JPH05186701A - ベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方法 - Google Patents
ベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方法Info
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- JPH05186701A JPH05186701A JP10918592A JP10918592A JPH05186701A JP H05186701 A JPH05186701 A JP H05186701A JP 10918592 A JP10918592 A JP 10918592A JP 10918592 A JP10918592 A JP 10918592A JP H05186701 A JPH05186701 A JP H05186701A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ベンゾ二置換フタロシアニン錯体を効果的に
製造することを目的とする。 【構成】 ２，３−ジシアノナフタレンとフタロニトリ
ルのモル比を０．４対０．６ないし０．７対０．３に規
定し、酢酸亜鉛または酢酸マグネシウムなどの亜鉛塩、
マグネシウム塩の存在下で、キノリン、ｎ−アミルアル
コールなどの不活性溶媒中もしくは無溶媒で加熱するこ
とにより鋳型反応を行なった後、テトラヒドロフラン、
トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単独も
しくは混合して再結晶法により２，３：７，８−ジベン
ゾフタロシアニン錯体を分離する。
製造することを目的とする。 【構成】 ２，３−ジシアノナフタレンとフタロニトリ
ルのモル比を０．４対０．６ないし０．７対０．３に規
定し、酢酸亜鉛または酢酸マグネシウムなどの亜鉛塩、
マグネシウム塩の存在下で、キノリン、ｎ−アミルアル
コールなどの不活性溶媒中もしくは無溶媒で加熱するこ
とにより鋳型反応を行なった後、テトラヒドロフラン、
トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単独も
しくは混合して再結晶法により２，３：７，８−ジベン
ゾフタロシアニン錯体を分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は非線形光学材料として
有効な分極構造を有するベンゾ二置換フタロシアニン錯
体の選択的製造方法に関する。
有効な分極構造を有するベンゾ二置換フタロシアニン錯
体の選択的製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フタロシアニン錯体およびそのベ
ンゾ四置換体であるナフタロシアニン錯体は電子写真の
感光体として用いられてきた。しかしながら、非線形光
学材料として用いる場合には、フタロシアニン錯体の充
分な配向制御と分極構造の賦与が不可欠である。
ンゾ四置換体であるナフタロシアニン錯体は電子写真の
感光体として用いられてきた。しかしながら、非線形光
学材料として用いる場合には、フタロシアニン錯体の充
分な配向制御と分極構造の賦与が不可欠である。
【０００３】これらの配向制御の困難さと、分極構造の
賦与の困難さはフタロシアニンおよびナフタロシアニン
の金属錯体が有する構造的特性に起因している。一般
に、フタロシアニン、ナフタロシアニンの金属錯体は４
回対称軸をもち、分子間相互作用が大きい。このため、
有機溶媒に難溶性である。一方、この高い対称性のため
に数種の結晶多形を有し、そのために物理学的および化
学的性質の制御が困難である。また、１個のベンゼン環
にそれぞれ等しくベンゾ置換したナフタロシアニンの金
属錯体はフタロシアニンの金属錯体よりもさらに難溶性
である。この対称性を崩すことによって、上記の特性を
失わせ、有機溶媒に可溶性にすることは、特願平２−２
２３６２７号に開示したところである。
賦与の困難さはフタロシアニンおよびナフタロシアニン
の金属錯体が有する構造的特性に起因している。一般
に、フタロシアニン、ナフタロシアニンの金属錯体は４
回対称軸をもち、分子間相互作用が大きい。このため、
有機溶媒に難溶性である。一方、この高い対称性のため
に数種の結晶多形を有し、そのために物理学的および化
学的性質の制御が困難である。また、１個のベンゼン環
にそれぞれ等しくベンゾ置換したナフタロシアニンの金
属錯体はフタロシアニンの金属錯体よりもさらに難溶性
である。この対称性を崩すことによって、上記の特性を
失わせ、有機溶媒に可溶性にすることは、特願平２−２
２３６２７号に開示したところである。
【０００４】本発明は特願平２−２２３６２７号で開示
した液体クロマトグラフィー法よりも多量製造に適する
テトラヒドロフラン、トルエン、アセトン、塩化メチレ
ンなどの溶媒を単独もしくは混合して再結晶法により、
数種の化合物の混合系より、目的とする２，３：７，８
−ジベンゾフタロシアニンもしくは２，３：１２，１３
−ジベンゾフタロシアニンの金属錯体を容易に精製し得
るように鋳型反応における２，３−ジシアノナフタレン
とフタロニトリルのモル比を厳密に規定した２，３：
７，８−ジベンゾフタロシアニンもしくは２，３：１
２，１３−ジベンゾフタロシアニンの金属錯体の製造方
法である。
した液体クロマトグラフィー法よりも多量製造に適する
テトラヒドロフラン、トルエン、アセトン、塩化メチレ
ンなどの溶媒を単独もしくは混合して再結晶法により、
数種の化合物の混合系より、目的とする２，３：７，８
−ジベンゾフタロシアニンもしくは２，３：１２，１３
−ジベンゾフタロシアニンの金属錯体を容易に精製し得
るように鋳型反応における２，３−ジシアノナフタレン
とフタロニトリルのモル比を厳密に規定した２，３：
７，８−ジベンゾフタロシアニンもしくは２，３：１
２，１３−ジベンゾフタロシアニンの金属錯体の製造方
法である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】２，３−ジシアノナフ
タレンとフタロニトリルを酢酸亜鉛または酢酸マグネシ
ウムなどの亜鉛塩、マグネシウム塩の存在下で、キノリ
ン、ｎ−アミルアルコールなどの不活性溶媒中もしくは
無溶媒で加熱することにより、次の６種類の化合物が得
られる。 Ａ．フタロシアニン亜鉛（ＩＩ）もしくはフタロシアニ
ン・マグネシウム（ＩＩ） Ｂ．２，３−ベンゾフタロシアニン亜鉛（ＩＩ）もしく
は２，３−ベンゾフタロシアニン・マグネシウム（Ｉ
Ｉ） Ｃ．２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン亜鉛（Ｉ
Ｉ）もしくは２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン
・マグネシウム（ＩＩ） Ｄ．２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン亜鉛
（ＩＩ）もしくは２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン・マグネシウム（ＩＩ） Ｅ．２，３：７，８：１２，１３−トリベンゾフタロシ
アニン亜鉛（ＩＩ）もしくは２，３：７，８：１２，１
３−トリベンゾフタロシアニン・マグネシウム（ＩＩ） Ｆ．ナフタロシアニン亜鉛（ＩＩ）もしくはナフタロシ
アニン・マグネシウム（ＩＩ）
タレンとフタロニトリルを酢酸亜鉛または酢酸マグネシ
ウムなどの亜鉛塩、マグネシウム塩の存在下で、キノリ
ン、ｎ−アミルアルコールなどの不活性溶媒中もしくは
無溶媒で加熱することにより、次の６種類の化合物が得
られる。 Ａ．フタロシアニン亜鉛（ＩＩ）もしくはフタロシアニ
ン・マグネシウム（ＩＩ） Ｂ．２，３−ベンゾフタロシアニン亜鉛（ＩＩ）もしく
は２，３−ベンゾフタロシアニン・マグネシウム（Ｉ
Ｉ） Ｃ．２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン亜鉛（Ｉ
Ｉ）もしくは２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン
・マグネシウム（ＩＩ） Ｄ．２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン亜鉛
（ＩＩ）もしくは２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン・マグネシウム（ＩＩ） Ｅ．２，３：７，８：１２，１３−トリベンゾフタロシ
アニン亜鉛（ＩＩ）もしくは２，３：７，８：１２，１
３−トリベンゾフタロシアニン・マグネシウム（ＩＩ） Ｆ．ナフタロシアニン亜鉛（ＩＩ）もしくはナフタロシ
アニン・マグネシウム（ＩＩ）
【０００６】Ａ（フタロシアニン錯体）とＦ（ナフタロ
シアニン錯体）は４回軸対称性をもち、有機溶媒に不溶
または難溶性で分離しやすい。Ｂ（２，３−ベンゾフタ
ロシアニン錯体）、Ｅ（２，３：７，８：１２，１３−
トリベンゾナフタロシアニン錯体）は２，３−ジシアノ
ナフタレンあるいはフタロニトリルを他方に対して１５
ないし２５倍モル量を用いて鋳型反応を行なえば比較的
得やすい。このことは先に開示した出願公開平２−５５
７６９号より容易に理解できるところである。
シアニン錯体）は４回軸対称性をもち、有機溶媒に不溶
または難溶性で分離しやすい。Ｂ（２，３−ベンゾフタ
ロシアニン錯体）、Ｅ（２，３：７，８：１２，１３−
トリベンゾナフタロシアニン錯体）は２，３−ジシアノ
ナフタレンあるいはフタロニトリルを他方に対して１５
ないし２５倍モル量を用いて鋳型反応を行なえば比較的
得やすい。このことは先に開示した出願公開平２−５５
７６９号より容易に理解できるところである。
【０００７】産業上の利用分野で述べた非線形光学材料
としてはＣ（２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン
錯体）、Ｄ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシア
ニン錯体）のように分極構造をもつ錯体を選択的に合成
し、それ以外の化合物を容易に分離する必要がある。
としてはＣ（２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン
錯体）、Ｄ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシア
ニン錯体）のように分極構造をもつ錯体を選択的に合成
し、それ以外の化合物を容易に分離する必要がある。
【０００８】分離精製する方法としては再結晶、アルミ
ナカラムクロマトグラフィー、ゲルろ過クロマトグラフ
ィーなどの方法がある。
ナカラムクロマトグラフィー、ゲルろ過クロマトグラフ
ィーなどの方法がある。
【０００９】本発明の２，３：７，８−ジベンゾフタロ
シアニン錯体及び２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン錯体の再結晶溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単
独もしくは混合して用いることができる。
シアニン錯体及び２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン錯体の再結晶溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単
独もしくは混合して用いることができる。
【００１０】本発明の２，３：７，８−ジベンゾフタロ
シアニン錯体及び２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン錯体の中心金属としては、亜鉛、マグネシウム
のほか、酸化チタン、酸化バナジウム、ナトリウム、リ
チウム、ランタノイド元素、銅、シリコン、コバルト等
が挙げられる。
シアニン錯体及び２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン錯体の中心金属としては、亜鉛、マグネシウム
のほか、酸化チタン、酸化バナジウム、ナトリウム、リ
チウム、ランタノイド元素、銅、シリコン、コバルト等
が挙げられる。
【００１１】本発明では多量の精製に最も適している再
結晶法を用いている。
結晶法を用いている。
【００１２】Ｃ（２，３：７，８−ジベンゾフタロシア
ニン錯体）を精製するとき、Ｄ（２，３：１２，１３−
ジベンゾフタロシアニン錯体）、Ｅ（２，３：７，８：
１２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）とは分離
しやすいが、Ｂ（２，３−ベンゾフタロシアニン錯体）
とは分離しにくい。一方、Ｄ（２，３：１２，１３−ジ
ベンゾフタロシアニン錯体）とＥ（２，３：７，８：１
２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）は分離しに
くい。
ニン錯体）を精製するとき、Ｄ（２，３：１２，１３−
ジベンゾフタロシアニン錯体）、Ｅ（２，３：７，８：
１２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）とは分離
しやすいが、Ｂ（２，３−ベンゾフタロシアニン錯体）
とは分離しにくい。一方、Ｄ（２，３：１２，１３−ジ
ベンゾフタロシアニン錯体）とＥ（２，３：７，８：１
２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）は分離しに
くい。
【００１３】従って、この発明は、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単
独もしくは混合して再結晶溶媒として用いる場合に、溶
解性の類似した錯体の共存をできるだけさけるために、
フタロシアニン誘導体を合成する鋳型反応における原料
である２，３−ジシアノナフタレンとフタロニトリルの
モル比を厳密に規定するベンゾ二置換フタロシアニン錯
体の製造方法である。尚、上記した再結晶法による分離
に先立って、アルミナカラムクロマトグラフィー、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより再結晶の邪魔に
なる不純物を除去するようにしても良い。
ン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単
独もしくは混合して再結晶溶媒として用いる場合に、溶
解性の類似した錯体の共存をできるだけさけるために、
フタロシアニン誘導体を合成する鋳型反応における原料
である２，３−ジシアノナフタレンとフタロニトリルの
モル比を厳密に規定するベンゾ二置換フタロシアニン錯
体の製造方法である。尚、上記した再結晶法による分離
に先立って、アルミナカラムクロマトグラフィー、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより再結晶の邪魔に
なる不純物を除去するようにしても良い。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、２，３−ジシ
アノナフタレンとフタロニトリルのモル比を０．４対
０．６ないし０．７対０．３に規定し、酢酸亜鉛または
酢酸マグネシウムなどの亜鉛塩、マグネシウム塩の存在
下で、キノリン、ｎ−アミルアルコールなどの不活性溶
媒中もしくは無溶媒で加熱することにより鋳型反応を行
なった後、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトン、
塩化メチレンなどの溶媒を単独もしくは混合して再結晶
法により２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン錯体
を分離することを特徴とするベンゾ二置換フタロシアニ
ン錯体の製造方法、及び２，３−ジシアノナフタレンと
フタロニトリルのモル比を０．２対０．８ないし０．５
対０．５に規定し、酢酸亜鉛また酢酸マグネシウムなど
の亜鉛塩、マグネシウム塩の存在下で、キノリン、ｎ−
アミルアルコールなどの不活性溶媒中もしくは無溶媒で
加熱することにより鋳型反応を行なった後、テトラヒド
ロフラン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶
媒を単独もしくは混合して再結晶法により２，３：１
２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯体を分離すること
を特徴とするベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方
法に係るものである。
アノナフタレンとフタロニトリルのモル比を０．４対
０．６ないし０．７対０．３に規定し、酢酸亜鉛または
酢酸マグネシウムなどの亜鉛塩、マグネシウム塩の存在
下で、キノリン、ｎ−アミルアルコールなどの不活性溶
媒中もしくは無溶媒で加熱することにより鋳型反応を行
なった後、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトン、
塩化メチレンなどの溶媒を単独もしくは混合して再結晶
法により２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン錯体
を分離することを特徴とするベンゾ二置換フタロシアニ
ン錯体の製造方法、及び２，３−ジシアノナフタレンと
フタロニトリルのモル比を０．２対０．８ないし０．５
対０．５に規定し、酢酸亜鉛また酢酸マグネシウムなど
の亜鉛塩、マグネシウム塩の存在下で、キノリン、ｎ−
アミルアルコールなどの不活性溶媒中もしくは無溶媒で
加熱することにより鋳型反応を行なった後、テトラヒド
ロフラン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶
媒を単独もしくは混合して再結晶法により２，３：１
２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯体を分離すること
を特徴とするベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方
法に係るものである。
【００１５】
【作用】２，３−ジシアノナフタレンとフタロニトリル
を用いてＣ（２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン
錯体）あるいはＤ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタ
ロシアニン錯体）を効率よく得るためには、Ｃ（２，
３：７，８−ジベンゾフタロシアニン錯体）あるいはＤ
（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯体）
の生成比をできるだけ多くし、効率よく他のものから分
離、精製する必要がある。なお、Ｃ（２，３：７，８−
ジベンゾフタロシアニン錯体）の精製のときは、Ｂ
（２，３−ベンゾフタロシアニン錯体）の存在が、Ｄ
（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯体）
の精製のときは、Ｅ（２，３：７，８：１２，１３−ト
リベンゾフタロシアニン錯体）の存在が、それぞれの目
的化合物の精製を妨害する。
を用いてＣ（２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン
錯体）あるいはＤ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタ
ロシアニン錯体）を効率よく得るためには、Ｃ（２，
３：７，８−ジベンゾフタロシアニン錯体）あるいはＤ
（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯体）
の生成比をできるだけ多くし、効率よく他のものから分
離、精製する必要がある。なお、Ｃ（２，３：７，８−
ジベンゾフタロシアニン錯体）の精製のときは、Ｂ
（２，３−ベンゾフタロシアニン錯体）の存在が、Ｄ
（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯体）
の精製のときは、Ｅ（２，３：７，８：１２，１３−ト
リベンゾフタロシアニン錯体）の存在が、それぞれの目
的化合物の精製を妨害する。
【００１６】確率論を用いて、上記のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，
Ｅ，Ｆの６種の化合物の計算上の生成比を求めた。２，
３−ジシアノナフタレンのモル量をＷとし、フタロニト
リルのモル量を（１−Ｗ）とするとＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，
Ｅ，Ｆの生成比（％）は表１となる。
Ｅ，Ｆの６種の化合物の計算上の生成比を求めた。２，
３−ジシアノナフタレンのモル量をＷとし、フタロニト
リルのモル量を（１−Ｗ）とするとＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，
Ｅ，Ｆの生成比（％）は表１となる。
【００１７】
【表１】
【００１８】Ｗ＝０．５のときＣ（２，３：７，８−ジ
ベンゾフタロシアニン錯体）とＤ（２，３：１２，１３
−ジベンゾフタロシアニン錯体）の生成比は最も大であ
るが、それ以上にＡ（フタロシアニン錯体）とＢ（２，
３：ベンゾフタロシアニン錯体）またはＥ（２，３：
７，８：１２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）
とＦ（ナフタロシアニン錯体）が存在する。Ｗの値が大
きくなるにつれ、Ａ（フタロシアニン錯体）とＢ（２，
３−ベンゾフタロシアニン錯体）の生成比は減少してい
くが、Ｃ（２，３：７，８：１２，１３−ジベンゾフタ
ロシアニン錯体）の生成比も減少する。Ｗの値が小さく
なっていくとＥ（２，３：７，８：１２，１３−トリベ
ンゾフタロシアニン錯体）とＦ（ナフタロシアニン錯
体）の生成比は減少していくがＤ（２，３：１２，１３
−ジベンゾフタロシアニン錯体）の生成比も減少する。
しかし、ここで１例としてオルトフタロニトリル、２，
３−ジシアノナフタレン、酢酸亜鉛の反応の場合につい
て考えると、高価な２，３−ジシアノナフタレンを一定
量とし、Ｗの値を０．２ないし０．８の範囲内でオルト
フタロニトリルの量を変化させた場合のＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅ，Ｆの６種の化合物の計算上の生成量をみると以
下の表２の如くなる。
ベンゾフタロシアニン錯体）とＤ（２，３：１２，１３
−ジベンゾフタロシアニン錯体）の生成比は最も大であ
るが、それ以上にＡ（フタロシアニン錯体）とＢ（２，
３：ベンゾフタロシアニン錯体）またはＥ（２，３：
７，８：１２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）
とＦ（ナフタロシアニン錯体）が存在する。Ｗの値が大
きくなるにつれ、Ａ（フタロシアニン錯体）とＢ（２，
３−ベンゾフタロシアニン錯体）の生成比は減少してい
くが、Ｃ（２，３：７，８：１２，１３−ジベンゾフタ
ロシアニン錯体）の生成比も減少する。Ｗの値が小さく
なっていくとＥ（２，３：７，８：１２，１３−トリベ
ンゾフタロシアニン錯体）とＦ（ナフタロシアニン錯
体）の生成比は減少していくがＤ（２，３：１２，１３
−ジベンゾフタロシアニン錯体）の生成比も減少する。
しかし、ここで１例としてオルトフタロニトリル、２，
３−ジシアノナフタレン、酢酸亜鉛の反応の場合につい
て考えると、高価な２，３−ジシアノナフタレンを一定
量とし、Ｗの値を０．２ないし０．８の範囲内でオルト
フタロニトリルの量を変化させた場合のＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅ，Ｆの６種の化合物の計算上の生成量をみると以
下の表２の如くなる。
【００１９】
【表２】
【００２０】以上のような計算結果となる。Ｃ（２，
３：７，８：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯
体）を得たい場合は生成量はＷ＝０．２ないし０．５の
間で同量くらいであるが、Ａ（フタロシアニン錯体）と
Ｂ（２，３−ベンゾフタロシアニン錯体）の生成量がＷ
の値が小さくなるに従い増加する。このため、Ｗ＝０．
４ないし０．７付近で反応を行なった方が好ましい結果
となる。Ｄ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシア
ニン錯体）を得たい場合は生成量はＷ＝０．２ないし
０．５の間でおよそ同量くらいであるが、Ｅ（２，３：
７，８：１２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）
とＦ（ナフタロシアニン錯体）の生成量がＷの値が小さ
くなるに従い著しく減少することからＷ＝０．２ないし
０．５付近で反応を行なった方が好ましい結果となる。
３：７，８：１２，１３−ジベンゾフタロシアニン錯
体）を得たい場合は生成量はＷ＝０．２ないし０．５の
間で同量くらいであるが、Ａ（フタロシアニン錯体）と
Ｂ（２，３−ベンゾフタロシアニン錯体）の生成量がＷ
の値が小さくなるに従い増加する。このため、Ｗ＝０．
４ないし０．７付近で反応を行なった方が好ましい結果
となる。Ｄ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロシア
ニン錯体）を得たい場合は生成量はＷ＝０．２ないし
０．５の間でおよそ同量くらいであるが、Ｅ（２，３：
７，８：１２，１３−トリベンゾフタロシアニン錯体）
とＦ（ナフタロシアニン錯体）の生成量がＷの値が小さ
くなるに従い著しく減少することからＷ＝０．２ないし
０．５付近で反応を行なった方が好ましい結果となる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例を参照して、この発明をさらに
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００２２】実施例１ ２，３−ジシアノナフタレン１．００ｇ（０．００５６
モル）、オルトフタロニトリル１．４４ｇ（０．０１１
２モル）、酢酸亜鉛二水和物１．０２ｇ（０．００４７
モル）の混合物をキノリン２５ｍｌに加え、１８０ない
し１９０℃で１時間撹拌後、冷却し、冷後メタノール４
００ｍｌを加え、ろ過し、メタノールで洗浄後、結晶を
テトラヒドロフラン４００ｍｌに溶かし、ろ過し、ろ液
をアルミナカラムに付し、テトラヒドロフランを留去し
た残分１５４０ｍｇをテトラヒドロフランにて再結晶す
ることによりＤ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン亜鉛）を純度よく精製することができた。
モル）、オルトフタロニトリル１．４４ｇ（０．０１１
２モル）、酢酸亜鉛二水和物１．０２ｇ（０．００４７
モル）の混合物をキノリン２５ｍｌに加え、１８０ない
し１９０℃で１時間撹拌後、冷却し、冷後メタノール４
００ｍｌを加え、ろ過し、メタノールで洗浄後、結晶を
テトラヒドロフラン４００ｍｌに溶かし、ろ過し、ろ液
をアルミナカラムに付し、テトラヒドロフランを留去し
た残分１５４０ｍｇをテトラヒドロフランにて再結晶す
ることによりＤ（２，３：１２，１３−ジベンゾフタロ
シアニン亜鉛）を純度よく精製することができた。
【００２３】実施例２ ２，３−ジシアノナフタレン１．００ｇ（０．００５６
モル）、オルトフタロニトリル０．３６ｇ（０．００２
８モル）、酢酸亜鉛二水和物０．５０ｇ（０．００２３
モル）の混合物をキノリン２０ｍｌに加え、１８０ない
し１９０℃で１時間撹拌後、同様にして得た結晶８０２
ｍｇをテトラヒドロフランにて再結晶することによりＣ
（２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン亜鉛）を純
度よく精製することができた。
モル）、オルトフタロニトリル０．３６ｇ（０．００２
８モル）、酢酸亜鉛二水和物０．５０ｇ（０．００２３
モル）の混合物をキノリン２０ｍｌに加え、１８０ない
し１９０℃で１時間撹拌後、同様にして得た結晶８０２
ｍｇをテトラヒドロフランにて再結晶することによりＣ
（２，３：７，８−ジベンゾフタロシアニン亜鉛）を純
度よく精製することができた。
【００２４】実施例３ ２，３−ジシアノナフタレン１．００ｇ（０．００５６
モル）、オルトフタロニトリル１．４４ｇ（０．０１１
２モル）、酢酸マグネシウム四水和物１．０１ｇ（０．
００４７モル）、ＤＢＵ２．５６ｇの混合物をｎ−アミ
ルアルコール４０ｍｌに加え、１４０ないし１５０℃で
３時間撹拌後、同様にして得た結晶１６３０ｍｇをテト
ラヒドロフランにて再結晶することによりＤ（２，３：
１２，１３−ジベンゾフタロシアニンマグネシウム）を
純度よく精製することができた。
モル）、オルトフタロニトリル１．４４ｇ（０．０１１
２モル）、酢酸マグネシウム四水和物１．０１ｇ（０．
００４７モル）、ＤＢＵ２．５６ｇの混合物をｎ−アミ
ルアルコール４０ｍｌに加え、１４０ないし１５０℃で
３時間撹拌後、同様にして得た結晶１６３０ｍｇをテト
ラヒドロフランにて再結晶することによりＤ（２，３：
１２，１３−ジベンゾフタロシアニンマグネシウム）を
純度よく精製することができた。
【００２５】実施例４ ２，３−ジシアノナフタレン１．００ｇ（０．００５６
モル）、オルトフタロニトリル０．３６ｇ（０．００２
８モル）、酢酸マグネシウム四水和物０．４９ｇ（０．
００２３モル）、ＤＢＵ１．２８ｇの混合物をｎ−アミ
ルアルコール４０ｍｌに加え、１４０ないし１５０℃で
３時間撹拌後、同様にして得た結晶８２１ｍｇをテトラ
ヒドロフランにて再結晶することによりＣ（２，３：
７，８−ジベンゾフタロシアニンマグネシウム）を純度
よく精製することができた。
モル）、オルトフタロニトリル０．３６ｇ（０．００２
８モル）、酢酸マグネシウム四水和物０．４９ｇ（０．
００２３モル）、ＤＢＵ１．２８ｇの混合物をｎ−アミ
ルアルコール４０ｍｌに加え、１４０ないし１５０℃で
３時間撹拌後、同様にして得た結晶８２１ｍｇをテトラ
ヒドロフランにて再結晶することによりＣ（２，３：
７，８−ジベンゾフタロシアニンマグネシウム）を純度
よく精製することができた。
【００２６】実施例５ ２，３−ジシアノナフタレン１．００ｇ（０．００５６
モル）、オルトフタロニトリル１．４４ｇ（０．０１１
２モル）、酢酸亜鉛二水和物１．０２ｇ（０．００４７
モル）の混合物を試験管に添加し、次にこの試験管を２
７０℃に設定したメタルバスに数分間浸し、内容物を完
全に固化させた。冷後、テトラヒドロフラン４００ｍｌ
に溶かし、同様にして得た結晶１４２０ｍｇをテトラヒ
ドロフランにて再結晶することによりＤ（２，３：１
２，１３−ジベンゾフタロシアニン亜鉛）を純度よく精
製することができた。
モル）、オルトフタロニトリル１．４４ｇ（０．０１１
２モル）、酢酸亜鉛二水和物１．０２ｇ（０．００４７
モル）の混合物を試験管に添加し、次にこの試験管を２
７０℃に設定したメタルバスに数分間浸し、内容物を完
全に固化させた。冷後、テトラヒドロフラン４００ｍｌ
に溶かし、同様にして得た結晶１４２０ｍｇをテトラヒ
ドロフランにて再結晶することによりＤ（２，３：１
２，１３−ジベンゾフタロシアニン亜鉛）を純度よく精
製することができた。
【００２７】実施例６ ２，３−ジシアノナフタレン１．００ｇ（０．００５６
モル）、オルトフタロニトリル０．７２ｇ（０．００５
６モル）、酢酸マグネシウム四水和物０．６４ｇ（０．
００３０モル）、ＤＢＵ１．５６ｇの混合物をｎ−アミ
ルアルコール４０ｍｌに加え、１４０ないし１５０℃で
３時間撹拌後、同様にして得た結晶１０１２ｍｇをトル
エンにて再結晶することによりＣ（２，３：７，８−ジ
ベンゾフタロシアニンマグネシウム）を純度よく精製す
ることができた。
モル）、オルトフタロニトリル０．７２ｇ（０．００５
６モル）、酢酸マグネシウム四水和物０．６４ｇ（０．
００３０モル）、ＤＢＵ１．５６ｇの混合物をｎ−アミ
ルアルコール４０ｍｌに加え、１４０ないし１５０℃で
３時間撹拌後、同様にして得た結晶１０１２ｍｇをトル
エンにて再結晶することによりＣ（２，３：７，８−ジ
ベンゾフタロシアニンマグネシウム）を純度よく精製す
ることができた。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、２，３：７，８−ジベ
ンゾフタロシアニン鎖体と、２，３：１２，１３−ジベ
ンゾフタロシアニン鎖体を、化合物の混合系から効率的
に分離精製することができる。
ンゾフタロシアニン鎖体と、２，３：１２，１３−ジベ
ンゾフタロシアニン鎖体を、化合物の混合系から効率的
に分離精製することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小波 秀雄 宮城県仙台市宮城野区安養寺二丁目26番30 号
Claims (2)
- 【請求項１】 ２，３−ジシアノナフタレンとフタロニ
トリルのモル比を０．４対０．６ないし０．７対０．３
に規定し、酢酸亜鉛または酢酸マグネシウムなどの亜鉛
塩、マグネシウム塩の存在下で、キノリン、ｎ−アミル
アルコールなどの不活性溶媒中もしくは無溶媒で加熱す
ることにより鋳型反応を行なった後、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単
独もしくは混合して再結晶法により２，３：７，８−ジ
ベンゾフタロシアニン錯体を分離することを特徴とする
ベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方法。 - 【請求項２】 ２，３−ジシアノナフタレンとフタロニ
トリルのモル比を０．２対０．８ないし０．５対０．５
に規定し、酢酸亜鉛また酢酸マグネシウムなどの亜鉛
塩、マグネシウム塩の存在下で、キノリン、ｎ−アミル
アルコールなどの不活性溶媒中もしくは無溶媒で加熱す
ることにより鋳型反応を行なった後、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、アセトン、塩化メチレンなどの溶媒を単
独もしくは混合して再結晶法により２，３：１２，１３
−ジベンゾフタロシアニン錯体を分離することを特徴と
するベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10918592A JP2513965B2 (ja) | 1991-10-01 | 1992-04-02 | ベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-280526 | 1991-10-01 | ||
| JP28052691 | 1991-10-01 | ||
| JP10918592A JP2513965B2 (ja) | 1991-10-01 | 1992-04-02 | ベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186701A true JPH05186701A (ja) | 1993-07-27 |
| JP2513965B2 JP2513965B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=26448968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10918592A Expired - Lifetime JP2513965B2 (ja) | 1991-10-01 | 1992-04-02 | ベンゾ二置換フタロシアニン錯体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2513965B2 (ja) |
-
1992
- 1992-04-02 JP JP10918592A patent/JP2513965B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2513965B2 (ja) | 1996-07-10 |
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