JPH05186667A - エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ - Google Patents
エポキシ樹脂組成物及びプリプレグInfo
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- JPH05186667A JPH05186667A JP4002370A JP237092A JPH05186667A JP H05186667 A JPH05186667 A JP H05186667A JP 4002370 A JP4002370 A JP 4002370A JP 237092 A JP237092 A JP 237092A JP H05186667 A JPH05186667 A JP H05186667A
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- epoxy
- resin
- epoxy resin
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明により、成形加工性が向上し、かつ耐
衝撃性に優れた成形物を得ることができるエポキシ樹脂
組成物が得られる。 【構成】 （Ａ）エポキシ化合物及び（Ｂ）硬化剤を含
有するエポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）下記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位から主としてなるポリビ
ニルアセタール系樹脂を添加してなることを特徴とする
エポキシ樹脂組成物。 【化１】 （式中Ｒはそれぞれ置換基を有しても良いアリール基、
アラルキル基、あるいはアリール基含有ビニル基を、
Ｒ′はＨまたはＣ＝１〜１０のアルキル基を表し、ａ、
ｂ、ｃ、ｄは式中の各構造単位のパーセントを表し、５
≦ａ≦８５、０≦ｂ≦８０、１０≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦
３０の範囲である）
衝撃性に優れた成形物を得ることができるエポキシ樹脂
組成物が得られる。 【構成】 （Ａ）エポキシ化合物及び（Ｂ）硬化剤を含
有するエポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）下記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位から主としてなるポリビ
ニルアセタール系樹脂を添加してなることを特徴とする
エポキシ樹脂組成物。 【化１】 （式中Ｒはそれぞれ置換基を有しても良いアリール基、
アラルキル基、あるいはアリール基含有ビニル基を、
Ｒ′はＨまたはＣ＝１〜１０のアルキル基を表し、ａ、
ｂ、ｃ、ｄは式中の各構造単位のパーセントを表し、５
≦ａ≦８５、０≦ｂ≦８０、１０≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦
３０の範囲である）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂組成物、特
に繊維強化複合材料用マトリックス樹脂に好適なエポキ
シ樹脂組成物に関する。詳しくは良好な成形加工性と共
に、熱硬化性樹脂系繊維強化複合材料の脆さを改良し、
耐衝撃特性の優れた繊維強化複合材料を与えるエポキシ
系マトリックス樹脂を提供するものである。
に繊維強化複合材料用マトリックス樹脂に好適なエポキ
シ樹脂組成物に関する。詳しくは良好な成形加工性と共
に、熱硬化性樹脂系繊維強化複合材料の脆さを改良し、
耐衝撃特性の優れた繊維強化複合材料を与えるエポキシ
系マトリックス樹脂を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は優れた成形加工性と、そ
の硬化物の良好な機械的特性のため、広く産業分野で使
用されている。特に炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊
維等を補強材とする繊維強化複合材料分野においてマト
リックス樹脂として幅広く使用されている。
の硬化物の良好な機械的特性のため、広く産業分野で使
用されている。特に炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊
維等を補強材とする繊維強化複合材料分野においてマト
リックス樹脂として幅広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら複合材
料の応用分野が広がるにつれてマトリックス樹脂に対し
て新たな特性が要求されるようになった。その一つが成
形性の向上である。エポキシ樹脂は高温になると、粘度
が低下して繊維間への含浸がしやすくなるが、粘度が大
きく低下すると、樹脂が流れすぎて繊維の乱れ、成形物
の寸法精度の悪化等の問題が発生する。しかし、高温の
粘度を上げようとした場合、室温付近の粘度が高くなり
いわゆるタック、ドレーブが小さくなり、成形作業性の
悪いプリプレグとなる。
料の応用分野が広がるにつれてマトリックス樹脂に対し
て新たな特性が要求されるようになった。その一つが成
形性の向上である。エポキシ樹脂は高温になると、粘度
が低下して繊維間への含浸がしやすくなるが、粘度が大
きく低下すると、樹脂が流れすぎて繊維の乱れ、成形物
の寸法精度の悪化等の問題が発生する。しかし、高温の
粘度を上げようとした場合、室温付近の粘度が高くなり
いわゆるタック、ドレーブが小さくなり、成形作業性の
悪いプリプレグとなる。
【０００４】さらにエポキシ系マトリックス樹脂は、熱
硬化性樹脂のためその硬化物は本質的に耐衝撃性が悪
い。航空機、土木建築等の構造部材へ複合材料を適用す
る際、これの向上が望まれている。このような粘度特性
に由来する成形性の改良、また硬化物の耐衝撃性の改良
には一般的には高分子量のポリマーを添加する方法が知
られている。しかしエポキシ樹脂と高分子量ポリマーの
相溶性は必ずしも良くなく、すべてのポリマーがエポキ
シ樹脂の粘度特性を改良するものではなく、また相溶性
の良好なポリマーがすべてエポキシ樹脂硬化物の耐衝撃
性を改良するものでもない。
硬化性樹脂のためその硬化物は本質的に耐衝撃性が悪
い。航空機、土木建築等の構造部材へ複合材料を適用す
る際、これの向上が望まれている。このような粘度特性
に由来する成形性の改良、また硬化物の耐衝撃性の改良
には一般的には高分子量のポリマーを添加する方法が知
られている。しかしエポキシ樹脂と高分子量ポリマーの
相溶性は必ずしも良くなく、すべてのポリマーがエポキ
シ樹脂の粘度特性を改良するものではなく、また相溶性
の良好なポリマーがすべてエポキシ樹脂硬化物の耐衝撃
性を改良するものでもない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するポ
リビニルアセタール樹脂がエポキシ樹脂との相溶性に優
れ、かつ該ポリビニルアセタール樹脂の添加によりこれ
ら課題を解決するのに有効であることを見いだし本発明
に到達した。
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するポ
リビニルアセタール樹脂がエポキシ樹脂との相溶性に優
れ、かつ該ポリビニルアセタール樹脂の添加によりこれ
ら課題を解決するのに有効であることを見いだし本発明
に到達した。
【０００６】即ち、（Ａ）エポキシ化合物及び（Ｂ）硬
化剤を含有するエポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）下
記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位から主としてな
るポリビニルアセタール系樹脂を添加することにより、
成形性、耐衝撃性の優れたエポキシ系マトリックス樹脂
が得られることが判明した。この効果は添加する（Ｉ）
式のポリビニルアセタールの置換基Ｒに起因する相溶性
の向上によるものと考えられる。
化剤を含有するエポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）下
記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位から主としてな
るポリビニルアセタール系樹脂を添加することにより、
成形性、耐衝撃性の優れたエポキシ系マトリックス樹脂
が得られることが判明した。この効果は添加する（Ｉ）
式のポリビニルアセタールの置換基Ｒに起因する相溶性
の向上によるものと考えられる。
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中Ｒはそれぞれ置換基を有しても良い
アリール基、アラルキル基、あるいはアリール基含有ビ
ニル基を、Ｒ′はＨまたはＣ＝１〜１０のアルキル基を
表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄは式中の各構造単位のパーセント
を表し、５≦ａ≦８５、０≦ｂ≦８０、１０≦ｃ≦５
０、０≦ｄ≦３０の範囲である）なお、一般式（Ｉ）お
よび本明細書中の記載する同様の構造式は、単に樹脂の
各構造要素の量比を表すための式であり、その並び方
（例えばブロック構造等）を特定するものではない。ま
た一般式（Ｉ）で表されるポリビニルアセタール系樹脂
中に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の構成要素
が含まれていてもかまわない。
アリール基、アラルキル基、あるいはアリール基含有ビ
ニル基を、Ｒ′はＨまたはＣ＝１〜１０のアルキル基を
表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄは式中の各構造単位のパーセント
を表し、５≦ａ≦８５、０≦ｂ≦８０、１０≦ｃ≦５
０、０≦ｄ≦３０の範囲である）なお、一般式（Ｉ）お
よび本明細書中の記載する同様の構造式は、単に樹脂の
各構造要素の量比を表すための式であり、その並び方
（例えばブロック構造等）を特定するものではない。ま
た一般式（Ｉ）で表されるポリビニルアセタール系樹脂
中に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の構成要素
が含まれていてもかまわない。
【０００９】以下、本発明について説明する。本発明に
用いられる（Ａ）成分のエポキシ化合物としては、ビス
フェノール型エポキシ、フェノールノボラック型エポキ
シ、クレゾールノボラック型エポキシ、グリシジルアミ
ン型エポキシ、脂環式エポキシ、グリシジルエステル型
エポキシ等種々のエポキシ化合物が使用できる。好適な
ビスフェノールＡ型エポキシとしては、具体的には”エ
ピコート”８２８、１００１、１００４、１００９（油
化シェルエポキシ社製）、”アラルダイト”ＧＹ２５
０、”アラルダイト”６０７１、６０７２、６０９７、
６０９９（チバ・ガイギー社製）、”ダウエポキシ”Ｄ
ＥＲ３３１、６６１、６６４、６６９（ダウケミカル社
製）等が使用できる。
用いられる（Ａ）成分のエポキシ化合物としては、ビス
フェノール型エポキシ、フェノールノボラック型エポキ
シ、クレゾールノボラック型エポキシ、グリシジルアミ
ン型エポキシ、脂環式エポキシ、グリシジルエステル型
エポキシ等種々のエポキシ化合物が使用できる。好適な
ビスフェノールＡ型エポキシとしては、具体的には”エ
ピコート”８２８、１００１、１００４、１００９（油
化シェルエポキシ社製）、”アラルダイト”ＧＹ２５
０、”アラルダイト”６０７１、６０７２、６０９７、
６０９９（チバ・ガイギー社製）、”ダウエポキシ”Ｄ
ＥＲ３３１、６６１、６６４、６６９（ダウケミカル社
製）等が使用できる。
【００１０】好適なフェノールノボラックエポキシとし
ては、具体的には”エピコート”１５、１５４（油化シ
ェルエポキシ社製）、”アラルダイト”ＥＰＮ１１３
８、１１３９（チバ・ガイギー社製）、”ダウエポキ
シ”ＤＥＮ４３１、４３８、４８５（ダウケミカル社
製）等が使用できる。好適なグレゾールノボラックとし
ては具体的には”アラルダイト”ＥＣＮ１２３５、１２
７３、１２９９（チバ・ガイギー社製）、”ＥＯＣＮ”
１０２（日本化薬社製）等が使用できる。好適にはグリ
シジルアミン型エポキシとしては、具体的には”アラル
ダイト”ＭＹ７２０（チバ・ガイギー社製）、”スミエ
ポキシ”ＥＬＭ１００、１２０、４３４（住友化学社
製）等が使用できる。好適な脂環式エポキシとしては具
体的には”アラルダイト”ＣＹ１７５、１７７、１７９
（チバ・ガイギー社製）等が使用できる。好適にはグリ
シジルエステル型エポキシとしては具体的には”エピコ
ート”１９０Ｐ、１９１Ｐ（油化シェルエポキシ社
製）、”アラルダイト”ＣＹ１８４、１９２（チバ・ガ
イギー社製）が使用できる。その他”アラルダイト”Ｘ
ＰＹ３０６（チバ・ガイギー社製）等のビスフェノール
Ｆ型エポキシ、”エピコート”５０５０、５０５１（油
化シェルエポキシ社製）等のブロム化エポキシ等も使用
できる。
ては、具体的には”エピコート”１５、１５４（油化シ
ェルエポキシ社製）、”アラルダイト”ＥＰＮ１１３
８、１１３９（チバ・ガイギー社製）、”ダウエポキ
シ”ＤＥＮ４３１、４３８、４８５（ダウケミカル社
製）等が使用できる。好適なグレゾールノボラックとし
ては具体的には”アラルダイト”ＥＣＮ１２３５、１２
７３、１２９９（チバ・ガイギー社製）、”ＥＯＣＮ”
１０２（日本化薬社製）等が使用できる。好適にはグリ
シジルアミン型エポキシとしては、具体的には”アラル
ダイト”ＭＹ７２０（チバ・ガイギー社製）、”スミエ
ポキシ”ＥＬＭ１００、１２０、４３４（住友化学社
製）等が使用できる。好適な脂環式エポキシとしては具
体的には”アラルダイト”ＣＹ１７５、１７７、１７９
（チバ・ガイギー社製）等が使用できる。好適にはグリ
シジルエステル型エポキシとしては具体的には”エピコ
ート”１９０Ｐ、１９１Ｐ（油化シェルエポキシ社
製）、”アラルダイト”ＣＹ１８４、１９２（チバ・ガ
イギー社製）が使用できる。その他”アラルダイト”Ｘ
ＰＹ３０６（チバ・ガイギー社製）等のビスフェノール
Ｆ型エポキシ、”エピコート”５０５０、５０５１（油
化シェルエポキシ社製）等のブロム化エポキシ等も使用
できる。
【００１１】本発明に用いられる（Ｂ）成分であるエポ
キシ化合物の硬化剤には芳香族ポリアミン、酸無水物、
ジシアンジアミド、ＢＦ3 ・アミン錯体等の通常のエポ
キシ硬化剤が使用される。複合材料にはジシアンジアミ
ド、芳香族ジアミンが好んで使用される。また硬化反応
を調節する目的で、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）
−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルウレア等の特定の構造の尿素化
合物、ＢＦ3 ・アミン錯体等の硬化促進剤を併用するこ
とができる。
キシ化合物の硬化剤には芳香族ポリアミン、酸無水物、
ジシアンジアミド、ＢＦ3 ・アミン錯体等の通常のエポ
キシ硬化剤が使用される。複合材料にはジシアンジアミ
ド、芳香族ジアミンが好んで使用される。また硬化反応
を調節する目的で、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）
−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルウレア等の特定の構造の尿素化
合物、ＢＦ3 ・アミン錯体等の硬化促進剤を併用するこ
とができる。
【００１２】本発明に用いられる（Ｃ）成分、一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位から主としてなるポリビ
ニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールを下記一
般式（II）、（III ）で表されるアルデヒド類で公知の
方法によりアセタール化することにより得ることができ
る。
（Ｉ）で示される繰り返し単位から主としてなるポリビ
ニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールを下記一
般式（II）、（III ）で表されるアルデヒド類で公知の
方法によりアセタール化することにより得ることができ
る。
【００１３】
【化３】Ｒ−ＣＨＯ （II）
【００１４】
【化４】Ｒ′−ＣＨＯ （III ） （式中、Ｒ、Ｒ′は前に示す一般式（Ｉ）中のＲ、Ｒ′
と同義。）一般式（II）で表されるアルデヒドとして
は、ベンズアルデヒド類、ナフトアルデヒド類、ケイ皮
アルデヒド類、およびフェニル基あるいはナフチル基を
有するアルキルアルデヒド類を挙げることができるが、
これらのアルデヒド類において、ベンゼン環およびナフ
タレン環は置換基としてアルキン、アルコキシ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、カルボキシ
ル基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシル基、ハロゲ
ン原子を持つものも使用できる。これらのアルデヒド類
にはいずれも芳香族環を含有する。この芳香族環の導入
によってポリビニルアセタール樹脂のエポキシ樹脂への
溶解性が向上し、樹脂組成物の粘度特性、硬化物の耐衝
撃性が向上するものと考えられる。これらのアルデヒド
類の具体例としては、ベンズアルデヒド、１−ナフトア
ルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデ
ヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｏ−アンスアルデヒド、ｍ
−アンスアルデヒド、ｐ−アンスアルデヒド、ｐ−エチ
ルベンズアルデヒド、ｏ−クロロベンズアルデヒド、ｐ
−クロロベンズアルデヒド、ケイ皮アルデヒド等をあげ
ることができる。
と同義。）一般式（II）で表されるアルデヒドとして
は、ベンズアルデヒド類、ナフトアルデヒド類、ケイ皮
アルデヒド類、およびフェニル基あるいはナフチル基を
有するアルキルアルデヒド類を挙げることができるが、
これらのアルデヒド類において、ベンゼン環およびナフ
タレン環は置換基としてアルキン、アルコキシ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、カルボキシ
ル基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシル基、ハロゲ
ン原子を持つものも使用できる。これらのアルデヒド類
にはいずれも芳香族環を含有する。この芳香族環の導入
によってポリビニルアセタール樹脂のエポキシ樹脂への
溶解性が向上し、樹脂組成物の粘度特性、硬化物の耐衝
撃性が向上するものと考えられる。これらのアルデヒド
類の具体例としては、ベンズアルデヒド、１−ナフトア
ルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデ
ヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｏ−アンスアルデヒド、ｍ
−アンスアルデヒド、ｐ−アンスアルデヒド、ｐ−エチ
ルベンズアルデヒド、ｏ−クロロベンズアルデヒド、ｐ
−クロロベンズアルデヒド、ケイ皮アルデヒド等をあげ
ることができる。
【００１５】一般式（III ）で表されるアルデヒドとし
てはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、カプロンアルデヒド、
カプリルアルデヒド、カプリンアルデヒド等をあげるこ
とができる。ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化
の程度は５０〜８５モル％の範囲のものが適当である。
また構造単位アセタールのうちＲは１０モル％以上であ
るのが好ましい。これが小さくなるとエポキシ樹脂との
相溶性が低下し、改良効果が得られにくい。原料のポリ
ビニルアルコールの重合度は１００〜３０００のものが
適当であり、未けん化のアセチル基を一部含んでいても
良いが、その量は３０モル％以下でなければならない。
てはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、カプロンアルデヒド、
カプリルアルデヒド、カプリンアルデヒド等をあげるこ
とができる。ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化
の程度は５０〜８５モル％の範囲のものが適当である。
また構造単位アセタールのうちＲは１０モル％以上であ
るのが好ましい。これが小さくなるとエポキシ樹脂との
相溶性が低下し、改良効果が得られにくい。原料のポリ
ビニルアルコールの重合度は１００〜３０００のものが
適当であり、未けん化のアセチル基を一部含んでいても
良いが、その量は３０モル％以下でなければならない。
【００１６】（Ｃ）成分ポリビニルアセタール樹脂の使
用量はその目的によって異なるが、ポリビニルアセター
ルの添加量が少ないと耐衝撃性の改良の効果が小さく、
これが多くなると粘度、特に高温での粘度が高くなりす
ぎ、無溶媒での混合が困難になり、成形時の樹脂の流動
性が低下し硬化物に欠陥が生々しやすくなるため、通常
エポキシ樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量部、
好ましくは０．５〜２０重量部、効果の特に顕著な範囲
として１〜１０重量部が好ましい。
用量はその目的によって異なるが、ポリビニルアセター
ルの添加量が少ないと耐衝撃性の改良の効果が小さく、
これが多くなると粘度、特に高温での粘度が高くなりす
ぎ、無溶媒での混合が困難になり、成形時の樹脂の流動
性が低下し硬化物に欠陥が生々しやすくなるため、通常
エポキシ樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量部、
好ましくは０．５〜２０重量部、効果の特に顕著な範囲
として１〜１０重量部が好ましい。
【００１７】本発明のエポキシ樹脂組成物は溶媒を用い
て混合し、いわゆる湿式法で強化繊維に含浸して中間素
材であるプリプレグとすることができるし、無溶媒で加
熱下に混合し、いわゆるホットメルト法を用いて強化繊
維に含浸することもできる。強化繊維としては炭素繊
維、ガラス繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、ポリエ
チレン繊維等が使用される。これらの強化繊維はプリプ
レグ中に３０〜７５重量％使用される。
て混合し、いわゆる湿式法で強化繊維に含浸して中間素
材であるプリプレグとすることができるし、無溶媒で加
熱下に混合し、いわゆるホットメルト法を用いて強化繊
維に含浸することもできる。強化繊維としては炭素繊
維、ガラス繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、ポリエ
チレン繊維等が使用される。これらの強化繊維はプリプ
レグ中に３０〜７５重量％使用される。
【００１８】本発明のエポキシ樹脂組成物は繊維強化複
合材料に適したものであるが、耐衝撃性等の特性を生か
した他の分野、接着剤、塗料、ライニング、電気絶縁材
料、土木建築材料等への適用も可能である。
合材料に適したものであるが、耐衝撃性等の特性を生か
した他の分野、接着剤、塗料、ライニング、電気絶縁材
料、土木建築材料等への適用も可能である。
【００１９】
【００２０】以下、実施例で本発明を詳細に説明する
が、特許請求の範囲をこえない限りこれらに限定される
ものではない。尚、実施例中の衝撃試験はＡＳＴＭ−Ｄ
２５６に準拠したノッチなしＩｚｏｄ衝撃試験であり、
幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板の試験片に、厚み方向か
ら衝撃を加えた。 （実施例１）”エピコート”８２８（油化シェルエポキ
シ社製）２０重量部、”エピコート”Ｅ１００１（油化
シェルエポキシ社製）４６重量部、ＤＥＮ４３８（ダウ
ケミカル社製）３４重量部、これに硬化剤としてジシア
ンジアミド（油化シェル社製、ＤＩＣＹ７）４重量部、
硬化促進剤としてＮ−（３，４−ジクロロフェニル）−
Ｎ′，Ｎ′−ジメチルウレア（保土ヶ谷化学社製、ＤＣ
ＭＵ９９）４重量部のエポキシ樹脂組成物に、ポリビニ
ルアルコールをベンズアルデヒドでアセタール化した下
記構造式（IV）で示されるポリビニルアセタール樹脂５
重量部をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／メタノールの
混合溶媒に均一に溶解し本発明の樹脂組成物の溶液を調
製した。
が、特許請求の範囲をこえない限りこれらに限定される
ものではない。尚、実施例中の衝撃試験はＡＳＴＭ−Ｄ
２５６に準拠したノッチなしＩｚｏｄ衝撃試験であり、
幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板の試験片に、厚み方向か
ら衝撃を加えた。 （実施例１）”エピコート”８２８（油化シェルエポキ
シ社製）２０重量部、”エピコート”Ｅ１００１（油化
シェルエポキシ社製）４６重量部、ＤＥＮ４３８（ダウ
ケミカル社製）３４重量部、これに硬化剤としてジシア
ンジアミド（油化シェル社製、ＤＩＣＹ７）４重量部、
硬化促進剤としてＮ−（３，４−ジクロロフェニル）−
Ｎ′，Ｎ′−ジメチルウレア（保土ヶ谷化学社製、ＤＣ
ＭＵ９９）４重量部のエポキシ樹脂組成物に、ポリビニ
ルアルコールをベンズアルデヒドでアセタール化した下
記構造式（IV）で示されるポリビニルアセタール樹脂５
重量部をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／メタノールの
混合溶媒に均一に溶解し本発明の樹脂組成物の溶液を調
製した。
【００２１】
【化５】
【００２２】この樹脂溶液を炭素繊維（東レ社製、Ｔ３
００）に含浸して連続的にドラムに巻取り、幅０．５
ｍ、長さ３ｍのシートを作製し、４０℃、２４時間真空
乾燥した。得られた樹脂含量３５％のプリプレグを積層
し、１２０℃、２時間硬化して厚み２ｍｍの一方向積層
板を得た。この積層板より幅１０ｍｍ、長さ７０ｍｍの
試験片を切り出し、衝撃試験を行った。衝撃強度は１１
８ｋＪ／ｍ2 であった。
００）に含浸して連続的にドラムに巻取り、幅０．５
ｍ、長さ３ｍのシートを作製し、４０℃、２４時間真空
乾燥した。得られた樹脂含量３５％のプリプレグを積層
し、１２０℃、２時間硬化して厚み２ｍｍの一方向積層
板を得た。この積層板より幅１０ｍｍ、長さ７０ｍｍの
試験片を切り出し、衝撃試験を行った。衝撃強度は１１
８ｋＪ／ｍ2 であった。
【００２３】（実施例２）”エピコート”８２８（油化
シェルエポキシ社製）１８重量部、”エピコート”Ｅ１
００１（油化シェルエポキシ社製）４８重量部、ＤＥＮ
４３８（ダウケミカル社製）３４重量部、それにポリビ
ニルアルコールをフェニルアセチルアルデヒド及びブチ
ルアルデヒドでアセタール化した下記構造式（Ｖ）で示
されるポリビニルアセタール樹脂２重量部を加熱下混合
した。ついで、硬化剤としてジシアンジアミド（油化シ
ェル社製、ＤＩＣＹ７）４重量部、硬化促進剤としてＮ
−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチ
ルウレア（保土ヶ谷化学社製、ＤＣＭＵ９９）４重量部
を加えて本発明の樹脂組成物を調製した。
シェルエポキシ社製）１８重量部、”エピコート”Ｅ１
００１（油化シェルエポキシ社製）４８重量部、ＤＥＮ
４３８（ダウケミカル社製）３４重量部、それにポリビ
ニルアルコールをフェニルアセチルアルデヒド及びブチ
ルアルデヒドでアセタール化した下記構造式（Ｖ）で示
されるポリビニルアセタール樹脂２重量部を加熱下混合
した。ついで、硬化剤としてジシアンジアミド（油化シ
ェル社製、ＤＩＣＹ７）４重量部、硬化促進剤としてＮ
−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチ
ルウレア（保土ヶ谷化学社製、ＤＣＭＵ９９）４重量部
を加えて本発明の樹脂組成物を調製した。
【００２４】
【化６】
【００２５】得られた樹脂組成物を離型紙に塗布して樹
脂フィルムとした。次いでこの樹脂フィルムの間に一方
向に引き揃えた炭素繊維（東レ社製、Ｔ３００）をはさ
み、ホットロールで連続的に加圧して樹脂含量３５％の
一方向プリプレグを得た。このプリプレグを用いて実施
例１と同様な方法で積層板をつくり、衝撃試験を行っ
た。衝撃強度は１０７ｋＪ／ｍ2 であった。
脂フィルムとした。次いでこの樹脂フィルムの間に一方
向に引き揃えた炭素繊維（東レ社製、Ｔ３００）をはさ
み、ホットロールで連続的に加圧して樹脂含量３５％の
一方向プリプレグを得た。このプリプレグを用いて実施
例１と同様な方法で積層板をつくり、衝撃試験を行っ
た。衝撃強度は１０７ｋＪ／ｍ2 であった。
【００２６】（実施例３）”アラルダイト”ＭＹ７２０
（チバ・ガイギー社製）１００重量部、４，４′−ジア
ミノジフェニルスルホン４２重量部、ＢＦ3 ・エチルア
ミン錯体０．５重量部及び実施例２で使用したポリビニ
ルアセタール樹脂７．５重量部をＴＨＦに溶解して本発
明樹脂組成物の溶液を調製した。この溶液を使用して実
施例１と同様にプリプレグ化後、１８０℃、２時間硬化
して積層板を得た。この積層板の衝撃強度は１１２ｋＪ
／ｍ2 であった。 （比較例１）ポリビニルアセタール樹脂の効果を確認す
るため、このポリビニルアセタールを含まない組成につ
いて評価を行った。実施例１の組成中、ポリビニルアセ
タール樹脂を含まないだけで他は同一の樹脂組成物をＴ
ＨＦ／メタノールに溶解した。この溶液を用いて実施例
１と同様の操作でプリプレグ化後、１２０℃、２時間硬
化して積層板を得た。この積層板の衝撃強度は８４ｋＪ
／ｍ2 であった。またプリプレグは粘着性が強く、作業
性の悪いものであった。
（チバ・ガイギー社製）１００重量部、４，４′−ジア
ミノジフェニルスルホン４２重量部、ＢＦ3 ・エチルア
ミン錯体０．５重量部及び実施例２で使用したポリビニ
ルアセタール樹脂７．５重量部をＴＨＦに溶解して本発
明樹脂組成物の溶液を調製した。この溶液を使用して実
施例１と同様にプリプレグ化後、１８０℃、２時間硬化
して積層板を得た。この積層板の衝撃強度は１１２ｋＪ
／ｍ2 であった。 （比較例１）ポリビニルアセタール樹脂の効果を確認す
るため、このポリビニルアセタールを含まない組成につ
いて評価を行った。実施例１の組成中、ポリビニルアセ
タール樹脂を含まないだけで他は同一の樹脂組成物をＴ
ＨＦ／メタノールに溶解した。この溶液を用いて実施例
１と同様の操作でプリプレグ化後、１２０℃、２時間硬
化して積層板を得た。この積層板の衝撃強度は８４ｋＪ
／ｍ2 であった。またプリプレグは粘着性が強く、作業
性の悪いものであった。
【００２７】（比較例２）本発明のポリビニルアセター
ルの効果を確認するため、このポリビニルアセタールに
替えてポリビニルブチラールを使用した組成について評
価を行った。実施例１の組成物中のポリビニルアセター
ル樹脂に替えてポリビニルブチラール樹脂（積水化学社
製、”エスレック”ＢＬ−Ｓ）５ｐｈｒを使用して樹脂
溶液を調製した。この溶液を使用して実施例１と同様の
操作でプリプレグを作製したが、ポリビニルブチラール
樹脂のエポキシへの溶解性が悪いため乾燥時に樹脂が析
出し、粘着性の強い、作業性の悪いプリプレグであっ
た。
ルの効果を確認するため、このポリビニルアセタールに
替えてポリビニルブチラールを使用した組成について評
価を行った。実施例１の組成物中のポリビニルアセター
ル樹脂に替えてポリビニルブチラール樹脂（積水化学社
製、”エスレック”ＢＬ−Ｓ）５ｐｈｒを使用して樹脂
溶液を調製した。この溶液を使用して実施例１と同様の
操作でプリプレグを作製したが、ポリビニルブチラール
樹脂のエポキシへの溶解性が悪いため乾燥時に樹脂が析
出し、粘着性の強い、作業性の悪いプリプレグであっ
た。
【００２８】
【発明の効果】本発明により、成形加工性が向上し、か
つ耐衝撃性に優れた成形物を得ることができるエポキシ
樹脂組成物が得られる。特に繊維強化複合材のマトリッ
クス樹脂として好適に用いることができる。
つ耐衝撃性に優れた成形物を得ることができるエポキシ
樹脂組成物が得られる。特に繊維強化複合材のマトリッ
クス樹脂として好適に用いることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）エポキシ化合物及び（Ｂ）硬化剤
を含有するエポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）下記一
般式（Ｉ）で示される繰り返し単位から主としてなるポ
リビニルアセタール系樹脂を添加してなることを特徴と
するエポキシ樹脂組成物。 【化１】 （式中Ｒはそれぞれ置換基を有しても良いアリール基、
アラルキル基、あるいはアリール基含有ビニル基を、
Ｒ′はＨまたはＣ＝１〜１０のアルキル基を表し、ａ、
ｂ、ｃ、ｄは式中の各構造単位のパーセントを表し、５
≦ａ≦８５、０≦ｂ≦８０、１０≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦
３０の範囲である） - 【請求項２】 請求項１に示されるエポキシ樹脂組成物
を補強繊維に含浸することによって得られるプリプレ
グ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04002370A JP3097259B2 (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04002370A JP3097259B2 (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186667A true JPH05186667A (ja) | 1993-07-27 |
| JP3097259B2 JP3097259B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=11527367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04002370A Expired - Fee Related JP3097259B2 (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3097259B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003037965A1 (fr) * | 2001-10-31 | 2003-05-08 | Nippon Oil Corporation | Element coulissant et pompe |
| JP2008130592A (ja) * | 2006-11-16 | 2008-06-05 | Hitachi Chem Co Ltd | プリント配線基板の製造方法及び多層プリント配線板の製造方法 |
| JP2018053200A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ樹脂系接着剤組成物 |
| WO2023048259A1 (ja) | 2021-09-24 | 2023-03-30 | 積水化学工業株式会社 | 炭素繊維強化複合材料及び炭素繊維強化複合材料の製造方法 |
| WO2023182354A1 (ja) * | 2022-03-23 | 2023-09-28 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ、成形体、圧力容器、プリプレグの製造方法、及び成形体の製造方法 |
| KR20240067228A (ko) | 2021-09-24 | 2024-05-16 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 탄소 섬유 강화 복합 재료 및 탄소 섬유 강화 복합 재료의 제조 방법 |
| KR20240074748A (ko) | 2021-09-24 | 2024-05-28 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 탄소 섬유 강화 복합 재료 및 탄소 섬유 강화 복합 재료의 제조 방법 |
-
1992
- 1992-01-09 JP JP04002370A patent/JP3097259B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO2003037965A1 (fr) * | 2001-10-31 | 2003-05-08 | Nippon Oil Corporation | Element coulissant et pompe |
| JP2008130592A (ja) * | 2006-11-16 | 2008-06-05 | Hitachi Chem Co Ltd | プリント配線基板の製造方法及び多層プリント配線板の製造方法 |
| JP2018053200A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ樹脂系接着剤組成物 |
| WO2023048259A1 (ja) | 2021-09-24 | 2023-03-30 | 積水化学工業株式会社 | 炭素繊維強化複合材料及び炭素繊維強化複合材料の製造方法 |
| KR20240067228A (ko) | 2021-09-24 | 2024-05-16 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 탄소 섬유 강화 복합 재료 및 탄소 섬유 강화 복합 재료의 제조 방법 |
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| WO2023182354A1 (ja) * | 2022-03-23 | 2023-09-28 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ、成形体、圧力容器、プリプレグの製造方法、及び成形体の製造方法 |
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| JP3097259B2 (ja) | 2000-10-10 |
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