JPH05209078A - ウレタン基あるいはウレタン基およびイソシアヌレート基を含有する硬質発泡体の製造方法および発泡剤を含有するこのための乳濁液 - Google Patents
ウレタン基あるいはウレタン基およびイソシアヌレート基を含有する硬質発泡体の製造方法および発泡剤を含有するこのための乳濁液Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】ａ）有機、および／または変性有機ポリイソシ
アネートと、 ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を有する少なくと
も１種類の高分子量化合物および場合により、 ｃ）低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤が、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒および場合により、 ｆ）助剤および／または添加剤の存在下で、［発泡剤
ｄ）は少なくとも１種類の式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1
ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）（式中、ｎは１〜６）
或は少なくとも１種類の上記（ｄｉ）および、更に少な
くとも１種類のｄｉ）と異なる物理的、および／または
化学的に作用する発泡剤ｄｉｉ）との混合物が使用さ
れ、並びに発泡剤含有エマルジョンが少なくとも１種類
の構成成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｂ）および
（ｃ）を含有。］反応させてなる硬質発泡体の製造方
法。 【効果】上記（ｄｉ）は、ヒドロキシル基と容易に反応
し、従って大気中において容易に分解する。さらに、充
填し難い空間を有する成形型でも（ｄｉ）含有乳濁液に
より均速かつ均斉に充満され、従って均斉な気胞構造を
有する低密度の発泡体が成形されうる。
アネートと、 ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を有する少なくと
も１種類の高分子量化合物および場合により、 ｃ）低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤が、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒および場合により、 ｆ）助剤および／または添加剤の存在下で、［発泡剤
ｄ）は少なくとも１種類の式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1
ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）（式中、ｎは１〜６）
或は少なくとも１種類の上記（ｄｉ）および、更に少な
くとも１種類のｄｉ）と異なる物理的、および／または
化学的に作用する発泡剤ｄｉｉ）との混合物が使用さ
れ、並びに発泡剤含有エマルジョンが少なくとも１種類
の構成成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｂ）および
（ｃ）を含有。］反応させてなる硬質発泡体の製造方
法。 【効果】上記（ｄｉ）は、ヒドロキシル基と容易に反応
し、従って大気中において容易に分解する。さらに、充
填し難い空間を有する成形型でも（ｄｉ）含有乳濁液に
より均速かつ均斉に充満され、従って均斉な気胞構造を
有する低密度の発泡体が成形されうる。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は（ａ）有機および／あるいは変性
有機ポリイソシアネートと、（ｂ）少なくとも１種類
の、少なくとも２個の反応性水素原子を有する比較的高
分子量の化合物、および場合により（ｃ）低分子量の連
鎖延長剤および／あるいは架橋剤とを、（ｄ）発泡剤、
（ｅ）触媒、および場合により助剤および／あるいは添
加剤の存在下において、反応されることにより、ウレタ
ン基あるいはウレタン基およびシアヌレート基を含有す
る硬質発泡体を製造する方法に関するものである。
有機ポリイソシアネートと、（ｂ）少なくとも１種類
の、少なくとも２個の反応性水素原子を有する比較的高
分子量の化合物、および場合により（ｃ）低分子量の連
鎖延長剤および／あるいは架橋剤とを、（ｄ）発泡剤、
（ｅ）触媒、および場合により助剤および／あるいは添
加剤の存在下において、反応されることにより、ウレタ
ン基あるいはウレタン基およびシアヌレート基を含有す
る硬質発泡体を製造する方法に関するものである。
【０００２】本発明はまたこれを製造するための発泡剤
含有乳濁液ならびに上記方法により製造された硬質発泡
体に関する。
含有乳濁液ならびに上記方法により製造された硬質発泡
体に関する。
【０００３】
【従来技術】種々の機械特性を有するウレタン基含有発
泡体（以下においてＰＵ発泡体と略称する場合がある）
の製造を、触媒、発泡剤および場合により助剤および／
あるいは添加剤の存在下において、比較的高分子量のポ
リヒドロキシル化合物および場合により低分子量連鎖延
長剤あるいは架橋剤、と、有機ポリイソシアネートを反
応させることにより行うことは公知であって、多くの技
術文献、特許文献に記載されている。この方法により、
組成分を適当に選択することにより、軟質、弾性半硬質
あるいは硬質のＰＵ発泡体が製造される。
泡体（以下においてＰＵ発泡体と略称する場合がある）
の製造を、触媒、発泡剤および場合により助剤および／
あるいは添加剤の存在下において、比較的高分子量のポ
リヒドロキシル化合物および場合により低分子量連鎖延
長剤あるいは架橋剤、と、有機ポリイソシアネートを反
応させることにより行うことは公知であって、多くの技
術文献、特許文献に記載されている。この方法により、
組成分を適当に選択することにより、軟質、弾性半硬質
あるいは硬質のＰＵ発泡体が製造される。
【０００４】ウレタン基およびイソシアヌレート基を結
合含有する発泡体も同様に新規ではない。これを製造す
るためには、有機ポリイソシアネートを触媒の存在下に
部分的環化により重合させ、得られたイソシアヌレート
基（ＰＩＲ）含有イソシアヌレートを、ＰＵ触媒および
発泡剤の存在下に、ポリヒドロキシル化合物と反応させ
る、また他の方法では、有機ポリイソシアネートを、過
少量のポリヒドロキシル化合物、種々の触媒および発泡
剤の存在下において同様に部分的環化させ、ポリヒドロ
キシル化合物を形成されたイソシアヌレート基含有非変
性ポリイソシアネートに付加する。
合含有する発泡体も同様に新規ではない。これを製造す
るためには、有機ポリイソシアネートを触媒の存在下に
部分的環化により重合させ、得られたイソシアヌレート
基（ＰＩＲ）含有イソシアヌレートを、ＰＵ触媒および
発泡剤の存在下に、ポリヒドロキシル化合物と反応させ
る、また他の方法では、有機ポリイソシアネートを、過
少量のポリヒドロキシル化合物、種々の触媒および発泡
剤の存在下において同様に部分的環化させ、ポリヒドロ
キシル化合物を形成されたイソシアヌレート基含有非変
性ポリイソシアネートに付加する。
【０００５】ＰＵ硬質発泡体およびＰＵ−ＰＩＲ発泡体
の製造に関する概略については、例えば１９６２年、１
９６４年インターサイエンス、パプリッシャーズ刊、
「ハイポリマーズ」ＸＶＩ巻、「ポリウレタン」１およ
び２部におけるＪ．ＨソーンダーズおよびＫ．Ｃ．フリ
ッシュの論稿、あるいは１９６６年（１版）、１９８３
（２版）、ミュンヘンのカルルハンゼル、フェルラーク
社刊「クンストシュトフ、ハントブーフ」ＶＩＩ巻「ポ
リウレタン」を参照されたい。
の製造に関する概略については、例えば１９６２年、１
９６４年インターサイエンス、パプリッシャーズ刊、
「ハイポリマーズ」ＸＶＩ巻、「ポリウレタン」１およ
び２部におけるＪ．ＨソーンダーズおよびＫ．Ｃ．フリ
ッシュの論稿、あるいは１９６６年（１版）、１９８３
（２版）、ミュンヘンのカルルハンゼル、フェルラーク
社刊「クンストシュトフ、ハントブーフ」ＶＩＩ巻「ポ
リウレタン」を参照されたい。
【０００６】またこのようなＰＵあるいはＰＵ−ＰＩＲ
発泡体を、複合材ないしサンドイッチ構造体、例えば硬
質発泡体を紙、合成樹脂シート、金属板、ガラス繊維フ
リース、発条板のような硬質ないし弾性材料から成る２
枚の被覆層で把持したものの製造に使用し、あるいは型
内で発泡させて例えば冷蔵庫、冷凍庫の断熱材、あるい
は熱湯保温器の断熱材とすることも公知である。
発泡体を、複合材ないしサンドイッチ構造体、例えば硬
質発泡体を紙、合成樹脂シート、金属板、ガラス繊維フ
リース、発条板のような硬質ないし弾性材料から成る２
枚の被覆層で把持したものの製造に使用し、あるいは型
内で発泡させて例えば冷蔵庫、冷凍庫の断熱材、あるい
は熱湯保温器の断熱材とすることも公知である。
【０００７】ＰＵあるいはＰＵ−ＰＩＲ発泡体断熱材を
製造するための発泡剤としては、世界的にフルオロクロ
ロアルカン、ことにトリクロロフルオロメタンが大規模
に使用されている。しかしながら、この発泡剤は成層圏
においてオゾン層破壊の一因をなすと考えられているの
で、環境問題に関する不利点を有する。
製造するための発泡剤としては、世界的にフルオロクロ
ロアルカン、ことにトリクロロフルオロメタンが大規模
に使用されている。しかしながら、この発泡剤は成層圏
においてオゾン層破壊の一因をなすと考えられているの
で、環境問題に関する不利点を有する。
【０００８】フルオロクロロアルカンの使用量を減らす
ための触媒としては、水が圧倒的に使用される。これは
ポリイソシアネートと反応して二酸化炭素を発生し、こ
れが発泡剤として作用する。しかしながら、二酸化炭素
形成用の水との反応のためだけで大量のポリイソシアネ
ートを必要とする欠点がある。さらに、フルオロクロロ
アルカンとくらべて、二酸化炭素気胞ガスは高い熱伝導
性を有するため、断熱性を悪化させる欠点がある。
ための触媒としては、水が圧倒的に使用される。これは
ポリイソシアネートと反応して二酸化炭素を発生し、こ
れが発泡剤として作用する。しかしながら、二酸化炭素
形成用の水との反応のためだけで大量のポリイソシアネ
ートを必要とする欠点がある。さらに、フルオロクロロ
アルカンとくらべて、二酸化炭素気胞ガスは高い熱伝導
性を有するため、断熱性を悪化させる欠点がある。
【０００９】ヨーロッパ特許出願公開３５１６１４号公
報によれば、発泡剤として弗素化炭化水素、過弗素化炭
化水素、六弗化硫黄あるいは少なくともこれらの２化合
物から成る混合物が使用される。これら弗素化ないし過
弗素化発泡剤は、ポリイソシアネート重付加生成物を製
造するための反応用構成分に難溶性ないし不溶性である
ため、これは少なくとも１種類の有機および／あるいは
変性有機ポリイソシアネート、少なくとも１種類の、少
なくとも２個の反応性水素原子を有する比較的高分子量
の化合物あるいはこの高分子量化合物と低分子量連鎖延
長剤および／あるいは架橋剤の混合物に乳化せしめられ
る。この方法によれば、比較的均斉で微小気胞構造を有
する発泡合成樹脂が得られる。しかしながら、この方法
の欠点は、必要な沸点範囲にある沸点を有する適当な弗
素化もしくは過弗素化化合物の選択幅が狭く、発泡剤コ
ストが高いことである。産業的に要求される気胞構造を
有する発泡合成樹脂をもたらすためには、パーフルオロ
ペンタンとパーフルオロヘキサンから成る混合物の制約
された選択を余儀なくされる。さらにこの種の発泡剤は
化学的に比較的安定であり、大気中における分解は緩慢
であるので、大気温暖化の一因となり得る欠点がある。
報によれば、発泡剤として弗素化炭化水素、過弗素化炭
化水素、六弗化硫黄あるいは少なくともこれらの２化合
物から成る混合物が使用される。これら弗素化ないし過
弗素化発泡剤は、ポリイソシアネート重付加生成物を製
造するための反応用構成分に難溶性ないし不溶性である
ため、これは少なくとも１種類の有機および／あるいは
変性有機ポリイソシアネート、少なくとも１種類の、少
なくとも２個の反応性水素原子を有する比較的高分子量
の化合物あるいはこの高分子量化合物と低分子量連鎖延
長剤および／あるいは架橋剤の混合物に乳化せしめられ
る。この方法によれば、比較的均斉で微小気胞構造を有
する発泡合成樹脂が得られる。しかしながら、この方法
の欠点は、必要な沸点範囲にある沸点を有する適当な弗
素化もしくは過弗素化化合物の選択幅が狭く、発泡剤コ
ストが高いことである。産業的に要求される気胞構造を
有する発泡合成樹脂をもたらすためには、パーフルオロ
ペンタンとパーフルオロヘキサンから成る混合物の制約
された選択を余儀なくされる。さらにこの種の発泡剤は
化学的に比較的安定であり、大気中における分解は緩慢
であるので、大気温暖化の一因となり得る欠点がある。
【００１０】発泡剤として使用される低沸点炭化水素
は、ポリイソシアネート重付加生成物製造用の組成分に
可溶性であり、比較的大きい不均斉な気胞構造を有す
る、高熱伝導性の発泡体をもたらす。
は、ポリイソシアネート重付加生成物製造用の組成分に
可溶性であり、比較的大きい不均斉な気胞構造を有す
る、高熱伝導性の発泡体をもたらす。
【００１１】ポリイソシアネート重付加生成物製造の際
における気胞形成のメカニズム、この反応におけるシロ
キサン／オキシアルキレン共重合体基礎構造に対する表
面活性助剤の影響については、Ｂ．カナーらの論稿
（「ジャーナル、オブ、セリュラー、プラスチックス」
１９６９年１月、３２から３９頁）に記載されている。
における気胞形成のメカニズム、この反応におけるシロ
キサン／オキシアルキレン共重合体基礎構造に対する表
面活性助剤の影響については、Ｂ．カナーらの論稿
（「ジャーナル、オブ、セリュラー、プラスチックス」
１９６９年１月、３２から３９頁）に記載されている。
【００１２】以上の従来技術にかんがみて、本発明の目
的はＰＵ硬質発泡体もしくはＰＵ−ＰＩＲ硬質発泡体製
造用の発泡剤として公知の弗素塩素化炭化水素の全部も
しくは少なくとも一部を環境上無害の他の発泡剤で置換
え、しかも従来のハロゲン化炭化水素を主体とする乳濁
液から得られる微細気胞構造に否定的影響を及ぼさない
ようにすることである。
的はＰＵ硬質発泡体もしくはＰＵ−ＰＩＲ硬質発泡体製
造用の発泡剤として公知の弗素塩素化炭化水素の全部も
しくは少なくとも一部を環境上無害の他の発泡剤で置換
え、しかも従来のハロゲン化炭化水素を主体とする乳濁
液から得られる微細気胞構造に否定的影響を及ぼさない
ようにすることである。
【００１３】
【発明の要約】しかるに上述の目的は、（ａ）有機およ
び／あるいは変性有機ポリイソシアネートと、（ｂ）少
なくとも１種類の、少なくとも２個の反応性水素原子を
有する比較的高分子量の化合物、および場合により
（ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／あるいは架橋剤と
を、（ｄ）発泡剤、（ｅ）触媒、および場合により助剤
および／あるいは添加剤の存在下において、反応される
ことにより、ウレタン基あるいはウレタン基およびシア
ヌレート基を含有する硬質発泡体を製造する方法におい
て、発泡剤（ｄ）として以下の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされ、ｎが１から６の整数を意味する、少なくと
も１種類のビニルフルオロアルカンが使用されることを
特徴とする方法により達成されることが本発明者らによ
り見出された。
び／あるいは変性有機ポリイソシアネートと、（ｂ）少
なくとも１種類の、少なくとも２個の反応性水素原子を
有する比較的高分子量の化合物、および場合により
（ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／あるいは架橋剤と
を、（ｄ）発泡剤、（ｅ）触媒、および場合により助剤
および／あるいは添加剤の存在下において、反応される
ことにより、ウレタン基あるいはウレタン基およびシア
ヌレート基を含有する硬質発泡体を製造する方法におい
て、発泡剤（ｄ）として以下の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされ、ｎが１から６の整数を意味する、少なくと
も１種類のビニルフルオロアルカンが使用されることを
特徴とする方法により達成されることが本発明者らによ
り見出された。
【００１４】本発明により使用され得るビニルフルオロ
アルカン（ｄｉ）は、その必要量においては組成分
（ａ）、（ｂ）および場合により（ｃ）あるいはこれら
の少なくとも２組成分から成る混合物に難溶性もしくは
実質的に不溶性であるので、この発泡剤（ｄｉ）は少な
くとも１組成分に、例えば（ａ）あるいは（ｂ）あるい
は（ｃ）に、あるいは（ｂ）と（ｃ）の混合物あるいは
（ｂ）と（ｃ）の混合物と（ａ）に乳化させ、硬質発泡
体製造のため乳濁液として使用される。
アルカン（ｄｉ）は、その必要量においては組成分
（ａ）、（ｂ）および場合により（ｃ）あるいはこれら
の少なくとも２組成分から成る混合物に難溶性もしくは
実質的に不溶性であるので、この発泡剤（ｄｉ）は少な
くとも１組成分に、例えば（ａ）あるいは（ｂ）あるい
は（ｃ）に、あるいは（ｂ）と（ｃ）の混合物あるいは
（ｂ）と（ｃ）の混合物と（ａ）に乳化させ、硬質発泡
体製造のため乳濁液として使用される。
【００１５】高弗素化もしくは過弗素化アルカンと異な
り、本発明により使用され得る式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ
2n+1のビニルフルオロアルカンは、ヒドロキシル基と容
易に反応し、従って大気中において容易に分解する。さ
らに、ビニルフルオロアルカンを含有する乳濁液は、従
ってこれから形成される反応混合物は、極めて良好な流
動性を有する利点がある。成形型、ことに充填し難い空
間を有する型でもこの乳濁液により迅速かつ均斉に充満
され、従って均斉な気胞構造を有する低密度の発泡体が
問題なく成形され得る。本発明方法により開放もしくは
閉鎖成形型中において製造されるＰＵ−ＰＩＲ硬質発泡
体は、微細気胞を有し、低い熱伝導性を示す。
り、本発明により使用され得る式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ
2n+1のビニルフルオロアルカンは、ヒドロキシル基と容
易に反応し、従って大気中において容易に分解する。さ
らに、ビニルフルオロアルカンを含有する乳濁液は、従
ってこれから形成される反応混合物は、極めて良好な流
動性を有する利点がある。成形型、ことに充填し難い空
間を有する型でもこの乳濁液により迅速かつ均斉に充満
され、従って均斉な気胞構造を有する低密度の発泡体が
問題なく成形され得る。本発明方法により開放もしくは
閉鎖成形型中において製造されるＰＵ−ＰＩＲ硬質発泡
体は、微細気胞を有し、低い熱伝導性を示す。
【００１６】このＰＵあるいはＰＵ−ＰＩＲ硬質発泡体
を製造するために、本発明方法により発泡剤（ｄ）と共
に使用される、それ自体公知の組成分につき以下に逐一
説明する。
を製造するために、本発明方法により発泡剤（ｄ）と共
に使用される、それ自体公知の組成分につき以下に逐一
説明する。
【００１７】（ａ）有機ポリイソシアネートとしては慣
用の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、ことに芳香族の多価
イソシアネートが挙げられる。
用の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、ことに芳香族の多価
イソシアネートが挙げられる。
【００１８】さらに具体的には、アルキレン半部に４か
ら１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネー
ト、例えば１，１２−ドデカン−ジイソシアネート、２
−エチル−テトラメチレン−ジイソシアネート−１，
４、２−メチル−ペンタメチレン−ジイソシアネート−
１，５、テトラメチレン−ジイソシアネート−１，４、
ことにヘキサメチレン−ジイソシアネート−１，６、脂
環式ジイソシアネート、例えばシクロヘキサン−１，３
−および−１，４−ジイソシアネートならびにこれら異
性体の任意の混合物、１−イソシアネート−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサ
ン（イソホロン−ジイソシアネート）、２，４−および
２，６−ヘキサヒドロトルイレン−ジイソシアネートな
らびに対応する異性体混合物、４，４′−、２，２′−
および２，４′−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシア
ネートならびに対応する異性体混合物、ことに芳香族ジ
およびポリイソシアネート、例えば２，４−および２，
６−トルイレン−ジイソシアネートおよび対応する異性
体混合物、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジ
メチルメタン−ジイソシアネートおよび対応異性体混合
物、４，４′−および２，４′−ジフェニルメタン−ジ
イソシアネートの混合物、ポリフェニル−ポリメチレン
−ポリイソシアネート、４，４′、２，４′−および
２，２′−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、ポリ
フェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート（粗ＭＤ
Ｉ）、粗ＭＤＩとトルイレン−ジイソシアネートの混合
物が挙げられる。これら有機ジイソシアネートおよびポ
リイソシアネートは単独でもあるいは混合物としてでも
使用され得る。
ら１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネー
ト、例えば１，１２−ドデカン−ジイソシアネート、２
−エチル−テトラメチレン−ジイソシアネート−１，
４、２−メチル−ペンタメチレン−ジイソシアネート−
１，５、テトラメチレン−ジイソシアネート−１，４、
ことにヘキサメチレン−ジイソシアネート−１，６、脂
環式ジイソシアネート、例えばシクロヘキサン−１，３
−および−１，４−ジイソシアネートならびにこれら異
性体の任意の混合物、１−イソシアネート−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサ
ン（イソホロン−ジイソシアネート）、２，４−および
２，６−ヘキサヒドロトルイレン−ジイソシアネートな
らびに対応する異性体混合物、４，４′−、２，２′−
および２，４′−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシア
ネートならびに対応する異性体混合物、ことに芳香族ジ
およびポリイソシアネート、例えば２，４−および２，
６−トルイレン−ジイソシアネートおよび対応する異性
体混合物、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジ
メチルメタン−ジイソシアネートおよび対応異性体混合
物、４，４′−および２，４′−ジフェニルメタン−ジ
イソシアネートの混合物、ポリフェニル−ポリメチレン
−ポリイソシアネート、４，４′、２，４′−および
２，２′−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、ポリ
フェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート（粗ＭＤ
Ｉ）、粗ＭＤＩとトルイレン−ジイソシアネートの混合
物が挙げられる。これら有機ジイソシアネートおよびポ
リイソシアネートは単独でもあるいは混合物としてでも
使用され得る。
【００１９】またいわゆる変性多価イソシアネートもし
ばしば使用される。すなわち、有機ジおよび／あるいは
ポリイソシアネートを部分的に化学反応させて得られる
生成物である。例えばエステル基、尿素基、ビウレット
基、アロホネート基、カルボジイミド基、イソシアヌレ
ート基および／あるいはウレタン基を有するジおよび／
あるいはイソシアネートがそれである。さらに具体的に
例示すれば、ウレタン基を有する有機の、ことに芳香族
の、全量に対し３３．６から１５重量、ことに３１から
２１重量％のＮＣＯ分、例えば低分子量のジオール、ト
リオール、ジアルキレングリコール、トリアルキレング
リコールあるいは分子量１５００までのポリオキシアル
キレングリコールを有するポリイソシアネート、変性
４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネートあるい
は２，４−もしくは２，６−トルイレン−ジイソシアネ
ートであって、単独でも混合物としてでも使用され得る
そのジもしくはポリオキシアルキレン−グリコールとし
て、例えばジエチレン−グリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエ
チレングリコールおよびポリオキシプロピレン−ポリオ
キシエチレン−グリコールもしくはトリオールを有する
ものが挙げられる。さらに全量に対して２５から９重量
％、ことに２１から１４重量％のＮＣＯ分を含有し、ポ
リエステル−ポリオールおよび／あるいはことにポリエ
ーテルポリオールと、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−および／あるいは２，６−トル
イレン−ジイソシアネートあるいは粗ＭＤＩとから製造
されるプレポリマーも適当である。さらに全量に対して
３３．６から１５重量％、ことに３１から２１重量％の
ＮＣＯ分を有する、液状のカルボジイミド基および／あ
るいはイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、例
えば４，４′−、２，４′−および／あるいは２，２′
−ジフェニルメタン−ジイソシアネートおよび／あるい
は２，４−および／あるいは２，６−トルイレン−ジイ
ソシアネートを主体とするものが好ましいことが実証さ
れている。
ばしば使用される。すなわち、有機ジおよび／あるいは
ポリイソシアネートを部分的に化学反応させて得られる
生成物である。例えばエステル基、尿素基、ビウレット
基、アロホネート基、カルボジイミド基、イソシアヌレ
ート基および／あるいはウレタン基を有するジおよび／
あるいはイソシアネートがそれである。さらに具体的に
例示すれば、ウレタン基を有する有機の、ことに芳香族
の、全量に対し３３．６から１５重量、ことに３１から
２１重量％のＮＣＯ分、例えば低分子量のジオール、ト
リオール、ジアルキレングリコール、トリアルキレング
リコールあるいは分子量１５００までのポリオキシアル
キレングリコールを有するポリイソシアネート、変性
４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネートあるい
は２，４−もしくは２，６−トルイレン−ジイソシアネ
ートであって、単独でも混合物としてでも使用され得る
そのジもしくはポリオキシアルキレン−グリコールとし
て、例えばジエチレン−グリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエ
チレングリコールおよびポリオキシプロピレン−ポリオ
キシエチレン−グリコールもしくはトリオールを有する
ものが挙げられる。さらに全量に対して２５から９重量
％、ことに２１から１４重量％のＮＣＯ分を含有し、ポ
リエステル−ポリオールおよび／あるいはことにポリエ
ーテルポリオールと、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−および／あるいは２，６−トル
イレン−ジイソシアネートあるいは粗ＭＤＩとから製造
されるプレポリマーも適当である。さらに全量に対して
３３．６から１５重量％、ことに３１から２１重量％の
ＮＣＯ分を有する、液状のカルボジイミド基および／あ
るいはイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、例
えば４，４′−、２，４′−および／あるいは２，２′
−ジフェニルメタン−ジイソシアネートおよび／あるい
は２，４−および／あるいは２，６−トルイレン−ジイ
ソシアネートを主体とするものが好ましいことが実証さ
れている。
【００２０】変性ポリイソシアネートは、場合によりこ
れら相互の混合物、あるいは非変性有機ポリイソシアネ
ート、例えば２，４′−、４，４′−ジフェニルメタン
−ジイソシアネート、粗ＭＤＩ、２，４−および／ある
いは２，６−トルイレン−ジイソシアネートとの混合物
として使用される。
れら相互の混合物、あるいは非変性有機ポリイソシアネ
ート、例えば２，４′−、４，４′−ジフェニルメタン
−ジイソシアネート、粗ＭＤＩ、２，４−および／ある
いは２，６−トルイレン−ジイソシアネートとの混合物
として使用される。
【００２１】ＰＵ硬質発泡体の製造にことに有利に使用
され得ることが実証されているのは、トルイレン−ジイ
ソシアネートと、粗ＭＤＩの混合物、あるいはＮＣＯ
分、３３．６から１５重量％の変性ウレタン基含有有機
ポリイソシアネート、ことにトルイレン−ジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−ジイソシアネート異性体混合物
と、粗ＭＤＩ、ことに３０から８０重量％、ことに３０
から５５重量％のジフェニルメタン−ジイソシアネート
異性体含有粗ＭＤＩの混合物である。
され得ることが実証されているのは、トルイレン−ジイ
ソシアネートと、粗ＭＤＩの混合物、あるいはＮＣＯ
分、３３．６から１５重量％の変性ウレタン基含有有機
ポリイソシアネート、ことにトルイレン−ジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−ジイソシアネート異性体混合物
と、粗ＭＤＩ、ことに３０から８０重量％、ことに３０
から５５重量％のジフェニルメタン−ジイソシアネート
異性体含有粗ＭＤＩの混合物である。
【００２２】（ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を
有する比較的高分子量の化合物（ｂ）としては、官能性
２から１８、ことに３から８、ヒドロキシル価が１５０
から８５０、ことに２００から６００のポリヒドロキシ
ル化合物が好ましい。
有する比較的高分子量の化合物（ｂ）としては、官能性
２から１８、ことに３から８、ヒドロキシル価が１５０
から８５０、ことに２００から６００のポリヒドロキシ
ル化合物が好ましい。
【００２３】例えばポリチオエーテル−ポリオール、ホ
リエステルアミド、ヒドロキシル基含有ポリアセター
ル、ヒドロキシル基含有脂肪族ポリカーボネート、こと
にポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが
好ましい。また平均ヒドロキシル価が上述範囲内に在る
限り、上述したポリヒドロキシル化合物２種類以上の混
合物も使用され得る。
リエステルアミド、ヒドロキシル基含有ポリアセター
ル、ヒドロキシル基含有脂肪族ポリカーボネート、こと
にポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが
好ましい。また平均ヒドロキシル価が上述範囲内に在る
限り、上述したポリヒドロキシル化合物２種類以上の混
合物も使用され得る。
【００２４】適当なポリエステルポリオールは、例えば
炭素原子数２から１２の有機ジカルボン酸、ことに炭素
原子数４から６の脂肪族ジカルボン酸と多価アルコー
ル、ことに炭素原子数２から１２、好ましくは２から６
のジオールから製造され得る。ジカルボン酸としては、
例えばこはく酸、グルタール酸、アジピン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、フタール酸、イソフタール
酸、テレフタール酸が挙げられる。このジカルボン酸は
単独でもあるいは混合物としてでも使用され得る。遊離
カルボン酸の代りに、対応するジカルボン酸誘導体、例
えば炭素原子数１から４のアルコールとのジカルボン酸
モノエステルないしジエステルあるいはジカルボン酸無
水物も使用され得る。ことにこはく酸、グルタール酸お
よびアジピン酸の、２０ないし３５：３５ないし５０：
２０ないし３２重量部の割合の混合物とアジピン酸単独
を使用するのが有利である。２価ないし多価アルコール
の例としては、ことにジオール、例えばエタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−
プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセ
リンおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。こと
にエタンジオール、ジエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオールあるいは上述したジオールの少なくとも
２種類の混合物、ことに１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオール
の混合物を使用するのが有利である。さらにラクトン、
例えばε−カプロラクトンから製造されるポリエステル
−ポリオールあるいはω−ヒドロキシカプロン酸のよう
なヒドロキシカルボン酸も使用され得る。
炭素原子数２から１２の有機ジカルボン酸、ことに炭素
原子数４から６の脂肪族ジカルボン酸と多価アルコー
ル、ことに炭素原子数２から１２、好ましくは２から６
のジオールから製造され得る。ジカルボン酸としては、
例えばこはく酸、グルタール酸、アジピン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、フタール酸、イソフタール
酸、テレフタール酸が挙げられる。このジカルボン酸は
単独でもあるいは混合物としてでも使用され得る。遊離
カルボン酸の代りに、対応するジカルボン酸誘導体、例
えば炭素原子数１から４のアルコールとのジカルボン酸
モノエステルないしジエステルあるいはジカルボン酸無
水物も使用され得る。ことにこはく酸、グルタール酸お
よびアジピン酸の、２０ないし３５：３５ないし５０：
２０ないし３２重量部の割合の混合物とアジピン酸単独
を使用するのが有利である。２価ないし多価アルコール
の例としては、ことにジオール、例えばエタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−
プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセ
リンおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。こと
にエタンジオール、ジエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオールあるいは上述したジオールの少なくとも
２種類の混合物、ことに１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオール
の混合物を使用するのが有利である。さらにラクトン、
例えばε−カプロラクトンから製造されるポリエステル
−ポリオールあるいはω−ヒドロキシカプロン酸のよう
なヒドロキシカルボン酸も使用され得る。
【００２５】ポリエステル−ポリオールを製造するため
には、有機の、例えば芳香族およびことに脂肪族のポリ
カルボン酸および／あるいはその誘導体と多価アルコー
ルを、触媒を使用することなく、あるいは好ましくはエ
ステル化触媒の存在下に、不活性ガス、例えば窒素、二
酸化炭素、ヘリウム、アルゴンなどの雰囲気中におい
て、１５０から２５０℃、ことに１８０から２２０℃で
溶融状態下に、場合により減圧下において、所望の酸
価、好ましくは１０以下、ことに２以下となるまで重縮
合させることにより得られる。有利な実施態様において
は、存在下、上述した温度においてエステル化反応混合
物の酸価を８０から３０、好ましくは４０から３０と
し、次いで５００ミリバールより低い減圧、好ましくは
５０から１５０ミリバールにおいて重縮合を行う。エス
テル化触媒としては、例えば鉄、カドミウム、コバル
ト、鉛、亜鉛、アンチモン、マグネシウム、チタン、
錫、あるいはこれらの酸化物ないし塩が使用される。し
かしながら、この重縮合反応は希釈剤および／あるいは
同伴剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼンの存在下に、液相で、縮合水分を共沸蒸留に付
しつつ行うこともできる。
には、有機の、例えば芳香族およびことに脂肪族のポリ
カルボン酸および／あるいはその誘導体と多価アルコー
ルを、触媒を使用することなく、あるいは好ましくはエ
ステル化触媒の存在下に、不活性ガス、例えば窒素、二
酸化炭素、ヘリウム、アルゴンなどの雰囲気中におい
て、１５０から２５０℃、ことに１８０から２２０℃で
溶融状態下に、場合により減圧下において、所望の酸
価、好ましくは１０以下、ことに２以下となるまで重縮
合させることにより得られる。有利な実施態様において
は、存在下、上述した温度においてエステル化反応混合
物の酸価を８０から３０、好ましくは４０から３０と
し、次いで５００ミリバールより低い減圧、好ましくは
５０から１５０ミリバールにおいて重縮合を行う。エス
テル化触媒としては、例えば鉄、カドミウム、コバル
ト、鉛、亜鉛、アンチモン、マグネシウム、チタン、
錫、あるいはこれらの酸化物ないし塩が使用される。し
かしながら、この重縮合反応は希釈剤および／あるいは
同伴剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼンの存在下に、液相で、縮合水分を共沸蒸留に付
しつつ行うこともできる。
【００２６】ポリエステル−ポリオール製造のための有
機ポリカルボン酸および／あるいはその誘導体と多価ア
ルコールとの使用量は、１：１から１．８、ことに１：
１．０５から１．２のモル割合である。
機ポリカルボン酸および／あるいはその誘導体と多価ア
ルコールとの使用量は、１：１から１．８、ことに１：
１．０５から１．２のモル割合である。
【００２７】得られたポリエステル−ポリオールは、２
から３の官能性、１５０から４００、ことに２００から
３００のヒドロキシル数を有することが望ましい。
から３の官能性、１５０から４００、ことに２００から
３００のヒドロキシル数を有することが望ましい。
【００２８】ポリヒドロキシル化合物としては、ことに
常法により、例えばアルカリ金属水酸化物、例えばナト
リウムあるいはカリウム水酸化物、あるいはナトリウム
メチレート、ナトリウムエチレート、カリウムエチレー
ト、カリウムイソプロピレートのようなアルカリ金属ア
ルコレートを触媒として、２から８個、好ましくは３か
ら８個の反応性水素原子を結合含有する少なくとも１種
類の出発分子から陰イオン重合により、あるいはルイス
酸、例えばアンチモンペンタクロライド、ボロフルオラ
イド−エーテラートなど、あるいは漂白土を触媒とし
て、炭素原子２から３個をアルキレン半部に有する１種
類もしくは複数種類のアルキレンオキサイドから陽イオ
ン重合により製造されるポリエーテル−ポリオールを使
用するのが好ましい。
常法により、例えばアルカリ金属水酸化物、例えばナト
リウムあるいはカリウム水酸化物、あるいはナトリウム
メチレート、ナトリウムエチレート、カリウムエチレー
ト、カリウムイソプロピレートのようなアルカリ金属ア
ルコレートを触媒として、２から８個、好ましくは３か
ら８個の反応性水素原子を結合含有する少なくとも１種
類の出発分子から陰イオン重合により、あるいはルイス
酸、例えばアンチモンペンタクロライド、ボロフルオラ
イド−エーテラートなど、あるいは漂白土を触媒とし
て、炭素原子２から３個をアルキレン半部に有する１種
類もしくは複数種類のアルキレンオキサイドから陽イオ
ン重合により製造されるポリエーテル−ポリオールを使
用するのが好ましい。
【００２９】適当なアルキレンオキサイドは、例えばテ
トラヒドロフラン、１，３−プロピレンオキサイド、
１，２−ないし２，３−ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイド、ことにエチレンオキサイドおよび１，２−
プロピレンオキサイドである。アルキレンオキサイド
は、単独でも、混合物としてでも使用され得る。出発分
子としては、例えば水、有機ジカルボン酸、例えばこは
く酸、アジピン酸、フタール酸、テレフタール酸、アル
キル半部に１から４個の炭素原子を有する、脂肪族、芳
香族の、場合によりＮ−モノアルキル、Ｎ，Ｎ−および
Ｎ，Ｎ′−ジアルキルで置換されているジアミン、例え
ば非置換もしくはモノアルキルないしジアルキル置換エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，３−
ないし１，４−ブチレンジアミン、１，２−、１，３
−、１，４−、１，５−あるいは１，６−ヘキサメチレ
ンジアミン、フェニレンジアミン、２，３−、２，４−
あるいは２，６−トルイレンジアミン、４，４′−、
２，４′−あるいは２，２′−ジアミノ−ジフェニルメ
タンである。
トラヒドロフラン、１，３−プロピレンオキサイド、
１，２−ないし２，３−ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイド、ことにエチレンオキサイドおよび１，２−
プロピレンオキサイドである。アルキレンオキサイド
は、単独でも、混合物としてでも使用され得る。出発分
子としては、例えば水、有機ジカルボン酸、例えばこは
く酸、アジピン酸、フタール酸、テレフタール酸、アル
キル半部に１から４個の炭素原子を有する、脂肪族、芳
香族の、場合によりＮ−モノアルキル、Ｎ，Ｎ−および
Ｎ，Ｎ′−ジアルキルで置換されているジアミン、例え
ば非置換もしくはモノアルキルないしジアルキル置換エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，３−
ないし１，４−ブチレンジアミン、１，２−、１，３
−、１，４−、１，５−あるいは１，６−ヘキサメチレ
ンジアミン、フェニレンジアミン、２，３−、２，４−
あるいは２，６−トルイレンジアミン、４，４′−、
２，４′−あるいは２，２′−ジアミノ−ジフェニルメ
タンである。
【００３０】出発分子としては、さらにアルカノールア
ミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、
Ｎ−メチル−もしくは−Ｎ−エチル−エタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−もしくはＮ−エチル−ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミンあるいはアンモニアが挙げ
られる。ことに好ましいのは、２価の、ことに３価もし
くはそれ以上の多価アルコール、例えばエタンジオー
ル、プロパンジオール１，２−および−１，３、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオ
ール−１，４、ヘキサンジオール−１，６、グリセリ
ン、トリメチロール−プロパン、ペンタエリトリット、
ソルビット、サッカロースである。
ミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、
Ｎ−メチル−もしくは−Ｎ−エチル−エタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−もしくはＮ−エチル−ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミンあるいはアンモニアが挙げ
られる。ことに好ましいのは、２価の、ことに３価もし
くはそれ以上の多価アルコール、例えばエタンジオー
ル、プロパンジオール１，２−および−１，３、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオ
ール−１，４、ヘキサンジオール−１，６、グリセリ
ン、トリメチロール−プロパン、ペンタエリトリット、
ソルビット、サッカロースである。
【００３１】ポリエーテル−ポリオール３から８、こと
に３から６の官能性、２００から８００、ことに３００
から６００のヒドロキシル数を有することが好ましい。
に３から６の官能性、２００から８００、ことに３００
から６００のヒドロキシル数を有することが好ましい。
【００３２】ポリエーテル−ポリオールとしては、ヨー
ロッパ特許出願公開２３９８７号（米国特許４２９３６
５７号）によるメラミン−ポリエーテル−ポリオール懸
濁液、***特許出願公開２９４３６８９号（米国特許４
３０５８６１号）によるポリエーテル−ポリオールの存
在下にポリエポキシドおよびエポキシ樹脂アクセラレー
タから製造されるポリエーテル−ポリオール重合体懸濁
液、ヨーロッパ特許出願公開６２２０４号（米国特許４
４３５５３７号）あるいは同公開３３００４７４号によ
るポリヒドロキシル化合物中における芳香族ポリエステ
ルの懸濁液、ヨーロッパ特許出願公開１１７５１号（米
国特許４２４３７５５号）によるポリヒドロキシル化合
物中における有機および／あるいは無機充填剤の懸濁
液、***特許出願公開３１２５４０２号によるトリス−
（ヒドロキシルアルキル）−イソシアヌレート−ポリエ
ーテル−ポリオール懸濁液、***特許出願公開３３４２
１７６号、同３３４２１７７号（米国特許４５６０７０
８号）による微結晶懸濁液が好ましい。
ロッパ特許出願公開２３９８７号（米国特許４２９３６
５７号）によるメラミン−ポリエーテル−ポリオール懸
濁液、***特許出願公開２９４３６８９号（米国特許４
３０５８６１号）によるポリエーテル−ポリオールの存
在下にポリエポキシドおよびエポキシ樹脂アクセラレー
タから製造されるポリエーテル−ポリオール重合体懸濁
液、ヨーロッパ特許出願公開６２２０４号（米国特許４
４３５５３７号）あるいは同公開３３００４７４号によ
るポリヒドロキシル化合物中における芳香族ポリエステ
ルの懸濁液、ヨーロッパ特許出願公開１１７５１号（米
国特許４２４３７５５号）によるポリヒドロキシル化合
物中における有機および／あるいは無機充填剤の懸濁
液、***特許出願公開３１２５４０２号によるトリス−
（ヒドロキシルアルキル）−イソシアヌレート−ポリエ
ーテル−ポリオール懸濁液、***特許出願公開３３４２
１７６号、同３３４２１７７号（米国特許４５６０７０
８号）による微結晶懸濁液が好ましい。
【００３３】ポリエーテル−ポリオールは、ポリエステ
ルと同様に単独でもあるいは混合物としてでも使用され
得る。さらにこれは上述した懸濁液、分散液あるいはポ
リエステルポリオールならびにヒドロキシル基含有ポリ
エステルアミド、ポリアセタールおよび／あるいはポリ
カーボネートと混合物してもよい。
ルと同様に単独でもあるいは混合物としてでも使用され
得る。さらにこれは上述した懸濁液、分散液あるいはポ
リエステルポリオールならびにヒドロキシル基含有ポリ
エステルアミド、ポリアセタールおよび／あるいはポリ
カーボネートと混合物してもよい。
【００３４】ヒドロキシル基含有ポリアセタールとして
は、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、４，４′−ジヒドロキシエトキシ−ジフェニルジ
メチルメタン、ヘキサンジオールのようなグリコールと
ホルムアルデヒドから形成される化合物が好ましい。ま
た環式アセタールの重合により製造されるポリアセター
ルも適当である。
は、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、４，４′−ジヒドロキシエトキシ−ジフェニルジ
メチルメタン、ヘキサンジオールのようなグリコールと
ホルムアルデヒドから形成される化合物が好ましい。ま
た環式アセタールの重合により製造されるポリアセター
ルも適当である。
【００３５】ヒドロキシル基を有するポリカ−ボネ−ト
としては、プロパンジオ−ル−（１，３）、ブタンジオ
−ル−（１，４）、ヘキサンジオ−ル−（１，６）、ジ
エチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、テトラ
エチレングリコ−ル等のジオ−ル類を、ジアリ−ルカ−
ボネ−ト、例えば、ジフェニルカ−ボネ−ト、フォスゲ
ン等と反応させて得られる公知のものが考えられる。
としては、プロパンジオ−ル−（１，３）、ブタンジオ
−ル−（１，４）、ヘキサンジオ−ル−（１，６）、ジ
エチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、テトラ
エチレングリコ−ル等のジオ−ル類を、ジアリ−ルカ−
ボネ−ト、例えば、ジフェニルカ−ボネ−ト、フォスゲ
ン等と反応させて得られる公知のものが考えられる。
【００３６】飽和及び／又は不飽和多価カルボン酸又は
その無水物、及びアミノアルコ−ル又は多価アルコ−
ル、アミノアルコ−ル及び／又はポリアミンから得られ
る、主として直鎖状の縮合物は、ポリエステルアミドに
相当する。
その無水物、及びアミノアルコ−ル又は多価アルコ−
ル、アミノアルコ−ル及び／又はポリアミンから得られ
る、主として直鎖状の縮合物は、ポリエステルアミドに
相当する。
【００３７】以下に挙げる成分から成る混合物は、ポリ
ヒドロキシル化合物として価値のあることが分かってお
り、そのために好ましく用いられる：すなわち ｂｉ）１，２−プロピレンオキシド又は１，２−プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドをベ−スとする、ヒド
ロキシル価３００〜５００、好ましくは３５０〜４５０
の、スクロ−ス変性ポリエステル−ポリオ−ルを０〜９
５重量部、好ましくは２０〜８０重量部、 ｂｉｉ）１，２−プロピレンオキシド又は１，２−プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドをベ−スとする、ヒ
ドロキシル価が４００から６００、好ましくは４５０か
ら５５０の、ソルビット変性ポリエ−テル−ポリオ−ル
を０から１５重量部、好ましくは５から１５重量部、 ｂｉｉｉ）１，２−プロピレンオキシドをベ−スとす
る、ヒドロキシル価が７００から８５０、好ましくは７
５０から８００の、エチレンジアミン変性ポリエ−テル
−ポリオ−ルを０から２０重量部、好ましくは５から１
５重量部、及び ｂｉｖ）出発化合物として、スクロ−スとトリエタノ−
ルアミンの混合物を重量比１：２〜２：１で使用して調
製された、１，２−プロピレンオキシド又は１，２−プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドをベ−スとする、
ヒドロキシル価が４００から６００、好ましくは４５０
から５５０のポリエ−テル−ポリオ−ルを０から６０重
量部、好ましくは５から４０重量部、を含む混合物。 ｃ）ＰＵ−又はＰＵーＰＩＲ硬質発泡体は、鎖延長剤及
び／又は架橋剤を使用しないで或は使用して調製するこ
とができる。鎖延長剤、架橋剤或は必要ならその混合物
を添加することが、機械特性の改変に有利であることが
分かっている。鎖延長剤及び／又は架橋剤としては、ア
ルカノ−ルアミン及び、特に、分子量が４００より小さ
く、好ましくは６０〜３００のジオ−ル及び／又はトリ
オ−ルが好ましく用いられる。例えば、トリエタノ−ル
アミン、トリイソプロパノ−ルアミンなどのトリエタノ
−ルアミン、及びエチレンオキサイド又は１，２−プロ
ピレンオキサイドとアルキレン残基の炭素数が２〜６の
アルキレンジアミンとの付加物、例えば、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシプロピル）エチレンジアミンなどを含むアルカノ−
ルアミン、エチレングリコ−ル、プロパンジオ−ル−
１，３、デカンジオ−ル−１，１０、ｏ−、ｍ−、ｐ−
ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコ−ル、
ジプロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル−１，４、ヘ
キサンジオ−ル−１，６、及びビス−（２−ヒドロキシ
エチル）ハイドロキノンなどの炭素数が２〜１４、好ま
しくは４〜１０の脂肪族、脂環式及び／又はアラルキル
ジオ−ル、１，２，４−、１，３，５−トリヒドロキシ
シクロヘキサン、グリセリン、及びトリメチロ−ルプロ
パンなどのトリオ−ル、及び出発化合物として、上記の
アルカノ−ルアミン、ジオ−ル及び／又はトリオ−ルの
他に、エチレンオキサイド及び／又は１，２−プロピレ
ンオキサイドと、トルイレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタンなどの芳香族ジアミン類をベ−スにした、ヒ
ドロキシル基含有低分子量ポリアルキレンオキサイド、
などがあげられる。
ヒドロキシル化合物として価値のあることが分かってお
り、そのために好ましく用いられる：すなわち ｂｉ）１，２−プロピレンオキシド又は１，２−プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドをベ−スとする、ヒド
ロキシル価３００〜５００、好ましくは３５０〜４５０
の、スクロ−ス変性ポリエステル−ポリオ−ルを０〜９
５重量部、好ましくは２０〜８０重量部、 ｂｉｉ）１，２−プロピレンオキシド又は１，２−プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドをベ−スとする、ヒ
ドロキシル価が４００から６００、好ましくは４５０か
ら５５０の、ソルビット変性ポリエ−テル−ポリオ−ル
を０から１５重量部、好ましくは５から１５重量部、 ｂｉｉｉ）１，２−プロピレンオキシドをベ−スとす
る、ヒドロキシル価が７００から８５０、好ましくは７
５０から８００の、エチレンジアミン変性ポリエ−テル
−ポリオ−ルを０から２０重量部、好ましくは５から１
５重量部、及び ｂｉｖ）出発化合物として、スクロ−スとトリエタノ−
ルアミンの混合物を重量比１：２〜２：１で使用して調
製された、１，２−プロピレンオキシド又は１，２−プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドをベ−スとする、
ヒドロキシル価が４００から６００、好ましくは４５０
から５５０のポリエ−テル−ポリオ−ルを０から６０重
量部、好ましくは５から４０重量部、を含む混合物。 ｃ）ＰＵ−又はＰＵーＰＩＲ硬質発泡体は、鎖延長剤及
び／又は架橋剤を使用しないで或は使用して調製するこ
とができる。鎖延長剤、架橋剤或は必要ならその混合物
を添加することが、機械特性の改変に有利であることが
分かっている。鎖延長剤及び／又は架橋剤としては、ア
ルカノ−ルアミン及び、特に、分子量が４００より小さ
く、好ましくは６０〜３００のジオ−ル及び／又はトリ
オ−ルが好ましく用いられる。例えば、トリエタノ−ル
アミン、トリイソプロパノ−ルアミンなどのトリエタノ
−ルアミン、及びエチレンオキサイド又は１，２−プロ
ピレンオキサイドとアルキレン残基の炭素数が２〜６の
アルキレンジアミンとの付加物、例えば、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシプロピル）エチレンジアミンなどを含むアルカノ−
ルアミン、エチレングリコ−ル、プロパンジオ−ル−
１，３、デカンジオ−ル−１，１０、ｏ−、ｍ−、ｐ−
ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコ−ル、
ジプロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル−１，４、ヘ
キサンジオ−ル−１，６、及びビス−（２−ヒドロキシ
エチル）ハイドロキノンなどの炭素数が２〜１４、好ま
しくは４〜１０の脂肪族、脂環式及び／又はアラルキル
ジオ−ル、１，２，４−、１，３，５−トリヒドロキシ
シクロヘキサン、グリセリン、及びトリメチロ−ルプロ
パンなどのトリオ−ル、及び出発化合物として、上記の
アルカノ−ルアミン、ジオ−ル及び／又はトリオ−ルの
他に、エチレンオキサイド及び／又は１，２−プロピレ
ンオキサイドと、トルイレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタンなどの芳香族ジアミン類をベ−スにした、ヒ
ドロキシル基含有低分子量ポリアルキレンオキサイド、
などがあげられる。
【００３８】鎖延長剤、架橋剤又はその混合物を使用す
る場合、その使用量は、ポリヒドロキシル化合物に対し
て０〜２０重量％、好ましくは２〜８重量％である。
る場合、その使用量は、ポリヒドロキシル化合物に対し
て０〜２０重量％、好ましくは２〜８重量％である。
【００３９】ＰＵ或はＰＵ−ＰＩＲ硬質発泡体用の発泡
剤としては、下記式で表されるビニルフルオロアルカン
が使用される： ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 （ｄｉ） 上記式において、ｎは１〜６、好ましくは３〜５の整
数、特に３又は４を意味する。好ましいビニルフルオロ
アルカンとして、下記のものが挙げられる：すなわち、
ビニルパ−フルオロメタン、ビニルパ−フルオロエタ
ン、ビニルパ−フルオロ−ｎ−又はイソプロパン、ビニ
ルパ−フルオロブタン、ビニルパ−フルオロ−ｓｅｃ−
ブタン、ビニルパ−フルオロペンタン、及びビニルパ−
フルオロヘキサン。これらビニルフルオロアルカンは、
単独で或は混合物として使用することができる。ビニル
フルオロ−ｎ−および−イソアルカンの混合物、或はそ
れらの工業的混合物が適当である。発泡剤（ｄ）として
は、ビニルパ−フルオロイソプロパン及びビニルパ−フ
ルロブタンが非常によいことが分かっており、それ故に
使われている。
剤としては、下記式で表されるビニルフルオロアルカン
が使用される： ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 （ｄｉ） 上記式において、ｎは１〜６、好ましくは３〜５の整
数、特に３又は４を意味する。好ましいビニルフルオロ
アルカンとして、下記のものが挙げられる：すなわち、
ビニルパ−フルオロメタン、ビニルパ−フルオロエタ
ン、ビニルパ−フルオロ−ｎ−又はイソプロパン、ビニ
ルパ−フルオロブタン、ビニルパ−フルオロ−ｓｅｃ−
ブタン、ビニルパ−フルオロペンタン、及びビニルパ−
フルオロヘキサン。これらビニルフルオロアルカンは、
単独で或は混合物として使用することができる。ビニル
フルオロ−ｎ−および−イソアルカンの混合物、或はそ
れらの工業的混合物が適当である。発泡剤（ｄ）として
は、ビニルパ−フルオロイソプロパン及びビニルパ−フ
ルロブタンが非常によいことが分かっており、それ故に
使われている。
【００４０】本発明に関わるビニルフルオロアルカン
は、既に説明しているように、構成成分（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）、或はそれら構成成分のうち少なくとも２つ
の混合物に、必要な量が殆ど溶けないか、或は実質的に
不溶なので、構成成分（ａ）、（ｂ）及び必要なら
（ｃ）、或はそれら構成成分のうち少なくとも２つの混
合物中に乳化させるのが好ましい。ビニルフルオロアル
カン或はその混合物は、通常、構成成分（ａ）と（ｂ）
或は（ａ）〜（ｃ）１００重量部に対して１〜４０重量
部、好ましくは１〜１５重量部、特に２〜１０重量部使
用される。
は、既に説明しているように、構成成分（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）、或はそれら構成成分のうち少なくとも２つ
の混合物に、必要な量が殆ど溶けないか、或は実質的に
不溶なので、構成成分（ａ）、（ｂ）及び必要なら
（ｃ）、或はそれら構成成分のうち少なくとも２つの混
合物中に乳化させるのが好ましい。ビニルフルオロアル
カン或はその混合物は、通常、構成成分（ａ）と（ｂ）
或は（ａ）〜（ｃ）１００重量部に対して１〜４０重量
部、好ましくは１〜１５重量部、特に２〜１０重量部使
用される。
【００４１】ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）は、専ら
発泡剤として使用することができる。本発明によるビニ
ルフルオロアルカン（ｄｉ）あるいはビニルフルオロア
ルカン乳化物は、（ｄｉ）とは違う他の物理的に活性な
発泡剤、化学的に活性な発泡剤（ｄｉｉ）、或はそれら
の混合物と組み合わせて使用することができる。
発泡剤として使用することができる。本発明によるビニ
ルフルオロアルカン（ｄｉ）あるいはビニルフルオロア
ルカン乳化物は、（ｄｉ）とは違う他の物理的に活性な
発泡剤、化学的に活性な発泡剤（ｄｉｉ）、或はそれら
の混合物と組み合わせて使用することができる。
【００４２】本発明によるウレタン基又はウレタン基と
イソシアヌレ−ト基含有硬質発泡体の製造に適している
発泡剤（ｄ）は、下記成分を含有するか、或はそれらか
ら構成されている：すなわち ｄｉ）少なくとも１つの、下記式で表されるビニルフル
オロアルカン、又はそれらの混合物： ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 、 上記式において、ｎは１〜６の整数、特に３或は４を意
味する、及び ｄｉｉ）少なくとも１つの、（ｄｉ）とは異なる、物理
的に活性な発泡剤、化学的に活性な発泡剤、又はそれら
のの混合物。
イソシアヌレ−ト基含有硬質発泡体の製造に適している
発泡剤（ｄ）は、下記成分を含有するか、或はそれらか
ら構成されている：すなわち ｄｉ）少なくとも１つの、下記式で表されるビニルフル
オロアルカン、又はそれらの混合物： ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 、 上記式において、ｎは１〜６の整数、特に３或は４を意
味する、及び ｄｉｉ）少なくとも１つの、（ｄｉ）とは異なる、物理
的に活性な発泡剤、化学的に活性な発泡剤、又はそれら
のの混合物。
【００４３】物理的に活性な発泡剤としては、例えば、
以下のものが挙げられる：即ち、炭素数が４〜１２、好
ましくは５〜８のアルカン、炭素数が４〜６、好ましく
は５又は６のシクロアルカン、炭素数が２〜５、飽和又
は不飽和２価の、直鎖及び環式エ−テル、沸点が最大１
４２℃、好ましくは８０℃未満の脂肪族カルボン酸、炭
素数が３〜５の直鎖及び／又は脂環式ケトン、炭素数が
１又は２の、部分ハロゲン化フッ素塩素化炭化水素、炭
素数が３〜９、好ましくは４〜６の、部分フッ素化又は
過フッ素化第三級アミン、炭素数が２〜１２、好ましく
は３〜６の、部分フッ素化又は過フッ素化、直鎖又は環
式エ−テル、及び炭素数が３〜８の、好ましくはフッ素
化又は過フッ素化、直鎖又は脂環式で、室温で液状の炭
化水素、炭素数が４〜６の、直鎖又は脂環式で、少なく
とも１つの水素原子を含むフッ素化炭化水素、及び炭素
数が４〜７の、直鎖又は脂環式の過フッ素化炭化水素。
以下のものが挙げられる：即ち、炭素数が４〜１２、好
ましくは５〜８のアルカン、炭素数が４〜６、好ましく
は５又は６のシクロアルカン、炭素数が２〜５、飽和又
は不飽和２価の、直鎖及び環式エ−テル、沸点が最大１
４２℃、好ましくは８０℃未満の脂肪族カルボン酸、炭
素数が３〜５の直鎖及び／又は脂環式ケトン、炭素数が
１又は２の、部分ハロゲン化フッ素塩素化炭化水素、炭
素数が３〜９、好ましくは４〜６の、部分フッ素化又は
過フッ素化第三級アミン、炭素数が２〜１２、好ましく
は３〜６の、部分フッ素化又は過フッ素化、直鎖又は環
式エ−テル、及び炭素数が３〜８の、好ましくはフッ素
化又は過フッ素化、直鎖又は脂環式で、室温で液状の炭
化水素、炭素数が４〜６の、直鎖又は脂環式で、少なく
とも１つの水素原子を含むフッ素化炭化水素、及び炭素
数が４〜７の、直鎖又は脂環式の過フッ素化炭化水素。
【００４４】物理的に活性な発泡剤（ｄｉｉ）として
は、上記のものが挙げられる：すなわち、ガス状又は好
ましくは液状で、直鎖或は分岐アルカン、例えばブタ
ン、工業的ペンタン混合物などのｎ−およびイソペンタ
ン、ｎ−およびイソーヘキサン、ｎ−およびイソーヘプ
タン、ｎ−およびイソーオクタン、ｎ−およびイソーノ
ナン、ｎ−およびイソーデカン、ｎ−およびイソーウン
デカン、及びｎ−およびイソードデカン、ｎ−ペンタ
ン、イソペンタン、ｎーヘキサン、イソーヘキサン、或
はそれらの混合物を使用することにより、乳化物の安定
性、反応混合物の処理性、及び生成したウレタン基又は
ウレタン基とイソシアヌレ−ト基含有硬質発泡体の機械
特性に関して非常によい結果が得られるので、これらの
アルカン類が好ましく用いられる。更に、シクロアルカ
ンとして、例えば、シクロブタン、特にシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、或はそれらの混合物、直鎖又は環
式エ−テルとして、例えば、ジメチルエ−テル、ジエチ
ルエ−テル、メチルエチルエ−テル、ビニルメチルエ−
テル、ビニルエチルエ−テル、ジビニルエ−テル、テト
ラヒドロフラン、及びフラン、脂肪族カルボン酸エステ
ルとして、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル
−、イソ−プロピル−、及びブチルアセテ−ト、好まし
くはメチル−及びエチルギ酸エステル、ケトンとして、
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、及びシクロペ
ンタノン、部分ハロゲン化フッソ化炭化水素として、例
えば、ジフルオロ−モノクロロメタン（Ｒ２２）、１，
１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン（Ｒ１
２３）、及び１，１，１−ジクロロモノフルオロエタン
（Ｒ１４１ｂ）、フッソ化又は過フッソ化第三級アルキ
ルアミンとして、例えば、パ−フルオロジメチルエチル
アミン、パ−フルオロジエチルメチルアミン、パ−フル
オロトリメチルアミン、パ−フルオロトリエチルアミ
ン、パ−フルオロジメチル−ｎ−プロピルアミン、パ−
フルオロジエチル−ｎ−プロピルアミン、及び好ましく
はパ−フルオロジメチル−イソプロピルアミン、その他
相当する部分フッソ化第三級アルキルアミン、フッソ化
または過フッソ化、直鎖または環式エ−テルとして、例
えば、２，２，２−トリフルオロエチルメチルエ−テル
（ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ）、２，２，２−トリフルオロ
エチルジフルオロメチルエ−テル（ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ
Ｆ2 ）、パ−フルオロジエチル−、パ−フルオロジプロ
ピル−及びパ−フルオロエチルプロピルエ−テル、沸点
が最大１４０℃のパ−フルオロプロピレンオキサイドの
オリゴマ−、パ−フルオロテトラヒドロフラン、パ−フ
ルオロアルキルテトラヒドロフラン、及びパ−フルオロ
フランが挙げられる。室温で液状で、直鎖又は脂環式
の、フッソ化又は過フッソ化炭化水素、例えば、パ−フ
ルオロプロパン、パ−フルオロブタン、或はパ−フルオ
ロシクロブタンが好ましく適用されるが、これらは、加
圧下、例えば約２５バ−ルまでの圧力下で液化され、混
合され、そして乳化することができる。
は、上記のものが挙げられる：すなわち、ガス状又は好
ましくは液状で、直鎖或は分岐アルカン、例えばブタ
ン、工業的ペンタン混合物などのｎ−およびイソペンタ
ン、ｎ−およびイソーヘキサン、ｎ−およびイソーヘプ
タン、ｎ−およびイソーオクタン、ｎ−およびイソーノ
ナン、ｎ−およびイソーデカン、ｎ−およびイソーウン
デカン、及びｎ−およびイソードデカン、ｎ−ペンタ
ン、イソペンタン、ｎーヘキサン、イソーヘキサン、或
はそれらの混合物を使用することにより、乳化物の安定
性、反応混合物の処理性、及び生成したウレタン基又は
ウレタン基とイソシアヌレ−ト基含有硬質発泡体の機械
特性に関して非常によい結果が得られるので、これらの
アルカン類が好ましく用いられる。更に、シクロアルカ
ンとして、例えば、シクロブタン、特にシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、或はそれらの混合物、直鎖又は環
式エ−テルとして、例えば、ジメチルエ−テル、ジエチ
ルエ−テル、メチルエチルエ−テル、ビニルメチルエ−
テル、ビニルエチルエ−テル、ジビニルエ−テル、テト
ラヒドロフラン、及びフラン、脂肪族カルボン酸エステ
ルとして、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル
−、イソ−プロピル−、及びブチルアセテ−ト、好まし
くはメチル−及びエチルギ酸エステル、ケトンとして、
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、及びシクロペ
ンタノン、部分ハロゲン化フッソ化炭化水素として、例
えば、ジフルオロ−モノクロロメタン（Ｒ２２）、１，
１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン（Ｒ１
２３）、及び１，１，１−ジクロロモノフルオロエタン
（Ｒ１４１ｂ）、フッソ化又は過フッソ化第三級アルキ
ルアミンとして、例えば、パ−フルオロジメチルエチル
アミン、パ−フルオロジエチルメチルアミン、パ−フル
オロトリメチルアミン、パ−フルオロトリエチルアミ
ン、パ−フルオロジメチル−ｎ−プロピルアミン、パ−
フルオロジエチル−ｎ−プロピルアミン、及び好ましく
はパ−フルオロジメチル−イソプロピルアミン、その他
相当する部分フッソ化第三級アルキルアミン、フッソ化
または過フッソ化、直鎖または環式エ−テルとして、例
えば、２，２，２−トリフルオロエチルメチルエ−テル
（ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ）、２，２，２−トリフルオロ
エチルジフルオロメチルエ−テル（ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ
Ｆ2 ）、パ−フルオロジエチル−、パ−フルオロジプロ
ピル−及びパ−フルオロエチルプロピルエ−テル、沸点
が最大１４０℃のパ−フルオロプロピレンオキサイドの
オリゴマ−、パ−フルオロテトラヒドロフラン、パ−フ
ルオロアルキルテトラヒドロフラン、及びパ−フルオロ
フランが挙げられる。室温で液状で、直鎖又は脂環式
の、フッソ化又は過フッソ化炭化水素、例えば、パ−フ
ルオロプロパン、パ−フルオロブタン、或はパ−フルオ
ロシクロブタンが好ましく適用されるが、これらは、加
圧下、例えば約２５バ−ルまでの圧力下で液化され、混
合され、そして乳化することができる。
【００４５】室温で液状で、直鎖又は脂環式の、フッソ
化又は過フッソ化炭化水素が、物理的に活性な発泡剤と
して優れていることが分かっており、それ故に好ましく
使われている。大部分、例えば少なくとも８５％までフ
ッソ化され、かつ少なくとも水素原子１個有するような
ものがフッソ化炭化水素として使用される。適当なフッ
ソ化炭化水素としては、トリフルオロメタン、ジフルオ
ロメタン、、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタ
ン、および好ましくはヘキサフルオロプロパン、ヘプタ
フルオロプロパン、１−Ｈ−パ−フルオロブタン、及び
１−Ｈ−パ−フルオロヘキサンである。過フッソ化炭化
水素としては、パ−フルオロペンタン、パ−フルオロヘ
キサン、パ−フルオロヘプタン、パ−フルオロオクタ
ン、パ−フルオロシクロペンタン、及びパ−フルオロシ
クロヘキサンがある。フッソ化又は過フッソ化炭化水素
或はその混合物が、他の物理的に活性な発泡剤と同様、
単独で或は混合物の形で使用される。更に、異なる物理
的に活性な発泡剤の混合物も使用できる。
化又は過フッソ化炭化水素が、物理的に活性な発泡剤と
して優れていることが分かっており、それ故に好ましく
使われている。大部分、例えば少なくとも８５％までフ
ッソ化され、かつ少なくとも水素原子１個有するような
ものがフッソ化炭化水素として使用される。適当なフッ
ソ化炭化水素としては、トリフルオロメタン、ジフルオ
ロメタン、、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタ
ン、および好ましくはヘキサフルオロプロパン、ヘプタ
フルオロプロパン、１−Ｈ−パ−フルオロブタン、及び
１−Ｈ−パ−フルオロヘキサンである。過フッソ化炭化
水素としては、パ−フルオロペンタン、パ−フルオロヘ
キサン、パ−フルオロヘプタン、パ−フルオロオクタ
ン、パ−フルオロシクロペンタン、及びパ−フルオロシ
クロヘキサンがある。フッソ化又は過フッソ化炭化水素
或はその混合物が、他の物理的に活性な発泡剤と同様、
単独で或は混合物の形で使用される。更に、異なる物理
的に活性な発泡剤の混合物も使用できる。
【００４６】本発明による発泡剤混合物として、例えば ｄｉ）ビニル−パーフルオロイソプロパンおよび好まし
くはビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタンの群から成る、
少なくとも１種類のビニルフルオロアルカンおよび ｄｉｉ）ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロ
パン、１−Ｈ−パーフルオロブタンおよび１−Ｈ−パー
フルオロヘキサンの群から成る少なくとも１種類の部分
的に弗素化された炭化水素および／または２，２，２−
トリフルオロエチルメチルエーテルおよび２，２，２−
トリフルオロエチル−ジフルオロメチルエーテルの群か
ら成る少なくとも１種類の部分的に弗素化されたエーテ
ルを含有するものが挙げられる。
くはビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタンの群から成る、
少なくとも１種類のビニルフルオロアルカンおよび ｄｉｉ）ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロ
パン、１−Ｈ−パーフルオロブタンおよび１−Ｈ−パー
フルオロヘキサンの群から成る少なくとも１種類の部分
的に弗素化された炭化水素および／または２，２，２−
トリフルオロエチルメチルエーテルおよび２，２，２−
トリフルオロエチル−ジフルオロメチルエーテルの群か
ら成る少なくとも１種類の部分的に弗素化されたエーテ
ルを含有するものが挙げられる。
【００４７】本発明に使用される発泡剤混合物（ｄ）
は、ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）および物理的に作
用する発泡剤（ｄｉｉ）、弗素化または過弗素化された
炭化水素を、９０：１０乃至１０：９０、好ましくは８
０：２０乃至６０：４０の重量比で含有するのが有利で
ある。更に他の物理的に作用する発泡剤（ｄｉｉ）の必
要量が構成成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）中に不溶の
場合、その発泡剤はビニルフルオロアルカン（ｄｉ）と
一緒になって少なくとも１種類のこれらの構成成分中に
乳化されるのが有利である。
は、ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）および物理的に作
用する発泡剤（ｄｉｉ）、弗素化または過弗素化された
炭化水素を、９０：１０乃至１０：９０、好ましくは８
０：２０乃至６０：４０の重量比で含有するのが有利で
ある。更に他の物理的に作用する発泡剤（ｄｉｉ）の必
要量が構成成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）中に不溶の
場合、その発泡剤はビニルフルオロアルカン（ｄｉ）と
一緒になって少なくとも１種類のこれらの構成成分中に
乳化されるのが有利である。
【００４８】本発明による発泡剤として使用されるビニ
ルフルオロアルカン（ｄｉ）に付加して、他の１種類の
（ｄｉ）と異なる物理的に作用する発泡剤（ｄｉｉ）、
または更に（ｄｉ）と異なる化学的に作用する発泡剤
（ｄｉｉ）を使用し得ることが見出された。化学的に作
用する発泡剤としては、特に水が適当であると実証さ
れ、それは炭化水素形成下に、有機、場合により変性ポ
リイソシアネート（ａ）、本来の発泡剤および尿素基と
反応して最終製品の圧縮強さに影響を与える。化学的に
作用する発泡剤として、発泡剤がイソシアネートと反応
し、二酸化炭素を形成する反応条件下の場合、更に分子
量６０乃至３００の有機モノ−およびポリカルボン酸お
よび、好ましくは蟻酸並びに蟻酸のアンモニウム塩およ
び／またはアミン塩、および／または上記モノ−および
ポリカルボン酸が対象になる。
ルフルオロアルカン（ｄｉ）に付加して、他の１種類の
（ｄｉ）と異なる物理的に作用する発泡剤（ｄｉｉ）、
または更に（ｄｉ）と異なる化学的に作用する発泡剤
（ｄｉｉ）を使用し得ることが見出された。化学的に作
用する発泡剤としては、特に水が適当であると実証さ
れ、それは炭化水素形成下に、有機、場合により変性ポ
リイソシアネート（ａ）、本来の発泡剤および尿素基と
反応して最終製品の圧縮強さに影響を与える。化学的に
作用する発泡剤として、発泡剤がイソシアネートと反応
し、二酸化炭素を形成する反応条件下の場合、更に分子
量６０乃至３００の有機モノ−およびポリカルボン酸お
よび、好ましくは蟻酸並びに蟻酸のアンモニウム塩およ
び／またはアミン塩、および／または上記モノ−および
ポリカルボン酸が対象になる。
【００４９】有機カルボン酸としては脂肪族モノカルボ
ン酸、およびポリカルボン酸、例えばジカルボン酸が有
利に使用されることが見出された。しかし他の有機モノ
−およびポリカルボン酸も適当である。有機カルボン酸
は場合によりまたポリイソシアネート−重付加の条件下
で不活性に、またはイソシアネート反応性の基と結合し
て含有し、および／またはオレフィン性不飽和基を示す
ことができる。化学的に不活性な置換基としては、例え
ば弗素および／または塩素原子のようなハロゲン原子、
および例えばメチル基またはエチル基のようなアルキル
基が挙げられる。置換された有機カルボン酸は更に少な
くとも１種類のイソシアネートに対して反応性の基、例
えばメルカプト基、第一級および／または第二級のアミ
ノ基および好ましくは第一級および／または第二級のヒ
ドロキシル基を目的に応じて有する。
ン酸、およびポリカルボン酸、例えばジカルボン酸が有
利に使用されることが見出された。しかし他の有機モノ
−およびポリカルボン酸も適当である。有機カルボン酸
は場合によりまたポリイソシアネート−重付加の条件下
で不活性に、またはイソシアネート反応性の基と結合し
て含有し、および／またはオレフィン性不飽和基を示す
ことができる。化学的に不活性な置換基としては、例え
ば弗素および／または塩素原子のようなハロゲン原子、
および例えばメチル基またはエチル基のようなアルキル
基が挙げられる。置換された有機カルボン酸は更に少な
くとも１種類のイソシアネートに対して反応性の基、例
えばメルカプト基、第一級および／または第二級のアミ
ノ基および好ましくは第一級および／または第二級のヒ
ドロキシル基を目的に応じて有する。
【００５０】場合により置換されたモノカルボン酸、例
えば酢酸、プロピオン酸、２−クロルプロピオン酸、３
−クロルプロピオン酸、２，２−ジクロルプロピオン
酸、カプロン酸、２−エチルカプロン酸、シクロヘキサ
ンカルボン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、３−メルカプトプロピオン酸、グリコ
ール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、乳酸、リチノー
ル酸、２−アミノプロピオン酸、安息香酸、４−メチル
安息香酸、サリチル酸、およびアントラニル酸および場
合により置換されたポリカルボン酸、好ましくは例えば
蓚酸、マロン酸、琥珀酸、フマール酸、マレイン酸、グ
ルタール酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジ酸、
酒石酸、フタル酸、イソフタル酸およびクエン酸のよう
なジカルボン酸が対象となる。
えば酢酸、プロピオン酸、２−クロルプロピオン酸、３
−クロルプロピオン酸、２，２−ジクロルプロピオン
酸、カプロン酸、２−エチルカプロン酸、シクロヘキサ
ンカルボン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、３−メルカプトプロピオン酸、グリコ
ール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、乳酸、リチノー
ル酸、２−アミノプロピオン酸、安息香酸、４−メチル
安息香酸、サリチル酸、およびアントラニル酸および場
合により置換されたポリカルボン酸、好ましくは例えば
蓚酸、マロン酸、琥珀酸、フマール酸、マレイン酸、グ
ルタール酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジ酸、
酒石酸、フタル酸、イソフタル酸およびクエン酸のよう
なジカルボン酸が対象となる。
【００５１】アミン塩の形成には、通常、例えばトリエ
チルアミン、ジメチルベンジルアミン、またはヒドラジ
ンのような弱塩基性アミンが使用される。
チルアミン、ジメチルベンジルアミン、またはヒドラジ
ンのような弱塩基性アミンが使用される。
【００５２】ポリエステル−およびポリエステル−ポリ
オール中に副生成物として含まれる水分量は充分であっ
て、化学的に作用する発泡剤の付加的な添加を全く必要
としないが、ポリウレタンを含有構成する場合には、付
加的な水が構成成分（ａ）乃至（ｃ）の重量に対して、
通常０．０５乃至５重量％、好ましくは０．５乃至４重
量％添加される。
オール中に副生成物として含まれる水分量は充分であっ
て、化学的に作用する発泡剤の付加的な添加を全く必要
としないが、ポリウレタンを含有構成する場合には、付
加的な水が構成成分（ａ）乃至（ｃ）の重量に対して、
通常０．０５乃至５重量％、好ましくは０．５乃至４重
量％添加される。
【００５３】適当な発泡剤混合物（ｄ）は、（ｄｉ）お
よび（ｄｉｉ）の総重量に対して、 ｄｉ）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５
０重量％の少なくとも１種類のビニルフルオロアルカン
（ｄｉ）および ｄｉｉ）最高７０重量％、好ましくは５０重量％より少
ない、少なくとも１種類のｄｉ）と異なる物理的に作用
する、および／または化学的に作用する発泡剤（ｄｉ
ｉ）を含有するのが好ましい。
よび（ｄｉｉ）の総重量に対して、 ｄｉ）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５
０重量％の少なくとも１種類のビニルフルオロアルカン
（ｄｉ）および ｄｉｉ）最高７０重量％、好ましくは５０重量％より少
ない、少なくとも１種類のｄｉ）と異なる物理的に作用
する、および／または化学的に作用する発泡剤（ｄｉ
ｉ）を含有するのが好ましい。
【００５４】発泡剤混合物は例えば、 ｄｉ）ビニル−パーフルオロイソプロパンおよび好まし
くはビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタンの群から成る、
少なくとも１種類のビニルフルオロアルカンおよび ｄｉｉ）水並びに場合によりヘキサフルオロプロパン、
ヘプタフルオロプロパン、１−Ｈ−パーフルオロブタン
および１−Ｈ−パーフルオロヘキサンの群から成る少な
くとも１種類の部分的に弗素化された炭化水素および／
または２，２，２−トリフルオロエチルメチルエーテル
および２，２，２−トリフルオロエチル−ジフルオロメ
チルエーテルの群から成る少なくとも１種類の部分的に
弗素化されたエーテルを含有するものが挙げられる。
くはビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタンの群から成る、
少なくとも１種類のビニルフルオロアルカンおよび ｄｉｉ）水並びに場合によりヘキサフルオロプロパン、
ヘプタフルオロプロパン、１−Ｈ−パーフルオロブタン
および１−Ｈ−パーフルオロヘキサンの群から成る少な
くとも１種類の部分的に弗素化された炭化水素および／
または２，２，２−トリフルオロエチルメチルエーテル
および２，２，２−トリフルオロエチル−ジフルオロメ
チルエーテルの群から成る少なくとも１種類の部分的に
弗素化されたエーテルを含有するものが挙げられる。
【００５５】ウレタン、或はウレタンおよびイソシアヌ
レート基を含有する硬質発泡体を製造するための発泡剤
としてのビニルフルオロアルカン（ｄｉ）の目的に合致
した量は、希望する密度および、場合により使用された
化学的に作用する発泡剤として添加された水の量に支配
される。必要な発泡剤の量は、簡単な方法で実験的に求
めることができる。一般に、構成成分（ａ）乃至
（ｃ）、または（ａ）および（ｂ）１００重量部に対し
て１乃至４０重量部、好ましくは１乃至１５重量部およ
び特に３乃至１５重量部のビニルフルオロアルカン（ｄ
ｉ）または好ましくは（ｄｉ）および（ｄｉｉ）から構
成される発泡剤混合物の量が満足する結果を与える。
レート基を含有する硬質発泡体を製造するための発泡剤
としてのビニルフルオロアルカン（ｄｉ）の目的に合致
した量は、希望する密度および、場合により使用された
化学的に作用する発泡剤として添加された水の量に支配
される。必要な発泡剤の量は、簡単な方法で実験的に求
めることができる。一般に、構成成分（ａ）乃至
（ｃ）、または（ａ）および（ｂ）１００重量部に対し
て１乃至４０重量部、好ましくは１乃至１５重量部およ
び特に３乃至１５重量部のビニルフルオロアルカン（ｄ
ｉ）または好ましくは（ｄｉ）および（ｄｉｉ）から構
成される発泡剤混合物の量が満足する結果を与える。
【００５６】式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1で示される本
発明により発泡剤として使用されうるビニルフルオロア
ルカン（ｄｉ）、或は更にビニルフルオロアルカン（ｄ
ｉ）およびｄｉ）と異なる、物理的に作用する、および
／または化学的に作用する発泡剤ｄｉｉ）との混合物
が、好ましくは構成成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）中に、
または（ｂ）および（ｃ）、または（ａ）および（ｂ）
の混合物中に製造のため乳化され、その場合可溶性で物
理的にまたは化学的に作用する発泡剤混合物構成成分中
に均一に溶解する。
発明により発泡剤として使用されうるビニルフルオロア
ルカン（ｄｉ）、或は更にビニルフルオロアルカン（ｄ
ｉ）およびｄｉ）と異なる、物理的に作用する、および
／または化学的に作用する発泡剤ｄｉｉ）との混合物
が、好ましくは構成成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）中に、
または（ｂ）および（ｃ）、または（ａ）および（ｂ）
の混合物中に製造のため乳化され、その場合可溶性で物
理的にまたは化学的に作用する発泡剤混合物構成成分中
に均一に溶解する。
【００５７】このような発泡剤含有エマルジョンを得る
ために、ポリウレタン化学から知られる乳化剤が適して
いる。乳化剤としては、特に側鎖基としてポリオキシア
ルキレン基およびフルオロアルカン基を結合含有し、弗
素含有量が約５乃至３０重量％を示すアクリレートオリ
ゴマーが添加される。この種のアクリレートオリゴマー
はプラスチック化学、例えば強化プラスチックスにおけ
る接着剤として良く知られており、更に詳述する必要は
ない。その構造と製造方法並びに、上記オリゴマーの製
造に使用されることに適した弗素化脂肪族基および反応
性水素含有の軽油（フォールロイフェル）は、例えばド
イツ特許出願公告第２３１０３５７号公報およびこれに
対応する米国特許第３７８７３５１号公報並びにここで
挙げた文献および特許刊行物およびドイツ特許出願公開
第３８２４３５５号公報に詳細に報告されている。これ
らの刊行物、特に米国特許第３７８７３５１号公報は出
願明細書全般にわたり関連し、出願明細書の構成要素と
見做される。
ために、ポリウレタン化学から知られる乳化剤が適して
いる。乳化剤としては、特に側鎖基としてポリオキシア
ルキレン基およびフルオロアルカン基を結合含有し、弗
素含有量が約５乃至３０重量％を示すアクリレートオリ
ゴマーが添加される。この種のアクリレートオリゴマー
はプラスチック化学、例えば強化プラスチックスにおけ
る接着剤として良く知られており、更に詳述する必要は
ない。その構造と製造方法並びに、上記オリゴマーの製
造に使用されることに適した弗素化脂肪族基および反応
性水素含有の軽油（フォールロイフェル）は、例えばド
イツ特許出願公告第２３１０３５７号公報およびこれに
対応する米国特許第３７８７３５１号公報並びにここで
挙げた文献および特許刊行物およびドイツ特許出願公開
第３８２４３５５号公報に詳細に報告されている。これ
らの刊行物、特に米国特許第３７８７３５１号公報は出
願明細書全般にわたり関連し、出願明細書の構成要素と
見做される。
【００５８】側鎖基としてのポリオキシアルキレン基お
よびフルオロアルカン基を有する例えば乳化剤に適した
アクリレートオリゴマーは構成成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）、または（ｂ）および（ｃ）１００重量部に対し
て０．０１乃至６重量部、好ましくは０．２乃至３．５
重量部および特に０．５乃至２．０重量部、目的に合致
する方法で添加される。
よびフルオロアルカン基を有する例えば乳化剤に適した
アクリレートオリゴマーは構成成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）、または（ｂ）および（ｃ）１００重量部に対し
て０．０１乃至６重量部、好ましくは０．２乃至３．５
重量部および特に０．５乃至２．０重量部、目的に合致
する方法で添加される。
【００５９】ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）、または
（ｄｉ）および（ｄｉｉ）より成る発泡剤混合物はの乳
化に対しては、更に詳述する如く、有機および／または
変性有機ポリイソシアネート（ａ）、少なくとも２個の
反応性水素原子を有する高分子量化合物（ｂ）および低
分子量連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）が適して
いる。更に（ｂ）および低分子量連鎖延長剤および／ま
たは架橋剤（ｃ）がより適している。
（ｄｉ）および（ｄｉｉ）より成る発泡剤混合物はの乳
化に対しては、更に詳述する如く、有機および／または
変性有機ポリイソシアネート（ａ）、少なくとも２個の
反応性水素原子を有する高分子量化合物（ｂ）および低
分子量連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）が適して
いる。更に（ｂ）および低分子量連鎖延長剤および／ま
たは架橋剤（ｃ）がより適している。
【００６０】有機および／または変性有機ポリイソシア
ネート（ａ）を他の乳化相に使用するには、２，４−，
２，６−トルイレン−ジイソシアネート、または上記異
性体、４，４´−，２，４´−および２，２´−ジフェ
ニルメタン−ジイソシアネートより成る混合物、または
少なくとも２種類の上記異性体の混合物、およびジフェ
ニルメタン−ジイソシアネートとポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアネートより成る混合物の群から選
択されて使用されることが好ましいことが見出された。
更に室温で結晶性のポリイソシアネートは液体のポリイ
ソシアネートとの混合により、および／または例えばカ
ルボジイミド化および／またはウレタン化のような適当
な部分的変性により液化される。
ネート（ａ）を他の乳化相に使用するには、２，４−，
２，６−トルイレン−ジイソシアネート、または上記異
性体、４，４´−，２，４´−および２，２´−ジフェ
ニルメタン−ジイソシアネートより成る混合物、または
少なくとも２種類の上記異性体の混合物、およびジフェ
ニルメタン−ジイソシアネートとポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアネートより成る混合物の群から選
択されて使用されることが好ましいことが見出された。
更に室温で結晶性のポリイソシアネートは液体のポリイ
ソシアネートとの混合により、および／または例えばカ
ルボジイミド化および／またはウレタン化のような適当
な部分的変性により液化される。
【００６１】けれども他の乳化相としては、少なくとも
２個の反応性水素原子を伴う高分子量化合物（ｂ）の使
用が好ましいことが見出された。特に官能性が２乃至３
で分子量が４８０乃至３０００のポリエーテルポリオー
ルまたはそれらの混合物、および官能性が２乃至６で分
子量が４００乃至８０００のポリエーテルポリオールま
たはそれらの混合物が適しており、その場合ポリオキシ
エチレン−、ポリオキシプロピレン−、ポリオキシプロ
ピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールおよびポリオ
キシテトラメチレン−グリコールまたはそれらの混合物
の群から目的に合致するように選択される。
２個の反応性水素原子を伴う高分子量化合物（ｂ）の使
用が好ましいことが見出された。特に官能性が２乃至３
で分子量が４８０乃至３０００のポリエーテルポリオー
ルまたはそれらの混合物、および官能性が２乃至６で分
子量が４００乃至８０００のポリエーテルポリオールま
たはそれらの混合物が適しており、その場合ポリオキシ
エチレン−、ポリオキシプロピレン−、ポリオキシプロ
ピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールおよびポリオ
キシテトラメチレン−グリコールまたはそれらの混合物
の群から目的に合致するように選択される。
【００６２】本発明による発泡剤含有エマルジョンは式
ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1で示される少なくとも１種類
のビニルフルオロアルカン（ｄｉ）（式中、ｎは１から
６の整数を表す）、（ｄｉ）および少なくとも１種類の
有機および／または変性有機ポリイソシアネート（ａ）
または少なくとも２個の反応性水素原子を含む少なくと
も１種類の高分子量化合物（ｂ）または少なくとも１種
類の低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）ま
たは（ｂ）と（ｃ）から成る混合物を含有するかまたは
それらから構成される。
ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1で示される少なくとも１種類
のビニルフルオロアルカン（ｄｉ）（式中、ｎは１から
６の整数を表す）、（ｄｉ）および少なくとも１種類の
有機および／または変性有機ポリイソシアネート（ａ）
または少なくとも２個の反応性水素原子を含む少なくと
も１種類の高分子量化合物（ｂ）または少なくとも１種
類の低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）ま
たは（ｂ）と（ｃ）から成る混合物を含有するかまたは
それらから構成される。
【００６３】発泡剤含有エマルジョンとしては、式ＣＨ
2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1で示される１種類またはそれ以上
のビニルフルオロアルカン（式中、ｎは１から６の整数
を表す）（ｄｉ）が、（ｂ）または、（ｂ）および
（ｃ）１００重量部に対して好ましくは２乃至１５重量
部、水（ｄｉｉ）が成分（ｂ）または、（ｂ）および
（ｃ）１００重量部に対して好ましくは１．５乃至３．
５重量部、更に少なくとも１種類の、（ｄｉ）と異な
り、構成成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に難溶性また
は可溶性の、物理的に作用する発泡剤（ｄｉｉ）で、好
ましくは弗素化または過弗素化され、分子中にオレフィ
ン性不飽和基を持たない有機化合物（ｄｉｉ）が、
（ｂ）または、（ｂ）および（ｃ）１００重量部に対し
て好ましくは１乃至７重量部、および少なくとも２個の
反応性水素原子を含む少なくとも１種類の高分子量化合
物（ｂ）または、（ｂ）および低分子量連鎖延長剤およ
び／または架橋剤（ｃ）から構成されるものが適当であ
ることが実証される。
2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1で示される１種類またはそれ以上
のビニルフルオロアルカン（式中、ｎは１から６の整数
を表す）（ｄｉ）が、（ｂ）または、（ｂ）および
（ｃ）１００重量部に対して好ましくは２乃至１５重量
部、水（ｄｉｉ）が成分（ｂ）または、（ｂ）および
（ｃ）１００重量部に対して好ましくは１．５乃至３．
５重量部、更に少なくとも１種類の、（ｄｉ）と異な
り、構成成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に難溶性また
は可溶性の、物理的に作用する発泡剤（ｄｉｉ）で、好
ましくは弗素化または過弗素化され、分子中にオレフィ
ン性不飽和基を持たない有機化合物（ｄｉｉ）が、
（ｂ）または、（ｂ）および（ｃ）１００重量部に対し
て好ましくは１乃至７重量部、および少なくとも２個の
反応性水素原子を含む少なくとも１種類の高分子量化合
物（ｂ）または、（ｂ）および低分子量連鎖延長剤およ
び／または架橋剤（ｃ）から構成されるものが適当であ
ることが実証される。
【００６４】特に、ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）
が、ビニルフルオロイソプロパンおよび／またはビニル
フルオロ−ｎ−ブタンである上記方法によるエマルジョ
ンが好ましい。
が、ビニルフルオロイソプロパンおよび／またはビニル
フルオロ−ｎ−ブタンである上記方法によるエマルジョ
ンが好ましい。
【００６５】発泡剤含有エマルジョンの製造のために、
構成成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）、もしくは（ａ）
および（ｂ）から成る混合物、およびビニルフルオロア
ルカンまたはビニルフルオロアルカン含有発泡剤混合物
（ｄ）が、目的に合致するように、乳化剤、好ましくは
アクリレートオリゴマーの存在下で、０乃至７０℃、好
ましくは２０乃至４０℃の温度で強撹拌される。この目
的に適した機械として例えばＦｉｒｍａ Ｓｕｌｚｅｒ
（Ｓｃｈｗｅｉｚ）のＳＭＸのような静的ミキサー、ま
たは例えばプロペラ撹拌機またはＦｉｒｍａ Ｈａｎｋ
ｅ ｕｎｄ Ｋｕｎｋｅｌ（ＢＲＤ）のＵｌｔｒａ−Ｔ
ｕｒｒａｘ（登録商標）のような動的ミキサーが挙げら
れる。 ｅ）ＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡体を製造する触媒（ｅ）と
して、特にヒドロキシル基を有する構成成分（ｂ）の化
合物と、場合により有機ポリイソシアネート、場合によ
り変性されたポリイソシアネートとの反応を著しく加速
する化合物が使用される。例えば有機金属化合物、例え
ばチン−（ＩＩ）−アセテート、チン−（ＩＩ）−オク
テート、チン−（ＩＩ）−エチルヘキソエートおよびチ
ン−（ＩＩ）−ラウレートのような有機カルボン酸のチ
ン−（ＩＩ）−塩、および例えばジブチル−チンジアセ
テート、ジブチルチン−ジラウレート、ジブチルチン−
マレエートおよびジオクチルチン−ジアセテートのよう
な有機カルボン酸のジアルキルチン−（ＩＶ）−塩の如
き有機錫化合物、例えば２，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロピリミジンのような有機アミジ
ン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ
−シクロヘキシルモルフォリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラメチル−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラメチル−ヘキサンジアミン−１，６、ペンタメチ
ル−ジエチレントリアミン、テトラメチル−ジアミノエ
チルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−尿
素、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−アザ−ビシクロ−（３，３，０）−オクタンお
よび望ましくは１，４−ジアザ−ビシクロ−（２，２，
２）−オクタンのような第三級アミン、およびトリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチ
ル−およびＮ−エチル−ジエタノールアミンおよびジメ
チルエタノールアミンのようなアルカノールアミン化合
物が挙げられる。
構成成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）、もしくは（ａ）
および（ｂ）から成る混合物、およびビニルフルオロア
ルカンまたはビニルフルオロアルカン含有発泡剤混合物
（ｄ）が、目的に合致するように、乳化剤、好ましくは
アクリレートオリゴマーの存在下で、０乃至７０℃、好
ましくは２０乃至４０℃の温度で強撹拌される。この目
的に適した機械として例えばＦｉｒｍａ Ｓｕｌｚｅｒ
（Ｓｃｈｗｅｉｚ）のＳＭＸのような静的ミキサー、ま
たは例えばプロペラ撹拌機またはＦｉｒｍａ Ｈａｎｋ
ｅ ｕｎｄ Ｋｕｎｋｅｌ（ＢＲＤ）のＵｌｔｒａ−Ｔ
ｕｒｒａｘ（登録商標）のような動的ミキサーが挙げら
れる。 ｅ）ＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡体を製造する触媒（ｅ）と
して、特にヒドロキシル基を有する構成成分（ｂ）の化
合物と、場合により有機ポリイソシアネート、場合によ
り変性されたポリイソシアネートとの反応を著しく加速
する化合物が使用される。例えば有機金属化合物、例え
ばチン−（ＩＩ）−アセテート、チン−（ＩＩ）−オク
テート、チン−（ＩＩ）−エチルヘキソエートおよびチ
ン−（ＩＩ）−ラウレートのような有機カルボン酸のチ
ン−（ＩＩ）−塩、および例えばジブチル−チンジアセ
テート、ジブチルチン−ジラウレート、ジブチルチン−
マレエートおよびジオクチルチン−ジアセテートのよう
な有機カルボン酸のジアルキルチン−（ＩＶ）−塩の如
き有機錫化合物、例えば２，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロピリミジンのような有機アミジ
ン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ
−シクロヘキシルモルフォリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラメチル−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラメチル−ヘキサンジアミン−１，６、ペンタメチ
ル−ジエチレントリアミン、テトラメチル−ジアミノエ
チルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−尿
素、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−アザ−ビシクロ−（３，３，０）−オクタンお
よび望ましくは１，４−ジアザ−ビシクロ−（２，２，
２）−オクタンのような第三級アミン、およびトリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチ
ル−およびＮ−エチル−ジエタノールアミンおよびジメ
チルエタノールアミンのようなアルカノールアミン化合
物が挙げられる。
【００６６】触媒として更に、トリス−（ジアルキルア
ミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、特にト
リス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキ
サヒドロトリアジン、テトラメチルアンモニウムハイド
ロオキサイドのようなテトラアルキルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、ナトリウムハイドロオキサイドのよう
なアルカリハイドロオキサイドおよびナトリウムメチレ
ートおよびカリウムイソプロピレートのようなアルカリ
アルコレート、並びに炭素数１０乃至２０で、場合によ
り側方にＯＨ基を有する長鎖の脂肪酸のアルカリ塩が考
慮される。好ましくは成分（ｂ）の重量に対して０．０
０１乃至５重量％、特に０．０５乃至２重量％の触媒も
しくは触媒の組合わせが使用される。有機金属化合物お
よび強塩基性アミン、望ましくは第三級アミンがその時
に応じて単独の触媒として、または互いに組合わせて添
加されうる。 ｆ）また場合により助剤および／または添加剤（ｆ）
が、更にＰＵまたはＰＩＲ−硬質発泡体の製造のための
反応混合物に添加される。更に例えば界面活性物質、発
泡安定剤、セル調整剤、充填剤、染料、顔料、防炎剤、
加水分解防止剤、菌類および細菌の安定に作用する物質
が挙げられる。
ミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、特にト
リス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキ
サヒドロトリアジン、テトラメチルアンモニウムハイド
ロオキサイドのようなテトラアルキルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、ナトリウムハイドロオキサイドのよう
なアルカリハイドロオキサイドおよびナトリウムメチレ
ートおよびカリウムイソプロピレートのようなアルカリ
アルコレート、並びに炭素数１０乃至２０で、場合によ
り側方にＯＨ基を有する長鎖の脂肪酸のアルカリ塩が考
慮される。好ましくは成分（ｂ）の重量に対して０．０
０１乃至５重量％、特に０．０５乃至２重量％の触媒も
しくは触媒の組合わせが使用される。有機金属化合物お
よび強塩基性アミン、望ましくは第三級アミンがその時
に応じて単独の触媒として、または互いに組合わせて添
加されうる。 ｆ）また場合により助剤および／または添加剤（ｆ）
が、更にＰＵまたはＰＩＲ−硬質発泡体の製造のための
反応混合物に添加される。更に例えば界面活性物質、発
泡安定剤、セル調整剤、充填剤、染料、顔料、防炎剤、
加水分解防止剤、菌類および細菌の安定に作用する物質
が挙げられる。
【００６７】界面活性物質として、例えば原料の均質化
を助け、更に場合によりまたセル構造を調整するのに適
している化合物が挙げられる。乳化剤としては、例えば
リシヌゾールサルフェートまたは脂肪酸のナトリウム
塩、並びに脂肪酸のアミンの塩、例えばオレイン酸のジ
エチルアミン、ステアリン酸のジエタノールアミン、リ
シノール酸のジエタノールアミン、更にスルフォン酸
塩、例えばドデシルベンゾール−またはジナフチルメタ
ンジスルフォン酸およびリチノール酸のアルカリまたは
アンモニウム塩が挙げられ；発泡安定剤としてはシロキ
サン−オキザルキレン−混合の重合体および他の有機シ
ロキサン、オクスエチル化アルキルフェノール、オクス
エチル化脂肪族アルコール、パラフィノール、リチヌゾ
ール−もしくはリチノール酸エステル、トルコ赤油、お
よび落花生油が、セル調整剤としてはパラフィン、脂肪
族アルコールおよびジメチルポリシロキサンが挙げられ
る。乳化作用の改善のために、更にセル構造および／ま
たは発泡の安定化には、側鎖基としてポリオキザルキレ
ン基およびフルオロアルカン基を有するポリアクリレー
トオリゴマーが適している。界面活性物質は通常成分
（ｂ）１００重量部に対して０．０１乃至５重量部が使
用される。
を助け、更に場合によりまたセル構造を調整するのに適
している化合物が挙げられる。乳化剤としては、例えば
リシヌゾールサルフェートまたは脂肪酸のナトリウム
塩、並びに脂肪酸のアミンの塩、例えばオレイン酸のジ
エチルアミン、ステアリン酸のジエタノールアミン、リ
シノール酸のジエタノールアミン、更にスルフォン酸
塩、例えばドデシルベンゾール−またはジナフチルメタ
ンジスルフォン酸およびリチノール酸のアルカリまたは
アンモニウム塩が挙げられ；発泡安定剤としてはシロキ
サン−オキザルキレン−混合の重合体および他の有機シ
ロキサン、オクスエチル化アルキルフェノール、オクス
エチル化脂肪族アルコール、パラフィノール、リチヌゾ
ール−もしくはリチノール酸エステル、トルコ赤油、お
よび落花生油が、セル調整剤としてはパラフィン、脂肪
族アルコールおよびジメチルポリシロキサンが挙げられ
る。乳化作用の改善のために、更にセル構造および／ま
たは発泡の安定化には、側鎖基としてポリオキザルキレ
ン基およびフルオロアルカン基を有するポリアクリレー
トオリゴマーが適している。界面活性物質は通常成分
（ｂ）１００重量部に対して０．０１乃至５重量部が使
用される。
【００６８】充填剤、特に補強作用のある充填剤として
は通常有機および無機の充填剤、補強剤、増量剤、塗装
顔料の摩耗比率の改善剤、被覆材料等が認められてい
る。個々については模範的なものとして次のものが挙げ
られる：シリカ系鉱物、例えば板温石、蛇紋石、ホルン
ブレンド、アンフィボール、クリソチル、滑石のような
地層シリケート；カオリン、アルミニウムオキサイド、
アルミニウムシリケートチタンオキサイドおよび酸化鉄
のような金属酸化物、白亜、重晶石のような金属塩およ
びカドミウムサルファイド、ジンクサルファイドのよう
な無機顔料並びにガラス粒子が挙げられる。有機充填剤
としては例えばカーボンブラック、メラミン、コロホニ
ウム、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフト重合体
が挙げられる。
は通常有機および無機の充填剤、補強剤、増量剤、塗装
顔料の摩耗比率の改善剤、被覆材料等が認められてい
る。個々については模範的なものとして次のものが挙げ
られる：シリカ系鉱物、例えば板温石、蛇紋石、ホルン
ブレンド、アンフィボール、クリソチル、滑石のような
地層シリケート；カオリン、アルミニウムオキサイド、
アルミニウムシリケートチタンオキサイドおよび酸化鉄
のような金属酸化物、白亜、重晶石のような金属塩およ
びカドミウムサルファイド、ジンクサルファイドのよう
な無機顔料並びにガラス粒子が挙げられる。有機充填剤
としては例えばカーボンブラック、メラミン、コロホニ
ウム、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフト重合体
が挙げられる。
【００６９】無機および有機充填剤は個々にまたは混合
物として使用され、反応混合物により有利には成分
（ａ）乃至（ｃ）の重量に対して０．５乃至５０重量
％、好ましくは１乃至４０重量％添加される。
物として使用され、反応混合物により有利には成分
（ａ）乃至（ｃ）の重量に対して０．５乃至５０重量
％、好ましくは１乃至４０重量％添加される。
【００７０】防炎剤としては例えばジフェニルクレシル
フォスフェート、トリクレシルフォスフェート、トリス
−（２−クロルエチル）フォスフェート、トリス−（２
−クロルプロピル）フォスフェート、トリス−（１，３
−ジクロルプロピル）フォスフェート、トリス−（２，
３−ジブロムプロピル）フォスフェート、テトラキシス
−（２−クロルエチル）エチレンジフォスフェート、ジ
メチルメタンフォスフェート、ジエタノールアミノメチ
ルフォスフォン酸ジエチルエステル並びに商習慣上のハ
ロゲン含有防炎ポリオールがある。
フォスフェート、トリクレシルフォスフェート、トリス
−（２−クロルエチル）フォスフェート、トリス−（２
−クロルプロピル）フォスフェート、トリス−（１，３
−ジクロルプロピル）フォスフェート、トリス−（２，
３−ジブロムプロピル）フォスフェート、テトラキシス
−（２−クロルエチル）エチレンジフォスフェート、ジ
メチルメタンフォスフェート、ジエタノールアミノメチ
ルフォスフォン酸ジエチルエステル並びに商習慣上のハ
ロゲン含有防炎ポリオールがある。
【００７１】上記ハロゲン置換のフォスフェートの他
に、また赤燐、アルミニウムオキシハイドレート、アン
チモントリオキサイド、アルセンオキサイド、アンモニ
ウムポリフォスフェート、およびカルシウムサルフェー
トのような無機防炎剤、或は膨張黒鉛および例えばメラ
ミンのようなシアヌール酸誘導体、或は例えばアンモニ
ウムポリフォスフェート、膨張黒鉛およびメラミンのよ
うな防炎剤の少なくとも２種類から成る混合物、並びに
場合により強固に炎を固定する本発明により製造された
ＰＵ−またはＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡体が使用される。
一般には成分（ａ）乃至（ｃ）１００重量部に対して上
記防炎剤または防炎剤の混合物を５乃至５０重量部、好
ましくは５乃至２５重量部の使用が目的にかなっている
ことが立証された。
に、また赤燐、アルミニウムオキシハイドレート、アン
チモントリオキサイド、アルセンオキサイド、アンモニ
ウムポリフォスフェート、およびカルシウムサルフェー
トのような無機防炎剤、或は膨張黒鉛および例えばメラ
ミンのようなシアヌール酸誘導体、或は例えばアンモニ
ウムポリフォスフェート、膨張黒鉛およびメラミンのよ
うな防炎剤の少なくとも２種類から成る混合物、並びに
場合により強固に炎を固定する本発明により製造された
ＰＵ−またはＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡体が使用される。
一般には成分（ａ）乃至（ｃ）１００重量部に対して上
記防炎剤または防炎剤の混合物を５乃至５０重量部、好
ましくは５乃至２５重量部の使用が目的にかなっている
ことが立証された。
【００７２】上記の他の通常の助剤および添加剤につい
て詳しく述べた専門文献は例えばＪ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅ
ｒｓおよびＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈによる“Ｈｉｇｈ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ”ＸＶＩ巻、ポリウレタン、１および２
部、ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ出
版 １９６２もしくは１９６４記載の論稿、またはＫｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ポリウレタン、
ＶＩＩ巻、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ミ
ユンヘン、ウイーン、第１および第２版、１９６６およ
び１９８３が引用される。
て詳しく述べた専門文献は例えばＪ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅ
ｒｓおよびＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈによる“Ｈｉｇｈ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ”ＸＶＩ巻、ポリウレタン、１および２
部、ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ出
版 １９６２もしくは１９６４記載の論稿、またはＫｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ポリウレタン、
ＶＩＩ巻、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ミ
ユンヘン、ウイーン、第１および第２版、１９６６およ
び１９８３が引用される。
【００７３】ＰＵ−硬質発泡体の製造のために、有機、
場合により変性されたポリイソシアネート（ａ）が少な
くとも２個の反応性水素原子を伴う高分子化合物（ｂ）
および、場合により連鎖延長剤および／または架橋剤
（ｃ）と、ポリイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基の当量
比が、成分（ｂ）の、および場合により（ｃ）の反応性
水素原子の総和に対して０．８５乃至１．２５：１、好
ましくは０．９５乃至１．１５：１および特に１乃至
１．０５：１の範囲内であるような量で反応させられ
る。ウレタン基含有硬質発泡体が、例えば防炎性を高め
るためイソシアヌレート基の形成によって変性される場
合、通常ＮＣＯ：ＯＨの当量比は６０以下：１、好まし
くは１．５乃至３０：１および特に１．５乃至８：１で
使用される。
場合により変性されたポリイソシアネート（ａ）が少な
くとも２個の反応性水素原子を伴う高分子化合物（ｂ）
および、場合により連鎖延長剤および／または架橋剤
（ｃ）と、ポリイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基の当量
比が、成分（ｂ）の、および場合により（ｃ）の反応性
水素原子の総和に対して０．８５乃至１．２５：１、好
ましくは０．９５乃至１．１５：１および特に１乃至
１．０５：１の範囲内であるような量で反応させられ
る。ウレタン基含有硬質発泡体が、例えば防炎性を高め
るためイソシアヌレート基の形成によって変性される場
合、通常ＮＣＯ：ＯＨの当量比は６０以下：１、好まし
くは１．５乃至３０：１および特に１．５乃至８：１で
使用される。
【００７４】ＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡体は、既知の混合
装置を用いてプレポリマー法もしくは、好ましくはワン
ショット法により不連続的にまたは連続的に製造され
る。
装置を用いてプレポリマー法もしくは、好ましくはワン
ショット法により不連続的にまたは連続的に製造され
る。
【００７５】２成分系法で実施することおよび、構成成
分（ｂ）、（ｄ）、（ｅ）および場合により（ｃ）およ
び（ｆ）を成分（Ａ）に混合することおよび、成分
（Ｂ）として有機ポリイソシアネート、変性ポリイソシ
アネート（ａ）または上記ポリイソシアネートの混合物
を使用することはそれぞれ有利であることが立証され
た。
分（ｂ）、（ｄ）、（ｅ）および場合により（ｃ）およ
び（ｆ）を成分（Ａ）に混合することおよび、成分
（Ｂ）として有機ポリイソシアネート、変性ポリイソシ
アネート（ａ）または上記ポリイソシアネートの混合物
を使用することはそれぞれ有利であることが立証され
た。
【００７６】出発成分は１５乃至９０℃、好ましくは２
０乃至６５℃および特に２０乃至３５℃で混合され、更
に解放された、場合により温度調節した成型工具の中に
入れ、そこで反応混合物は縁辺部の加圧を避けるために
基本的には圧力を解放した状態で発泡させる。ＰＵ−Ｐ
ＩＲ−硬質発泡体を製造するために、部分的に充満され
た成型工具は閉じられ更に反応混合物は、例えば１．２
乃至８、好ましくは１．５乃至４の圧縮比での圧力下で
通常、発泡させ硬化させる。複合成分を形成させるため
に、表層の裏側を発泡性の反応混合物で、例えば注ぎか
けるかまたはスプレーすることにより、目的に合致する
ようにコーティングし、これらを発泡させ、ＰＵ−ＰＩ
Ｒ−硬質発泡体に硬化させる。
０乃至６５℃および特に２０乃至３５℃で混合され、更
に解放された、場合により温度調節した成型工具の中に
入れ、そこで反応混合物は縁辺部の加圧を避けるために
基本的には圧力を解放した状態で発泡させる。ＰＵ−Ｐ
ＩＲ−硬質発泡体を製造するために、部分的に充満され
た成型工具は閉じられ更に反応混合物は、例えば１．２
乃至８、好ましくは１．５乃至４の圧縮比での圧力下で
通常、発泡させ硬化させる。複合成分を形成させるため
に、表層の裏側を発泡性の反応混合物で、例えば注ぎか
けるかまたはスプレーすることにより、目的に合致する
ようにコーティングし、これらを発泡させ、ＰＵ−ＰＩ
Ｒ−硬質発泡体に硬化させる。
【００７７】本発明の方法により製造されたＰＵ−ＰＩ
Ｒ−硬質発泡体の有効な密度は１５乃至１００ｇ／ｌ、
好ましくは２８乃至６０ｇ／ｌである。
Ｒ−硬質発泡体の有効な密度は１５乃至１００ｇ／ｌ、
好ましくは２８乃至６０ｇ／ｌである。
【００７８】ＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡体は複合材料の中
間層、冷却具容器、特に冷蔵庫および冷凍庫における空
洞の発泡、および熱湯貯蔵タンクの外装としての使用が
好ましいことが見出されている。この製品は更にモータ
ーのカバーおよびパイプの被覆物として、加温された材
料の断熱に適している。
間層、冷却具容器、特に冷蔵庫および冷凍庫における空
洞の発泡、および熱湯貯蔵タンクの外装としての使用が
好ましいことが見出されている。この製品は更にモータ
ーのカバーおよびパイプの被覆物として、加温された材
料の断熱に適している。
【００７９】実施例で示される部は重量部である。実施例１ Ａ−成分：発泡剤含有エマルジョンを製造するために、
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造される水酸基価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール８２重量部、出発物質分子として
１，２−プロパンジオールを使用して製造される水酸基
価１０５のポリオキシプロピレン−グリコール１０重量
部、ポリシロキサン−発泡安定剤（Ｆｉｒｍａ Ｇｏｌ
ｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ，Ｅｓｓｅｎ製造のＴｅｇｏｓ
ｔａｂ（登録商標） Ｂ８４０６）２重量部、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン２重量部、および水４重
量部、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）と共に２
３℃で強撹拌して、ビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタン
９重量部から成る混合物を配合した。
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造される水酸基価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール８２重量部、出発物質分子として
１，２−プロパンジオールを使用して製造される水酸基
価１０５のポリオキシプロピレン−グリコール１０重量
部、ポリシロキサン−発泡安定剤（Ｆｉｒｍａ Ｇｏｌ
ｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ，Ｅｓｓｅｎ製造のＴｅｇｏｓ
ｔａｂ（登録商標） Ｂ８４０６）２重量部、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン２重量部、および水４重
量部、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）と共に２
３℃で強撹拌して、ビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタン
９重量部から成る混合物を配合した。
【００８０】かくてポリエーテル−ポリオール混合物中
のビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタンの乳状のエマルジ
ョンが得られた。 Ｂ−成分：ジフェニルメタン−ジイソシアネートおよび
ＮＣＯ基含有量３１重量％のポリフェニル−ポリメチレ
ン−ポリイソシアネート（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅ
ｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ製造のＬｕｐｒａｎａｔ（登録商
標） Ｍ２０Ｓ）より成る混合物。
のビニル−パーフルオロ−ｎ−ブタンの乳状のエマルジ
ョンが得られた。 Ｂ−成分：ジフェニルメタン−ジイソシアネートおよび
ＮＣＯ基含有量３１重量％のポリフェニル−ポリメチレ
ン−ポリイソシアネート（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅ
ｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ製造のＬｕｐｒａｎａｔ（登録商
標） Ｍ２０Ｓ）より成る混合物。
【００８１】Ａ−成分、１００重量部およびＢ−成分、
１５０重量部が２３℃で強撹拌され混合され、その反応
混合物は開放された直方体形状の金属製成型工具中に満
たされ、そこで自由発泡させられた。
１５０重量部が２３℃で強撹拌され混合され、その反応
混合物は開放された直方体形状の金属製成型工具中に満
たされ、そこで自由発泡させられた。
【００８２】その結果、平均気孔径２２０μｍ、密度２
７ｇ／ｌの細かいセルのＰＵ−硬質発泡体が得られた。
密閉気孔率９３％および熱伝導度１９ｍＷ／ｍ°Ｋが得
られた。実施例２ 実施例１の方法に従って実施したが、発泡性反応混合物
は開放された直方体形状の金属製の、型容積８．５ ｌ
の成型工具中に満たされて、閉じられた。
７ｇ／ｌの細かいセルのＰＵ−硬質発泡体が得られた。
密閉気孔率９３％および熱伝導度１９ｍＷ／ｍ°Ｋが得
られた。実施例２ 実施例１の方法に従って実施したが、発泡性反応混合物
は開放された直方体形状の金属製の、型容積８．５ ｌ
の成型工具中に満たされて、閉じられた。
【００８３】成型工具中での完全な発泡のために２５６
ｇの反応混合物が必要とされた。最小密度３０ｇ／ｌの
成型体が得られた。比較実験例１ 実施例１の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタンの代わりに、発泡剤として９重量部の
パーフルオロ−ｎ−ペンタンが使用された。
ｇの反応混合物が必要とされた。最小密度３０ｇ／ｌの
成型体が得られた。比較実験例１ 実施例１の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタンの代わりに、発泡剤として９重量部の
パーフルオロ−ｎ−ペンタンが使用された。
【００８４】反応混合物は実施例２の方法に従って発泡
された。８．５ ｌの直方体形状の成型工具空間での完
全な発泡のために、３４０ｇの反応混合物が必要とされ
た。
された。８．５ ｌの直方体形状の成型工具空間での完
全な発泡のために、３４０ｇの反応混合物が必要とされ
た。
【００８５】同様に非常に微小気泡のポリウレタン硬質
発泡体が得られ、その最小成型体密度は４０ｇ／ｌにな
った。
発泡体が得られ、その最小成型体密度は４０ｇ／ｌにな
った。
【００８６】実施例３ 実施例１の方法に従って実施したが、４．０重量部の水
の代わりに、０．５重量部だけの水および１０重量部の
ビニル−パーフルオロ−イソ−プロパンが使用された。
の代わりに、０．５重量部だけの水および１０重量部の
ビニル−パーフルオロ−イソ−プロパンが使用された。
【００８７】Ａ成分とＢ成分の混合比は１００：１０９
になった。
になった。
【００８８】かくて平均気孔径１８０μｍで、密度８６
ｇ／ｌの非常に微細なＰＵ−硬質発泡体が得られた。密
閉気孔の比率は９５％で、熱伝導度は１９．５ｍＷ／ｍ
°Ｋになった。実施例４ Ａ−成分：発泡剤含有エマルジョンを製造するために、
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造される水酸基価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール８２重量部、出発物質分子として
１，２−プロパンジオールを使用して製造される水酸基
価１０５のポリオキシプロピレン−グリコール１０重量
部、ポリシロキサン−発泡安定剤（ＰＢ−Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製造の商標名ＳＲ３２１）２．５重量部、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン２．０重量部、および水
３．６重量部、を２３℃で強撹拌して、ビニル−パーフ
ルオロ−ｎ−ブタン３．８重量部およびパーフルオロヘ
キサン５．２重量部から成る混合物を配合した。
ｇ／ｌの非常に微細なＰＵ−硬質発泡体が得られた。密
閉気孔の比率は９５％で、熱伝導度は１９．５ｍＷ／ｍ
°Ｋになった。実施例４ Ａ−成分：発泡剤含有エマルジョンを製造するために、
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造される水酸基価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール８２重量部、出発物質分子として
１，２−プロパンジオールを使用して製造される水酸基
価１０５のポリオキシプロピレン−グリコール１０重量
部、ポリシロキサン−発泡安定剤（ＰＢ−Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製造の商標名ＳＲ３２１）２．５重量部、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン２．０重量部、および水
３．６重量部、を２３℃で強撹拌して、ビニル−パーフ
ルオロ−ｎ−ブタン３．８重量部およびパーフルオロヘ
キサン５．２重量部から成る混合物を配合した。
【００８９】得られたエマルジョン（Ａ成分）は実施例
１記載のＢ成分と、重量比１００：１５７で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
１記載のＢ成分と、重量比１００：１５７で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
【００９０】かくて平均気孔径２７３μｍで、密度３２
ｇ／ｌの微細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉
気孔の比率は９５％で、熱伝導度は１８．６ｍＷ／ｍ°
Ｋになった。実施例５ 実施例４の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン４．１５重量部およびパーフルオロペ
ンタン４．８５重量部から成る発泡剤混合物を使用し
た。
ｇ／ｌの微細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉
気孔の比率は９５％で、熱伝導度は１８．６ｍＷ／ｍ°
Ｋになった。実施例５ 実施例４の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン４．１５重量部およびパーフルオロペ
ンタン４．８５重量部から成る発泡剤混合物を使用し
た。
【００９１】Ａ成分とＢ成分の混合比は１００：１５７
になった。
になった。
【００９２】かくて平均気孔径２４１μｍで、密度３２
ｇ／ｌの微細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉
気孔の比率は９４％で、熱伝導度は１８．３ｍＷ／ｍ°
Ｋになった。実施例６ 実施例４の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン３．９重量部および１Ｈ−パーフルオ
ロヘキサン５．１重量部から成る発泡剤混合物を使用し
た。Ａ成分とＢ成分の混合比は１００：１５７になっ
た。
ｇ／ｌの微細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉
気孔の比率は９４％で、熱伝導度は１８．３ｍＷ／ｍ°
Ｋになった。実施例６ 実施例４の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン３．９重量部および１Ｈ−パーフルオ
ロヘキサン５．１重量部から成る発泡剤混合物を使用し
た。Ａ成分とＢ成分の混合比は１００：１５７になっ
た。
【００９３】かくて平均気孔径４２０μｍで、密度３１
ｇ／ｌの微細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉
気孔の比率は９３％で、熱伝導度は２１ｍＷ／ｍ°Ｋに
なった。実施例７ Ａ−成分：発泡剤含有エマルジョンを製造するために、
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造されるＯＨ−価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール９１．３重量部、発泡安定剤（Ｂ
ａｙｅｒ ＡＧ製造のＶＰＡＣ３４０８）２．５重量
部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２．０重量
部、および水４．２重量部、を２３℃で強撹拌して、ビ
ニル−パーフルオロ−ｎ−ヘキサン９．０重量部から成
る混合物を使用した。
ｇ／ｌの微細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉
気孔の比率は９３％で、熱伝導度は２１ｍＷ／ｍ°Ｋに
なった。実施例７ Ａ−成分：発泡剤含有エマルジョンを製造するために、
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造されるＯＨ−価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール９１．３重量部、発泡安定剤（Ｂ
ａｙｅｒ ＡＧ製造のＶＰＡＣ３４０８）２．５重量
部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２．０重量
部、および水４．２重量部、を２３℃で強撹拌して、ビ
ニル−パーフルオロ−ｎ−ヘキサン９．０重量部から成
る混合物を使用した。
【００９４】得られたエマルジョン（Ａ成分）は実施例
１記載のＢ成分と、重量比１００：１５３で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１に従って発泡させられ
た。かくて、密度２９ｇ／ｌで、密閉気孔率９３％の微
細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。熱伝導度は２
０．５ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例８ 実施例４の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン８．４重量部および２，２，２−トリ
フルオロエチル−ジフルオロメチルエーテル４．６重量
部から成る発泡剤混合物を使用した。
１記載のＢ成分と、重量比１００：１５３で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１に従って発泡させられ
た。かくて、密度２９ｇ／ｌで、密閉気孔率９３％の微
細気泡のＰＵ−硬質発泡体が得られた。熱伝導度は２
０．５ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例８ 実施例４の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン８．４重量部および２，２，２−トリ
フルオロエチル−ジフルオロメチルエーテル４．６重量
部から成る発泡剤混合物を使用した。
【００９５】得られたエマルジョン（Ａ成分）は実施例
１記載のＢ成分と、重量比１００：１５７で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
１記載のＢ成分と、重量比１００：１５７で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
【００９６】かくて、密度２８．８ｇ／ｌの微細気泡の
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は８８％
で、熱伝導度は１９．５ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例９ Ａ−成分：発泡剤含有エマルジョンを製造するために、
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造されるＯＨ−価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール９１．９重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン２．０重量部、水３．６重量
部、および発泡安定剤（Ｂａｙｅｒ ＡＧ製造のＶＰ
ＡＣ ３４０８）２．５重量部、を２３℃で強撹拌し
て、ビニル−パーフルオロ−ｎ−ヘキサン８．６重量部
およびｎ−ペンタン１．８重量部から成る１００重量部
の混合物を配合した。
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は８８％
で、熱伝導度は１９．５ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例９ Ａ−成分：発泡剤含有エマルジョンを製造するために、
出発物質分子としての蔗糖および１，２−プロピレンオ
キサイドから製造されるＯＨ−価４００のポリオキシプ
ロピレン−ポリオール９１．９重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン２．０重量部、水３．６重量
部、および発泡安定剤（Ｂａｙｅｒ ＡＧ製造のＶＰ
ＡＣ ３４０８）２．５重量部、を２３℃で強撹拌し
て、ビニル−パーフルオロ−ｎ−ヘキサン８．６重量部
およびｎ−ペンタン１．８重量部から成る１００重量部
の混合物を配合した。
【００９７】得られたエマルジョン（Ａ成分）は実施例
１記載のＢ成分と、重量比１００：１４２で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
１記載のＢ成分と、重量比１００：１４２で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
【００９８】かくて、密度３１．６ｇ／ｌの微細気泡の
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は９１％
で、熱伝導度は２０．０ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例１０ 実施例９の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン４．５重量部およびパーフルオロ−プ
ロピレンオキサイド（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ製造のＧａ
ｌｄｅｎ（登録商標） ＨＴ ７０）４．５重量部から
成る発泡剤混合物を使用した。
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は９１％
で、熱伝導度は２０．０ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例１０ 実施例９の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン４．５重量部およびパーフルオロ−プ
ロピレンオキサイド（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ製造のＧａ
ｌｄｅｎ（登録商標） ＨＴ ７０）４．５重量部から
成る発泡剤混合物を使用した。
【００９９】得られたエマルジョン（Ａ成分）は実施例
１記載のＢ成分と、重量比１００：１４４で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
１記載のＢ成分と、重量比１００：１４４で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
【０１００】かくて、密度３４．２ｇ／ｌの微細気泡の
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は９２％
で、熱伝導度は１９．３ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例１１ 実施例９の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン４．０重量部および１，１，１−トリ
フルオロ−２，２−ジクロル−エタン２．５重量部から
成る発泡剤混合物を使用した。
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は９２％
で、熱伝導度は１９．３ｍＷ／ｍ°Ｋになった。実施例１１ 実施例９の方法に従って実施したが、ビニル−パーフル
オロ−ｎ−ブタン４．０重量部および１，１，１−トリ
フルオロ−２，２−ジクロル−エタン２．５重量部から
成る発泡剤混合物を使用した。
【０１０１】得られたエマルジョン（Ａ成分）は実施例
１記載のＢ成分と、重量比１００：１４８で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
１記載のＢ成分と、重量比１００：１４８で強撹拌下で
混合され、反応混合物は実施例１の方法に従って発泡さ
せられた。
【０１０２】かくて、密度２９．５ｇ／ｌの微細気泡の
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は９０％
で、熱伝導度は１９．８ｍＷ／ｍ°Ｋになった。
ＰＵ−硬質発泡体が得られた。密閉気孔の比率は９０％
で、熱伝導度は１９．８ｍＷ／ｍ°Ｋになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/08 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (18)
- 【請求項１】 （ａ）有機および／あるいは変性有機ポ
リイソシアネートと、（ｂ）少なくとも１種類の、少な
くとも２個の反応性水素原子を有する比較的高分子量の
化合物、および場合により（ｃ）低分子量の連鎖延長剤
および／あるいは架橋剤とを、（ｄ）発泡剤、（ｅ）触
媒、および場合により助剤および／あるいは添加剤の存
在下において、反応されることにより、ウレタン基ある
いはウレタン基およびシアヌレート基を含有する硬質発
泡体を製造する方法において、発泡剤（ｄ）として以下
の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされ、ｎが１から６の整数を意味する、少なくと
も１種類のビニルフルオロアルカンが使用されることを
特徴とする方法。 - 【請求項２】 請求項（１）による方法において、以下
の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされるビニルフルオロアルカンが、組成分
（ａ）、（ｂ）および場合により（ｃ）、あるいはこれ
らの少なくとも２組成分から成る混合物に難溶性である
か、あるいは実質的に不溶性であることを特徴とする方
法。 - 【請求項３】 請求項（１）による方法において、以下
の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされるビニルフルオロアルカンが、組成分
（ａ）、（ｂ）および場合により（ｃ）、あるいはこれ
らの少なくとも２組成分から成る混合物に乳化せしめら
れることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 請求項（１）による方法において、以下
の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされるビニルフルオロアルカンが、組成分（ａ）
および（ｂ）あるいは（ａ）から（ｃ）の１００重量部
に対して、１から４０重量部の量で使用されることを特
徴とする方法。 - 【請求項５】 請求項（１）による方法において、発泡
剤としてビニル−パーフルオロイソプロパン、ビニル−
パーフルオロ−ｎ−ブタンあるいはこれらの混合物が使
用されることを特徴とする方法。 - 【請求項６】 （ａ）有機および／あるいは変性有機ポ
リイソシアネートと、（ｂ）少なくとも１種類の、少な
くとも２個の反応性水素原子を有する比較的高分子量の
化合物、および場合により（ｃ）低分子量の連鎖延長剤
および／あるいは架橋剤とを、（ｄ）発泡剤、（ｅ）触
媒、および場合により助剤および／あるいは添加剤の存
在下において、反応されることにより、ウレタン基ある
いはウレタン基およびシアヌレート基を含有する硬質発
泡体を製造する方法において、発泡剤（ｄ）として、
（ｄ１）以下の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされ、ｎが１から６の整数を意味する、少なくと
も１種類のビニルフルオロアルカンと、（ｄｉｉ）上記
（ｄｉ）とは異なる、さらに他の、少なくとも１種類の
物理作用発泡剤および／あるいは化学作用発泡剤との混
合物を使用することを特徴とする方法。 - 【請求項７】 請求項（６）による方法において、物理
作用発泡剤（ｄｉｉ）が、炭素原子数４から１２のアル
カン、炭素原子数４から６のシクロアルカン、炭素原子
数２から５の直鎖および環式エーテル、最高沸点１４２
℃の脂肪族カルボン酸エステル、炭素原子数３から５の
脂肪族および脂環式ケトン、炭素原子数１もしくは２の
部分的ハロゲン化フルオロクロロ炭化水素、炭素原子数
２から１２の弗素化ないし過弗素化、直鎖もしくは環式
エーテル、および炭素原子数３から８の弗素化もしくは
過弗素化炭化水素のうちから選ばれることを特徴とする
方法。 - 【請求項８】 請求項（６）による方法において、物理
作用発泡剤（ｄｉｉ）が、炭素原子数４から６の、少な
くとも１個の水素原子を結合含有する、弗素化炭化水
素、炭素原子数４から７の過弗素化炭化水素およびこれ
らの混合物のうちから選ばれることを特徴とする方法。 - 【請求項９】 請求項（６）による方法において、発泡
剤（ｄ）が、ビニルフルオロアルカン（ｄｉ）と、さら
に（ｄｉ）と異なる物理作用発泡剤（ｄｉｉ）とを９
０：１０から１０：９０の重量割合で含有することを特
徴とする方法。 - 【請求項１０】 請求項（６）による方法において、
（ｄｉ）と物理作用発泡剤（ｄｉｉ）から成る発泡剤混
合物（ｄ）が、組成分（ａ）、（ｂ）あるいは（ｃ）の
少なくとも１組成分に乳化せしめられることを特徴とす
る方法。 - 【請求項１１】 請求項（６）による方法において、化
学作用発泡剤が、水、蟻酸、分子量６０から３００の有
機モノカルボン酸およびポリカルボン酸、蟻酸およびま
たは分子量６０から３００の有機モノおよびまたはポリ
カルボン酸のアンモニウム塩およびアミン塩ならびに少
なくともこれら化学作用発泡剤の２種類から成る混合物
のうちから選ばれることを特徴とする方法。 - 【請求項１２】 請求項（６）による方法において、発
泡剤として以下の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされ、ｎが１から６の整数を意味する、ビニルフ
ルオロアルカンを水との組合わせで使用することを特徴
とする方法。 - 【請求項１３】 請求項（６）による方法において、発
泡剤混合物（ｄ）が、（ｄｉ）と（ｄｉｉ）の合計重量
に対して、（ｄｉ）少なくとも３０重量％の、ビニルフ
ルオロアルカンＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1（ｎは１から
６の整数を意味する）と、（ｄｉｉ）最大限７０重量％
の、さらに他の物理作用発泡剤および／あるいは化合作
用発泡剤の少なくとも１種類とを含有することを特徴と
する方法。 - 【請求項１４】 請求項（６）による方法において、
（ｄｉ）および（ｄｉｉ）から成る発泡剤混合物（ｄ）
が、組成分（ａ）から（ｃ）あるいは（ａ）および
（ｂ）の合計１００重量部に対して、１から４０重量部
の量で使用されることを特徴とする方法。 - 【請求項１５】 少なくとも１種類の、以下の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされ、ｎが１から６の整数を意味するビニルフル
オロアルカン（ｄｉ）、および少なくとも１種類の有機
ポリイソシアネート、および／あるいは有機変性ポリイ
ソシアネート（ａ）、少なくとも２個の反応性水素原子
を有する、少なくとも１種類の比較的高分子量の化合物
（ｂ）、あるいは少なくとも１種類の低分子量連鎖延長
剤および／あるいは架橋剤（ｃ）、あるいは（ｂ）と
（ｃ）の混合物を含有する発泡剤含有乳濁液。 - 【請求項１６】 （ｂ）あるいは（ｂ）と（ｃ）の１０
０重量部に対して１から４０重量部の、１種類もしくは
複数種類のビニルフルオロアルカンＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn
Ｆ2n+1（ｎは１から６の整数を意味する）（ｄｉ）、 （ｂ）あるいは（ｂ）と（ｃ）の１００重量部に対して
０から５重量部の水（ｄｉｉ）、 （ｂ）あるいは（ｂ）と（ｃ）の１００重量部に対して
０から３６重量部の、（ｄｉ）とは異なるさらに他の、
組成分（ａ）、（ｂ）あるいは（ｃ）に難溶性もしくは
不溶性の、少なくとも１種類の低沸点物理作用発泡剤
（ｄｉｉ）および少なくとも１種類の、少なくとも２個
の反応性水素原子を有する、比較的高分子量の化合物
（ｂ）あるいはこの（ｂ）と低分子量連鎖延長剤および
／あるいは架橋剤（ｃ）との混合物を含有する発泡剤含
有乳濁液。 - 【請求項１７】 （ｂ）あるいは（ｂ）と（ｃ）の１０
０重量部に対して１から４０重量部の、１種類もしくは
複数種類のビニルフルオロアルカンＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn
Ｆ2n+1（ｎは１から６の整数を意味する）（ｄｉ）、 （ｂ）あるいは（ｂ）と（ｃ）の１００重量部に対して
０から５重量部の水（ｄｉｉ）、 （ｂ）あるいは（ｂ）と（ｃ）の１００重量部に対して
０から３６重量部の、組成分（ａ）、（ｂ）あるいは
（ｃ）に難溶性もしくは不溶性であり、分子中にオレフ
ィン性不飽和基を有しない、少なくとも１種類の低沸点
弗素化もしくは過弗素化有機化合物（ｄｉｉ）および少
なくとも１種類の、少なくとも２個の反応性水素原子を
有する、比較的高分子量の化合物（ｂ）、あるいはこの
（ｂ）と低分子量連鎖延長剤および／あるいは架橋剤
（ｃ）との混合物を含有する発泡剤含有乳濁液。 - 【請求項１８】 発泡剤として以下の式 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1 で表わされ、ｎが１から６の整数を意味する、少なくと
も１種類のビニルフルオロアルカンを含有する、ウレタ
ン基あるいはウレタン基およびイソシアヌレート基を含
有する硬質発泡体。
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|---|---|---|---|
| DE4121161.8 | 1991-06-27 | ||
| DE4121161A DE4121161A1 (de) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
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| ES (1) | ES2095354T3 (ja) |
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