JPH05175469A - 半導体基材の作製方法 - Google Patents
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Abstract
や割れを防ぐ。 【構成】 Si基体11を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体12上に非多孔質Si単結晶層13を形成
する工程と、前記多孔質Si基体12と、絶縁性基体1
4とを前記非多孔質Si単結晶層13を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、化学エ
ッチングによって前記多孔質Siを除去するエッチング
工程と、前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り
合わせをより強固なものにする2次貼合わせの工程と、
を有する。
Description
関する。特に、誘電体分離あるいは、絶縁物上の単結晶
半導体層に作成された電子デバイス、集積回路に適する
半導体基材の作製方法に関する。
上の単結晶Si半導体層の形成は、シリコン オン イ
ンシュレーター(SOI)技術として広く知られ、この
SOI技術を利用したデバイスは、通常のSi回路を作
製するバルクSi基体では到達しえない数々の優位点を
有することから多くの研究がなされてきた。すなわち、
SOI技術を利用することで、1.誘電体分離が容易で
高集積化が可能、2.対放射線耐性に優れている、3.
浮遊容量が低減され高速化が可能、4.ウエル工程が省
略できる、5.ラッチアップを防止できる、6.薄膜化
による完全空乏型電界効果トランジスタが可能、等の優
位点が得られる。
点を実現するために、ここ数十年に渡り、SOI構造の
形成方法について研究されてきている。この内容は、例
えば以下の文献にまとめられている。
le−crystal silicon on non
−single−crystal insulator
s”;edited by G.W.Cullen,J
ournal of Crystal Growth,
volume63,no.3,pp429〜590(1
983) また、古くは、単結晶サファイア基体上にSiをCVD
法(化学気相法)で、ヘテロエピタキシーさせて形成す
るSOS(シリコン オン サファイア)が知られてお
り、最も成熟したSOI技術として一応の成功を収めは
したが、Si層と下地サファイア基体界面の格子不整合
により大量の結晶欠陥、サファイア基体からのアルミニ
ュームのSi層への混入、そして何よりも基体の高価格
と大面積化への遅れにより、その応用の広がりが妨げら
れている。
ずにSOI構造を実現しようという試みが行なわれてい
る。この試みは、次の二つに大別される。 (I)Si単結晶基板を表面酸化後に、窓を開けてSi
基板を部分的に表出させ、その部分をシードとして横方
向へエピタキシャル成長させ、SiO2 上へSi単結晶
を形成する(この場合には、SiO2 上にSi層の堆積
をともなう)。 (II)Si単結晶基板そのものを活性層として使用し、
その下部にSiO2 層を形成する(この方法は、Si層
の堆積をともなわない)。
例えば以下の4つの方法が知られている。
横方向エピタキシャル成長させる方法。
り固相横方向エピタキシャル成長させる方法。
子線、レーザー光等のエネルギービームを収束して照射
し、溶融再結晶により単結晶をSiO2 上に成長させる
方法。
を走査する方法(Zone Melting Recr
ystallization)。
が、その制御性、生産性、均一性、品質に多大の問題を
残しており、いまだに工業的に実用化したものはない。
化するには犠牲酸化が必要になるという問題があり、ま
た(2)の固相成長法ではその結晶性が悪くなるという
問題がある。
束ビーム走査による処理時間と、ビームの重なり具合、
焦点調整などの制御性に問題がある。
crystallization法は、もっとも成熟し
ており、比較的大規模な集積回路も試作されてはいる
が、依然として、亜粒界等の結晶欠陥は多数残留してお
り、少数キャリアデバイスを作成するにいたってない。
キシャル成長の種子として用いない方法においては、次
の3種類の方法が挙げられる。
されたSi単結晶基板に酸化膜を形成し、該酸化膜上
に、多結晶Si層をSi基板と同じ程厚く堆積した後、
Si基板の表面から研磨によって、厚い多結晶Si層上
にV溝に囲まれて誘電分離されたSi単結晶領域を形成
する方法。
が、多結晶Siを数百ミクロンも厚く堆積する工程と、
単結晶Si基板を裏面より研磨して分離したSi活性層
のみを残す工程に、制御性と生産性の点から問題があ
る。
eration by Ion Implanted
oxygen)と称されるSi単結晶基板中に酸素のイ
オン注入によりSiO2 層を形成する方法。この方法は
Siプロセスと整合性がよいため現在もっとも成熟した
方法である。
には、酸素イオンを1018ions/cm2 以上も注入
する必要があるが、その注入時間は長大であり、生産性
は高いとはいえず、また、ウエハーコストは高い。更に
結晶欠陥は多く残存し、工業的に見て、少数キャリアデ
バイスを作製できる充分な品質に至っていない。
によりSOI構造を形成する方法。
型Si層をプロトンイオン注入(イマイ他、J.Cry
st.Growth,vol.63,547(198
3))、もしくは、エピタキシャル成長とパターニング
によって島状に形成し、表面よりSi島を囲むように、
HF溶液中の陽極化成法によりP型Si基板のみを多孔
質化した後、増速酸化法によりN型Si島を誘電体分離
する方法である。
は、デバイス工程の前に決定されており、デバイス設計
の自由度を制限する場合があるという問題点がある。
して、さまざまな方法が考えられてはいるが、いずれも
解決すべき課題をかかえており、特に、SOI層には多
量の結晶欠陥が存在しており、Siウエハ並の良質なS
i単結晶層を得ることは難しいという問題がある。
光透過性基板は、光受光素子であるコンタクトセンサー
や、投影型液晶画像表示装置を構成するうえにおいて重
要となってきており、センサーや表示装置の画素(絵
素)を、より一層、高密度化、高解像度化、高精細化す
るため、高性能な駆動素子を必要としている。そのた
め、光透過性基板上に設けられる素子としても、優れた
結晶性を有する単結晶層を用いて作製されることが必要
となっているが、非晶質Siや多結晶Siでは、その欠
陥の多い結晶構造ゆえに、現在あるいは今後要求される
に十分な性能を持った駆動素子を作製することが難し
い。
には、一般的に、その結晶構造の無秩序性から、堆積し
た薄膜Si層は、基板の無秩序性を反映して、非晶質
か、良くて多結晶層にしかならず、高性能なデバイスは
作製できない。それは、基板の結晶構造が非晶質である
ことによっており、単にSi層を堆積しても、良質な単
結晶層は得られない。
て、Si単結晶基板を、熱酸化した別のSi単結晶基板
に熱処理を用いて貼合わせ、SOI構造を形成する方法
が考えられている。
に上述の課題点を解決すべく特願平2−206548号
において次の提案を行なった。
た発明は、半導体基体の形成方法において、非多孔質半
導体単結晶層と多孔質半導体層とを有する基体を形成
し、該単結晶層の表面に絶縁性材料表面を有する基体を
接合し、該多孔質半導体層をエッチングにより除去する
ことを特徴とする半導体基体の形成方法である。
明は絶縁物上に結晶性が単結晶ウエハ並に優れた半導体
層を得るうえで、生産性、均一性、制御性の点で非常に
優れた方法を提供した発明である。
SOI構造を形成する方法では、貼合わせのために高温
処理を行ない、熱膨張係数の異なる基板どおしの貼合わ
せを行なった場合、接触面で両者の基板の膨張の程度が
異なるため、剥がれが生じる可能性があった。
ても、両基板とも厚いバルクを用いて貼り合わせが行な
われているため、伸縮性に富んでおらず、そのため割れ
が生じる可能性があった。
しい。
絶縁性基板の一つである光透過性ガラス基板上にSiウ
エハ並の結晶性を有するSOI層を安定して設けること
は容易ではなかった。
548号を更に改善するための発明である。
て、剥れや、割れの発生のないSOI構造を実現する半
導体基材の作製方法を提供することにある。
透過性基板)をはじめとする絶縁性基板上に結晶性が単
結晶ウエハ並に優れたSi結晶層を得るうえで、生産
性、均一性、制御性、歩留り、コストの面において卓越
した半導体基材の作製方法を提供することにある。
バイスの利点を実現し、応用可能な半導体基材の作製方
法を提供することにある。
規模集積回路を作製する場合にも、高価なSOSや、S
IMOXの代替足り得る半導体基材の作製方法を提供す
ることにある。
製方法の第1の態様は次のとおりのものである。
質化したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する
工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非
多孔質Si単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程
と、前記1次貼合せ工程の後、化学エッチングによって
前記多孔質Siを除去するエッチング工程と、前記エッ
チング工程後に行なう、前記1次貼り合わせをより強固
なものにする2次貼合わせの工程と、を有することを特
徴とするものである。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体を弗酸に浸す化学エッチングによって前記多孔質Si
を除去するエッチング工程と、前記エッチング工程後に
行なう、前記1次貼り合わせをより強固なものにする2
次貼合わせの工程と、を有することを特徴とする半導体
基材の作製方法である。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体を弗酸とアルコールとの混合液に浸すエッチングによ
って前記多孔質Siを除去するエッチング工程と、前記
エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせをより
強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有すること
を特徴とする半導体基材の作製方法である。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体を弗酸と過酸化水素水との混合液に浸す化学エッチン
グによって前記多孔質Siを除去するエッチング工程
と、前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わ
せをより強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有
することを特徴とする半導体基材の作製方法である。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体を弗酸とアルコールと過酸化水素との混合液に浸す化
学エッチングによって前記多孔質Siを除去するエッチ
ング工程と、前記エッチング工程後に行なう、前記1次
貼り合わせをより強固なものにする2次貼合わせの工程
と、を有することを特徴とする半導体基材の作製方法で
ある。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体をバッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムとの混
合水溶液)に浸す化学エッチングによって前記多孔質S
iを除去するエッチング工程と、前記エッチング工程後
に行なう、前記1次貼り合わせをより強固なものにする
2次貼合わせの工程と、を有することを特徴とする半導
体基材の作製方法である。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体をバッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムとの混
合水溶液)とアルコールとの混合液に浸す化学エッチン
グによって前記多孔質Siを除去するエッチング工程
と、前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わ
せをより強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有
することを特徴とする半導体基材の作製方法である。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体をバッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムとの混
合水溶液)と過酸化水素水との混合液に浸す化学エッチ
ングによって前記多孔質Siを除去するエッチング工程
と、前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わ
せをより強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有
することを特徴とする半導体基材の作製方法である。
化した後、該多孔質化したSi基体上に非多孔質Si単
結晶層を形成する工程と、前記多孔質Si基体と、絶縁
性基体とを前記非多孔質Si単結晶層を介して貼合せる
1次貼合わせ工程と、前記1次貼合せ工程の後、前記基
体をバッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムとの混
合水溶液)とアルコールと過酸化水素との混合液に浸す
化学エッチングによって前記多孔質Siを除去するエッ
チング工程と、前記エッチング工程後に行なう、前記1
次貼り合わせをより強固なものにする2次貼合わせの工
程と、を有することを特徴とする半導体基材の作製方法
である。
方の表面層に非多孔質Si単結晶層を残して前記Si基
体を多孔質化する工程と、前記多孔質Si基体と絶縁性
基体とを前記Si単結晶層を介して貼合せる1次貼合わ
せ工程と、前記1次貼合せ工程の後、化学エッチングに
よって前記多孔質Siを除去するエッチング工程と、前
記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせをよ
り強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有するこ
とを特徴とする半導体基材の作製方法である。本発明に
よれば、Si/SiO2 層と光透過性基板等の絶縁性基
板とをより強固に結合させる2次貼合わせの工程を、多
孔質Si基板をエッチングして薄膜化した後に行うた
め、基板と薄膜との貼合わせとすることができる。その
ため、より強固な結合をさせるための高温での加熱処理
をしても、薄膜の伸縮性に富んだ性質のため、薄膜が基
板に合わせるように貼合わさり、貼合わせ工程時の基板
と薄膜との熱膨張係数の差による剥がれや割れを防ぐこ
とができる。そして光透過性基板をはじめとする絶縁性
基板上に良質な単結晶構造を有する薄膜Si層を均一に
形成することができる。
て、Si基板の一方の面側の表面層を残して、多孔質化
した場合には、大面積に渡って均一平坦な、極めて優れ
た結晶性を有するSi単結晶を用いて、表面にSi活性
層を残し、その片面から該活性層までを除去することに
より絶縁性基板上に欠陥の著しく少ないSi単結晶を低
コストで得ることができる。
が単結晶ウエハ並に優れたSi結晶層を得るうえで、S
iと熱膨張係数の異なる光透過性基板上にSi単結晶層
を、剥がれや割れを起こさず強固に貼合わせることがで
き、生産性、均一性、制御性、経済性の面において卓越
した方法を提供することができる。
バイスの利点を実現し、応用可能な半導体基板の作製方
法を提供することができる。
模集積回路を作製する際にも、高価なSOSや、SIM
OXの代替足り得る半導体基板の作製方法を提供するこ
とができる。
を出発材料として、単結晶層を表面のみに残して、下部
のSi基板を化学的に除去して光透過性基板上に移設さ
せるものであり、熱膨張係数の異なる材料同士の貼合わ
せ方法を確立し、多数処理を短時間に行うことを可能と
したものである。
示した発明は、多孔質Siのエッチングの際に半導体プ
ロセス上、悪影響をおよぼさない湿式化学エッチング液
を用いるものであり、かつ、このエッチング液の多孔質
Siと非多孔質Siに対するエッチングの選択比が5桁
以上もあることから制御性、生産性に非常に優れた半導
体基材の作製方法を提供するものである。以下、本発明
について詳しく説明する。 (実施態様例1−1)図1(a)〜(e)は本発明の半
導体基材の作製方法の一例を説明するための工程図で、
それぞれ各工程における模式的断面図として示されてい
る。
観察によれば、平均約600オングストローム程度の径
の孔が形成されており、その密度は単結晶Siに比べる
と、半分以下になるにもかかわらず、単結晶性は維持さ
れており、多孔質層の上部へ単結晶Si層をエピタキシ
ャル成長させることも可能である。ただし、1000℃
以上では、内部の孔の再配列が起こり、増速エッチング
の特性が損なわれる。このため、Si層のエピタキシャ
ル成長には、分子線エピタキシャル成長、プラズマCV
D法、減圧CVD法、光CVD法、バイアス・スパッタ
法、液相成長法等の低温成長が好適とされている。
できる程度に高濃度なN型)Si基板のすべてを多孔質
化した後に単結晶層をエピタキシャル成長させる方法に
ついて説明する。
結晶基板11を用意して、その全部を多孔質化する。
法により、エピタキシャル成長を多孔質化した基板12
表面に行い、薄膜単結晶層13を形成する。P型Si基
板はHF溶液を用いた陽極化成法によって多孔質化させ
る。この多孔質Si層は、単結晶Siの密度2.33g
/cm3 に比べて、HF溶液濃度を50〜20%に変化
させることでその密度を1.1〜0.6g/cm3 の範
囲に変化させることができる。この多孔質層は、下記の
理由により、N型Si層には形成されず、P型Si基板
のみに形成される。この多孔質Si層は、透過電子顕微
鏡による観察によれば、平均約600オングストローム
程度の径の孔が形成される。
56年に半導体の電解研磨の研究過程において発見され
た(A.Uhlir,Bell Syst.Tech.
J.,vol.35,333(1956))。またウナ
ガミ等は陽極化成におけるSiの溶解反応を研究し、H
F溶液中のSiの陽極反応には正孔が必要であり、その
反応は、次のようであると報告している(T.ウナガ
ミ、J.Electrochem.soc.,vol.
127,476(1980))。
いる。また、nおよびλはそれぞれSi1原子が溶解す
るために必要な正孔の数であり、n>2またはλ>4な
る条件が満たされた場合に多孔質Siが形成されるとし
ている。
るP型Siは多孔質化されるが、N型Siは多孔質化さ
れない。この多孔質化における選択性は長野等およびイ
マイによって実証されている(長野、中島、安野、大
中、梶原、電子通信学会技術研究報告、vol.79,
SSD79−9549(1979),(K.イマイ、S
olid−State Electoronics,v
ol.24,159(1981))。
されるとの報告もあり(R,P.Holmstrom
and J.Y.Chi,Appl.Phys.Let
t.,vol.42,386(1983))、P型,N
型の別にこだわらず、多孔質化を実現できる基板を選ぶ
ことが重要である。
が形成されているために、密度が半分以下に減少する。
その結果、堆積に比べて表面積が飛躍的に増大するた
め、その化学エッチング速度は、通常の単結晶層のエッ
チング速度に比べて、著しく増速される。
板として、例えばガラスに代表される光透過性基板14
を用意して、Si単結晶層13の表面に光透過性基板1
4をVan der Waals(ファンデルワール
ス)力で引き合っている程度に貼合わせる(1次貼合わ
せ)。ここで、Si単結晶層13の表面に酸化層を形成
した後、該酸化層と光透過性基板14とを貼り合わせて
も良い。又、光透過性基板14の代わりに単結晶Siの
表面に酸化層を形成した基板を使用することもできる。
1次貼合わせの貼合わせ強度は、この後の2次貼合わせ
が行われるまでの工程によってはがれたりせずに、1次
貼合わせ状態を保っていられる程度の強度である。1次
貼合わせは室温で行なうこともできるし、加熱しながら
行なうこともできるが、加熱する場合の加熱温度は2次
貼合わせで使用する温度よりも低くする必要がある。2
次貼合せの温度は、絶縁性基板の材質にもよるが、好適
には200℃〜800℃程度である。
質Si基板12を全部エッチングして光透過性基板14
上に薄膜化した単結晶Si層13を残存させ形成する。
このエッチングの際に、エッチング液が光透過性ガラス
基板14をもエッチングしてしまう場合には、光透過性
ガラス基板14の裏面にエッチング防止膜を設ける。た
だし、光透過性ガラス基板14が多少エッチングされる
だけで、エッチング後の表面が元の光学研磨の表面と何
ら差のない場合、および光透過性ガラス基板14が全く
エッチングされない場合にはエッチング防止膜は必要な
い。エッチング防止膜として、Si3 N4 層を堆積し
て、接触させた2枚の基板全体を被覆して、多孔質Si
基板上のSi3 N4 を除去する。他のエッチング防止膜
として、Si3 N4 の代わりにアピエゾンワックスを用
いてもよい。
SiO2 層と光透過性基板14とをより強固に結合さ
せ、2次貼合わせを行う。上記したように、薄膜と光透
過性基板との貼合わせとなるため、薄膜が基板に合わせ
る様に貼合わせが行われ、熱膨張係数の差による基板の
剥がれや割れを防ぐことができる。
導体基材が示される。光透過性基板14上に結晶性がS
iウエハと同等な単結晶Si層13が平坦に、しかも均
一に薄膜化されて、ウエハ全域に、大面積に形成され
る。こうして得られた半導体基材は、絶縁分離された電
子素子作製用として好適に使用することができる。 (実施態様例1−2)以下、本発明の半導体基材の作製
方法の他の実施態様例について、図面を参照しながら詳
述する。
の作製方法の別の一例を説明するための工程図で、それ
ぞれ各工程における模式的断面図として示されている。
種々の薄膜成長法によるエピタキシャル成長により低キ
ャリア濃度層22を形成する。あるいは、高キャリア濃
度Si基板21の表面をカウンタードープにより低キャ
リア濃度層22を形成する。あるいは、P型Si単結晶
基板21の表面をプロトンをイオン注入してN型単結晶
層22を形成する。
あるいは高濃度N型Si単結晶基板21を裏面よりHF
溶液を用いた陽極化成法によって多孔質Si基板23に
変質させる。この多孔質Si層は、単結晶Siの密度
2.33g/cm3 に比べて、HF溶液濃度を50〜2
0%に変化させることでその密度を1.1〜0.6g/
cm3 の範囲に変化させることができる。この多孔質化
は、上述したように、P型あるいは高濃度N型Si基板
に形成される。
板として例えばガラスに代表される光透過性基板24を
用意して、Si単結晶層22の表面と光透過性基板24
とをVan der Waals力で引き合っている程
度に貼合わせる(一次貼合わせ)。ここでSi単結晶層
22表面に酸化層を形成した後、該酸化層と光透過性基
板24とを貼り合わせても良い。又、光透過性基板24
の代わりに単結晶Siの表面に酸化層を形成した基板を
使用することもできる。
後の2次貼合わせが行われるまでの工程によってはがれ
たりせずに、1次貼合わせ状態を保っていられる程度の
強度である。
質Si基板23を全部エッチングして光透過性基板24
上に薄膜化した単結晶Si層22を残存させ形成する。
このエッチングの際に、エッチング液が光透過性ガラス
基板24をもエッチングしてしまう場合には、光透過性
ガラス基板24の裏面にエッチング防止膜を設ける。た
だし、光透過性ガラス基板24が多少エッチングされる
だけで、エッチング後の表面が元の光学研磨の表面と何
ら差のない場合、および光透過性ガラス基板24が全く
エッチングされない場合にはエッチング防止膜は必要な
い。エッチング防止膜として、Si3 N4 層を堆積し
て、接触させた2枚の基板全体を被覆して、多孔質Si
基板上のSi3 N4 を除去する。他のエッチング防止膜
として、Si3 N4 の代わりにアピエゾンワックスを用
いてもよい。
うに、熱処理を施して、Si/SiO2 層と光透過性基
板24とをより強固に結合させ、2次貼合わせを行う。
上記したように、薄膜と光透過性基板との貼合わせとな
るため、薄膜が基板に合わせる様に貼合わせが行われ、
熱膨張係数の差による基板の剥がれや割れを防ぐことが
できる。
導体基材が示される。光透過性基板24上に結晶性がS
iウエハと同等な単結晶Si層22が平坦に、しかも均
一に薄膜化されて、ウエハ全域に、大面積に形成され
る。こうして得られた半導体基材は、絶縁分離された電
子素子作製という点から見ても好適に使用することがで
きる。
ル層を形成し、その後、陽極化成により選択的に、エピ
タキシャル層以外の領域を多孔質化する方法である。 (実施態様例2−1)図3(a)〜(d)は本実施態様
例を説明するための工程図で、それぞれ各工程における
模式的断面図として示されている。
型Si基板のすべてを多孔質化した後に、非多孔質単結
晶Si層をエピタキシャル成長させる方法について説明
する。
単結晶基板31を用意して、その全部を多孔質化(3
2)する。
法により、エピタキシャル成長を多孔質化した基板32
表面に行い、単結晶Si層33を形成する。
Si基板32上の単結晶Si層33表面を酸化して酸化
膜35を形成する。この酸化層35は、最終的な活性層
である単結晶層33の界面準位を低減させるために形成
するものである。
板等の絶縁性基板34を、Vander Waals力
で引き合っている程度、あるいは貼り合わせ界面が両基
板の熱膨張係数の差により剥がれない程度に、室温ある
いは加熱して貼合わせる(1次貼合わせ)。ここで絶縁
性基板34としてはガラス基板の他に単結晶Siの表面
に酸化層を形成した基板等を用いることもできる。この
1次貼合わせの貼合わせ強度は、この後の完全結合によ
る2次貼合わせが行われるまでの工程によってはがれた
りせずに、1次貼合わせ状態を保っていられる程度の強
度である。
にエッチング防止膜36を設ける。エッチング防止膜3
6として、Si3 N4 層を堆積して、接触させた2枚の
基板全体を被覆して、多孔質Si基板上のSi3 N4 を
除去する。他のエッチング防止膜として、Si3 N4 の
代わりにアピエゾンワックスを用いてもよい。
Si基板32を全部、弗酸に浸し、撹拌することによっ
て、多孔質Si32のみを無電解湿式化学エッチングし
て除去し、光透過性基板34上に薄膜化した単結晶Si
層33を残存させる。
を施して、Si/SiO2 層と光透過性基板34とをよ
り強固に完全結合させる2次貼合わせを行い、エッチン
グ防止膜36を除去すると、実施態様例で得られる半導
体基材が得られる。
る、多孔質Siの選択エッチング法について述べる。
%弗酸に浸潤し、撹拌したときのエッチングされた多孔
質Siと単結晶Siの厚みのエッチング時間依存性を示
す。
て作成した。その条件を以下にしめす。陽極化成によっ
て形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定
されるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温において49
%弗酸(白丸)に浸潤し、撹拌した。のちに、該多孔質
Siの厚みの減少を測定した。多孔質Siは急速にエッ
チングされ、40分ほどで90μm、更に、80分経過
させると205μmの層厚にわたって、高度の表面性を
有して、均一にエッチングされた。エッチング速度は溶
液濃度及び、温度に依存する。
において49%弗酸(黒丸)に浸潤し、撹拌した。のち
に、該非多孔質Siの厚みの減少を測定した。非多孔質
Siは、120分経過した後にも、50オングストロー
ム以下しかエッチングされなかった。
を水洗し、その表面を2次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
のエッチング速度および多孔質Siと非多孔質Siとの
エッチングの選択比が製造工程等で実用上差し支えない
範囲で設定される。
エッチング液について以下に述べる。
は、一般に次の2つの方法が知られている。
ングする方法(G.Bonchil,R.Herin
o,K.Barla,and J.C.Pfiste
r,J.Electrochem.Soc.,vol.
130,no.7;1611(1983))。
能なエッチング液で多孔質Siをエッチングする方法。
チング液が用いられるが、このときのSiのエッチング
過程は、次のように示される。
SiO2 をフッ酸でエッチングすることによりSiのエ
ッチングが進む。
上記フッ硝酸系エッチング液の他に、エチレンジアミン
系、KOH系、ヒドラジン系などがある。
チングを行うためには、上記結晶Siのエッチングに使
用されるエッチング液以外で多孔質Siをエッチングす
ることのできるエッチング液を選ぶことが望ましい。従
来行われている多孔質Siの選択エッチングは、NaO
H水溶液をエッチング液としたエッチングのみである。
チング液では、多孔質Siがエッチングされるが、単結
晶Siもエッチングされてしまうという可能性がある。
多孔質Siの選択エッチング方法では、Naイオンがエ
ッチング表面に吸着することは避けられない。
因となり、可動なうえ、界面準位を形成するなどの悪影
響を与えるのみであり、半導体プロセスにおいては導入
されないことが望ましい。
を使用している。弗酸は、非多孔質Siに対してエッチ
ング作用を持たず、通常の半導体プロセスで用いられて
おり、エッチング時の汚染がきわめて少ない。
ロセス上悪影響をおよぼすことなく、非多孔質Siをエ
ッチングせずに、効率よく、しかも均一に、多孔質Si
を選択的に化学エッチングすることができる。 (実施態様例2−2)図4(a)〜(d)は本実施態様
例を説明するための工程図で、それぞれ各工程における
模式的断面図として示されている。
種々の薄膜成長法によるエピタキシャル成長により、低
キャリア濃度層42を形成する。あるいは、高キャリア
濃度Si基板41の表面をカウンタードープにより低キ
ャリア濃度層42を形成する。あるいは、P型Si単結
晶基板41の表面にプロトンをイオン注入してN型単結
晶層42を形成する。
あるいは高濃度N型Si単結晶基板41を、裏面よりH
F溶液を用いた陽極化成法によって多孔質Si基板43
に変質させる。この多孔質Si層は、単結晶Siの密度
2.33g/cm3 に比べて、HF溶液濃度を50〜2
0%に変化させることで、その密度を1.1〜0.6g
/cm3 の範囲に変化させることができる。この多孔質
層は、上述したように、P型あるいは高濃度N型Si基
板に形成される。
の一つとして、ガラスに代表される光透過性基板44を
用意して、多孔質Si基板上の単結晶Si層表面を酸化
して後、該酸化表面と光透過性基板44とをVan d
er Waals力で引き合っている程度あるいは貼り
合わせ界面が両基板の熱膨張係数の差により剥がれない
程度に、室温あるいは加熱して貼合わせる(1次貼合わ
せ)。ここで光透過性基板44の代わりに単結晶Siの
表面に酸化層を形成した基板等を用いることもできる。
この1次貼合わせの貼合わせ強度は、この後の完全結合
による2次貼合わせが行われるまでの工程によってはが
れたりせずに、1次貼合わせ状態を保っていられる程度
の強度である。また、単結晶層表面の酸化層45は、最
終的な活性層である単結晶層42の界面準位を低減させ
るために形成する。
にエッチング防止膜46を設ける。エッチング防止膜と
して、Si3 N4 層を堆積して、接触させた2枚の基板
全体を被覆して、多孔質Si基板上のSi3 N4 を除去
する。他のエッチング防止膜として、Si3 N4 の代わ
りにアピエゾンワックスを用いてもよい。
基板43を全部弗酸に浸し、撹拌することによって、多
孔質Siを無電解湿式化学エッチングして光透過性基板
44上に、薄膜化した単結晶Si層42を残存させる。
SiO2 層と光透過性基板44とを完全結合させ、2次
貼合わせを行う。
貼合わせとなるため、薄膜が基板に合わせる様に貼合わ
せが行われ、熱膨張係数の差による基板の剥がれや割れ
を防ぐことができる。
る半導体基材が示される。光透過性基板44上に結晶性
がSiウエハと同等な単結晶Si層42が平坦に、しか
も均一に薄層化されて、ウエハ全域に、大面積に形成さ
れる。こうして得られた半導体基材は、絶縁分離された
電子素子作製という点から見ても好適に使用することが
できる。
のエッチング速度および多孔質Siと非多孔質Siとの
エッチングの選択比が製造工程等で実用上差し支えない
範囲で設定される。
ル層を形成し、その後、陽極化成により選択的に、エピ
タキシャル層以外の領域を多孔質化する方法である。
では、酸化層35、45及びエッチング防止膜36、4
6を設けて作製しているが、これらを設けずに作製する
ことも可能であり、同様に本発明の効果を得ることがで
きる。
に依存する。エッチング溶液濃度及び温度の条件は実用
上差し支えない範囲で設定される。実施態様例2−1及
び実施態様例2−2では、一例として、49%弗酸、室
温の場合について取り上げたが、本発明はかかる条件に
限定されるものではない。好ましくは、弗酸濃度は5%
〜95%、温度は通常用いられる温度で行われる。 (実施態様例3−1)実施態様例2−1及び実施態様例
2−2においてエッチング液として使用した弗酸を弗酸
とアルコールとの混合液に代えてエッチングを行なうこ
とも可能である。この場合、実施態様例2−1及び実施
態様例2−2と同様に非多孔質Siをエッチングせず
に、効率よく、しかも均一に、多孔質Siを選択的にエ
ッチングすることができる。
ルコールとの混合液による、多孔質Siの選択エッチン
グ法について述べる。
弗酸とアルコールとの混合液(10:1)に撹拌するこ
となしに浸潤したときのエッチングされた多孔質Siと
単結晶Siの厚みのエッチング時間依存性を示す。
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温において49
%弗酸とアルコールとの混合液(10:1)(白丸)に
撹拌することなしに浸潤した。のちに、該多孔質Siの
厚みの減少を測定した。多孔質Siは急速にエッチング
され、40分ほどで85μm、更に、80分経過させる
と195μmの層厚にわたって、高度の表面性を有し
て、均一にエッチングされた。エッチング速度は溶液濃
度及び、温度に依存する。
において49%弗酸とアルコールとの混合液(10:
1)(黒丸)に撹拌することなしに浸潤した。のちに、
該非多孔質Siの厚みの減少を測定した。非多孔質Si
は、120分経過した後にも、50オングストローム以
下しかエッチングされなかった。
て、エッチングによる反応生成気体の気泡を、瞬時にエ
ッチング表面から、撹拌することなく、除去でき、均一
にかつ効率よく多孔質Siをエッチングすることができ
る。
を水洗し、その表面を2次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
ッチング速度が製造工程等で実用上差し支えない範囲及
び上記アルコールの効果を奏する範囲で設定される。本
実施態様例では、一例として、49%弗酸とエチルアル
コールとの混合液(10:1)、室温の場合について取
り上げたが、本発明はかかる条件に限定されるものでは
ない。
しくは1〜95%、より好ましくは5〜90%、さらに
好ましくは5〜80%の範囲で設定される。アルコール
濃度は、エッチング液に対して、好ましくは80%以
下、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは40
%以下で、且つ上記アルコールの効果を奏する範囲で設
定される。温度は、好ましくは0〜100℃、より好ま
しくは5〜80℃、さらに好ましくは5〜60℃の範囲
で設定される。
ルコールのほか、イソプロピルアルコールなど製造工程
等に実用上差し支えなく、さらに上記アルコール添加効
果を望むことのできるアルコールを用いることができ
る。 (実施態様例3−2)実施態様例2−1及び実施態様例
2−2においてエッチング液として使用した弗酸を弗酸
と過酸化水素水との混合液に代えてエッチングを行なう
ことも可能である。この場合、実施態様例2−1及び実
施態様例2−2と同様に非多孔質Siをエッチングせず
に、効率よく、しかも均一に、多孔質Siを選択的にエ
ッチングすることができる。
酸化水素水との混合液による、多孔質Siの選択エッチ
ング法について述べる。
%弗酸と30%過酸化水素水との混合液(1:5)に浸
潤し、撹拌したときのエッチングされた多孔質Siと単
結晶Siの厚みのエッチング時間依存性を示す。
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温において49
%弗酸と30%過酸化水素水との混合液(1:5)(白
丸)に撹拌することなしに浸潤した。のちに、該多孔質
Siの厚みの減少を測定した。多孔質Siは急速にエッ
チングされ、40分ほどで112μm、更に、80分経
過させると256μmの層厚にわたって、高度の表面性
を有して、均一にエッチングされた。エッチング速度は
溶液濃度及び、温度に依存する。
において49%弗酸と30%過酸化水素水との混合液
(1:5)(黒丸)に浸潤し、撹拌した。のちに、該非
多孔質Siの厚みの減少を測定した。非多孔質Siは、
120分経過した後にも、50オングストローム以下し
かエッチングされなかった。
て、シリコンの酸化を増速し、反応速度を無添加に比べ
て増速することが可能であり、更に過酸化水素水の比率
を変えることにより、その反応速度を制御することがで
きる。
を水洗し、その表面を2次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
%としたが、下記の過酸化水素水の添加効果がそこなわ
れず、且つ製造工程等で実用上差し支えない濃度で設定
される。
水の溶液濃度及び温度に依存する。過酸化水素水を添加
することによって、シリコンの酸化を増速し、反応速度
を無添加に比べて増速することが可能となり、更に過酸
化水素水の比率を変えることにより、その反応速度を制
御することができる。
酸及び上記過酸化水素水の効果を奏し、エッチング速度
が製造工程等で実用上差し支えない範囲で設定される。
本実施態様例では、一例として、49%弗酸と過酸化水
素水との混合液(1:5)、室温の場合について取り上
げたが、本発明はかかる条件に限定されるものではな
い。
しくは1〜95%、より好ましくは5〜90%、さらに
好ましくは5〜80%の範囲で設定される。H2 O2 濃
度は、エッチング液に対して、好ましくは1〜95%、
より好ましくは5〜90%、さらに好ましくは10〜8
0%で、且つ上記過酸化水素水の効果を奏する範囲で設
定される。温度は、好ましくは0〜100℃、より好ま
しくは5〜80℃、さらに好ましくは5〜60℃の範囲
で設定される。 (実施態様例3−3)実施態様例2−1及び実施態様例
2−2においてエッチング液として使用した弗酸を弗酸
とアルコール及び過酸化水素水との混合液に代えてエッ
チングを行なうことも可能である。この場合、実施態様
例2−1及び実施態様例2−2と同様に非多孔質Siを
エッチングせずに、効率よく、しかも均一に、多孔質S
iを選択的にエッチングすることができる。
ルコールと過酸化水素水との混合液による、多孔質Si
の選択エッチング法について述べる。
%弗酸とアルコールと30%過酸化水素水との混合液
(10:6:50)に撹拌することなしに浸潤したとき
のエッチングされた多孔質Siと単結晶Siの厚みのエ
ッチング時間依存性を示す。
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温において49
%弗酸とアルコールと30%過酸化水素水との混合液
(10:6:50)(白丸)に撹拌することなしに浸潤
した。のちに、該多孔質Siの厚みの減少を測定した。
多孔質Siは急速にエッチングされ、40分ほどで10
7μm、更に、80分経過させると244μmも、高度
の表面性を有して、均一にエッチングされる。エッチン
グ速度は溶液濃度及び、温度に依存する。
において49%弗酸とアルコールと30%過酸化水素水
との混合液(10:6:50)(黒丸)に撹拌すること
なしに浸潤した。のちに、該非多孔質Siの厚みの減少
を測定した。非多孔質Siは、120分経過した後に
も、50オングストローム以下しかエッチングされなか
った。
を水洗し、その表面を2次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
%であるが、下記の過酸化水素水の添加効果がそこなわ
れず、且つ製造工程等で実用上差し支えない濃度で設定
される。
水の溶液濃度及び温度に依存する。過酸化水素水を添加
することによって、シリコンの酸化を増速し、反応速度
を無添加に比べて増速することが可能となり、更に過酸
化水素水の比率を変えることにより、その反応速度を制
御することができる。またアルコールを添加することに
よって、エッチングによる反応生成気体の気泡を、瞬時
にエッチング表面から、撹拌することなく、除去でき、
均一にかつ効率よく多孔質Siをエッチングすることが
できる。
酸及び上記過酸化水素水と上記アルコールの効果を奏
し、エッチング速度が製造工程等で実用上差し支えない
範囲で設定される。本実施態様例では、一例として、4
9%弗酸とエチルアルコールと過酸化水素水との混合液
(10:6:50)、室温の場合について取り上げた
が、本発明はかかる条件に限定されるものではない。
しくは1〜95%、より好ましくは5〜90%、さらに
好ましくは5〜80%の範囲で設定される。H2 O2 濃
度は、エッチング液に対して、好ましくは1〜95%、
より好ましくは5〜90%、さらに好ましくは10〜8
0%で、且つ上記過酸化水素水の効果を奏する範囲で設
定される。アルコール濃度は、エッチング液に対して、
好ましくは80%以下、より好ましくは60%以下、さ
らに好ましくは40%以下で、且つ上記アルコールの効
果を奏する範囲で設定される。温度は、好ましくは0〜
100℃、より好ましくは5〜80℃、さらに好ましく
は5〜60℃の範囲で設定される。
ルコールのほか、イソプロピルアルコールなど製造工程
等に実用上差し支えなく、さらに上記アルコール添加効
果を望むことのできるアルコールを用いることができ
る。 (実施態様例3−4)実施態様例2−1及び実施態様例
2−2においてエッチング液として使用した弗酸をバッ
ファード弗酸に代えてエッチングを行なうことも可能で
ある。この場合、実施態様例2−1及び実施態様例2−
2と同様に非多孔質Siをエッチングせずに、効率よ
く、しかも均一に、多孔質Siを選択的にエッチングす
ることができる。
ード弗酸による、多孔質Siの選択エッチング法につい
て述べる。
ファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウム
との混合水溶液)に浸潤し、撹拌したときのエッチング
された多孔質Siと単結晶Siの厚みのエッチング時間
依存性を示す。
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温においてバッ
ファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウム
との混合水溶液)(白丸)に撹拌することなしに浸潤し
た。のちに、該多孔質Siの厚みの減少を測定した。多
孔質Siは急速にエッチングされ、40分ほどで70μ
m、更に、120分経過させると118μmも、高度の
表面性を有して、均一にエッチングされる。エッチング
速度は溶液濃度及び、温度に依存する。
においてバッファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化
アンモニウムとの混合水溶液)(黒丸)に浸潤し、撹拌
した。のちに、該非多孔質Siの厚みの減少を測定し
た。非多孔質Siは、120分経過した後にも、50オ
ングストローム以下しかエッチングされなかった。
を水洗し、その表面を2次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
ニウム(NH4 F)36%、フッ化水素(HF)4.5
%の水溶液が用いられる。
に依存する。溶液濃度及び温度の条件は実用上差し支え
ない範囲で設定される。本願では、一例として、フッ化
アンモニウム(NH4 F)36%、フッ化水素(HF)
4.5%の水溶液のバッファード弗酸、室温の場合につ
いて取り上げたが、本発明はかかる溶液濃度及び温度条
件に限定されるものではない。
ング液に対して、好ましくは1〜95%、より好ましく
は1〜85%、さらに好ましくは1〜70%の範囲で設
定され、バッファード弗酸中のNH4 F濃度は、エッチ
ング液に対して、好ましくは1〜95%、より好ましく
は5〜90%、さらに好ましくは5〜80%の範囲で設
定される。温度は、好ましくは0〜100℃、より好ま
しくは5〜80℃、さらに好ましくは5〜60℃の範囲
で設定される。 (実施態様例3−5)実施態様例2−1及び実施態様例
2−2においてエッチング液として使用した弗酸をバッ
ファード弗酸とアルコールとの混合液に代えてエッチン
グを行なうことも可能である。この場合、実施態様例2
−1及び実施態様例2−2と同様に非多孔質Siをエッ
チングせずに、効率よく、しかも均一に、多孔質Siを
選択的にエッチングすることができる。
ード弗酸とアルコールとの混合液による、多孔質Siの
選択エッチング法について述べる。
ッファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウ
ムとの混合水溶液)とアルコールとの混合液(10:
1)に撹はんすることなしに浸潤したときのエッチング
された多孔質Siと単結晶Siの厚みのエッチング時間
依存性を示す。
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温においてバッ
ファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウム
との混合水溶液)とアルコールとの混合液(10:1)
(白丸)に撹はんすることなしに浸潤した。のちに、該
多孔質Siの厚みの減少を測定した。多孔質Siは急速
にエッチングされ、40分ほどで83μm、更に、12
0分経過させると140μmも、高度の表面性を有し
て、均一にエッチングされる。エッチング速度は溶液濃
度及び、温度に依存する。
においてバッファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化
アンモニウムとの混合水溶液)とアルコールとの混合液
(10:1)(黒丸)に撹はんすることなしに浸潤し
た。のちに、該非多孔質Siの厚みの減少を測定した。
非多孔質Siは、120分経過した後にも、50オング
ストローム以下しかエッチングされなかった。
を水洗し、その表面を二次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
の溶液濃度及び温度に依存する。アルコールを添加する
ことによって、エッチングによる反応生成気体の気泡
を、瞬時にエッチング表面から、撹拌することなく、除
去でき、均一にかつ効率よく多孔質Siをエッチングす
ることができる。
ッチング速度が製造工程等で実用上差し支えない範囲及
び上記アルコールの効果を奏する範囲で設定される。本
実施態様例では、一例として、バッファード弗酸(4.
5%弗酸と36%弗化アンモニウムとの混合水溶液)と
エチルアルコールとの混合液(10:1)、室温の場合
について取り上げたが、本発明はかかる条件に限定され
るものではない。
ング液に対して、好ましくは1〜95%、より好ましく
は1〜85%、さらに好ましくは1〜70%の範囲で設
定される。
ム(NH4 F)濃度は、エッチング液に対して、好まし
くは1〜95%、より好ましくは5〜90%、更に好ま
しくは5〜80%の範囲で設定される。
て、好ましくは80%以下、より好ましくは60%以
下、さらに好ましくは40%以下で、且つ上記アルコー
ルの効果を奏する範囲で設定される。
ましくは5〜80℃、さらに好ましくは5〜60℃の範
囲で設定される。
ルコールのほか、イソプロピルアルコールなど製造工程
等に実用上差し支えなく、さらに上記アルコール添加効
果を望むことのできるアルコールを用いることができ
る。 (実施態様例3−6)実施態様例2−1及び実施態様例
2−2においてエッチング液として使用した弗酸をバッ
ファード弗酸と過酸化水素水との混合液に代えてエッチ
ングを行なうことも可能である。この場合、実施態様例
2−1及び実施態様例2−2と同様に非多孔質Siをエ
ッチングせずに、効率よく、しかも均一に、多孔質Si
を選択的にエッチングすることができる。
ード弗酸と過酸化水素水との混合液による、多孔質Si
の選択エッチング法について述べる。
ッファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウ
ムとの混合水溶液)30%過酸化水素水との混合液
(1:5)に浸潤し、撹拌したときのエッチングされた
多孔質Siと単結晶Siの厚みのエッチング時間依存性
を示す。
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温においてバッ
ファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウム
との混合水溶液)と30%過酸化水素水との混合液
(1:5)(白丸)に浸潤し、撹拌した。のちに、該多
孔質Siの厚みの減少を測定した。多孔質Siは急速に
エッチングされ、40分ほどで88μm、更に、120
分経過させると147μmも、高度の表面性を有して、
均一にエッチングされる。エッチング速度は溶液濃度及
び、温度に依存する。
においてバッファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化
アンモニウムとの混合水溶液)と30%過酸化水素水と
の混合液(1:5)(黒丸)に浸潤し、撹拌した。のち
に、該非多孔質Siの厚みの減少を測定した。非多孔質
Siは、120分経過した後にも、50オングストロー
ム以下しかエッチングされなかった。
を水洗し、その表面を2次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
%であるが、下記の過酸化水素水の添加効果がそこなわ
れず、且つ製造工程等で実用上差し支えない濃度で設定
される。
酸,過酸化水素水の溶液濃度及び温度に依存する。過酸
化水素水を添加することによって、シリコンの酸化を増
速し、反応速度を無添加に比べて増速することが可能と
なり、更に過酸化水素水の比率を変えることにより、そ
の反応速度を制御することができる。
ッファード弗酸及び上記過酸化水素水の効果を奏し、エ
ッチング速度が製造工程等で実用上差し支えない範囲で
設定される。本願では、一例として、バッファード弗酸
と過酸化水素水との混合液(1:5)、室温の場合につ
いて取り上げたが、本発明はかかる条件に限定されるも
のではない。
ング液に対して、好ましくは1〜95%、より好ましく
は1〜85%、さらに好ましくは1〜70%の範囲で設
定される。
好ましくは1〜95%、より好ましくは5〜90%、さ
らに好ましくは10〜80%で、且つ上記過酸化水素水
の効果を奏する範囲で設定される。
ましくは5〜80℃、さらに好ましくは5〜60℃の範
囲で設定される。 (実施態様例3−7)実施態様例2−1及び実施態様例
2−2においてエッチング液として使用した弗酸をバッ
ファード弗酸とアルコール及び過酸化水素水との混合液
に代えてエッチングを行なうことも可能である。この場
合、実施態様例2−1及び実施態様例2−2と同様に非
多孔質Siをエッチングせずに、効率よく、しかも均一
に多孔質Siを選択的にエッチングすることができる。
ード弗酸とアルコールと過酸化水素水との混合液によ
る、多孔質Siの選択エッチング法について述べる。
ッファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウ
ムとの混合水溶液)とアルコールと30%過酸化水素水
との混合液(10:6:50)に撹拌することなしに浸
潤したときのエッチングされた多孔質Siと単結晶Si
の厚みのエッチング時間依存性を示す。
て作成し、その条件を以下にしめす。陽極化成によって
形成する多孔質Siの出発材料は、単結晶Siに限定さ
れるものではなく、他の結晶構造のSiでも可能であ
る。
1:1:1 時間: 2.4(時間) 多孔質Siの厚み: 300(μm) Porosity: 56(%) 上記条件により作成した多孔質Siを室温においてバッ
ファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化アンモニウム
との混合水溶液)とアルコールと30%過酸化水素水と
の混合液(10:6:50)(白丸)に撹拌することな
しに浸潤した。のちに、該多孔質Siの厚みの減少を測
定した。多孔質Siは急速にエッチングされ、40分ほ
どで83μm、更に、120分経過させると140μm
も、高度の表面性を有して、均一にエッチングされる。
エッチング速度は溶液濃度及び、温度に依存する。
においてバッファード弗酸(4.5%弗酸と36%弗化
アンモニウムとの混合水溶液)とアルコールと30%過
酸化水素水との混合液(10:6:50)(黒丸)に撹
拌することなしに浸潤した。のちに、該非多孔質Siの
厚みの減少を測定した。非多孔質Siは、120分経過
した後にも、50オングストローム以下しかエッチング
されなかった。
を水洗し、その表面を2次イオンにより微量分析したと
ころ何等不純物は検出されなかった。
%であるが、下記の過酸化水素水の添加効果がそこなわ
れず、且つ製造工程等で実用上差し支えない濃度で設定
される。
水の溶液濃度及び温度に依存する。
リコンの酸化を増速し、反応速度を無添加に比べて増速
することが可能となり、更に過酸化水素水の比率を変え
ることにより、その反応速度を制御することができる。
エッチングによる反応生成気体の気泡を、瞬時にエッチ
ング表面から、撹拌することなく、除去でき、均一にか
つ効率よく多孔質Siをエッチングすることができる。
ッファード弗酸及び上記過酸化水素水と上記アルコール
の効果を奏し、エッチング速度が製造工程等で実用上差
し支えない範囲で設定される。本実施態様例では、一例
として、バッファード弗酸とエチルアルコールと過酸化
水素水との混合液(10:6:50)、室温の場合につ
いて取り上げたが、本発明はかかる条件に限定されるも
のではない。
ング液に対して、好ましくは1〜95%、より好ましく
は5〜90%、さらに好ましくは5〜80%の範囲で設
定される。H2 O2 濃度は、エッチング液に対して、好
ましくは1〜95%、より好ましくは5〜90%、さら
に好ましくは10〜80%で、且つ上記過酸化水素水の
効果を奏する範囲で設定される。
て、好ましくは80%以下、より好ましくは60%以
下、さらに好ましくは40%以下で、且つ上記アルコー
ルの効果を奏する範囲で設定される。
ましくは5〜80℃、さらに好ましくは5〜60℃の範
囲で設定される。
ルコールのほか、イソプロピルアルコールなど製造工程
等に実用上差し支えなく、さらに上記アルコール添加効
果を望むことのできるアルコールを用いることができ
る。
く説明するが本発明にはこれら実施例に限定されるもの
ではない。 (実施例1)(酸化層を形成しない例) 本実施例は、図1の工程に従って、説明する。
01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶Si
基板を、50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。このときの電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。また、このときの多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり、200μmの厚みを持った(100)S
i基板全体は、24分で多孔質化された(図1
(a))。
MBE(分子線エピタキシー:Molecular B
eam Epitaxy)法により、0.063Ω・c
mのSiエピタキシャル層13を0.5μm低温成長さ
せた。堆積条件は、以下のとおりである(図1
(b))。
溶融石英ガラス基板14を重ね合わせ、接触させた(図
1(c))。
ッ硝酸酢酸溶液(49%弗酸:70%硝酸:99.5%
酢酸=1:3:8)に対するエッチング速度は、約毎分
1μm弱程度であるが、0.063Ω・cmのSi単結
晶13はこのエッチング液ではほとんどエッチングされ
ない。また、前述したように、多孔質層のエッチング速
度はその百倍ほど増速される。すなわち、200μmの
厚みを持った多孔質化されたSi基板は、2分で除去さ
れ、溶融石英ガラス基板14上に0.5μmの厚みを持
った単結晶Si層13が形成できた。エピタキシャル層
13には何ら変化はなかった。このとき、溶融石英ガラ
ス基板14裏面は0.1μmエッチングされるが、その
表面は、元の光学研磨面と何ら差はなかった(図1
(d))。
時間加熱することにより、SOI薄膜層13と溶融石英
ガラス基板14は強固に接合された(図1(e))。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例2)まず200μmの厚みを持った比抵抗0.
01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶Si
基板を、50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。このときの電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。また、このときの多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり、200μmの厚みを持った(100)S
i基板全体は、24分で多孔質化された(図1
(a))。
MBE(分子線エピタキシー:Molecular B
eam Epitaxy)法により、0.063Ω・c
mのSiエピタキシャル層13を0.5μm低温成長さ
せた。堆積条件は、以下のとおりである(図1
(b))。
膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラス基板14を
重ね合わせ、接触させた(図1(c))。
ッ硝酸酢酸溶液(49%弗酸:70%硝酸:99.5%
酢酸=1:3:8)に対するエッチング速度は、約毎分
1μm弱程度であるが、0.063Ω・cmのSi単結
晶13はこのエッチング液ではほとんどエッチングされ
ない。また、前述したように、多孔質層のエッチング速
度はその百倍ほど増速される。すなわち、200μmの
厚みを持った多孔質化されたSi基板は、2分で除去さ
れ、溶融石英ガラス基板14上に0.5μmの厚みを持
った単結晶Si層13が形成できた。エピタキシャル層
13には何ら変化はなかった。このとき、溶融石英ガラ
ス基板14裏面は0.1μmエッチングされるが、その
表面は、元の光学研磨面と何ら差はなかった(図1
(d))。
時間加熱することにより、SOI薄膜層13と溶融石英
ガラス基板14は強固に接合された(図1(e))。
施例1と同様に、Si層には新たな結晶欠陥は導入され
ておらず、良好な結晶性が維持されていることが確認さ
れた。 (実施例3)本実施例は、図1の工程に従って実施し
た。
いは高濃度N型(100)単結晶Si基板を、50%の
HF溶液中において陽極化成を行った。このときの電流
密度は、100mA/cm2 であった。また、このとき
の多孔質化速度は、8.4μm/min.であり、20
0μmの厚みを持った(100)Si基板全体は、24
分で多孔質化された(図1(a))。
プラズマCVD法により、Siエピタキシャル層を0.
5μm低温成長させた。堆積条件は、以下のとおりであ
る(図1(b))。
膜の表面に光学研磨を施した500℃付近に軟化点のあ
るガラス基板を重ね合わせ、接触させる(図1
(c))。
するエッチング速度は、約毎分1μm弱程度であるが、
前述したように、多孔質層のエッチング速度はその百倍
ほど増速される。すなわち、200μmの厚みを持った
多孔質化されたSi基板は、2分で除去され、低軟化点
ガラス基板上に0.5μmの厚みを持った単結晶Si層
が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化はなかっ
た(図1(d))。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と低軟化点ガラ
ス基板は強固に接合された(図1(e))。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例4)まず200μmの厚みを持った、P型ある
いは高濃度N型(100)単結晶Si基板を50%のH
F溶液中において陽極化成を行った。このときの電流密
度は、100mA/cm2 であった。また、このときの
多孔質化速度は、8.4μm/min.であり、200
μmの厚みを持った(100)Si基板全体は、24分
で多孔質化された(図1(a))。
イアス・スパッタ法により、Siエピタキシャル層を1
μm低温成長させた。堆積条件は、以下のとおりである
(図1(b))。
膜の表面に光学研磨を施した500℃付近に軟化点のあ
るガラス基板を重ね合わせ、接触させる(図1
(c))。
対するエッチング速度は、約毎分1μm弱程度である
が、前述したように、多孔質層のエッチング速度はその
百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚みを持
った多孔質化されたSi基板は、2分で除去され、低軟
化点ガラス基板上に1μmの厚みを持った単結晶Si層
が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化はなかっ
た。(図1(d))。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と低軟化点ガラ
ス基板は強固に接合された(図1(e))。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例5)本実施例も同様に図1の工程に従って実施
した。
Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶Si基板
を、50%のHF溶液中において陽極化成を行った。こ
のときの電流密度は、100mA/cm2 であった。ま
た、このときの多孔質化速度は、8.4μm/min.
であり、200μmの厚みを持った(100)Si基板
全体は、24分で多孔質化された。
法により、0.063Ω・cmのSiエピタキシャル層
を0.5μm低温成長させた。堆積条件は、以下のとお
りである。
膜の表面に光学研磨を施した800℃付近に軟化点のあ
るガラス基板を重ね合わせ、接触させる。
ッ硝酸酢酸溶液(49%弗酸:70%硝酸:99.5%
酢酸=1:3:8)に対するエッチング速度は、約毎分
1μm弱程度であるが、0.063Ω・cmのSi単結
晶はこのエッチング液ではほとんどエッチングされな
い。また前述したように、多孔質層のエッチング速度は
その百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚み
を持った多孔質化されたSi基板は、2分で除去され、
ガラス基板上に0.5μmの厚みを持った単結晶Si層
が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化はなかっ
た。このとき、溶融石英ガラス基板裏面は0.1μmエ
ッチングされるが、その表面は、元の光学研磨面と何ら
差はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層とガラス基板は
強固に接合された。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例6)図1の工程に従って、本実施例を実施し
た。
N型(100)単結晶Si基板を50%のHF溶液中に
おいて陽極化成を行った。このときの電流密度は、10
0mA/cm2 であった。また、このときの多孔質化速
度は、8.4μm/min.であり、200μmの厚み
を持った(100)Si基板全体は、24分で多孔質化
された。
D法により、Siエピタキシャル層を0.5μm低温成
長させた。堆積条件は、以下のとおりである。
膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラス基板を重ね
合わせ、接触させる。
弗酸:65%硝酸:水=6:100:40)に対するエ
ッチング速度は、約毎分0.5μm弱程度である。ま
た、前述したように、多孔質層のエッチング速度はその
百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚みを持
った多孔質化されたSi基板は、4分で除去され、溶融
石英基板上に0.5μmの厚みを持った単結晶Si層が
形成できた。エピタキシャル層には何ら変化はなかっ
た。このとき、溶融石英ガラス基板裏面はほとんどエッ
チングされず、その表面は、元の光学研磨面と何ら差は
なかった。
た場合には、成長温度を数十度上昇させる必要がある
が、多孔質基板に特有な増速エッチング特性は維持され
た。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例7)(酸化層を形成しない例) 図2の工程に従って、本実施例を実施した。
01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶Si
基板上にCVD法により、Siエピタキシャル層を1μ
m成長させた。堆積条件は、以下のとおりである(図2
(a))。
CM H2 230 l/min. PH3 (50ppm) 72 SCCM 温度: 1080 ℃ 圧力: 80 Torr 時間: 2 min. この基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。このときの電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。また、このときの多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり、200μmの厚みを持った(100)S
i基板全体は、24分で多孔質化された。前述したよう
に、この陽極化成では、(100)Si基板のみが多孔
質化され、Siエピタキシャル層には変化がなかった
(図2(b))。
研磨を施した溶融石英ガラス基板を重ね合わせ、接触さ
せた(図2(c))。
ッ硝酸酢酸溶液(49%弗酸:70%硝酸:99.5%
酢酸=1:3:8)に対するエッチング速度は、約毎分
1μm弱程度であるが、0.063Ω・cmのSi単結
晶はこのエッチング液ではほとんどエッチングされな
い。また、前述したように、多孔質層のエッチング速度
はその百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚
みを持った多孔質化されたSi基板は、2分で除去さ
れ、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚みを持った単結
晶Si層が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化
はなかった。このとき、溶融石英ガラス基板裏面は0.
1μmエッチングされるが、その表面は、元の光学研磨
面と何ら差はなかった(図2(d))。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(図2(e))。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例8)まず200μmの厚みを持った比抵抗0.
01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶Si
基板上にCVD法により、Siエピタキシャル層を1μ
m成長させた。堆積条件は、以下のとおりである(図2
(a))。
CM H2 230 l/min. PH3 (50ppm) 72 SCCM 温度: 1080 ℃ 圧力: 80 Torr 時間: 2 min. この基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。このときの電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。また、このときの多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり、200μmの厚みを持った(100)S
i基板全体は、24分で多孔質化された。前述したよう
に、この陽極化成では、(100)Si基板のみが多孔
質化され、Siエピタキシャル層には変化がなかった
(図2(b))。
した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラ
ス基板を重ね合わせ、接触させた(図2(c))。
ッ硝酸酢酸溶液(49%弗酸:70%硝酸:99.5%
酢酸=1:3:8)に対するエッチング速度は、約毎分
1μm弱程度であるが、0.063Ω・cmのSi単結
晶はこのエッチング液ではほとんどエッチングされな
い。また、前述したように、多孔質層のエッチング速度
はその百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚
みを持った多孔質化されたSi基板は、2分で除去さ
れ、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚みを持った単結
晶Si層が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化
はなかった。このとき、溶融石英ガラス基板裏面は0.
1μmエッチングされるが、その表面は、元の光学研磨
面と何ら差はなかった(図2(d))。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(図2(e))。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例9)同様に図2の工程に従って、本実施例を実
施した。
濃度N型(100)単結晶Si基板上にCVD法によ
り、Siエピタキシャル層を0.5μm成長させた。堆
積条件は、以下のとおりである。
CM H2 230 l/min. PH3 (50ppm) 72 SCCM 温度: 1080 ℃ 圧力: 80 Torr 時間: 1 min. この基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行っ
た。このときの電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。また、このときの多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり、200μmの厚みを持った(100)S
i基板全体は、24分で多孔質化された。前述したよう
に、この陽極化成では、(100)Si基板のみが多孔
質化され、Siエピタキシャル層には変化がなかった。
した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラ
ス基板を重ね合わせ、接触させる。
弗酸:65%硝酸:水=6:100:40)に対するエ
ッチング速度は、約毎分0.5μm弱程度である。ま
た、前述したように、多孔質層のエッチング速度はその
百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚みを持
った多孔質化されたSi基板は、4分で除去され、溶融
石英基板上に0.5μmの厚みを持った単結晶Si層が
形成できた。エピタキシャル層には何ら変化はなかっ
た。このとき、溶融石英ガラス基板裏面はほとんどエッ
チングされず、その表面は、元の光学研磨面と何ら差は
なかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例10)図2の工程に従って、本実施例を実施し
た。
濃度N型(100)単結晶Si基板上にMBE法によ
り、Siエピタキシャル層を0.5μm成長させた。堆
積条件は、以下のとおりである。
た。このときの電流密度は、100mA/cm2 であっ
た。また、このときの多孔質化速度は、8.4μm/m
in.であり、200μmの厚みを持った(100)S
i基板全体は、24分で多孔質化された。前述したよう
に、この陽極化成では、(100)Si基板のみが多孔
質化され、Siエピタキシャル層には変化がなかった。
した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した800℃付近
に軟化点のあるガラス基板を重ね合わせ、接触させる。
弗酸:65%硝酸:水=6:100:40)に対するエ
ッチング速度は、約毎分0.5μm弱程度である。ま
た、前述したように、多孔質層のエッチング速度はその
百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚みを持
った多孔質化されたSi基板は、4分で除去され、溶融
石英基板上に0.5μmの厚みを持った単結晶Si層が
形成できた。エピタキシャル層には何ら変化はなかっ
た。このとき、ガラス基板裏面はほとんどエッチングさ
れず、その表面は、元の光学研磨面と何ら差はなかっ
た。
時間加熱することにより、SOI薄膜層とガラス基板は
強固に接合された。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例11)図2の工程に従って、本実施例を実施し
た。
Ω・cmのP型(100)単結晶Si基板表面にプロト
ンのイオン注入によって、N型Si層を1μm形成し
た。H+ 注入量は、5×1015(ions/cm2 )で
あった。この基板を50%のHF溶液中において陽極化
成を行った。このときの電流密度は、100mA/cm
2 であった。また、このときの多孔質化速度は、8.4
μm/min.であり、200μmの厚みを持ったP型
(100)Si基板全体は、24分で多孔質化された。
前述したように、この陽極化成では、P型(100)S
i基板のみが多孔質化され、N型Si層には変化がなか
った。
した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラ
ス基板を重ね合わせ、接触させる。
ッ硝酸酢酸溶液(49%弗酸:70%硝酸:99.5%
酢酸=1:3:8)に対するエッチング速度は、約毎分
1μm弱程度であるが、0.063Ω・cmのSi単結
晶はこのエッチング液ではほとんどエッチングされな
い。また、前述したように、多孔質層のエッチング速度
はその百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚
みを持った多孔質化されたSi基板は、2分で除去さ
れ、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚みを持った単結
晶Si層が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化
はなかった。このとき、溶融石英ガラス基板裏面は0.
1μmエッチングされるが、その表面は、元の光学研磨
面と何ら差はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例12)図2の工程に従って、本実施例を実施し
た。
Ω・cmのP型(100)単結晶Si基板表面にP+
(リンイオン)のイオン注入によって、比抵抗0.06
3Ω・cmの高抵抗Si層を1μm形成した。P+ 注入
量は、5×1015(ions/cm2 )であった。この
基板を50%のHF溶液中において陽極化成を行った。
このときの電流密度は、100mA/cm2 であった。
また、このときの多孔質化速度は、8.4μm/mi
n.であり、200μmの厚みを持った低抵抗P型(1
00)Si基板全体は、24分で多孔質化された。前述
したように、この陽極化成では、低抵抗P型(100)
Si基板のみが多孔質化され、高抵抗Si層には変化が
なかった。
した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラ
ス基板を重ね合わせ、接触させる。
ッ硝酸酢酸溶液(49%弗酸:70%硝酸:99.5%
酢酸=1:3:8)に対するエッチング速度は、約毎分
1μm弱程度であるが、0.063Ω・cmのSi単結
晶はこのエッチング液ではほとんどエッチングされな
い。また、前述したように、多孔質層のエッチング速度
はその百倍ほど増速される。すなわち、200μmの厚
みを持った多孔質化されたSi基板は、2分で除去さ
れ、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚みを持った単結
晶Si層が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化
はなかった。このとき、溶融石英ガラス基板裏面は0.
1μmエッチングされるが、その表面は、元の光学研磨
面と何ら差はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例13)まず、200μmの厚みを持った比抵抗
0.01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶
Si基板に対して、HF溶液中において陽極化成による
多孔質化を行った。
1:1 時間: 1.6(時間) 多孔質Siの厚み: 200(μm) Porosity: 56(%) 次に、該(100)多孔質Si基板上に、MBE(分子
線エピタキシー:Molecular Beam Ep
itaxy)法により、0.063Ω・cmのSiエピ
タキシャル層(非多孔質Si単結晶層)を0.5μm低
温成長させた。堆積条件は、以下のとおりである。
た後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラス
基板を重ね合わせ、接触させた(1次貼合せ)。溶融石
英ガラス基板のみを化学エッチング耐性に優れたSi3
N4 で被覆した。
撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、非多
孔質Si単結晶層だけがエッチングされずに残り、非多
孔質単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、多孔
質Si基板は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英ガラス基板上に0.5μmの
厚みを持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャ
ル層には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。
代用できる。 (実施例14)まず、200μmの厚みを持った、P型
あるいは高濃度N型(100)単結晶Si基板をHF溶
液中において陽極化成による多孔質化を行った。
と同様のものとした。
ラズマCVD法により、Siエピタキシャル層(非多孔
質Si単結晶層)を0.5μm低温成長させた。堆積条
件は、以下のとおりである。
た後、酸化膜の表面に光学研磨を施した500℃付近に
軟化点のあるガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1
次貼合せ)。ガラス基板のみを化学エッチング耐性に優
れたSi3 N4で被覆した。
拌しながら選択エッチングした。78分後には、非多孔
質単結晶Si層だけがエッチングされずに残り、単結晶
Siをエッチ・ストップの材料として、多孔質Si基板
は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、低軟化点ガラス基板上に0.5μmの
厚みを持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャ
ル層には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と低軟化点ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例15)まず、200μmの厚みを持った、P型
あるいは高濃度N型(100)単結晶Si基板をHF溶
液中において陽極化成による多孔質化を行った。
と同様のものとした。
イアス・スパッタ法により、Siエピタキシャル層(非
多孔質Si単結晶層)を1μm低温成長させた。堆積条
件は、以下のとおりである。
た後、酸化膜の表面に光学研磨を施した500℃付近に
軟化点のあるガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1
次貼合せ)。ガラス基板のみを化学エッチング耐性に優
れたSi3 N4で被覆した。
酸で撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、
非多孔質単結晶Si層だけがエッチングされずに残り、
単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、多孔質S
i基板は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は極めて低く、78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は除去され、Si3 N4 被覆膜を除
去した後には、低軟化点ガラス基板上に1μmの厚みを
持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層に
は何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と低軟化点ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例16)まず、200μmの厚みを持った比抵抗
0.01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶
Si基板に対して、HF溶液中において陽極化成による
多孔質化を行った。
と同様のものとした。
相成長法により、0.063Ω・cmのSiエピタキシ
ャル層(非多孔質Si単結晶層)を0.5μm低温成長
させた。堆積条件は、以下のとおりである。
た後、酸化膜の表面に光学研磨を施した800℃付近に
軟化点のあるガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1
次貼合せ)。ガラス基板のみを化学エッチング耐性に優
れたSi3 N4で被覆した。
撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、非多
孔質単結晶Si層だけがエッチングされずに残り、単結
晶Siをエッチ・ストップの材料として、多孔質Si基
板は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は極めて低く、78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、ガラス基板上に0.5μmの厚みを持
った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層には
何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層とガラス基板は
強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例17)まず200μmの厚みを持ったP型ある
いはN型(100)単結晶Si基板をHF溶液中におい
て陽極化成による多孔質化を行った。
と同様のものとした。
圧CVD法により、Siエピタキシャル層(非多孔質S
i単結晶層)を0.5μm低温成長させた。堆積条件
は、以下のとおりである。
た後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラス
基板を重ね合わせ、接触させた(1次貼合せ)。溶融石
英ガラス基板のみを化学エッチング耐性に優れたSi3
N4 で被覆した。
撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、単結
晶Si層だけがエッチングされずに残り、単結晶Siを
エッチ・ストップの材料として、多孔質Si基板は選択
エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英基板上に0.5μmの厚みを
持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層に
は何ら変化はなかった。
た場合には、成長温度を数十度上昇させる必要がある
が、多孔質基板に特有な増速エッチング特性は維持され
た。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例18)200μmの厚みを持った比抵抗0.0
1Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶Si基
板上にCVD法により、Siエピタキシャル層(非多孔
質Si単結晶層)を1μm成長させた。堆積条件は、以
下のとおりである。
CM H2 230 l/min. PH3 (50ppm) 72 SCCM 温度: 1080 ℃ 圧力: 80 Torr 時間: 2 min. この基板をHF溶液中において陽極化成による多孔質化
を行った。
と同様のものとした。
00)Si基板のみが多孔質化され、Siエピタキシャ
ル層(非多孔質Si単結晶層)には変化がなかった。
00Å酸化した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶
融石英ガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1次貼合
せ)。溶融石英ガラス基板のみを化学エッチング耐性に
優れたSi3 N4 で被覆した。
酸で撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、
単結晶Si層だけがエッチングされずに残り、単結晶S
iをエッチ・ストップの材料として、多孔質Si基板は
選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚み
を持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層
には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例19)200μmの厚みを持ったP型あるいは
高濃度N型(100)単結晶Si基板上にCVD法によ
り、Siエピタキシャル層(非多孔質Si単結晶層)を
0.5μm成長させた。堆積条件は、以下のとおりであ
る。
M H2 230 l/min. PH3 (50ppm) 72 SCCM 温度: 1080 ℃ 圧力: 80 Torr 時間: 1 min. 次に、この基板をHF溶液中において陽極化成による多
孔質化を行った。
と同様のものとした。
00)Si基板のみが多孔質化され、Siエピタキシャ
ル層(非多孔質Si単結晶層)には変化がなかった。
00Å酸化した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶
融石英ガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1次貼合
せ)。溶融石英ガラス基板のみを化学エッチング耐性に
優れたSi3 N4 で被覆した。
撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、非多
孔質単結晶Si層だけがエッチングされずに残り、単結
晶Siをエッチ・ストップの材料として、多孔質Si基
板は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英基板上に0.5μmの厚みを
持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層に
は何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例20)200μmの厚みを持ったP型あるいは
高濃度N型(100)単結晶Si基板上にMBE法によ
り、Siエピタキシャル層(非多孔質Si単結晶層)を
0.5μm成長させた。堆積条件は、以下のとおりであ
る。
を行った。
と同様のものとした。
00)Si基板のみが多孔質化され、Siエピタキシャ
ル層(非多孔質Si単結晶層)には変化がなかった。
した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した800℃付近
に軟化点のあるガラス基板を重ね合わせ、接触させた
(1次貼合せ)。ガラス基板のみを化学エッチング耐性
に優れたSi3 N4 で被覆した。
撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、単結
晶Si層だけがエッチングされずに残り、単結晶Siを
エッチ・ストップの材料として、多孔質Si基板は選択
エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英基板上に0.5μmの厚みを
持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層に
は何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層とガラス基板は
強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例21)200μmの厚みを持った比抵抗0.0
1Ω・cmのP型(100)単結晶Si基板表面にプロ
トンのイオン注入によって、N型Si層を1μm形成し
た。H+ 注入量は、5×1015(ions/cm2 )で
あった。この基板をHF溶液中において陽極化成による
多孔質化を行った。
と同様のものとした。
(100)Si基板のみが多孔質化され、N型Si層に
は変化がなかった。
酸化した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英
ガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1次貼合せ)。
溶融石英ガラス基板のみを化学エッチング耐性に優れた
Si3 N4 で被覆した。
拌しながら選択エッチングした。78分後には、単結晶
Si層だけがエッチングされずに残り、単結晶Siをエ
ッチ・ストップの材料として、多孔質Si基板は選択エ
ッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚み
を持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層
には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例22)200μmの厚みを持った比抵抗0.0
1Ω・cmのP型(100)単結晶Si基板表面にP+
(リンイオン)のイオン注入によって、比抵抗0.06
3Ω・cmの高抵抗Si層を1μm形成した。P+ 注入
量は、5×1015(ions/cm2 )であった。この
基板をHF溶液中において陽極化成による多孔質化を行
った。
と同様のものとした。
抗P型(100)Si基板のみが多孔質化され、高抵抗
Si層には変化がなかった。
Å酸化した後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石
英ガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1次貼合
せ)。溶融石英ガラス基板のみを化学エッチング耐性に
優れたSi3 N4 で被覆した。
拌しながら選択エッチングした。78分後には、単結晶
Si層だけがエッチングされずに残り、単結晶Siをエ
ッチ・ストップの材料として、多孔質Si基板は選択エ
ッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚み
を持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層
には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例23)まず、200μmの厚みを持った比抵抗
0.01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶
Si基板に対して、HF溶液中において陽極化成による
多孔質化を行った。
MBE(分子線エピタキシー:Molecular B
eam Epitaxy)法により、0.063Ω・c
mのSiエピタキシャル層(非多孔質Si単結晶層)を
0.5μm低温成長させた。堆積条件は、以下のとおり
である。
溶融石英ガラス基板を重ね合わせ、接触させた(1次貼
合せ)。溶融石英ガラス基板のみを化学エッチング耐性
に優れたSi3 N4 で被覆した。
拌しながら選択エッチングした。78分後には、非多孔
質Si単結晶層だけがエッチングされずに残り、非多孔
質単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、多孔質
Si基板は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英ガラス基板上に0.5μmの
厚みを持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャ
ル層には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。
代用できる。 (実施例24)200μmの厚みを持った比抵抗0.0
1Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結晶Si基
板上にCVD法により、Siエピタキシャル層(非多孔
質Si単結晶層)を1μm成長させた。堆積条件は、以
下のとおりである。
M H2 230 l/min PH3 (50ppm) 72 SCCM 温度: 1080 ℃ 圧力: 80 Torr 時間: 2 min. この基板をHF溶液中において陽極化成による多孔質化
を行った。
同様のものとした。
00)Si基板のみが多孔質化され、Siエピタキシャ
ル層(非多孔質Si単結晶層)には変化がなかった。
学研磨を施した溶融石英ガラス基板を重ね合わせ、接触
させた(1次貼合せ)。溶融石英ガラス基板のみを化学
エッチング耐性に優れたSi3 N4 で被覆した。
酸で撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、
単結晶Si層だけがエッチングされずに残り、単結晶S
iをエッチ・ストップの材料として、多孔質Si基板は
選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英ガラス基板上に1μmの厚み
を持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャル層
には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。
して光透過性基板を用いてSOI構造を実現したが、も
ちろん光不透過性基板を使用しても本発明の効果を得る
ことができる。
チング液に対して耐性が強ければ、エッチング防止膜は
必要はないことは明らかである。 (実施例25〜実施例36)実施例13乃至実施例24
で使用したエッチング液を49%弗酸とアルコールとの
混合液(10:1)に代えてそれぞれエッチングを行っ
た以外、実施例13乃至実施例24と同様にして単結晶
Si層を形成した。
混合液(10:1)を使用して選択エッチングしたとこ
ろ82分後には、非多孔質Si単結晶層がエッチングさ
れずに残った。
するエッチング速度は、極めて低く82分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少であった。
を用いて断面観察した結果、Si層には新たな結晶欠陥
は導入されておらず、良好な結晶性が維持されているこ
とが確認された。 (実施例37〜実施例48)実施例13〜実施例24で
使用したエッチング液を49%弗酸と30%過酸化水素
水との混合液(1:5)に代えてそれぞれエッチングを
行った以外、実施例13〜実施例24と同様にして単結
晶Si層を形成した。
素水との混合液(1:5)を使用して選択エッチングし
たところ62分後には、非多孔質Si単結晶層がエッチ
ングされずに残った。
するエッチング速度は、極めて低く62分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少であった。
を用いて断面観察した結果、Si層には新たな結晶欠陥
は導入されておらず、良好な結晶性が維持されているこ
とが確認された。 (実施例49〜実施例60)実施例13〜実施例24で
使用したエッチング液を49%弗酸とアルコールと30
%過酸化水素水との混合液(10:6:50)に代えて
それぞれエッチングを行った以外、実施例13〜実施例
24と同様にして単結晶Si層を形成した。多孔質Si
を49%弗酸とアルコールと30%過酸化水素水との混
合液(10:6:50)を使用して選択エッチングした
ところ65分後には、非多孔質Si単結晶がエッチング
されずに残った。
するエッチング速度は、極めて低く65分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少であった。
を用いて断面観察した結果、Si層には新たな結晶欠陥
は導入されておらず、良好な結晶性が維持されているこ
とが確認された。 (実施例61〜実施例72)実施例13〜実施例24で
使用したエッチング液をバッファード弗酸(4.5%弗
酸と36%弗化アンモニウムとの混合水溶液)に代えて
それぞれエッチングを行った以外、実施例13〜実施例
24と同様にして単結晶Si層を形成した。多孔質Si
をバッファード弗酸を使用して選択エッチングしたとこ
ろ、258分後には非多孔質Si単結晶がエッチングさ
れずに残った。
するエッチング速度は、極めて低く258分後でも50
Å以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択
比は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチ
ング量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少であっ
た。
を用いて断面観察した結果、Si層には新たな結晶欠陥
は導入されておらず、良好な結晶性が維持されているこ
とが確認された。 (実施例73〜実施例84)実施例13〜実施例24で
使用したエッチング液をバッファード弗酸(4.5%弗
酸と36%弗化アンモニウムとの混合水溶液)とアルコ
ールとの混合液(10:1)に代えてそれぞれエッチン
グを行った以外、実施例13〜実施例24と同様にして
単結晶Si層を形成した。多孔質Siをその混合液を使
用して選択エッチングしたところ、275分後には非多
孔質Si単結晶がエッチングされずに残った。
するエッチング速度は、極めて低く275分後でも50
Å以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択
比は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチ
ング量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少であっ
た。
を用いて断面観察した結果、Si層には新たな結晶欠陥
は導入されておらず、良好な結晶性が維持されているこ
とが確認された。 (実施例85〜実施例96)実施例13〜実施例24で
使用したエッチング液をバッファード弗酸(4.5%弗
酸と36%弗化アンモニウムとの混合水溶液)と30%
過酸化水素水との混合液(1:5)に代えてそれぞれエ
ッチングを行った以外、実施例13〜実施例24と同様
にして単結晶Si層を形成した。多孔質Siをその混合
液を使用して選択エッチングしたところ、191分後に
は非多孔質Si単結晶がエッチングされずに残った。
するエッチング速度は、極めて低く191分後でも50
Å以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択
比は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチ
ング量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少であっ
た。
を用いて断面観察した結果、Si層には新たな結晶欠陥
は導入されておらず、良好な結晶性が維持されているこ
とが確認された。 (実施例97〜実施例108)実施例13〜実施例24
で使用したエッチング液をバッファード弗酸(4.5%
弗酸と36%弗化アンモニウムとの混合水溶液)とアル
コールと30%過酸化水素水との混合液(10:6:5
0)に代えてそれぞれエッチングを行った以外、実施例
13〜実施例24と同様にして単結晶Si層を形成し
た。多孔質Siをその混合液を使用して選択エッチング
したところ、205分後には非多孔質Si単結晶がエッ
チングされずに残った。
するエッチング速度は、極めて低く205分後でも50
Å以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択
比は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチ
ング量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少であっ
た。
を用いて断面観察した結果、Si層には新たな結晶欠陥
は導入されておらず、良好な結晶性が維持されているこ
とが確認された。 (実施例109)まず、200μmの厚みを持った比抵
抗0.01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結
晶Si基板に対して、HF溶液中において陽極化成によ
る多孔質化を行った。
1:1 時間: 1.6(時間) 多孔質Siの厚み: 200(μm) Porosity: 56(%) 次に、該(100)多孔質Si基板上に、MBE(分子
線エピタキシー:Molecular Beam Ep
itaxy)法により、Siエピタキシャル層(非多孔
質Si単結晶層)を0.5μm低温成長させた。堆積条
件は、以下のとおりである。
た後、酸化膜の表面に光学研磨を施した溶融石英ガラス
基板を重ね合わせ、N2 雰囲気中で1時間にわたり、4
00℃の温度で加熱することにより酸化膜と、ガラス基
板との貼り合わせ強度を強めた(1次貼合せ)。この
時、貼り合わせた基板ははがれることはなかった。次い
で、溶融石英ガラス基板のみを化学エッチング耐性に優
れたSi3N4 で被覆した。
撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、非多
孔質Si単結晶層だけがエッチングされずに残り、非多
孔質単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、多孔
質Si基板は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si3 N4 被覆膜を
除去した後には、溶融石英ガラス基板上に0.5μmの
厚みを持った単結晶Si層が形成できた。エピタキシャ
ル層には何ら変化はなかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。 (実施例110)まず、200μmの厚みを持った比抵
抗0.01Ω・cmのP型あるいはN型(100)単結
晶Si基板に対して、HF溶液中において陽極化成によ
る多孔質化を行った。
1:1 時間: 1.6(時間) 多孔質Siの厚み: 200(μm) Porosity: 56(%) 次に、該(100)多孔質Si基板上に、MBE(分子
線エピタキシー:Molecular Beam Ep
itaxy)法により、Siエピタキシャル層(非多孔
質Si単結晶層)を0.5μm低温成長させた。堆積条
件は、以下のとおりである。
た後、該酸化膜の表面と熱酸化膜が5000Åの厚さで
形成されたSi基板とを重ね合わせ、N2 雰囲気中で2
時間にわたり、400℃の温度で加熱することにより前
記酸化膜どうしの貼り合わせ強度を強めた(1次貼合
せ)。この時、貼り合わせた基板ははがれることはなか
った。
撹拌しながら選択エッチングした。78分後には、非多
孔質Si単結晶層だけがエッチングされずに残り、非多
孔質単結晶Siをエッチ・ストップの材料として、多孔
質Si基板は選択エッチングされ、完全に除去された。
するエッチング速度は、極めて低く78分後でも50Å
以下程度であり、多孔質層のエッチング速度との選択比
は十の五乗以上にも達し、非多孔質層におけるエッチン
グ量(数十Å)は実用上無視できる膜厚減少である。
質化されたSi基板は、除去され、Si基板上に500
0Åの酸化膜を介して0.5μmの厚みを持った単結晶
Si層が形成できた。エピタキシャル層には何ら変化は
なかった。
時間加熱することにより、SOI薄膜層と溶融石英ガラ
ス基板は強固に接合された(2次貼合せ)。
i層には新たな結晶欠陥は導入されておらず、良好な結
晶性が維持されていることが確認された。
れば、Si/SiO2 層と光透過性基板等の絶縁性基板
とをより強固に結合させる2次貼合わせの工程を、多孔
質Si基板をエッチングして薄膜化した後に行うため、
基板と薄膜との貼合わせとすることができる。そのた
め、より強固な結合をさせるための高温での加熱処理を
しても、薄膜の伸縮性に富んだ性質のため、薄膜が基板
に合わせるように貼合わさり、貼合わせ工程時の基板と
薄膜との熱膨張係数の差による剥がれや割れを防ぐこと
ができる。そして光透過性基板をはじめとする絶縁性基
板上に良質な単結晶構造を有する薄膜Si層を均一に形
成することができる。
て、Si基板の一方の面側の表面層を残して、多孔質化
した場合には、大面積に渡って均一平坦な、極めて優れ
た結晶性を有するSi単結晶を用いて、表面にSi活性
層を残し、その片面から該活性層までを除去することに
より絶縁性基板上に欠陥の著しく少ないSi単結晶を低
コストで得ることができる。
が単結晶ウエハ並に優れたSi結晶層を得るうえで、S
iと熱膨張係数の異なる光透過性基板上にSi単結晶層
を、剥がれや割れを起こさず強固に貼合わせることがで
き、生産性、均一性、制御性、経済性の面において卓越
した方法を提供することができる。
バイスの利点を実現し、応用可能な半導体基板の作製方
法を提供することができる。
模集積回路を作製する際にも、高価なSOSや、SIM
OXの代替足り得る半導体基板の作製方法を提供するこ
とができる。
を出発材料として、単結晶層を表面のみに残して、下部
のSi基板を化学的に除去して光透過性基板上に移設さ
せるものであり、熱膨張係数の異なる材料同士の貼合わ
せ方法を確立し、多数処理を短時間に行うことが可能と
なる。
示した発明は、多孔質Siのエッチングの際に半導体プ
ロセス上、悪影響をおよぼさない湿式化学エッチング液
を用いるものであり、かつ、このエッチング液の多孔質
Siと非多孔質Siに対するエッチングの選択比が5桁
以上もあることから制御性、生産性に非常に優れた半導
体基材の作製方法を提供するものである。
るための模式図である。
るための模式図である。
るための模式図である。
るための模式図である。
特性を示すグラフである。
特性を示すグラフである。
特性を示すグラフである。
特性を示すグラフである。
特性を示すグラフである。
グ特性を示すグラフである。
グ特性を示すグラフである。
グ特性を示すグラフである。
Claims (36)
- 【請求項1】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、化学エッチングによって前記
多孔質Siを除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項2】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体を弗酸に浸す化学エ
ッチングによって前記多孔質Siを除去するエッチング
工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項3】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体を弗酸とアルコール
との混合液に浸すエッチングによって前記多孔質Siを
除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項4】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体を弗酸と過酸化水素
との混合液に浸す化学エッチングによって前記多孔質S
iを除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項5】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体を弗酸とアルコール
と過酸化水素水との混合液に浸す化学エッチングによっ
て前記多孔質Siを除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項6】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体をバッファード弗酸
(弗酸と弗化アンモニウムとの混合水溶液)に浸す化学
エッチングによって前記多孔質Siを除去するエッチン
グ工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項7】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体をバッファード弗酸
(弗酸と弗化アンモニウムとの混合水溶液)とアルコー
ルとの混合液に浸す化学エッチングによって前記多孔質
Siを除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項8】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体をバッファード弗酸
(弗酸と弗化アンモニウムとの混合水溶液)と過酸化水
素との混合液に浸す化学エッチングによって前記多孔質
Siを除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項9】 Si基体を多孔質化した後、該多孔質化
したSi基体上に非多孔質Si単結晶層を形成する工程
と、 前記多孔質Si基体と、絶縁性基体とを前記非多孔質S
i単結晶層を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、前記基体をバッファード弗酸
(弗酸と弗化アンモニウムとの混合水溶液)とアルコー
ルと過酸化水素水との混合液に浸す化学エッチングによ
って前記多孔質Siを除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項10】 Si基体上の一方の表面層に非多孔質
Si単結晶層を残して前記Si基体を多孔質化する工程
と、 前記多孔質Si基体と絶縁性基体とを前記Si単結晶層
を介して貼合せる1次貼合わせ工程と、 前記1次貼合せ工程の後、化学エッチングによって前記
多孔質Siを除去するエッチング工程と、 前記エッチング工程後に行なう、前記1次貼り合わせを
より強固なものにする2次貼合わせの工程と、を有する
ことを特徴とする半導体基材の作製方法。 - 【請求項11】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液を、弗酸としたことを特徴とする請求項10記載の
半導体基材の作製方法。 - 【請求項12】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液を、弗酸とアルコールとの混合液としたことを特徴
とする請求項10記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項13】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液を、弗酸と過酸化水素との混合液としたことを特徴
とする請求項10記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項14】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液を、弗酸とアルコールと過酸化水素水との混合液と
したことを特徴とする請求項10記載の半導体基材の作
製方法。 - 【請求項15】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液をバッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムとの
混合水溶液)としたことを特徴とする請求項10記載の
半導体基材の作製方法。 - 【請求項16】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液を、バッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムと
の混合水溶液)とアルコールとの混合液としたことを特
徴とする請求項10記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項17】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液を、バッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムと
の混合水溶液)と過酸化水素との混合液としたことを特
徴とする請求項10記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項18】 前記化学エッチングにおけるエッチン
グ液を、バッファード弗酸(弗酸と弗化アンモニウムと
の混合水溶液)とアルコールと過酸化水素水との混合液
としたことを特徴とする請求項10記載の半導体基材の
作製方法。 - 【請求項19】 前記非多孔質Si単結晶層は、分子線
エピタキシャル法、プラズマCVD法、光CVD法、減
圧CVD法、液相成長法、バイアス・スパッタ法から選
ばれる方法によって形成される請求項1乃至9に記載の
半導体基材の作製方法。 - 【請求項20】 前記非多孔質Si単結晶層の表面を酸
化した後、該酸化膜を介して前記1次貼合わせ工程を行
なうことを特徴とする請求項1乃至18に記載の半導体
基材の作製方法。 - 【請求項21】 前記多孔質Si面以外をエッチング防
止膜で被覆した後、前記多孔質Siを除去するエッチン
グ工程を行なうことを特徴とする請求項1乃至18に記
載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項22】 前記非多孔質Si単結晶層の厚さが1
00ミクロン以下である請求項1乃至18に記載の半導
体基材の作製方法。 - 【請求項23】 前記1次貼合わせ工程は、前記多孔質
Siを有する基体と前記絶縁性基体とを室温で接触さ
せ、Van der Waals(ファンデルワール
ス)力で引き合っている程度に貼合わせ、接触面を形成
する材料のそれぞれの熱膨張率の違いにより生じる応力
を発生させず、貼合わせることを特徴とする請求項1乃
至18に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項24】 前記接触による1次貼合わせ工程が、
貼り合わせ界面が剥がれない程度の加熱工程を含む請求
項1乃至18に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項25】 前記2次貼り合わせ工程は、熱処理に
よって行なわれることを特徴とする請求項1乃至18に
記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項26】 前記2次貼合わせ工程が酸素を含む雰
囲気中での加熱工程を含む請求項1乃至18に記載の半
導体基材の作製方法。 - 【請求項27】 前記2次貼合わせ工程が窒素を含む雰
囲気中での加熱工程を含む請求項1乃至18に記載の半
導体基材の作製方法。 - 【請求項28】 前記非多孔質Si単結晶層は、エピタ
キシャル成長により形成されるSiエピタキシャル層で
あることを特徴とする請求項1乃至18に記載の半導体
基材の作製方法。 - 【請求項29】 前記多孔質化する領域はP型あるいは
多孔質化が実現できる程度に高濃度なN型のSiである
請求項1乃至18に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項30】 前記多孔質化する工程は陽極化成であ
る請求項1乃至18に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項31】 前記絶縁性基体が光透過性基体である
請求項1乃至18に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項32】 前記Si基体上の一方の表面層に残す
非多孔質Si単結晶層が、高抵抗Si層であることを特
徴とする請求項18に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項33】 前記Si基体上の一方の表面層に残す
非多孔質Si単結晶層が、N型Si層であることを特徴
とする請求項18に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項34】 前記非多孔質Si単結晶層は、プロト
ン照射、カウンタードープ、エピタキシャル成長から選
ばれる方法により形成されることを特徴とする請求項1
8に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項35】 前記陽極化成はHF溶液中で行なわれ
る請求項30に記載の半導体基材の作製方法。 - 【請求項36】 前記光透過性基体が光透過性ガラス基
体である請求項31に記載の半導体基材の作製方法。
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