JPH05178956A - 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 - Google Patents
高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法Info
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- JPH05178956A JPH05178956A JP3346386A JP34638691A JPH05178956A JP H05178956 A JPH05178956 A JP H05178956A JP 3346386 A JP3346386 A JP 3346386A JP 34638691 A JP34638691 A JP 34638691A JP H05178956 A JPH05178956 A JP H05178956A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、実用上十分な高分子量と成形に必
要な熔融粘度を有し、かつ成形品が実用的な強度を有す
る高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するこ
とにある。 【構成】 (1)(イ)グリコール成分(例:エチレン
グリコール)、(ロ)脂肪族(環状脂肪族を含む)ジカ
ルボン酸(またはその酸無水物)成分(例:コハク
酸)、(ハ)3官能のオキシカルボン酸成分(例:リン
ゴ酸、2モル%)、の3成分を反応して得られる、数平
均分子量が10,000以上で末端基が実質的にヒドロ
キシル基である融点60℃以上のポリエステル100重
量部に、(2)該ポリエステルの融点以上の熔融状態
で、0.1〜3重量部の多価イソシアナート(例:ヘキ
サメチレンジイソシアナート)を反応させる。
要な熔融粘度を有し、かつ成形品が実用的な強度を有す
る高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するこ
とにある。 【構成】 (1)(イ)グリコール成分(例:エチレン
グリコール)、(ロ)脂肪族(環状脂肪族を含む)ジカ
ルボン酸(またはその酸無水物)成分(例:コハク
酸)、(ハ)3官能のオキシカルボン酸成分(例:リン
ゴ酸、2モル%)、の3成分を反応して得られる、数平
均分子量が10,000以上で末端基が実質的にヒドロ
キシル基である融点60℃以上のポリエステル100重
量部に、(2)該ポリエステルの融点以上の熔融状態
で、0.1〜3重量部の多価イソシアナート(例:ヘキ
サメチレンジイソシアナート)を反応させる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フィルム、成形品、繊
維などの各種分野に応用可能な、優れた物性と成形に必
要な熔融粘度とを兼ね備えた、高分子量脂肪族ポリエス
テルの製造方法に関するものである。さらに詳しくは、
本発明は、グリコール成分として例えばエチレングリコ
ールなどを用いた時のように、生成ポリエステルの熔融
粘度が比較的低く、フィルム形成性、例えばインフレー
ション法などに用いるには必ずしも十分でない場合の改
良された高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法に関す
るものである。
維などの各種分野に応用可能な、優れた物性と成形に必
要な熔融粘度とを兼ね備えた、高分子量脂肪族ポリエス
テルの製造方法に関するものである。さらに詳しくは、
本発明は、グリコール成分として例えばエチレングリコ
ールなどを用いた時のように、生成ポリエステルの熔融
粘度が比較的低く、フィルム形成性、例えばインフレー
ション法などに用いるには必ずしも十分でない場合の改
良された高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法に関す
るものである。
【0002】従来、フィルム、成形品、繊維などの成形
に用いられていた高分子量ポリエステル(ここでいう高
分子量ポリエステルとは、数平均分子量が10,000
以上を指すものとする)は、テレフタル酸(ジメチルエ
ステルを含む)とエチレングリコールの縮合体であるポ
リエチレンテレフタレートに限られる、といっても過言
ではなかった。テレフタル酸の代りに、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸を用いた例もあるが、ジカルボン酸に
脂肪族タイプを使用してポリエステルを合成し、これを
フィルム、成形品、繊維などに成形し、実用化された例
は皆無といってよい。
に用いられていた高分子量ポリエステル(ここでいう高
分子量ポリエステルとは、数平均分子量が10,000
以上を指すものとする)は、テレフタル酸(ジメチルエ
ステルを含む)とエチレングリコールの縮合体であるポ
リエチレンテレフタレートに限られる、といっても過言
ではなかった。テレフタル酸の代りに、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸を用いた例もあるが、ジカルボン酸に
脂肪族タイプを使用してポリエステルを合成し、これを
フィルム、成形品、繊維などに成形し、実用化された例
は皆無といってよい。
【0003】実用化されていない理由の一つは、たとえ
結晶性であったとしても、脂肪族ポリエステルの融点は
100℃以下のものがほとんどであり、その上熔融時の
熱安定性に乏しいこと、ポリエステルの成分によって
は、前記したエチレングリコールを用いた場合のよう
に、低い熔融粘度であること、さらに重要なことは脂肪
族ポリエステルの性質、特に引張り強さで代表される性
質が、ポリエチレンテレフタレートと同一レベルの数平
均分子量でも、著しく劣った値しか示さず、実用性がま
ったく見出せなかったからに他ならない。脂肪族ポリエ
ステルの数平均分子量をより上昇させて物性向上を期待
する研究は、その熱安定性の不良から十分に進展してい
ないように思われる。
結晶性であったとしても、脂肪族ポリエステルの融点は
100℃以下のものがほとんどであり、その上熔融時の
熱安定性に乏しいこと、ポリエステルの成分によって
は、前記したエチレングリコールを用いた場合のよう
に、低い熔融粘度であること、さらに重要なことは脂肪
族ポリエステルの性質、特に引張り強さで代表される性
質が、ポリエチレンテレフタレートと同一レベルの数平
均分子量でも、著しく劣った値しか示さず、実用性がま
ったく見出せなかったからに他ならない。脂肪族ポリエ
ステルの数平均分子量をより上昇させて物性向上を期待
する研究は、その熱安定性の不良から十分に進展してい
ないように思われる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用上十分
な高分子量を有し、成形に必要な熔融粘度と成形品の実
用的な強度を有する高分子量脂肪族ポリエステルの製造
方法を提供することを目的とする。
な高分子量を有し、成形に必要な熔融粘度と成形品の実
用的な強度を有する高分子量脂肪族ポリエステルの製造
方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特にポリ
エステルのフィルム形成、または成形品の成形に必要な
熔融粘度を高めるために、数平均分子量と重量平均分子
量との比〔MW(重量平均分子量)/MN(数平均分子量)〕
を極力大きくすべく種々検討した結果、ポリエステルの
一成分として3官能のオキシカルボン酸成分を用い、所
望のグリコール成分と、脂肪族(環状脂肪族を含む)ジ
カルボン酸(またはその酸無水物)成分とを反応させて得
られる、数平均分子量が10,000以上、望ましくは
15,000以上で、末端基が実質的にヒドロキシル基
であるポリエステル100重量部に、0.1〜3重量
部、より望ましくは0.5〜2重量部の多価イソシアナ
ートを、該ポリエステルの融点以上の熔融状態で添加す
ることにより、上記目的を達成できることを見出し、本
発明を完成することができた。
エステルのフィルム形成、または成形品の成形に必要な
熔融粘度を高めるために、数平均分子量と重量平均分子
量との比〔MW(重量平均分子量)/MN(数平均分子量)〕
を極力大きくすべく種々検討した結果、ポリエステルの
一成分として3官能のオキシカルボン酸成分を用い、所
望のグリコール成分と、脂肪族(環状脂肪族を含む)ジ
カルボン酸(またはその酸無水物)成分とを反応させて得
られる、数平均分子量が10,000以上、望ましくは
15,000以上で、末端基が実質的にヒドロキシル基
であるポリエステル100重量部に、0.1〜3重量
部、より望ましくは0.5〜2重量部の多価イソシアナ
ートを、該ポリエステルの融点以上の熔融状態で添加す
ることにより、上記目的を達成できることを見出し、本
発明を完成することができた。
【0006】即ち、本発明は、(1)(イ)グリコール成
分、(ロ)脂肪族(環状脂肪族を含む)ジカルボン酸(また
はその酸無水物)成分、(ハ)3官能のオキシカルボン酸
成分、の3成分を反応して得られる、数平均分子量が1
0,000以上で末端基が実質的にヒドロキシル基であ
る融点60℃以上のポリエステル100重量部に、(2)
該ポリエステルの融点以上の熔融状態で、0.1〜3重
量部の多価イソシアナートを反応させることよりなる、
高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法に関する。
分、(ロ)脂肪族(環状脂肪族を含む)ジカルボン酸(また
はその酸無水物)成分、(ハ)3官能のオキシカルボン酸
成分、の3成分を反応して得られる、数平均分子量が1
0,000以上で末端基が実質的にヒドロキシル基であ
る融点60℃以上のポリエステル100重量部に、(2)
該ポリエステルの融点以上の熔融状態で、0.1〜3重
量部の多価イソシアナートを反応させることよりなる、
高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法に関する。
【0007】3官能のオキシカルボン酸成分を適量用い
ると、ポリエステルに分岐構造を導入することができ、
多価イソシアナートの添加、反応と相俟って、数平均分
子量に比し、重量平均分子量を著しく増大させることが
可能となる。
ると、ポリエステルに分岐構造を導入することができ、
多価イソシアナートの添加、反応と相俟って、数平均分
子量に比し、重量平均分子量を著しく増大させることが
可能となる。
【0008】本発明に利用可能なグリコール成分は、ポ
リエステルの融点が60℃以上といった点から、エチレ
ングリコール、ブタンジオール1,4、ヘキサンジオー
ル1,6、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが
一般的であり、特にエチレングリコール、ブタンジオー
ル1,4が本発明には好適である。
リエステルの融点が60℃以上といった点から、エチレ
ングリコール、ブタンジオール1,4、ヘキサンジオー
ル1,6、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが
一般的であり、特にエチレングリコール、ブタンジオー
ル1,4が本発明には好適である。
【0009】本発明を特徴づける3官能のオキシカルボ
ン酸成分は、(i)カルボキシル基が2個とヒドロキシル
基が1個を同一分子中に有するタイプと、(ii)カルボキ
シル基が1個とヒドロキシル基が2個のタイプとに分れ
るが、市販品が容易に、且つ低コストで入手可能といっ
た点からは、(i)の同一分子中に2個のカルボキシル基
と1個のヒドロキシル基とを共有するリンゴ酸(下式)
ン酸成分は、(i)カルボキシル基が2個とヒドロキシル
基が1個を同一分子中に有するタイプと、(ii)カルボキ
シル基が1個とヒドロキシル基が2個のタイプとに分れ
るが、市販品が容易に、且つ低コストで入手可能といっ
た点からは、(i)の同一分子中に2個のカルボキシル基
と1個のヒドロキシル基とを共有するリンゴ酸(下式)
【化1】 が実用上有利であり、本発明の目的には十分である。
【0010】3官能のオキシカルボン酸成分の使用割合
はグリコール成分または脂肪族(環状脂肪族を含む)ジ
カルボン酸(またはその酸無水物)成分のいずれかのモル
数が100モル%に対して、3官能のオキシカルボン酸
成分が0.5モル%以上、5モル%以下であることが好
ましい。3官能のオキシカルボン酸成分の使用割合が5
モル%より多い場合には、エステル化反応中にゲル化す
る危険性が著しく増大する。また、0.5モル%未満で
は実際問題として併用の効果が現われない。望ましい3
官能のオキシカルボン酸成分の使用割合は、1〜3モル
%である。3官能のオキシカルボン酸成分は、反応当初
から加えるのが便利であるが、反応の途中から加えても
よい。
はグリコール成分または脂肪族(環状脂肪族を含む)ジ
カルボン酸(またはその酸無水物)成分のいずれかのモル
数が100モル%に対して、3官能のオキシカルボン酸
成分が0.5モル%以上、5モル%以下であることが好
ましい。3官能のオキシカルボン酸成分の使用割合が5
モル%より多い場合には、エステル化反応中にゲル化す
る危険性が著しく増大する。また、0.5モル%未満で
は実際問題として併用の効果が現われない。望ましい3
官能のオキシカルボン酸成分の使用割合は、1〜3モル
%である。3官能のオキシカルボン酸成分は、反応当初
から加えるのが便利であるが、反応の途中から加えても
よい。
【0011】本発明に用いる脂肪族(環状脂肪族を含
む)ジカルボン酸(またはその酸無水物)成分は、カル
ボキシル基間のメチレン基の数が偶数である種類が、融
点60℃以上に保つのに有利である。それらの例として
は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン酸(またはその酸無水物)があげられる。勿論
これら相互の併用も可能である。
む)ジカルボン酸(またはその酸無水物)成分は、カル
ボキシル基間のメチレン基の数が偶数である種類が、融
点60℃以上に保つのに有利である。それらの例として
は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン酸(またはその酸無水物)があげられる。勿論
これら相互の併用も可能である。
【0012】ポリエステルの合成は、一般にエステル化
及び脱グリコール反応により行われ、脱グリコール反応
には金属の無機並びに有機の化合物が必要量併用され
る。かくして得られたポリエステルの数平均分子量は、
10,000以上であることが必要である。数平均分子
量が10,000未満では、多価イソシアナートの添加
量が多くなり、ゲル化の危険性が急増する。
及び脱グリコール反応により行われ、脱グリコール反応
には金属の無機並びに有機の化合物が必要量併用され
る。かくして得られたポリエステルの数平均分子量は、
10,000以上であることが必要である。数平均分子
量が10,000未満では、多価イソシアナートの添加
量が多くなり、ゲル化の危険性が急増する。
【0013】さらに、本発明の構成要素である生成した
数平均分子量10,000以上、望ましくは15,00
0以上の末端基が実質的にヒドロキシル基であるポリエ
ステルに、さらに分子量を高めるために加えられる多価
イソシアナートには特に制限はないが、例えば市販の次
の種類があげられる。2,4−トリレンジイソシアナー
ト、2,4−トリレンジイソシアナートと2,6−トリ
レンジイソシアナートとの混合体、ジフェニルメタンジ
イソシアナート、1,5−ナフチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、水素化キシリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、特に、ヘキサメチレンジイ
ソシアナートが、生成樹脂の色相、ポリエステル添加時
の反応性、などの点から好ましい。また、3官能のイソ
シアナートを用いることもできる。これら多価イソシア
ナートの添加量は、分子量にもよるが、ポリエステル1
00重量部に対して0.1〜3重量部、望ましくは0.
5〜2重量部である。多価イソシアナートの添加量が
0.1重量部未満では、本発明の効果が得られず、また
3重量部より多い場合はゲル化の危険が生じる。添加
は、ポリエステルが均一な熔融状態で溶剤を含まず、容
易に撹拌可能な条件下で行われることが望ましい。別
に、固形状のポリエステルに添加し、エクストルーダー
を通して熔融、混合することも不可能ではないが、一般
にはポリエステル製造装置内か、或は熔融状態のポリエ
ステル(例えばニーダー内での)に添加することが実用的
である。
数平均分子量10,000以上、望ましくは15,00
0以上の末端基が実質的にヒドロキシル基であるポリエ
ステルに、さらに分子量を高めるために加えられる多価
イソシアナートには特に制限はないが、例えば市販の次
の種類があげられる。2,4−トリレンジイソシアナー
ト、2,4−トリレンジイソシアナートと2,6−トリ
レンジイソシアナートとの混合体、ジフェニルメタンジ
イソシアナート、1,5−ナフチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、水素化キシリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、特に、ヘキサメチレンジイ
ソシアナートが、生成樹脂の色相、ポリエステル添加時
の反応性、などの点から好ましい。また、3官能のイソ
シアナートを用いることもできる。これら多価イソシア
ナートの添加量は、分子量にもよるが、ポリエステル1
00重量部に対して0.1〜3重量部、望ましくは0.
5〜2重量部である。多価イソシアナートの添加量が
0.1重量部未満では、本発明の効果が得られず、また
3重量部より多い場合はゲル化の危険が生じる。添加
は、ポリエステルが均一な熔融状態で溶剤を含まず、容
易に撹拌可能な条件下で行われることが望ましい。別
に、固形状のポリエステルに添加し、エクストルーダー
を通して熔融、混合することも不可能ではないが、一般
にはポリエステル製造装置内か、或は熔融状態のポリエ
ステル(例えばニーダー内での)に添加することが実用的
である。
【0014】本発明のウレタン結合を含み、分岐構造を
有するポリエステルは、実用に供するに際して、必要に
応じて滑剤、ワックス類、着色剤、フィラー、安定剤な
どを併用できることは勿論である。
有するポリエステルは、実用に供するに際して、必要に
応じて滑剤、ワックス類、着色剤、フィラー、安定剤な
どを併用できることは勿論である。
【0015】
【実施例】次に、本発明の理解を助けるために、以下に
実施例を示す。
実施例を示す。
【0016】実施例1 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た1lのセパラブルフラスコに、エチレングリコール2
05g、コハク酸354g、リンゴ酸8g(2モル%)、テ
トライソプロピルチタネート0.06g(金属チタンとし
て約30ppm)を仕込み、窒素ガス気流中、200〜20
5℃でエステル化して酸価5.6、数平均分子量5,6
00のポリエステルを合成した後、0.7〜0.5Torrの
減圧下、220℃で脱グリコール反応を3時間行った
所、数平均分子量29,200、重量平均分子量90,
700で、MW/MNは約3.1、白色ワックス状、融点
約97℃のポリエステル(a)が得られた。
た1lのセパラブルフラスコに、エチレングリコール2
05g、コハク酸354g、リンゴ酸8g(2モル%)、テ
トライソプロピルチタネート0.06g(金属チタンとし
て約30ppm)を仕込み、窒素ガス気流中、200〜20
5℃でエステル化して酸価5.6、数平均分子量5,6
00のポリエステルを合成した後、0.7〜0.5Torrの
減圧下、220℃で脱グリコール反応を3時間行った
所、数平均分子量29,200、重量平均分子量90,
700で、MW/MNは約3.1、白色ワックス状、融点
約97℃のポリエステル(a)が得られた。
【0017】ポリエステル(a)500gを加熱ニーダー
中で210℃〜215℃に加温熔融し、撹拌しながらヘ
キサメチレンジイソシアナート6g(1.2phr)を加え
た。粘度は急速に増大したが、ゲル化はしなかった。
中で210℃〜215℃に加温熔融し、撹拌しながらヘ
キサメチレンジイソシアナート6g(1.2phr)を加え
た。粘度は急速に増大したが、ゲル化はしなかった。
【0018】得られたウレタン結合を含むポリエステル
(A)の数平均分子量は39,300、重量平均分子量
は281,000で、MW/MNは約7.2、淡黄色ワッ
クス状で、融点約100℃であった。JIS K−72
10で規定されたメルトフロー測定では、サンプル5
g、190℃、0.325kg荷重でポリエステル(A)
は0.91g/10分の流出量であったが、ポリエステ
ル(a)は全量流出し、著しい差が認められた。
(A)の数平均分子量は39,300、重量平均分子量
は281,000で、MW/MNは約7.2、淡黄色ワッ
クス状で、融点約100℃であった。JIS K−72
10で規定されたメルトフロー測定では、サンプル5
g、190℃、0.325kg荷重でポリエステル(A)
は0.91g/10分の流出量であったが、ポリエステ
ル(a)は全量流出し、著しい差が認められた。
【0019】なお、分子量測定は、Shodex GP
C SYSTEM−11による。溶離液CF3COON
a,5mmol/HFIP(ヘキサフロロイソプロパノー
ル,1l),カラム温度40℃,流量1.0mol/min,
検出器Shodex RIで行った。
C SYSTEM−11による。溶離液CF3COON
a,5mmol/HFIP(ヘキサフロロイソプロパノー
ル,1l),カラム温度40℃,流量1.0mol/min,
検出器Shodex RIで行った。
【0020】実施例2 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た1lのセパラブルフラスコに、ブタンジオール1,4
を200g、コハク酸189g、アジピン酸58g、リン
ゴ酸4.5g(1.5モル%)、チタンオキシアセチルア
セトネート0.05g(金属チタンとして約18ppm)を仕
込み、205〜210℃、窒素気流中エステル化して酸
価9.4、数平均分子量6,900とした後、215〜
220℃、0.5〜0.6Torrの減圧下、4時間脱グリ
コール反応を行った所、数平均分子量32,000、重
量平均分子量93,800、MW/MNは約2.9のポリ
エステル(b)が、白色ワックス状、融点約90℃で得
られた。
た1lのセパラブルフラスコに、ブタンジオール1,4
を200g、コハク酸189g、アジピン酸58g、リン
ゴ酸4.5g(1.5モル%)、チタンオキシアセチルア
セトネート0.05g(金属チタンとして約18ppm)を仕
込み、205〜210℃、窒素気流中エステル化して酸
価9.4、数平均分子量6,900とした後、215〜
220℃、0.5〜0.6Torrの減圧下、4時間脱グリ
コール反応を行った所、数平均分子量32,000、重
量平均分子量93,800、MW/MNは約2.9のポリ
エステル(b)が、白色ワックス状、融点約90℃で得
られた。
【0021】ポリエステル(b)500gを加熱ニーダ
ー中で210℃〜215℃に加熱熔融しながら、イソホ
ロンジイソシアナート5g(1phr)を加えた。粘度は急
速に増大したが、ゲル化はしなかった。
ー中で210℃〜215℃に加熱熔融しながら、イソホ
ロンジイソシアナート5g(1phr)を加えた。粘度は急
速に増大したが、ゲル化はしなかった。
【0022】得られたウレタン結合を含むポリエステル
(B)の数平均分子量は44,000、重量平均分子量
は317,000で、MW/MNは約7.2、淡黄色ワッ
クス状で、融点約94〜95℃であった。温度190
℃、荷重2.16kg、サンプル量5gのメルトフロー測
定では、ポリエステル(B)は0.01g/10分以下で実
際上ほとんど流出は認められなかったが、ポリエステル
(b)は4.0gであった。
(B)の数平均分子量は44,000、重量平均分子量
は317,000で、MW/MNは約7.2、淡黄色ワッ
クス状で、融点約94〜95℃であった。温度190
℃、荷重2.16kg、サンプル量5gのメルトフロー測
定では、ポリエステル(B)は0.01g/10分以下で実
際上ほとんど流出は認められなかったが、ポリエステル
(b)は4.0gであった。
【0023】実施例3 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た1lのセパラブルフラスコに、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール(米国イーストマン・ケミカル社製)を
300g、ドデカン酸460g、リンゴ酸9g(約3モル
%)、テトラブチルチタン0.07g(金属チタンとして
約15ppm)を仕込み、210〜215℃、窒素気流中で
エステル化して酸価7.8、数平均分子量7,900とし
た後、0.5〜0.6Torr、220〜225℃で脱グリ
コール反応を6時間行った。数平均分子量28,80
0、重量平均分子量90,200、MW/MNは約3.
2、淡いアイボリー色のワックス状、融点72℃のポリ
エステル(d)が得られた。
た1lのセパラブルフラスコに、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール(米国イーストマン・ケミカル社製)を
300g、ドデカン酸460g、リンゴ酸9g(約3モル
%)、テトラブチルチタン0.07g(金属チタンとして
約15ppm)を仕込み、210〜215℃、窒素気流中で
エステル化して酸価7.8、数平均分子量7,900とし
た後、0.5〜0.6Torr、220〜225℃で脱グリ
コール反応を6時間行った。数平均分子量28,80
0、重量平均分子量90,200、MW/MNは約3.
2、淡いアイボリー色のワックス状、融点72℃のポリ
エステル(d)が得られた。
【0024】加熱ニーダー中で、ポリエステル(d)50
0gを200〜205℃に熔融、混練しながら、キシリ
レンジイソシアナート7g(1.4phr)を加えた。粘度
は急速に増大したが、ゲル化はしなかった。
0gを200〜205℃に熔融、混練しながら、キシリ
レンジイソシアナート7g(1.4phr)を加えた。粘度
は急速に増大したが、ゲル化はしなかった。
【0025】得られたウレタン結合を含むポリエステル
(D)は黄褐色ワックス状、融点77〜78℃、数平均分
子量39,800、重量平均分子量300,400、M
W /MNは約7.5であった。190℃、荷重2.16k
g、サンプル量5gのメルトフロー値は、ポリエステル
(D)は0.01g/10分以下であったが、ポリエステ
ル(d)は3.8g/10分を示した。
(D)は黄褐色ワックス状、融点77〜78℃、数平均分
子量39,800、重量平均分子量300,400、M
W /MNは約7.5であった。190℃、荷重2.16k
g、サンプル量5gのメルトフロー値は、ポリエステル
(D)は0.01g/10分以下であったが、ポリエステ
ル(d)は3.8g/10分を示した。
【0026】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、フィルム、
成形品、繊維などの各種分野に応用可能な、優れた物性
と成形に必要な熔融粘度とを兼備したウレタン結合を含
む高分子量脂肪族ポリエステルが得られる。
成形品、繊維などの各種分野に応用可能な、優れた物性
と成形に必要な熔融粘度とを兼備したウレタン結合を含
む高分子量脂肪族ポリエステルが得られる。
Claims (2)
- 【請求項1】 (1)(イ)グリコール成分、 (ロ)脂肪族(環状脂肪族を含む)ジカルボン酸(またはそ
の酸無水物)成分、 (ハ)3官能のオキシカルボン酸成分、 の3成分を反応して得られる、数平均分子量が10,0
00以上で末端基が実質的にヒドロキシル基である融点
60℃以上のポリエステル100重量部に、 (2)該ポリエステルの融点以上の熔融状態で、0.1〜
3重量部の多価イソシアナートを反応させることよりな
る、高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法。 - 【請求項2】 3官能のオキシカルボン酸成分の使用割
合が、グリコール成分または脂肪族(環状脂肪族を含
む)ジカルボン酸(またはその酸無水物)成分のいずれ
かのモル数が100モル%に対して、5モル%以下、
0.5モル%以上である請求項1記載の高分子量脂肪族
ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3346386A JPH05178956A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
PCT/JP1992/001671 WO1993013152A1 (en) | 1991-12-20 | 1992-12-21 | Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film |
US08/107,776 US5436056A (en) | 1991-12-20 | 1992-12-21 | Method of producing a high molecular weight aliphatic polyester and film thereof |
DE69222522T DE69222522T2 (de) | 1991-12-20 | 1992-12-21 | Verfahren zur herstellung eines hochmolekularen aliphatischen polyesters und folie |
EP93900428A EP0572682B1 (en) | 1991-12-20 | 1992-12-21 | Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3346386A JPH05178956A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05178956A true JPH05178956A (ja) | 1993-07-20 |
Family
ID=18383073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3346386A Pending JPH05178956A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-27 | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05178956A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996019521A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Resine polyester aliphatique et son procede de fabrication |
KR19980082076A (ko) * | 1998-08-20 | 1998-11-25 | 김석태 | 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법 |
WO2009075303A1 (ja) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | 脂肪族ポリエステル樹脂及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP3346386A patent/JPH05178956A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996019521A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Resine polyester aliphatique et son procede de fabrication |
US5714569A (en) * | 1994-12-21 | 1998-02-03 | Showa Denko K.K. | Aliphatic polyester resin and method for producing same |
KR19980082076A (ko) * | 1998-08-20 | 1998-11-25 | 김석태 | 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법 |
WO2009075303A1 (ja) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | 脂肪族ポリエステル樹脂及びその製造方法 |
US8318893B2 (en) | 2007-12-12 | 2012-11-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Aliphatic polyester resin and its production method |
US8969507B2 (en) | 2007-12-12 | 2015-03-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Aliphatic polyester resin and its production method |
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