on the 21st day of the treatment according to the criteria shown in Table 3. The results are shown in Table 4.

【００６５】[0065]

【表３】 [Table 3]

【００６６】[0066]

【表４】 [Table 4]

【００６７】試験例２（畑地土壌処理による除草効果試
験） １２０cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土し
た。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１
０アール当り有効成分が１００gになる様に、１０アー
ル当り１００lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表３の基
準に従って、除草効果を調査した。その結果を表５に示
す。Test Example 2 (Herbicidal effect test by treatment of upland soil) A 120 cm ² plastic pot was filled with upland soil, and edible mussels (Ec), giant edodes (Po), aubiyu (Am), and white cypress
(Ch) and Kogomegayatsuri (Ci) were seeded and covered with soil. A wettable powder prepared according to Formulation Example 1 was diluted with water, and 1
100 l per 10 ares was sprayed uniformly on the soil surface with a small sprayer so that the active ingredient was 100 g per 0 ares. Then, it was grown in a greenhouse, and the herbicidal effect was investigated on the 21st day of the treatment according to the criteria in Table 3. The results are shown in Table 5.

【００６８】[0068]

【表５】 [Table 5]

【００６９】試験例３（畑地茎葉処理による除草効果試
験） １２０cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリの(Ci)各種子を播種し、温室内で
２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に
希釈し、１０アール当り有効成分が１００gになる様
に、１０アール当り１００lを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理１４日目に表３の基準に従って、除草効果を調
査した。その結果を表６に示す。Test Example 3 (Herbicidal effect test by foliar treatment in upland field) A 120 cm ² plastic pot was filled with upland field soil, and edible millet (Ec), giant sardine (Po), aubiyu (Am), and white clover were used.
(Ch), seeds of (Ci) of Kogomegayatsuri are sowed and grown in a greenhouse for 2 weeks, and then the wettable powder prepared according to Formulation Example 1 is diluted with water so that the active ingredient becomes 100 g per 10 ares. In addition, 100 liters per 10 ares were foliar-sprayed over the whole plant with a small sprayer. Then, the plants were grown in a greenhouse, and the herbicidal effect was investigated on the 14th day of treatment according to the criteria shown in Table 3. The results are shown in Table 6.

【００７０】[0070]

【表６】 [Table 6]

【００７１】[0071]

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成４年６月３日[Submission date] June 3, 1992

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１０】[0010]

【表１Ｂ】 [Table 1B]

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１２[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１２】[0012]

【表１Ｄ】 [Table 1D]

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１３[Correction target item name] 0013

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１３】[0013]

【表１Ｅ】 [Table 1E]

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１４】[0014]

【表１Ｆ】 [Table 1F]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 403/12 ２３３ 8829−4Ｃ (72)発明者 立川 重彦 静岡県静岡市安西３丁目57番地 (72)発明者 宮沢 武重 静岡県小笠郡大東町岩滑1205番地の９─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification number Internal reference number FI Technical display location C07D 403/12 233 8829-4C (72) Inventor Shigehiko Tachikawa 3-57 Anzai, Shizuoka City, Shizuoka Prefecture ( 72) Inventor Takeshige Miyazawa 9 from 1205 Iwaname, Daito-cho, Ogasa-gun, Shizuoka Prefecture

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式 【化１】 ｛式中、Ｒは式−Ｃ（Ｏ）Ｒ²［式中、Ｒ²は水素原子、
アルキル基、アルコシキアルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基または置換アミノ基を表す。］で表される基、チ
オホルミル基、チオアセチル基またはシアノ基を示し、
Ｒ¹は式−ＯＲ³［式中、Ｒ³は水素原子、アルキル基
（該基はハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、フェニルチオ基、フェニルスルフィニル基、フ
ェニルスルホニル基、ベンジルオキシ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノ基またはフタルイミ
ドイル基で置換されていてもよい。）、アルケニル基、
アルキニル基、フェニル基（該基はハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基で置換されていてもよ
い。）、ベンジル基（該基はアルキル基またはアルコキ
シ基で置換されていてもよい。）、アルキリデンアミノ
基、シクロアルキリデンアミノ基、アルカリ金属原子、
アルカリ土類金属原子または有機アミンのカチオンを示
す。］で表される基、アルキルチオ基、またはイミダゾ
リル基を示し、Ａ及びＢは同一または相異なりアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキ
ル基、ハロゲン置換アルコキシ基またはジアルキルアミ
ノ基を示し、Ｘは同一または相異なり水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、アリールオキシ
基、置換アリールオキシ基、置換ピリミジニルオキシ
基、アルキルチオ基、アミノ基、置換アミノ基、ニトロ
基、シアノ基またはアルコキシカルボニル基を示し、ｎ
は１〜４の整数を示す。｝で表されるピリミジン誘導体
及びそれらの塩。1. A general formula: {In the formula, R is a formula-C (O) R ² [In the formula, R ² is a hydrogen atom,
It represents an alkyl group, alkoxyalkyl group, alkoxy group, amino group or substituted amino group. ] Represents a group, a thioformyl group, a thioacetyl group or a cyano group,
R ¹ is a formula —OR ³ [wherein R ³ is a hydrogen atom, an alkyl group (the group is a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, a phenylthio group, a phenylsulfinyl group, A phenylsulfonyl group, a benzyloxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxycarbonyloxy group, an N, N-dialkylamino group or a phthalimidoyl group), an alkenyl group,
Alkynyl group, phenyl group (the group may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group), benzyl group (the group may be substituted with an alkyl group or an alkoxy group), alkylideneamino. Group, cycloalkylidene amino group, alkali metal atom,
Indicates an cation of an alkaline earth metal atom or an organic amine. ] Represents a group, an alkylthio group, or an imidazolyl group, A and B are the same or different and represent an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a halogen-substituted alkyl group, a halogen-substituted alkoxy group or a dialkylamino group; Are the same or different from each other, hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, halogen-substituted alkyl group, alkoxy group, halogen-substituted alkoxy group, aryloxy group, substituted aryloxy group, substituted pyrimidinyloxy group, alkylthio group, amino group, substituted amino group. , Nitro group, cyano group or alkoxycarbonyl group, n
Represents an integer of 1 to 4. } The pyrimidine derivative and its salt represented by these. 【請求項２】請求項１に記載のピリミジン誘導体及びそ
れらの塩を有効成分として含有する除草剤。2. A herbicide containing the pyrimidine derivative according to claim 1 and a salt thereof as an active ingredient.