JPH05202169A - アクリル系ゴム配合物 - Google Patents
アクリル系ゴム配合物Info
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- JPH05202169A JPH05202169A JP803491A JP803491A JPH05202169A JP H05202169 A JPH05202169 A JP H05202169A JP 803491 A JP803491 A JP 803491A JP 803491 A JP803491 A JP 803491A JP H05202169 A JPH05202169 A JP H05202169A
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- rubber
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 二次加硫をしなくても、所定の初期物性およ
び耐圧縮永久歪性を得ることのできるアクリル系ゴム配
合物を提供すること、 【構成】 エチレンおよびアクリル酸エステルが共重合
体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴムの
ゴム配合物において、共重合体組成中に、エポキシ基含
有架橋性化合物が0.12〜0.30wt% 結合されてなるととも
に、ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特徴とす
る。
び耐圧縮永久歪性を得ることのできるアクリル系ゴム配
合物を提供すること、 【構成】 エチレンおよびアクリル酸エステルが共重合
体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴムの
ゴム配合物において、共重合体組成中に、エポキシ基含
有架橋性化合物が0.12〜0.30wt% 結合されてなるととも
に、ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンおよびアクリ
ル酸エステルが共重合体組成の主成分として結合されて
なるアクリル系ゴム（以下「ＡＲ」と略す。）のゴム配
合物に関する。さらに詳しくは、一次加硫のみで、初期
物性（特に強度）、耐圧縮永久歪性等において、バラン
スのとれた物性を示し、二次加硫不要なＡＲ配合物に関
し、耐熱性および耐オイル性を要求されるオイルホース
やヘツドカバー・オイルパンガスケツト等のゴム材料と
して好適なものである。
ル酸エステルが共重合体組成の主成分として結合されて
なるアクリル系ゴム（以下「ＡＲ」と略す。）のゴム配
合物に関する。さらに詳しくは、一次加硫のみで、初期
物性（特に強度）、耐圧縮永久歪性等において、バラン
スのとれた物性を示し、二次加硫不要なＡＲ配合物に関
し、耐熱性および耐オイル性を要求されるオイルホース
やヘツドカバー・オイルパンガスケツト等のゴム材料と
して好適なものである。
【０００２】下記に、本明細書中で説明を省略した略号
の一覧を示す。 ポリマー略号： ＡＲ…アクリル系ゴム、 単量体略号： ｎ−ＢＡ…アクリル酸ｎ−ブチル、 ＥＡ・・・ アクリル酸エチル、 ＧＭＡ・・・ メタクリル酸グリシジル、 カーボンブラツク： ＭＡＦ…ミデイアム・アブレイシヨン・フアーネス、 ＨＡＦ…ハイ・アブレイシヨン・フアーネス、 物性略号と単位： ＨS(JIS A)…かたさ表示（JIS A スプリング式かたさ試
験） ＴB …引張強さ（kgf/cm2 ）、 以下の説明で配合単位は、特にことわらない限り、重量
単位である。また、「PHR」は、ポリマ成分（ゴム成
分）１００部に対する副資材の配合量である。
の一覧を示す。 ポリマー略号： ＡＲ…アクリル系ゴム、 単量体略号： ｎ−ＢＡ…アクリル酸ｎ−ブチル、 ＥＡ・・・ アクリル酸エチル、 ＧＭＡ・・・ メタクリル酸グリシジル、 カーボンブラツク： ＭＡＦ…ミデイアム・アブレイシヨン・フアーネス、 ＨＡＦ…ハイ・アブレイシヨン・フアーネス、 物性略号と単位： ＨS(JIS A)…かたさ表示（JIS A スプリング式かたさ試
験） ＴB …引張強さ（kgf/cm2 ）、 以下の説明で配合単位は、特にことわらない限り、重量
単位である。また、「PHR」は、ポリマ成分（ゴム成
分）１００部に対する副資材の配合量である。
【０００３】
【従来の技術】昨今、自動車エンジンルーム内における
高温化傾向にともない、従来にもまして、エンジンオイ
ルホース等に、耐熱性とともに耐劣化オイル性が要求さ
れるようなつてきた。この要求に対応するために、特開
昭６３−３１２３３８、３１２３３９号公報等におい
て、下記構成を上位概念とするアクリル系ゴム（ＡＲ）
が、提案されている。
高温化傾向にともない、従来にもまして、エンジンオイ
ルホース等に、耐熱性とともに耐劣化オイル性が要求さ
れるようなつてきた。この要求に対応するために、特開
昭６３−３１２３３８、３１２３３９号公報等におい
て、下記構成を上位概念とするアクリル系ゴム（ＡＲ）
が、提案されている。
【０００４】「エチレンおよびアクリル酸エステルが共
重合体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴ
ム」他方、昨今、生産性向上の見地から、二次加硫不要
タイプのＡＲ配合物の開発が要望されている。
重合体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴ
ム」他方、昨今、生産性向上の見地から、二次加硫不要
タイプのＡＲ配合物の開発が要望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、一次加硫のみ
で、上記ＡＲ系ゴムは、本発明者らが、バランスのとれ
た初期物性および耐圧縮永久歪性が得がたいことが分か
つた。
で、上記ＡＲ系ゴムは、本発明者らが、バランスのとれ
た初期物性および耐圧縮永久歪性が得がたいことが分か
つた。
【０００６】本発明は、上記にかんがみて、二次加硫を
しなくても、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永
久歪性を得ることのできるＡＲ配合物を提供することを
目的とする。
しなくても、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永
久歪性を得ることのできるＡＲ配合物を提供することを
目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を下
記構成により解決するものである。
記構成により解決するものである。
【０００８】エチレンおよびアクリル酸エステルが共重
合体組成の主成分として結合されてなるＡＲのゴム配合
物において、前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架
橋性化合物が0.12〜0.30wt% 結合されてなるとともに、
前記ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特徴とす
る。
合体組成の主成分として結合されてなるＡＲのゴム配合
物において、前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架
橋性化合物が0.12〜0.30wt% 結合されてなるとともに、
前記ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特徴とす
る。
【０００９】
【発明の作用・効果】本発明に係るＡＲ配合物は、上記
のような構成により、一次加硫のみで、所定値以上の初
期物性および、耐圧縮永久歪性を得ることができる。
のような構成により、一次加硫のみで、所定値以上の初
期物性および、耐圧縮永久歪性を得ることができる。
【００１０】従つて、ダイアフラム、燃料ゴムホースの
ようなＡＲ加硫層を具備するゴム製品を生産性良好に製
造可能になる。
ようなＡＲ加硫層を具備するゴム製品を生産性良好に製
造可能になる。
【００１１】なお、上記構成において、カーボンブラツ
クを、特定の組み合せとした場合は、さらに、物性バラ
ンスのとれた加硫ゴムが得られるとともに、押出加工性
も改善されて、生産性が向上する。
クを、特定の組み合せとした場合は、さらに、物性バラ
ンスのとれた加硫ゴムが得られるとともに、押出加工性
も改善されて、生産性が向上する。
【００１２】
(1) 本発明のＡＲ配合物は、エチレンおよびアクリル酸
エステルが共重合体組成の主成分として結合されてなる
ＡＲをゴム成分とすることを前提的要件とする。
エステルが共重合体組成の主成分として結合されてなる
ＡＲをゴム成分とすることを前提的要件とする。
【００１３】ここで、各化合物（単量体）の共重合体組
成における結合量は、エチレン：３〜１０％、アクリル
酸エステル：７０〜９０％とする。このとき、酢酸ビニ
ルを、０〜１０％結合させる組成としてもよい。
成における結合量は、エチレン：３〜１０％、アクリル
酸エステル：７０〜９０％とする。このとき、酢酸ビニ
ルを、０〜１０％結合させる組成としてもよい。
【００１４】また、アクリル酸エステルとしては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル（ＡＥ）、アクリル
酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＡ）、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸ア
ルキルエステル、アクリル酸２−メトキシエチル（Ｍ
ＥＡ）、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２
−（ｎ−プロポキシ）エチル、アクリル酸３−メトキシ
プロピル等。アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステ
ルを使用可能である。特に、ＥＡ２０〜４５％、ｎ−Ｂ
Ａ４５〜７０％の割合で併用することが望ましい。
クリル酸メチル、アクリル酸エチル（ＡＥ）、アクリル
酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＡ）、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸ア
ルキルエステル、アクリル酸２−メトキシエチル（Ｍ
ＥＡ）、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２
−（ｎ−プロポキシ）エチル、アクリル酸３−メトキシ
プロピル等。アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステ
ルを使用可能である。特に、ＥＡ２０〜４５％、ｎ−Ｂ
Ａ４５〜７０％の割合で併用することが望ましい。
【００１５】(2) 本発明の第一の特徴は、共重合体組成
中に、エポキシ基含有架橋性化合物が0.12〜0.30wt％結
合されてなることにある。
中に、エポキシ基含有架橋性化合物が0.12〜0.30wt％結
合されてなることにある。
【００１６】エポキシ基含有架橋性化合物の結合量が0.
12％未満では、架橋点が少なすぎて、加硫ゴムに所定の
強度を得がたく、0.30％を超えるものは、通常の共重合
により得がたいとともに、架橋点が多くなりすぎて、加
硫ゴムが硬くなる。
12％未満では、架橋点が少なすぎて、加硫ゴムに所定の
強度を得がたく、0.30％を超えるものは、通常の共重合
により得がたいとともに、架橋点が多くなりすぎて、加
硫ゴムが硬くなる。
【００１７】上記エポキシ基含有架橋性化合物として
は、アクリル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリ
シジル（ＧＭＡ）、ビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル（ＡＧＥ）等を挙げることができ
る。これらのうちで、ＧＡ、ＧＭＡが望ましい。
は、アクリル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリ
シジル（ＧＭＡ）、ビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル（ＡＧＥ）等を挙げることができ
る。これらのうちで、ＧＡ、ＧＭＡが望ましい。
【００１８】(3) 本発明の次の特徴は、ゴム配合物中の
加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩
との併用系である、ことにある。
加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩
との併用系である、ことにある。
【００１９】ここで、加硫系薬剤であるイソシアヌル酸
と第四級アンモニウム塩との配合重量比は、前者／後者
＝１／0.8 〜１／２（望ましくは、１／１〜１／1.5 で
ある）とする。当該範囲を外れると、本発明の効果を得
がたい。
と第四級アンモニウム塩との配合重量比は、前者／後者
＝１／0.8 〜１／２（望ましくは、１／１〜１／1.5 で
ある）とする。当該範囲を外れると、本発明の効果を得
がたい。
【００２０】また、この加硫系薬剤は、通常、ジフエニ
ル尿素等のスコーチ防止剤を配合する。
ル尿素等のスコーチ防止剤を配合する。
【００２１】上記四級アンモニウム塩としては、慣用の
ものを使用でき、例えば、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ｎ−
ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタド
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメ
チルアンモニウムクロライド、1,6-ジアザ−ビシクロ
(5、4、0) ウンデセン−７−メチルアンモニウムサルフエ
ート、セチルピリジウムサルフエート、トリメチルベン
ジルアンモニウムベンゾエート等を挙げることができ
る。
ものを使用でき、例えば、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ｎ−
ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタド
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメ
チルアンモニウムクロライド、1,6-ジアザ−ビシクロ
(5、4、0) ウンデセン−７−メチルアンモニウムサルフエ
ート、セチルピリジウムサルフエート、トリメチルベン
ジルアンモニウムベンゾエート等を挙げることができ
る。
【００２２】(4) 本発明のＡＲの製造は、慣用の方法に
より行う。即ち、上記単量体組成物を、乳化剤、重合開
始剤等ともに、水中に乳化させ重合させて得れれる乳化
重合体を、塩析、乾燥させて行う。このとき重合率は、
通常、８０〜９０％とする。
より行う。即ち、上記単量体組成物を、乳化剤、重合開
始剤等ともに、水中に乳化させ重合させて得れれる乳化
重合体を、塩析、乾燥させて行う。このとき重合率は、
通常、８０〜９０％とする。
【００２３】こうして得たＡＲは、通常のゴム配合物に
添加される副資材、即ち、カーボンブラツク、ステアリ
ン酸、可塑剤、加硫系薬剤等を配合して混練しゴム材料
とする。
添加される副資材、即ち、カーボンブラツク、ステアリ
ン酸、可塑剤、加硫系薬剤等を配合して混練しゴム材料
とする。
【００２４】ここで、カーボンブラツクは、ロウストラ
クチヤＨＡＦ（以下「ＨＡＦ−ＬＳ」と略す。）とハイ
ストラクチヤＭＡＦ（以下「ＭＡＦ−ＨＳ」）との併用
系とすることが、押出加工性等の見地から望ましい。こ
のＨＡＦ−ＬＳとＭＡＦ−ＨＳとの配合比は、前者／後
者＝６０／４０〜４０／６０（望ましくは両者略等量）
とする。ＨＡＦ−ＬＳが過少であると、加硫ゴムの強度
が得がたく、ＭＡＦ−ＨＳが過少であると、押出加工性
および耐圧縮永久歪性等において、問題を生じやすくな
る。
クチヤＨＡＦ（以下「ＨＡＦ−ＬＳ」と略す。）とハイ
ストラクチヤＭＡＦ（以下「ＭＡＦ−ＨＳ」）との併用
系とすることが、押出加工性等の見地から望ましい。こ
のＨＡＦ−ＬＳとＭＡＦ−ＨＳとの配合比は、前者／後
者＝６０／４０〜４０／６０（望ましくは両者略等量）
とする。ＨＡＦ−ＬＳが過少であると、加硫ゴムの強度
が得がたく、ＭＡＦ−ＨＳが過少であると、押出加工性
および耐圧縮永久歪性等において、問題を生じやすくな
る。
【００２５】ここで、ＨＡＦ−ＬＳとは、粒径２６〜３
０nm、I2吸着量 ８０mg/g未満、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸着量７０〜８０cc/100g のものを意味し、
ＡＳＴＭのＮ−３２６・３２７に相当するものである。
また、ＭＡＦ−ＨＳとは、粒径３５〜４０nm、I2吸着量
５８mg/g、ＤＢＰ吸着量１８０〜１９０cc/100g のもの
を意味するものである。
０nm、I2吸着量 ８０mg/g未満、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸着量７０〜８０cc/100g のものを意味し、
ＡＳＴＭのＮ−３２６・３２７に相当するものである。
また、ＭＡＦ−ＨＳとは、粒径３５〜４０nm、I2吸着量
５８mg/g、ＤＢＰ吸着量１８０〜１９０cc/100g のもの
を意味するものである。
【００２６】(5) こうして、調整したゴム材料は、押出
機やカレンダーを使用して、ゴムホースやガスケツト用
ゴムシートとして、または、圧縮・トランスフア・射出
成形によりガスケツトとして成形する。
機やカレンダーを使用して、ゴムホースやガスケツト用
ゴムシートとして、または、圧縮・トランスフア・射出
成形によりガスケツトとして成形する。
【００２７】
【試験例】以下、本発明の効果を確認するために、行な
つた試験例について説明をする。
つた試験例について説明をする。
【００２８】(1) 表−１の上段に示す共重合体組成の各
共重合体をゴム成分として、下記配合処方に基づいて副
資材を配合し、混練後のゴム材料を、押出機を使用し
て、２mmｔのシート状に押出した。そして、実施例・比
較例の場合は、一次加硫（１５０℃×６０分；熱風）の
みを、参照例は二次加硫（１６０℃×２０ｈ；熱風）ま
で行なつた。そして、各シート体について、初期物性試
験および圧縮永久歪試験（１５０℃×２２ｈ・７０ｈ）
を、それぞれ、ＪＩＳＫ ６３０１に準じて測定した。
共重合体をゴム成分として、下記配合処方に基づいて副
資材を配合し、混練後のゴム材料を、押出機を使用し
て、２mmｔのシート状に押出した。そして、実施例・比
較例の場合は、一次加硫（１５０℃×６０分；熱風）の
みを、参照例は二次加硫（１６０℃×２０ｈ；熱風）ま
で行なつた。そして、各シート体について、初期物性試
験および圧縮永久歪試験（１５０℃×２２ｈ・７０ｈ）
を、それぞれ、ＪＩＳＫ ６３０１に準じて測定した。
【００２９】 実施例・比較例ＡＲ配合処方 ゴム成分 １００部 流動パラフイン ２部 ステアリン酸 １部 老化防止剤（ジフエニルアミン誘導体） １部 カーボンブラツク 変 量 イソシアヌル酸（加硫剤） 1.5 部 四級アンモニウム塩（加硫剤） 2.5 部 ジフエニル尿素（スコーチ防止剤） 0.75 部 参照例ＡＲ配合処方 ゴム成分 １００部 流動パラフイン ２部 ステアリン酸 １部 老化防止剤（ジフエニルアミン誘導体） １部 カーボンブラツク ５５部 アンモニウムイベンゾエート 0.3 部 １−シアノエチル−２−エチルイミダゾール 1.4 部 ラウリル硫酸ナトリウム １部 (2) 表−１に示す試験結果から、本発明のＡＲ配合物
は、初期物性とともに耐圧縮永久歪性が良好であること
が分る。また、カーボンブラツクを併用系とした実施例
１は、上記各物性のバランスが良好であるとともに、押
出加工性も良好であることが分る。
は、初期物性とともに耐圧縮永久歪性が良好であること
が分る。また、カーボンブラツクを併用系とした実施例
１は、上記各物性のバランスが良好であるとともに、押
出加工性も良好であることが分る。
【００３０】押出加工性の判定は、押出肌（表面平滑
さ）を目視観察した。判定基準は、下記の通りである。
さ）を目視観察した。判定基準は、下記の通りである。
【００３１】○…波打ち，ささくれなし。 ×…波打ち，ささくれあり。
【００３２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＨＶ 7921−4Ｊ
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレンおよびアクリル酸エステルが共
重合体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴ
ムのゴム配合物において、 前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合物が
0.12〜0.30wt% 結合されてなるとともに、 前記ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、 ことを特徴とするアクリル系ゴム配合物。 - 【請求項２】 請求項１において、エポキシ基含有架橋
性化合物が、メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸グ
リシジルであることを特徴とするアクリル系ゴム配合
物。 - 【請求項３】 請求項１において、加硫系薬剤であるイ
ソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩との配合重量比
が、前者／後者＝１／0.8 〜１／２である、ことを特徴
とするアクリル系ゴム配合物。 - 【請求項４】 請求項１において、カーボンンブラツク
として、ロウストラクチヤＨＡＦとハイストラクチヤＭ
ＡＦとの併用系が配合されてなる、ことを特徴とするア
クリル系ゴム配合物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP803491A JPH05202169A (ja) | 1991-01-28 | 1991-01-28 | アクリル系ゴム配合物 |
| DE19924202264 DE4202264A1 (de) | 1991-01-28 | 1992-01-28 | Acrylkautschukmasse und daraus hergestellter schlauch |
| US08/454,625 US5506322A (en) | 1991-01-28 | 1995-05-31 | Acrylic rubber composition and rubber hose obtained using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP803491A JPH05202169A (ja) | 1991-01-28 | 1991-01-28 | アクリル系ゴム配合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202169A true JPH05202169A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=11682055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP803491A Withdrawn JPH05202169A (ja) | 1991-01-28 | 1991-01-28 | アクリル系ゴム配合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05202169A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117700625A (zh) * | 2023-12-19 | 2024-03-15 | 东莞市厚铧橡胶科技有限公司 | 一种玩具轮胎用橡胶及其制备方法 |
-
1991
- 1991-01-28 JP JP803491A patent/JPH05202169A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117700625A (zh) * | 2023-12-19 | 2024-03-15 | 东莞市厚铧橡胶科技有限公司 | 一种玩具轮胎用橡胶及其制备方法 |
| CN117700625B (zh) * | 2023-12-19 | 2024-05-10 | 东莞市厚铧橡胶科技有限公司 | 一种玩具轮胎用橡胶及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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