JPH05210260A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the electrophotographic sensitive body having a good potential characteristic and repetitive stability and improved preservable stability by incorporating indium oxide-tin oxide solid soln. powder and binder resin into an intermediate layer provided between a conductive base body and a photosensitive layer. CONSTITUTION:At least the intermediate layer is provided between the base body and photosensitive layer of the electrophotographic sensitive body provided with the photosensitive layer on the conductive base body. This intermediate layer contains at least the indium oxide-tin oxide solid soln. (ITO) powder and the binder resin. The compsn. ratio of the indium oxide and the tin oxide is preferably 99.9wt.% to 70wt.% The content of the tin oxide is preferably >=0.5wt.% in terms of lower resistance. The ratio of the ITO powder in the compsn. is preferably in a range from 33wt.% to 80wt.% in terms of film formability in the case of using the conductive intermediate layer by dispersing this layer into the binder resin. As a result, the electrophotographic sensitive body having the good potential characteristic and repetitive stability from the high-temp. and high-humidity environment to the low-temp. and low-humidity environment and has the excellent preservable stability is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、特に電位特性に優れ、かつ高温高湿下での
黒ぽちかぶりが改良された導電性中間層を有する電子写
真感光体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member having a conductive intermediate layer which is excellent in potential characteristics and has improved black spot fogging under high temperature and high humidity. It is a thing.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体は、基本的には基体と感
光層から構成されるものである。しかしながら、基体が
紙やプラスチックのような絶縁性の物である場合、電荷
を流すために導電性の被膜を基体上に設けなければなら
ない。また、基体がアルミニウム、銅、真ちゅう、ステ
ンレス等の金属である場合、導電性の被膜を基体上に形
成する必要はないが、感光層の塗工性向上、感光層の電
気的破壊に対する保護、基体表面の欠陥の被覆等のため
に、導電性の塗布層を形成することが有効である。この
塗布層は、電気的に十分低い抵抗であることが要求され
るばかりではなく、高速の電子写真プロセスにおいて繰
り返し使用されるさいに電荷の蓄積を防ぎ、安定した電
位特性を提供するものでなければならない。2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member basically comprises a substrate and a photosensitive layer. However, if the substrate is an insulating material such as paper or plastic, a conductive coating must be provided on the substrate to carry the charge. When the substrate is a metal such as aluminum, copper, brass or stainless steel, it is not necessary to form a conductive coating on the substrate, but the coating property of the photosensitive layer is improved, the photosensitive layer is protected from electrical damage, It is effective to form a conductive coating layer for covering defects on the surface of the substrate. This coating layer is required not only to have a sufficiently low resistance electrically, but also to prevent accumulation of electric charge and provide stable potential characteristics during repeated use in a high-speed electrophotographic process. I have to.

【０００３】以上のような導電性の被膜は、従来単一の
樹脂のみでは得難いため、通常導電性の粉体を結着剤樹
脂に分散して形成される。かかる導電性粉末としては、
例えば特開昭６１−１６３３４６号公報に記載されてい
るように従来ニッケル、銅、銀、アルミニウム等の金属
粉体、酸化鉄、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジ
ウム等、及びそれらの混合物と言った金属酸化物粉末や
カーボンブラック、繊維状カーボン等が用いられてい
る。Since the above-mentioned conductive film is conventionally difficult to obtain with only a single resin, it is usually formed by dispersing a conductive powder in a binder resin. As the conductive powder,
For example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-163346, it has been said that metal powders of nickel, copper, silver, aluminum, etc., iron oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, etc., and mixtures thereof. Metal oxide powder, carbon black, fibrous carbon, etc. are used.

【０００４】また、特開昭５２−７２４２号公報にはス
ズもしくは酸化スズもしくは両者の混合物をドープした
酸化インジウムを含有する蒸着膜を有する電子写真感光
体が開示されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-7242 discloses an electrophotographic photosensitive member having a vapor deposited film containing indium oxide doped with tin, tin oxide or a mixture of both.

【０００５】しかしながら上述の導電性粉体には次のよ
うな欠点があった。例えばニッケル、銅、銀、アルミニ
ウムと言った金属粉体は導電性と言った点では十分な特
性を有しているが、比較的酸化されやすいことから、高
温高湿下での連続使用によって電位特性が変化し易く、
かつポチかぶりと言った画像欠陥を生じやすい。また導
電性の酸化鉄、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化チタ
ン、あるいはそれらの混合物と言った導電性粉体は、比
較的その仕事関数が高く、低温低湿下における繰り返し
使用によって残留電位が蓄積しないように抵抗を十分に
低下すると電位特性的には十分満足される特性が得られ
るが、逆に高温高湿下でポチかぶりを生じるといった欠
点を有していた。However, the above-mentioned conductive powder has the following drawbacks. For example, metal powders such as nickel, copper, silver, and aluminum have sufficient characteristics in terms of conductivity, but since they are relatively easy to oxidize, their potentials are increased by continuous use under high temperature and high humidity. Characteristics change easily,
Moreover, an image defect such as a spotted fogging is likely to occur. Conductive powder such as conductive iron oxide, tin oxide, antimony oxide, titanium oxide, or a mixture thereof has a relatively high work function, so that residual potential does not accumulate by repeated use under low temperature and low humidity. When the resistance is sufficiently decreased, the potential characteristic is sufficiently satisfied, but on the contrary, there is a drawback that the spot fogging occurs under high temperature and high humidity.

【０００６】その点、酸化インジウムは仕事関数が低
く、かつ酸化雰囲気及び還元雰囲気中でも良好な安定性
を有することが知られており、この事は例えば特開平１
−２３３４５８号公報、特開平３−１３６０６４号公
報、特開平３−１３６０６３号公報、特開平３−１３６
０６２号公報等に記載されている。しかしながら、これ
らの酸化インジウム粉末は粉末自身の抵抗が高く、感光
体ドラムとして実用化するためには添加量を著しく高い
ものとしなければ感光体としての要求特性、即ち感度、
残留電位、各環境での繰り返し特性を満足することがで
きないといった欠点を有していた。In that respect, it is known that indium oxide has a low work function and has good stability even in an oxidizing atmosphere and a reducing atmosphere.
-233458, JP-A-3-136064, JP-A-3-136063, and JP-A-3-136.
No. 062, etc. However, these indium oxide powders have a high resistance of the powders themselves, and in order to be practically used as a photoconductor drum, unless the addition amount is remarkably high, the required properties as a photoconductor, that is, the sensitivity,
It had the drawback that it was unable to satisfy the residual potential and the repeated characteristics in each environment.

【０００７】また、スズもしくは酸化スズまたはこれら
両者の混合物をドープした酸化インジウムの蒸着膜の抵
抗は低く、このため十分な電荷注入防止能を有さず、ポ
チカブリを改善することが困難である。Further, the resistance of the vapor-deposited film of indium oxide doped with tin or tin oxide or a mixture of both is low, so that it does not have a sufficient charge injection preventing ability, and it is difficult to improve potch fog.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の導電
性中間層が有していた問題点を解決し、高温高湿環境か
ら低温低湿環境にわたって良好な電位特性、及び繰り返
し安定性を有し、優れた保存安定性を有する画像特性に
優れた電子写真感光体を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the problems of the conventional conductive intermediate layer, and has excellent potential characteristics and repetitive stability from a high temperature and high humidity environment to a low temperature and low humidity environment. In addition, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor having excellent storage stability and excellent image characteristics.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
基体上に感光層を有する電子写真感光体において、基体
と感光層の間に少なくとも中間層を有し、該中間層が酸
化インジウム−酸化スズ固溶体（ＩＴＯ）粉末及び結着
剤樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体によ
って達成される。以下に本発明を詳細に説明する。That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive substrate, which has at least an intermediate layer between the substrate and the photosensitive layer, and the intermediate layer is indium oxide. It is achieved by an electrophotographic photosensitive member characterized by containing tin oxide solid solution (ITO) powder and a binder resin. The present invention will be described in detail below.

【００１０】導電性ＩＴＯ粉末は、酸化インジウムと酸
化スズの粉末を機械的に混合して形成されるが、導電性
ＩＴＯ固溶体粉末は、インジウム及びスズを例えば酸等
に溶解し、その後に上記の２成分を共沈させて、これを
焼成することにより製造される。The conductive ITO powder is formed by mechanically mixing powders of indium oxide and tin oxide. The conductive ITO solid solution powder is prepared by dissolving indium and tin in, for example, an acid, and thereafter It is manufactured by coprecipitating the two components and firing it.

【００１１】上述した２種類の製造方法から得られるＩ
ＴＯ粉末はインジウム及びスズの組成比を変化すること
によってその電気特性が制御できるが、機械的に混合し
て形成されたＩＴＯ粉末では結着剤樹脂と分散している
間に両成分が分離して酸化スズ及び酸化インジウムに分
離してしまうことがあり、導電性中間層の抵抗制御が極
めて困難である。これに対して、ＩＴＯ固溶体粉末は、
インジウムイオンとスズイオンが比較的似通ったイオン
半径を有していることから、インジウムイオンが結晶格
子中でスズイオンにより置換された状態にあるものであ
る。このため両成分の分離が起こらず、かつ電荷キャリ
アーの発生が均一で良好な抵抗安定性を示すこととな
る。I obtained from the above-mentioned two manufacturing methods
The electrical properties of the TO powder can be controlled by changing the composition ratio of indium and tin, but in the ITO powder formed by mechanical mixing, both components are separated during dispersion with the binder resin. May separate into tin oxide and indium oxide, and it is extremely difficult to control the resistance of the conductive intermediate layer. On the other hand, the ITO solid solution powder is
Since indium ions and tin ions have relatively similar ionic radii, indium ions are in a state of being replaced by tin ions in the crystal lattice. Therefore, separation of both components does not occur, charge carriers are uniformly generated, and good resistance stability is exhibited.

【００１２】かかる導電性ＩＴＯ固溶体粉末の酸化イン
ジウムと酸化スズの組成比は所望の粉末の抵抗値、色調
等を考慮して決定されるが、酸化インジウムと酸化スズ
の組成比としては重量％で表せば酸化インジウムが９
９．５％から７０％であることが好ましい。低抵抗化の
点から酸化スズの含有量は０．５％以上が好ましい。The composition ratio of indium oxide and tin oxide in the conductive ITO solid solution powder is determined in consideration of the resistance value and color tone of the desired powder. The composition ratio of indium oxide and tin oxide is% by weight. In fact, indium oxide is 9
It is preferably 9.5% to 70%. From the viewpoint of low resistance, the content of tin oxide is preferably 0.5% or more.

【００１３】また、半導体レーザー、ＬＥＤ等の赤色光
で像露光をする場合には露光の光が基体表面で反射され
ると見かけ上の増感が期待できる。この点から、導電性
中間層を過度の青灰色にさせないように酸化スズの含有
量を７０％以下にして赤色光の導電性中間層による吸収
を押えるのが好適である。Further, when image exposure is performed with red light from a semiconductor laser, an LED or the like, it is expected that the light from the exposure is reflected on the surface of the substrate to apparently sensitize it. From this point of view, it is preferable that the content of tin oxide be 70% or less so as to prevent the conductive intermediate layer from becoming excessively blue-gray to suppress the absorption of red light by the conductive intermediate layer.

【００１４】かかるＩＴＯ固溶体粉末の抵抗は、比抵抗
として１０００Ωｃｍ以下であることが好ましい。比抵
抗がこれ以上高くなれば電子写真感光体としての必要特
性即ち感度、残留電位、繰り返し特性等が劣化し、添加
量を増加しても上述の諸特性を満足することはできな
い。The resistance of the ITO solid solution powder is preferably 1000 Ωcm or less as a specific resistance. If the specific resistance becomes higher than this, the characteristics required for the electrophotographic photosensitive member, that is, the sensitivity, the residual potential, the repetitive characteristics, etc. are deteriorated, and even if the addition amount is increased, the above-mentioned various characteristics cannot be satisfied.

【００１５】本発明の導電性中間層は、ＩＴＯ固溶体粉
末を結着剤樹脂に分散した形態で使用される。本発明の
導電性中間層を結着剤樹脂中に分散して用いる場合に
は、成膜性の点から組成物中でのＩＴＯ粉末の割合は重
量％で表せば３３重量％から８０重量％の範囲であるこ
とが好ましく、より好ましくは５０重量％から７５重量
％の範囲である。また導電性の点から添加量は３３重量
％以上が好ましい。かかる導電性中間層の抵抗値は電子
写真感光体として使用される際に導電性中間層に印加さ
れる程度の電界強度１０⁵ Ｖ／ｍにおける比抵抗値が１
０¹⁰Ωｃｍから１０⁵ Ωｃｍの範囲に有ることが好適で
ある。The conductive intermediate layer of the present invention is used in a form in which ITO solid solution powder is dispersed in a binder resin. When the conductive intermediate layer of the present invention is used by being dispersed in a binder resin, the proportion of ITO powder in the composition is 33% by weight to 80% by weight in terms of film-forming property. The range is preferably, and more preferably 50 to 75% by weight. From the viewpoint of conductivity, the addition amount is preferably 33% by weight or more. The resistance value of such a conductive intermediate layer is 1 when the electric field strength of 10 ⁵ V / m is such that it is applied to the conductive intermediate layer when it is used as an electrophotographic photoreceptor.
It is preferably in the range of 0 ¹⁰ Ωcm to 10 ⁵ Ωcm.

【００１６】また本発明の導電性中間層にはＩＴＯ固溶
体粉末のほか、支持体の光学的隠蔽力を増加するために
導電性の他の粉体、例えば酸化チタンと言った白色の導
電性粉体あるいはレーザー光線のコヒーレントな散乱を
抑止するためにポリジメチルシロキサンを主成分とする
微小な球体、もしくは粗面化剤を導入することもでき
る。In the conductive intermediate layer of the present invention, in addition to the ITO solid solution powder, other conductive powder for increasing the optical hiding power of the support, for example, white conductive powder such as titanium oxide. In order to suppress coherent scattering of the body or laser beam, fine spheres containing polydimethylsiloxane as a main component, or a roughening agent may be introduced.

【００１７】本発明の導電性中間層に使用される結着剤
樹脂は熱可塑性の樹脂であっても硬化性の樹脂であって
も使用することが可能である。かかる熱可塑性の樹脂と
しては具体的には例えば、ポリメチルメタクリレート、
ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体等のアクリ
ル樹脂、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラ
ック樹脂、メタクレゾールノボラック樹脂、低分子量ポ
リプロピレン、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピ
ロリドン、石油樹脂、セルロース、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロー
ス誘導体、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ポリアリレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹脂、
６−ナイロン、１１−ナイロン、６−１−ナイロン、８
−ナイロン、メトキシメチル下８−ナイロン、ナイロン
−４、６等といったポリアミド樹脂、ポリエステルアミ
ド樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエー
テルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエーテルエーテルケトンなどを挙げることが
できる。The binder resin used in the conductive intermediate layer of the present invention may be either a thermoplastic resin or a curable resin. Specific examples of such a thermoplastic resin include polymethylmethacrylate,
Acrylic resin such as polystyrene and styrene-acrylic copolymer, phenol novolac resin, cresol novolac resin, metacresol novolac resin, low molecular weight polypropylene, styrene-butadiene rubber, ethylene-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinylpyrrolidone, petroleum resin, cellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, cellulose derivative such as hydroxypropyl cellulose, saturated alkyl polyester resin, Aromatic polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin and polyarylate resin,
6-nylon, 11-nylon, 6-1-nylon, 8
Examples of the resin include polyamide resins such as nylon and 8-nylon under methoxymethyl, nylon-4 and 6, etc., polyesteramide resins, polyacetals, polycarbonates, polyether sulfones, polysulfones, polyphenylene sulfides, polyether ether ketones, and the like.

【００１８】硬化性の樹脂としては具体的にはたとえば
フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、
アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、例えば無
水マレイン酸−テレフタル酸−多価アルコールの重縮合
により得られる不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、尿素−メラミン樹脂、キシレン樹脂、トル
エン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−グアナミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、グ
リプタール樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド
樹脂等を挙げることができる。Specific examples of the curable resin include phenol resin, modified phenol resin, malein resin,
Alkyd resin, epoxy resin, acrylic resin, for example, unsaturated polyester resin obtained by polycondensation of maleic anhydride-terephthalic acid-polyhydric alcohol, urea resin, melamine resin, urea-melamine resin, xylene resin, toluene resin, guanamine resin. , Melamine-guanamine resin, benzoguanamine resin, acetoguanamine resin, glyptal resin, furan resin, silicone resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyetherimide resin and the like.

【００１９】このほかの硬化性樹脂としては具体的には
例えばポリエステルアクリレート、エポキシアクリレー
ト、メラミンアクリレート、アルキドアクリレート、シ
リコンアクリレートなどを好適な光重合開始剤、及び適
宜多官能アクリレートと混合し、光重合させて得られる
硬化組成物であってもよい。As the other curable resin, specifically, for example, polyester acrylate, epoxy acrylate, melamine acrylate, alkyd acrylate, silicon acrylate and the like are mixed with a suitable photopolymerization initiator, and appropriately a polyfunctional acrylate, and photopolymerized. It may be a cured composition obtained by the above.

【００２０】また本発明の導電性中間層には塗膜の平滑
性の向上、塗布性向上の目的でシリコーンオイル、シリ
コーンマクロマー共重合体、フッ素系界面活性剤等のレ
ベリング剤を添加することもできる。Further, a leveling agent such as silicone oil, silicone macromer copolymer, fluorine-containing surfactant, etc. may be added to the conductive intermediate layer of the present invention for the purpose of improving the smoothness of the coating film and the coating property. it can.

【００２１】かかる導電性中間層の膜厚としては電子写
真特性的に特に諸特性を低下させない範囲で使用できる
が、通常３μｍ〜３０μｍの範囲が好ましく、特に高温
高湿環境での電荷注入にたいする抵抗性と言った点及
び、感度、残留電位といった観点から考慮すれば、該中
間層の好適な膜厚は５μｍ〜２５μｍの範囲である。The thickness of the conductive intermediate layer can be used in a range that does not deteriorate various characteristics in terms of electrophotographic characteristics, but is preferably in the range of 3 μm to 30 μm, and resistance to charge injection in a high temperature and high humidity environment is particularly preferable. In consideration of the property, the sensitivity, and the residual potential, the preferable thickness of the intermediate layer is in the range of 5 μm to 25 μm.

【００２２】本発明の導電性中間層は電子写真感光体の
下引き層に使用されるものである。本発明に使用される
導電性支持体としては、支持体自体が導電性を備えたも
の、具体的には例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、
クロム、チタン、ニッケル、インジウム及び金、白金等
を用いることができる。その他、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム、酸化スズ、ＩＴＯなどを
真空蒸着して得られる導電層を有するプラスチック等、
表面を導電処理した支持体を使用することもできる。The conductive intermediate layer of the present invention is used as an undercoat layer for an electrophotographic photoreceptor. The conductive support used in the present invention, the support itself has conductivity, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum,
Chromium, titanium, nickel, indium and gold, platinum, etc. can be used. Others, such as aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, plastic having a conductive layer obtained by vacuum deposition of ITO, etc.,
It is also possible to use a support whose surface is subjected to a conductive treatment.

【００２３】本発明は、前述した導電性支持体と感光層
の間に導電性の中間層を設けるものである。導電性中間
層は単一層であってもよく、さらには２層以上の構成に
よって形成されていてもよい。導電性の中間層が単一層
として使用されるときには前述した導電性中間層がその
ままで使用されるが、さらに抵抗を制御する目的から、
イオン導電性の樹脂化合物を含有する別の中間層との組
み合わせで使用されてもよい。The present invention provides a conductive intermediate layer between the above-mentioned conductive support and the photosensitive layer. The conductive intermediate layer may be a single layer, or may be formed of two or more layers. When the conductive intermediate layer is used as a single layer, the above-mentioned conductive intermediate layer is used as it is, but for the purpose of further controlling the resistance,
It may be used in combination with another intermediate layer containing an ion conductive resin compound.

【００２４】かかる第２の中間層は、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂、ポリアミド樹脂類（ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ム等によって形成できる。その膜厚は０．１μｍ〜１０
μｍが好ましく０．３μｍ〜５μｍの範囲がさらに好ま
しい。The second intermediate layer is casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenol resin, polyamide resin (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymer nylon, (Alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide, etc. The film thickness is 0.1 μm to 10
μm is preferable, and a range of 0.3 μm to 5 μm is more preferable.

【００２５】本発明の電荷発生層は電荷発生性の顔料を
種々のバインダー樹脂に分散することによって得られる
が、かかる電荷発生層に使用できる顔料としては具体的
には例えば、スーダンレッド、ダイアンブルー等のアゾ
顔料、ピレンキノン、アントアントロン等のキノン顔
料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオ
インジゴ等のインジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、各種
の結晶系を有する銅フタロシアニン顔料、チタニルフタ
ロシアニン顔料などを使用することができる。特に、カ
ブリを生じ易いチタニルフタロシアニンに対して、導電
性ＩＴＯ固溶体粉末による効果が大きい。このほかセレ
ン−ヒ素、アモルファスシリコンといった無機材料から
なる電荷発生層を使用してもよい。この様な電荷発生層
の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、０．０５
μｍ〜２μｍの範囲で使用されるのが最も好適である。
かかる電荷発生層は、電荷発生物質を結着剤樹脂及び溶
剤と共にホモジナイザー、超音波、ボールミル、振動ボ
ールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ペ
イントシェーカー等の方法で良く分散し塗布・乾燥する
事によって形成される。この際、電荷発生物質と結着剤
樹脂との割合は１：５〜５：１が好ましく１：２〜３：
１であることがより好ましい。The charge generating layer of the present invention can be obtained by dispersing a charge generating pigment in various binder resins. Specific examples of the pigment which can be used in the charge generating layer include Sudan Red and Diane Blue. Such as azo pigments, pyrenequinone, quinone pigments such as anthanthrone, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, azurenium salt pigments, copper phthalocyanine pigments having various crystal systems, and titanyl phthalocyanine pigments. You can In particular, the effect of the conductive ITO solid solution powder is great for the titanyl phthalocyanine which is apt to cause fog. In addition, a charge generation layer made of an inorganic material such as selenium-arsenic or amorphous silicon may be used. The film thickness of such a charge generation layer is preferably 5 μm or less,
Most preferably, it is used in the range of μm to 2 μm.
Such a charge generating layer is formed by well dispersing the charge generating substance together with a binder resin and a solvent by a method such as a homogenizer, ultrasonic wave, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, attritor, roll mill, paint shaker, etc. and coating and drying. To be done. At this time, the ratio of the charge generating substance to the binder resin is preferably 1: 5 to 5: 1, and 1: 2 to 3:
It is more preferably 1.

【００２６】前述の電荷発生層の上に設けられる電荷輸
送層は電荷輸送剤と結着剤樹脂によって形成される。か
かる電荷輸送性の物質としてはビフェニレン、アントラ
セン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、
インドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
リン等の含窒素環式化合物、ヒドラゾン化合物、スチリ
ル化合物等を挙げることができる。The charge transport layer provided on the charge generation layer is formed of a charge transport agent and a binder resin. Examples of such charge transporting substances include polycyclic aromatic compounds such as biphenylene, anthracene, pyrene, and phenanthrene,
Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as indole, carbazole, oxadiazole, and pyrazoline, hydrazone compounds, and styryl compounds.

【００２７】電荷輸送層はこれらの電荷輸送性物質を結
着剤樹脂に分散もしくは溶解して形成されるが、かかる
樹脂としては具体的には例えば、ポリメチルメタクリレ
ート、スチレン−アクリル共重合体等のアクリル樹脂、
ポリスチレン、低分子量ポリプロピレン、スチレン−ブ
タジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、およびそれらの共重合体、石油樹
脂、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポ
リアリレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹脂、ポリア
セタール、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、
ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエー
テルエーテルケトンなどを挙げることができる。かかる
電荷輸送物質及び結着剤樹脂は好適な溶媒に溶解あるい
は分散された後、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましくは１
０μｍ〜３０μｍの電荷輸送層として塗布形成される。The charge transport layer is formed by dispersing or dissolving these charge transporting substances in a binder resin. Specific examples of such a resin include polymethylmethacrylate and styrene-acryl copolymer. Acrylic resin,
Polystyrene, low molecular weight polypropylene, styrene-butadiene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate, and their copolymers, petroleum resin, saturated alkyl polyester resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, poly Aromatic polyester resin and other aromatic polyester resin, polyacetal, polycarbonate, polyether sulfone,
Examples thereof include polysulfone, polyphenylene sulfide and polyether ether ketone. The charge transport material and the binder resin are dissolved or dispersed in a suitable solvent and then the film thickness is 5 μm to 40 μm, preferably 1 μm.
It is formed by coating as a charge transport layer having a thickness of 0 μm to 30 μm.

【００２８】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を溶剤に溶解し、塗布形成される。電荷輸送物質と
結着剤樹脂との混合割合は３：１〜１：３の範囲である
ことが好ましく、特には２：１〜１：２が好ましい。そ
の溶剤としてはトルエン、キシレン、あるいはモノクロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素及び環状エーテル類、具
体的には例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、１、４−ジオキサン等の他、ハロゲン化炭化水素
類、ケトン化合物類を挙げることができる。この溶液を
塗布する方法としては具体的には例えば浸漬塗布方法、
スプレイ塗布方法、ロールコーティング法、グラビアコ
ーティング法等が知られている。いずれの方法にせよ所
望の感光体を効率良く製造できるものが好適である。The charge transport layer is formed by coating the above charge transport substance and the binder resin in a solvent. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably in the range of 3: 1 to 1: 3, and particularly preferably 2: 1 to 1: 2. As the solvent, aromatic hydrocarbons and cyclic ethers such as toluene, xylene, or monochlorobenzene, specifically, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, etc., halogenated hydrocarbons, ketone compounds, etc. Can be mentioned. As a method of applying this solution, for example, a dip coating method,
A spray coating method, a roll coating method, a gravure coating method and the like are known. Whatever method is used, it is preferable that the desired photoreceptor can be efficiently produced.

【００２９】この電荷輸送層を塗布・形成した後１０℃
〜２００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃の温度で５分
〜５時間、好ましくは１０分〜２時間の範囲で通風乾燥
又は静止乾燥を行い、電荷輸送層を得る。After coating and forming this charge transport layer, 10 ° C.
To 200 ° C., preferably 20 ° C. to 150 ° C., for 5 minutes to 5 hours, preferably 10 minutes to 2 hours in a ventilation drying or static drying to obtain a charge transport layer.

【００３０】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、さらには電子写真技術を応用したディスプレー、
記録、軽印刷、製版ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to general electrophotographic apparatuses such as copying machines, laser printers, LED printers, liquid crystal shutter type printers, etc., and further displays using electrophotographic technology,
It can be widely applied to devices such as recording, light printing, and plate-making facsimiles.

【００３１】図１に本発明による感光体を用いた一般的
な転写式電子写真装置の概略構成を示した。FIG. 1 shows a schematic structure of a general transfer type electrophotographic apparatus using the photoconductor according to the present invention.

【００３２】図１において、１は像担持体としてのドラ
ム型感光体であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周
速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程で帯
電手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段に
より光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露
光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対
応した静電潜像が順次形成されていく。In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum type photosensitive member as an image bearing member, which is rotationally driven around an axis 1a in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. In the course of its rotation, the photosensitive member 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the charging means 2, and then at the exposure section 3 an optical image exposure L (slit exposure Laser beam scanning exposure). As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposed images are sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor.

【００３３】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像され、そのトナー現像像が転写手段５により不図示
の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の
回転と同期取りされて給送された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。The electrostatic latent image is then toner-developed by the developing means 4, and the toner-developed image is rotated by the transfer means 5 from a paper feeding portion (not shown) between the photosensitive body 1 and the transfer means 5. And is sequentially transferred onto the surface of the transfer material P that is fed in synchronization with the above.

【００３４】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。The transfer material P which has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 where it is subjected to the image fixing and printed out as a copy.

【００３５】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され
て、さらに、前露光手段７により除電処理されて繰り返
して像形成に使用される。The surface of the photoconductor 1 after the image transfer is cleaned by the cleaning means 6 to remove the residual toner after transfer, and is further discharged by the pre-exposure means 7 to be repeatedly used for image formation. It

【００３６】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手
段、現像手段およびクリーニング手段の少なくとも１つ
を感光体とともに一体に支持してユニットを形成し、装
置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレー
ルなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良
い。このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段お
よび／または現像手段を伴って構成しても良い。As the uniform charging means 2 for the photosensitive member 1, a corona charging device is generally widely used. In addition, the transfer device 5
Corona transfer means are also widely used. The electrophotographic apparatus is configured by integrally combining a plurality of components, such as the above-described photoconductor, developing unit, and cleaning unit, as an apparatus unit, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. May be. For example, at least one of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit is integrally supported together with a photoconductor to form a unit, which is a detachable single unit in the apparatus body, and a guide unit such as a rail of the apparatus body is used. It may be detachable. At this time, the above device unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit.

【００３７】また、光像露光Ｌは、電子写真装置を複写
機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反
射光や透過光、あるいは、原稿を読取り信号化し、この
信号によりレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆
動、または液晶シャッターアレイの駆動などにより行わ
れる。When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the light image exposure L is reflected light or transmitted light from a document, or a document is read and converted into a signal, and a laser beam is scanned by this signal. , LED array driving, liquid crystal shutter array driving, or the like.

【００３８】また、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
るための露光になる。図２はこの場合の一例をブロック
図で示したものである。When used as a facsimile printer, the optical image exposure L becomes an exposure for printing the received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.

【００３９】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンタ
ー１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ１８はプリンター１
９を制御している。１４は電話である。The controller 11 controls the image reading section 10 and the printer 19. The entire controller 11 is CP
It is controlled by U17. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station through the transmission circuit 13. The data received from the partner station is sent to the printer 19 through the receiving circuit 12. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 18 is the printer 1
9 is controlled. 14 is a telephone.

【００４０】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の複号処
理を行ない順次画像メモリ１６に格納される。そして、
少なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコ
ントローラ１８に複合化された１ページの画像情報を送
出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７から
の１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情
報記録を行うべく、プリンタ１９を制御する。An image received from the line 15 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 12, and then the CPU 17 decodes the image information to sequentially decode the image memory 16. Stored in. And
When the image of at least one page is stored in the memory 16, the image of that page is recorded. The CPU 17 reads out the image information of one page from the memory 16 and sends the composited image information of one page to the printer controller 18. When the printer controller 18 receives the image information of one page from the CPU 17, the printer controller 18 controls the printer 19 to record the image information of the page.

【００４１】尚、ＣＰＵ１７は、プリンタ１９による記
録中に、次のページの受信を行なっている。The CPU 17 is receiving the next page while the printer 19 is recording.

【００４２】以上の様に、画像の受信と記録が行なわれ
る。As described above, the image is received and recorded.

【００４３】以下に本発明を実施例を挙げて詳細に説明
する。The present invention will be described in detail below with reference to examples.

【００４４】なお本発明の導電性中間層は、本明細書で
詳細に例示した機能分離型の負帯電感光体ばかりでな
く、逆層もしくは単層の正帯電感光体、単層の負帯電感
光体等、特に感光体の極性あるいは層構成に関わらず導
電性中間層として使用できるものである。The conductive intermediate layer of the present invention is not limited to the function-separated type negatively charged photoreceptor described in detail in the present specification, but may be a reverse layer or a single layer positively charged photoreceptor, or a single layer negatively charged photoreceptor. It can be used as a conductive intermediate layer irrespective of the polarity or layer structure of the body, especially the photoreceptor.

【００４５】[0045]

【実施例】【Example】

（実施例１）酸化インジウム９５重量％、酸化スズ５重
量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末（比抵抗２０−
５０Ωｃｍ）５０部（重量部、以下同様）、フェノール
樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部
及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオ
キシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．０
０２部をφ１ｍｍガラズビーズを用いてペイントシェカ
ー中で２４時間分散して導電性層用塗料を得た。この塗
料をアルミニウムシート上に塗布し、１４０℃で３０分
乾燥して膜厚１０μｍの導電層を形成した。次にＮ−メ
トキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶
解し抵抗制御層を形成した。この塗料を前記のアルミニ
ウムシート上に塗布して１００℃で２０分間乾燥して
０．８μｍの抵抗制御用下引層を形成した。Example 1 ITO solid solution powder having a composition ratio of 95 wt% indium oxide and 5 wt% tin oxide (specific resistance 20-
50 Ωcm) 50 parts (parts by weight, the same applies hereinafter), 25 parts of phenol resin, 20 parts of methyl cellosolve, 5 parts of methanol and silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer, average molecular weight 3000) 0.0
02 parts were dispersed in a paint shaker for 24 hours using φ1 mm glass beads to obtain a conductive layer coating material. This paint was applied on an aluminum sheet and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a film thickness of 10 μm. Next, 5 parts of N-methoxymethylated nylon was dissolved in 95 parts of methanol to form a resistance control layer. This coating material was applied on the aluminum sheet and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form a 0.8 μm resistance controlling subbing layer.

【００４６】次に電荷発生物質として下記式Next, as the charge generating substance, the following formula

【００４７】[0047]

【外１】 で示されるアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベン
ザール化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部及
びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いてサンドミルに依って１２時間分散し、その後メチル
エチルケトン６０部加えて希釈し、電荷発生層塗布液を
形成した。この分散液を前記の中間層上に塗布して８０
℃で２０分間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を得
た。[Outer 1] 3 parts of an azo pigment represented by 3 parts, 2 parts of polyvinylbenzal (benzalization rate 80%, weight average molecular weight 11000) and 35 parts of cyclohexanone are dispersed for 12 hours by a sand mill using φ1 mm glass beads, and then 60 parts of methyl ethyl ketone are added. And diluted to form a charge generation layer coating solution. This dispersion is applied on the above-mentioned intermediate layer to obtain 80
It was dried at 0 ° C. for 20 minutes to obtain a charge generation layer having a film thickness of 0.2 μm.

【００４８】次いで電荷輸送物質として下記式Next, as a charge transport material, the following formula

【００４９】[0049]

【外２】 で示されるヒドラゾン化合物１０部、ポリカーボネート
Ｚ樹脂（粘度平均分子量２．０万）１０部をモノクロロ
ベンゼン６０部の混合溶媒中に溶解し、これを前述の電
荷発生層上に塗布を行ない１２０℃で６０分間乾燥して
膜厚２０μｍの電荷輸送層を得た。[Outside 2] 10 parts of a hydrazone compound represented by and 10 parts of a polycarbonate Z resin (viscosity average molecular weight of 20,000) are dissolved in a mixed solvent of 60 parts of monochlorobenzene, and this is coated on the above charge generation layer at 120 ° C. After drying for 60 minutes, a charge transport layer having a film thickness of 20 μm was obtained.

【００５０】このようにして製造した感光体について、
その電子写真特性を１０ｃｍ² の導電性ガラスを用いて
光放電特性を測定することによって評価した。その結果
を第１表に記載する。Regarding the photoconductor thus manufactured,
The electrophotographic characteristics were evaluated by measuring the photodischarge characteristics using 10 cm ² of conductive glass. The results are shown in Table 1.

【００５１】（実施例２）実施例１の電荷発生剤を下記
式(Example 2) The charge generating agent of Example 1 was prepared by the following formula.

【００５２】[0052]

【外３】 のアゾ顔料とし、電荷輸送剤を下記式[Outside 3] The azo pigment of

【００５３】[0053]

【外４】 のスチリル化合物とした事を除き実施例１と同様に感光
体を作成しその特性を評価した。その結果を第１表に記
載する。[Outside 4] A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above styryl compound was used, and its characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.

【００５４】（実施例３）実施例１に記載した抵抗制御
層を設けなかったことを除き実施例１と同様にして感光
体を作成しその電子写真特性を実施例１に記載した方法
で評価した。その結果を第１表に記載する。Example 3 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resistance control layer described in Example 1 was not provided, and its electrophotographic characteristics were evaluated by the method described in Example 1. did. The results are shown in Table 1.

【００５５】（実施例４）実施例１の電荷発生剤を下記
式(Example 4) The charge generating agent of Example 1 was prepared by the following formula.

【００５６】[0056]

【外５】 の化合物とした事を除き実施例１と同様に感光体を作成
しその特性を評価した。その結果を第１表に記載する。[Outside 5] A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above compound was used, and its characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.

【００５７】（実施例５）実施例４の電荷輸送剤を下記
式Example 5 The charge transfer agent of Example 4 was prepared by the following formula.

【００５８】[0058]

【外６】 のスチリル化合物とした事を除き実施例４と同様に感光
体を作成しその特性を評価した。その結果を第１表に記
載する。[Outside 6] A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that the above styryl compound was used, and its characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.

【００５９】（実施例６）実施例１に記載した抵抗制御
層を設けなかったことを除き実施例４と同様にして感光
体を作成しその電子写真特性を実施例１に記載した方法
で評価した。その結果を第１表に記載する。Example 6 A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 4 except that the resistance control layer described in Example 1 was not provided, and its electrophotographic characteristics were evaluated by the method described in Example 1. did. The results are shown in Table 1.

【００６０】（実施例７）電荷発生剤を２６．３°に主
回折ピークを有するチタニルオキシフタロシアニン顔料
としたほかは実施例１と同様に感光体を作成し、その電
子写真特性を評価した。その結果を第１表に記載する。Example 7 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge generating agent was a titanyloxyphthalocyanine pigment having a main diffraction peak at 26.3 °, and its electrophotographic characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.

【００６１】（比較例１）導電性中間層として１０％の
アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チ
タン粉末を使用したことを除き実施例１と同様にして感
光体を作成し評価を行なったところ感度が低下しかつ残
留電位も増加した。その結果を第１表に記載する。Comparative Example 1 A photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony was used as the conductive intermediate layer. As a result, the sensitivity decreased and the residual potential increased. The results are shown in Table 1.

【００６２】（比較例２）導電性中間層として導電性酸
化インジウム粉末を使用したことを除き実施例１と同様
にして感光体を作成し評価を行なったところ感度が低下
しかつ残留電位も増加した。その結果を第１表に記載す
る。Comparative Example 2 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a conductive indium oxide powder was used as the conductive intermediate layer. As a result, the sensitivity was lowered and the residual potential was increased. did. The results are shown in Table 1.

【００６３】（実施例８）酸化インジウム９５重量％、
酸化スズ５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末
（比表面積２０−４０ｍ² ／ｇ、比抵抗２０−５０Ωｃ
ｍ）５０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ
２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジ
メチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均
分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズ
を用いてペイントシェカー中で２４時間分散して導電性
層用塗料を得た。この塗料をφ３０のアルミニウムシリ
ンダー上に浸漬塗布し、１４０℃で３０分乾燥して膜厚
１０μｍの導電層を形成した。次にＮ−メトキシメチル
化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し抵抗制御
層を形成した。この塗料を前記のアルミニウムシリンダ
ー上に浸漬塗布して１００℃で２０分間乾燥して０．８
μｍの抵抗制御用下引層を形成した。Example 8 Indium oxide 95% by weight,
ITO solid solution powder having a composition ratio of tin oxide 5% by weight (specific surface area 20-40 m ² / g, specific resistance 20-50 Ωc
m) 50 parts, 25 parts of phenolic resin, 20 parts of methyl cellosolve, 5 parts of methanol and 0.002 parts of silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer, average molecular weight 3000) 0.002 parts with paint shaker using φ1 mm glass beads. It disperse | distributed for 24 hours and obtained the coating material for electroconductive layers. This paint was applied by dip coating on a φ30 aluminum cylinder and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a film thickness of 10 μm. Next, 5 parts of N-methoxymethylated nylon was dissolved in 95 parts of methanol to form a resistance control layer. This paint was applied onto the aluminum cylinder by dip coating and dried at 100 ° C. for 20 minutes to 0.8
An undercoat layer for resistance control having a thickness of μm was formed.

【００６４】次に電荷発生物質として２６．３°に主回
折ピークを有するチタニルオキシフタロシアニン顔料３
部、ポリビニルベンザール（ベンザール化率８０％、重
量平均分子量１１０００）２部及びシクロヘキサノン３
５部をφ１ｍｍガラスビーズを用いてサンドミルに依っ
て１２時間分散し、その後メチルエチルケトン６０部加
えて希釈し、電荷発生層塗布液を形成した。この分散液
を前記の中間層上に浸漬塗布して８０℃で２０分間乾燥
して膜厚０．２μｍの電荷発生層を得た。Next, as a charge generating substance, a titanyloxyphthalocyanine pigment 3 having a main diffraction peak at 26.3 °
Parts, polyvinylbenzal (benzalization rate 80%, weight average molecular weight 11000) 2 parts and cyclohexanone 3
5 parts were dispersed with a sand mill using φ1 mm glass beads for 12 hours and then diluted with 60 parts of methyl ethyl ketone to form a charge generation layer coating solution. This dispersion was applied onto the above intermediate layer by dip coating and dried at 80 ° C. for 20 minutes to obtain a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

【００６５】次いで電荷輸送物質として下記式Next, as the charge transport substance, the following formula

【００６６】[0066]

【外７】 で示されるヒドラゾン化合物１０部、ポリカーボネート
Ｚ樹脂（粘度平均分子量２．０万）１０部をモノクロロ
ベンゼン６０部の混合溶媒中に溶解し、これを前述の電
荷発生層上に浸漬塗布を行ない１２０℃で６０分間乾燥
して膜厚２０μｍの電荷輸送層を得た。[Outside 7] 10 parts of a hydrazone compound represented by and 10 parts of a polycarbonate Z resin (viscosity average molecular weight of 20,000) are dissolved in a mixed solvent of 60 parts of monochlorobenzene, and this is dip-coated on the above charge generation layer at 120 ° C. And dried for 60 minutes to obtain a charge transport layer having a film thickness of 20 μm.

【００６７】このようにして得られた感光ドラムを市販
のレーザープリンターＬＢＰ−ＳＸに装着し、低温低湿
（１５℃、１０％ＲＨ）（Ｌ／Ｌ）、常温常湿（２３
℃、５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）、及び高温高湿（３３℃、
８５％ＲＨ）（Ｈ／Ｈ）の各環境で初期特性、耐久特
性、黒ぽちかぶりに対して評価を行なったところ、良好
な結果が得られた。その結果を表２に示す。The photosensitive drum thus obtained was mounted on a commercially available laser printer LBP-SX, and the temperature was low and low humidity (15 ° C., 10% RH) (L / L), normal temperature and normal humidity (23
℃, 55% RH) (N / N), and high temperature and high humidity (33 ℃,
When the initial characteristics, the durability characteristics and the black spot fogging were evaluated in each environment of 85% RH) (H / H), good results were obtained. The results are shown in Table 2.

【００６８】（比較例３）導電性中間層として１０％の
アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チ
タン粉末を使用したことを除き実施例８と同様にして感
光体を作成し評価を行なったところ感度が低下しかつ残
留電位も増加しかつさらに高温高湿環境で激しい黒ぽち
かぶりが発生した。その結果を表２に記載する。Comparative Example 3 A photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 8 except that a conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony was used as the conductive intermediate layer. When it was carried out, the sensitivity decreased and the residual potential also increased, and further severe black spots occurred in a high temperature and high humidity environment. The results are shown in Table 2.

【００６９】（比較例４）アルミシート上にＩＴＯ（酸
化スズ含有率２％）を酸素雰囲気中でエレクトロンビー
ム蒸着法により蒸着を行ない、０．１μｍのＩＴＯ蒸着
膜を得た。これを支持体として使用し、実施例８と同様
にして感光体を作成し、実施例８と同様にして評価を行
った。その結果、ＩＴＯ蒸着層の表面抵抗が十分に電荷
注入を防止することができず、常温常湿であっても暗減
衰が大きく、ポチかぶりが発生した。また高温高湿下で
は電位の暗減衰が大きく、画像部全面にかぶりが発生し
た。その結果を表２に示す。(Comparative Example 4) ITO (tin oxide content 2%) was vapor-deposited on an aluminum sheet in an oxygen atmosphere by an electron beam vapor deposition method to obtain a 0.1-μm ITO vapor-deposited film. Using this as a support, a photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 8 and evaluated in the same manner as in Example 8. As a result, the surface resistance of the ITO vapor-deposited layer could not sufficiently prevent the charge injection, and the dark decay was large even at room temperature and normal humidity, and the spot fogging occurred. Further, under high temperature and high humidity, the dark decay of the potential was large, and fogging occurred on the entire image area. The results are shown in Table 2.

【００７０】[0070]

【表１】 [Table 1]

【００７１】[0071]

【表２】 [Table 2]

【００７２】以上説明したように、本発明は、導電性基
体上に感光層を有する電子写真感光体において、基体と
感光層の間に少なくとも中間層を有し、該中間層が共沈
法によって形成される酸化インジウム−酸化スズ固溶体
（ＩＴＯ）および結着剤樹脂粉末を含有させることによ
り、高温高湿環境から低温低湿環境にわたって良好な電
位特性、及び繰り返し安定性を有し、優れた保存安定性
を有する画像特性に優れた電子写真感光体を提供するこ
とができるものである。As described above, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive substrate, which has at least an intermediate layer between the substrate and the photosensitive layer, and the intermediate layer is formed by a coprecipitation method. By containing the formed indium oxide-tin oxide solid solution (ITO) and the binder resin powder, it has good potential characteristics from high-temperature high-humidity environment to low-temperature low-humidity environment and repeated stability, and has excellent storage stability. It is possible to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent image characteristics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a general transfer type electrophotographic apparatus.

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。FIG. 2 is a block diagram of a facsimile using the electrophotographic apparatus as a printer.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性基体上に感光層を有する電子写真
感光体において、基体と感光層の間に少なくとも中間層
を有し、該中間層が酸化インジウム−酸化スズ固溶体
（ＩＴＯ）粉末及び結着剤樹脂を含有することを特徴と
する電子写真感光体。1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive substrate, which has at least an intermediate layer between the substrate and the photosensitive layer, the intermediate layer containing indium oxide-tin oxide solid solution (ITO) powder and a binder. An electrophotographic photosensitive member comprising a binder resin. 【請求項２】 ＩＴＯ固溶体粉末の酸化インジウムの量
が９９．５ｗｔ％〜７０ｗｔ％であることを特徴とする
請求項１の電子写真感光体。2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the amount of indium oxide in the ITO solid solution powder is 99.5 wt% to 70 wt%. 【請求項３】 中間層中のＩＴＯ固溶体粉末が３３ｗｔ
％〜８０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１の電子
写真感光体。3. The ITO solid solution powder in the intermediate layer is 33 wt.
% To 80 wt%, The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein 【請求項４】 中間層の電界強度１０⁵ Ｖ／ｍにおける
比抵抗値が１０¹⁰Ωｃｍ〜１０⁵ Ωｃｍであることを特
徴とする請求項１の電子写真感光体。4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the intermediate layer has a specific resistance value of 10 ¹⁰ Ωcm to ^{10 5} Ωcm at an electric field strength of 10 ⁵ V / m. 【請求項５】 中間層の厚さが３μｍ〜３０μｍである
ことを特徴とする請求項１の電子写真感光体。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the intermediate layer has a thickness of 3 μm to 30 μm. 【請求項６】 前記の感光体が基体と感光層の間にさら
に第２の中間層を有することを特徴とする、請求項１に
記載の電子写真感光体。6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive member further has a second intermediate layer between the substrate and the photosensitive layer. 【請求項７】 感光層中にチタニルフタロシアニンが含
まれていることを特徴とする請求項１の電子写真感光
体。7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein titanyl phthalocyanine is contained in the photosensitive layer. 【請求項８】 帯電手段、現像手段およびクリーニング
手段の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持して
ユニットを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニット
とした装置ユニットにおいて、感光体が基体と感光層の
間に少なくとも中間層を有し、該中間層が酸化インジウ
ム−酸化スズ固溶体（ＩＴＯ）粉末及び結着剤樹脂を含
有することを特徴とする電子写真装置ユニット。8. An apparatus unit in which at least one of a charging means, a developing means, and a cleaning means is integrally supported together with a photosensitive member to form a unit, and which is a detachable single unit in an apparatus main body, wherein the photosensitive member is a substrate. And at least an intermediate layer between the photosensitive layer and the photosensitive layer, the intermediate layer containing an indium oxide-tin oxide solid solution (ITO) powder and a binder resin. 【請求項９】 感光体、潜像形成手段、形成した潜像を
現像する手段および現像した像を転写材に転写する手段
を有する電子写真装置において、感光体が基体と感光層
の間に少なくとも中間層を有し、該中間層が酸化インジ
ウム−酸化スズ固溶体（ＩＴＯ）粉末及び結着剤樹脂を
含有することを特徴とする電子写真装置。9. An electrophotographic apparatus having a photoconductor, a latent image forming means, a means for developing the formed latent image, and a means for transferring the developed image to a transfer material, wherein the photoconductor is at least between the substrate and the photosensitive layer. An electrophotographic apparatus having an intermediate layer, the intermediate layer containing an indium oxide-tin oxide solid solution (ITO) powder and a binder resin. 【請求項１０】 感光体、潜像形成手段、形成した潜像
を現像する手段および現像した像を転写材に転写する手
段を備えた電子写真装置およびリモート端末からの画像
情報を受信する受信手段を有するファクシミリにおい
て、写真感光体において、基体と感光層の間に少なくと
も中間層を有し、該中間層が酸化インジウム−酸化スズ
固溶体（ＩＴＯ）粉末及び結着剤樹脂を含有することを
特徴とするファクシミリ。10. An electrophotographic apparatus comprising a photoconductor, a latent image forming means, a means for developing the formed latent image and a means for transferring the developed image to a transfer material, and a receiving means for receiving image information from a remote terminal. In the facsimile having the above-mentioned, the photographic photoreceptor has at least an intermediate layer between the substrate and the photosensitive layer, and the intermediate layer contains indium oxide-tin oxide solid solution (ITO) powder and a binder resin. Fax machine.