JPH05171101A - Coating resin composition and coating material - Google Patents
Coating resin composition and coating materialInfo
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- JPH05171101A JPH05171101A JP34333091A JP34333091A JPH05171101A JP H05171101 A JPH05171101 A JP H05171101A JP 34333091 A JP34333091 A JP 34333091A JP 34333091 A JP34333091 A JP 34333091A JP H05171101 A JPH05171101 A JP H05171101A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塗料用樹脂組成物及び
塗料に関する。特に、成型品、シート及びフィルムとい
った未処理のポリオレフィン等のプラスチック基材に対
して、表面処理、プライマー処理を施さなくても密着
性、光沢等の性能に優れた塗膜を得ることのできる塗料
用樹脂組成物及び塗料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition for paints and paints. In particular, a coating material that can obtain a coating film having excellent performance such as adhesion and gloss without subjecting a plastic substrate such as an untreated polyolefin such as a molded product, a sheet and a film to a surface treatment and a primer treatment. The present invention relates to a resin composition and a paint.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、自動車、電気
製品用など幅広い分野に大量に使用されている。この場
合、成型品の表面には、通常、塗装が施されている。と
ころが、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチ
ックからなる成型品の表面に施された塗料は、一般に密
着性、光沢等の塗膜性能において劣っている。従って、
ポリオレフィンなどのプラスチックからなる成型品等へ
塗装する塗料は、密着性、光沢等の塗膜性能を改善する
ため従来から数多くの試みが提案されている。例えば、
これらの成型品の表面に脱脂処理、クロム酸処理等の表
面処理を施して密着性を改善する方法がある。また、該
成型品の表面に塩素化ポリオレフィンまたはマレイン酸
若しくはその酸無水物で変性したポリオレフィン類を溶
液状態または分散状態で塗布してプライマー処理した後
塗膜性能の優れた塗料を塗布する方法がある。2. Description of the Related Art Polyolefin resins are used in large quantities in a wide range of fields such as automobiles and electric appliances. In this case, the surface of the molded product is usually coated. However, the coating material applied to the surface of a molded article made of plastic such as polyethylene or polypropylene is generally inferior in coating performance such as adhesion and gloss. Therefore,
Many attempts have heretofore been proposed for paints applied to molded articles made of plastics such as polyolefins in order to improve coating properties such as adhesion and gloss. For example,
There is a method of improving adhesion by subjecting the surface of these molded products to surface treatment such as degreasing treatment and chromic acid treatment. Further, there is a method of applying a chlorinated polyolefin or a polyolefin modified with maleic acid or an acid anhydride thereof on the surface of the molded product in a solution state or in a dispersed state and performing a primer treatment and then applying a coating having excellent coating performance. is there.
【０００３】一方、ポリオレフィン成型品への塗装塗膜
の密着性を改善する塗料組成物として、エポキシ樹脂、
エポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ樹脂と反応する官能
基を有するポリオレフィンまたはエチレン共重合体から
なるエポキシ系組成物が提案されている。また、ＮＣＯ
化合物と反応する官能基を有するアクリル系樹脂と塩素
化ポリオレフィンからなる組成物及びＮＣＯ化合物と反
応する官能基を有する塩素化ポリオレフィン変性アクリ
ル樹脂などのウレタン系組成物が提案されている。更
に、アクリル系樹脂と塩素化ポリオレフィンからなるア
クリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂組成物が提案され
ている。しかし、塩素系化合物は、燃焼すると塩素ガス
の発生する恐れがあり、近年、環境汚染の問題となって
きている。On the other hand, as a coating composition for improving the adhesion of a coating film on a polyolefin molded product, an epoxy resin,
An epoxy composition comprising a curing agent for an epoxy resin and a polyolefin or ethylene copolymer having a functional group that reacts with the epoxy resin has been proposed. Also, NCO
Urethane-based compositions such as a composition comprising an acrylic resin having a functional group that reacts with a compound and a chlorinated polyolefin and a chlorinated polyolefin-modified acrylic resin having a functional group that reacts with an NCO compound have been proposed. Furthermore, an acrylic modified chlorinated polyolefin resin composition comprising an acrylic resin and a chlorinated polyolefin has been proposed. However, chlorine-based compounds may generate chlorine gas when burned, which has become a problem of environmental pollution in recent years.
【０００４】[0004]
【発明が解決しょうとする課題】前記のような表面処理
方法では、密着性等の塗膜性能を十分に向上させること
はできない。また、前記のプライマー処理を施す方法で
は塩素化ポリオレフィン及び変性ポリオレフィンの種類
によっては、密着性に優れた塗膜が得られるものもある
が、プライマーを塗布する作業が煩雑であること、ひい
ては塗装コストが上昇することなどの欠点がある。更
に、前記のエポキシ系組成物及びウレタン系組成物はポ
リオレフィン等のプラスチック成型品に対する密着性が
十分であるとは言い難い。また、２液タイプのため混合
に時間を要し、更に、硬化型であることからポットライ
フ等作業性を考慮しなければならない等の欠点がある。
また、前記、アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂組
成物は塩素化ポリオレフィンの量に密着性が影響を受
け、十分な密着性を得ようとすると耐溶剤性、光沢、樹
脂安定性等の性能が低下する。従って、密着性、耐溶剤
性、光沢等の性能の調製が不可能であるという欠点があ
る。The surface treatment method as described above cannot sufficiently improve the coating performance such as adhesion. Also, in the method of applying the primer treatment, depending on the type of chlorinated polyolefin and modified polyolefin, there are those that can obtain a coating film with excellent adhesion, but the work of applying the primer is complicated, and thus the coating cost There are drawbacks such as rising. Furthermore, it is hard to say that the above-mentioned epoxy composition and urethane composition have sufficient adhesion to a molded plastic product such as polyolefin. Further, since it is a two-pack type, it takes a long time to mix, and since it is a hardening type, there is a drawback that workability such as pot life must be taken into consideration.
Further, in the above acrylic-modified chlorinated polyolefin resin composition, the adhesiveness is affected by the amount of chlorinated polyolefin, and when it is attempted to obtain sufficient adhesiveness, performance such as solvent resistance, gloss, and resin stability deteriorates. .. Therefore, there is a drawback that it is impossible to adjust the properties such as adhesion, solvent resistance, and gloss.
【０００５】本発明は、前記の欠点を解消し、表面処理
を行なうことなく直接成型品の表面に塗布することがで
き、塗膜の密着性、耐溶剤性、光沢等の性能において優
れた塗膜の樹脂組成物を提供するものである。The present invention solves the above-mentioned drawbacks and can be directly applied to the surface of a molded article without surface treatment, and is excellent in performance such as adhesion of coating film, solvent resistance and gloss. A resin composition for a membrane is provided.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和二重結
合を有するポリオレフィン系オリゴマー３〜２０重量％
の存在下に、不飽和二重結合を有する重合性単量体８０
〜９７重量％を配合し、重合させて得られるポリオレフ
ィン系オリゴマーグラフト共重合体を含有してなる塗料
用樹脂組成物及び該組成物を含有してなる塗料に関す
る。The present invention is based on 3 to 20% by weight of a polyolefin-based oligomer having an unsaturated double bond.
In the presence of a polymerizable monomer 80 having an unsaturated double bond
The present invention relates to a resin composition for coating composition containing a polyolefin-based oligomer graft copolymer obtained by mixing and polymerizing 100 to 97% by weight, and a coating composition containing the composition.
【０００７】本発明において、不飽和二重結合を有する
ポリオレフィン系オリゴマーは、例えば水酸基またはカ
ルボキシル基を含有するポリオレフィン系より誘導され
る。製造方法は特に制限されるものではないが、例え
ば、水酸基含有ポリエチレン又はポリプロピレンオリゴ
マーと溶剤の混合物を加熱し、ここへイソシアネート基
及び不飽和二重結合を含有する化合物を前記オリゴマー
１モルに対して好ましくは０．４〜０．６モル添加し、
次いで、そのまま保温することにより充分に反応させ、
水酸基とイソシアネート基の反応物である、ウレタン結
合を介して不飽和二重結合を有するポリエチレン又はポ
リプロピレンオリゴマーが得られる。以上のようにして
得られる、不飽和二重結合を有するポリオレフィン系オ
リゴマーは、１００ｇあたり、不飽和二重結合を０．０
０３〜０．３モル有するのが好ましい。この範囲外では
塗膜特性が低下する傾向にある。In the present invention, the polyolefin-based oligomer having an unsaturated double bond is derived from, for example, a polyolefin-based oligomer containing a hydroxyl group or a carboxyl group. Although the production method is not particularly limited, for example, a mixture of a hydroxyl group-containing polyethylene or polypropylene oligomer and a solvent is heated, and a compound containing an isocyanate group and an unsaturated double bond is added to 1 mole of the oligomer. Preferably 0.4 to 0.6 mol is added,
Then, keep the temperature as it is to allow sufficient reaction,
A polyethylene or polypropylene oligomer having an unsaturated double bond via a urethane bond, which is a reaction product of a hydroxyl group and an isocyanate group, is obtained. The polyolefin-based oligomer having an unsaturated double bond obtained as described above has 0.02 unsaturated double bonds per 100 g.
It is preferable to have 03-0.3 mol. Outside this range, the coating properties tend to deteriorate.
【０００８】またカルボキシル基含有ポリエチレン又は
ポリプロピレンオリゴマーと溶剤の混合物を加熱し、グ
リシジル基含有重合性単量体（例：グリシジルメタクリ
レートなど）を前記オリゴマー１モルに対して好ましく
は０．４〜０．６モルを添加し、次いで、そのまま保温
することにより充分に反応させ、カルボキシル基とグリ
シジル基の反応物である不飽和二重結合を有するポリエ
チレン又はポリプロピレンオリゴマーが得られる。Further, a mixture of a carboxyl group-containing polyethylene or polypropylene oligomer and a solvent is heated, and a glycidyl group-containing polymerizable monomer (eg, glycidyl methacrylate) is preferably added in an amount of 0.4 to 0. By adding 6 mol and then keeping the temperature as it is, it is sufficiently reacted to obtain a polyethylene or polypropylene oligomer having an unsaturated double bond which is a reaction product of a carboxyl group and a glycidyl group.
【０００９】なお、水酸基含有ポリオレフィン系オリゴ
マー及びカルボキシル基含有ポリオレフィン系オリゴマ
ーは、例えば水酸基含有のものとして、水酸基含有ポリ
プロピレンオリゴマーＭＰＸ−１２０１（商品名、分子
量４，０００、水酸基価１５、三洋化成工業（株）
製）、カルボキシル基含有のものとして、無水マレイン
酸変性ポリプロピレンオリゴマーＭＰＸ−１０００（商
品名、分子量４，０００、酸価３０）等の製品を使用す
ることができる。The hydroxyl group-containing polyolefin oligomer and the carboxyl group-containing polyolefin oligomer are, for example, those containing a hydroxyl group and include a hydroxyl group-containing polypropylene oligomer MPX-1201 (trade name, molecular weight 4,000, hydroxyl value 15, Sanyo Chemical Industries ( stock)
As a product containing a carboxyl group, a maleic anhydride-modified polypropylene oligomer MPX-1000 (trade name, molecular weight 4,000, acid value 30) and the like can be used.
【００１０】また、水酸基含有ポリオレフィン系オリゴ
マーの分子量及び水酸基価は、好ましくは分子量が２，
０００〜８，０００、水酸基価が５〜２５である。カル
ボキシル基含有ポリオレフィン系オリゴマーの分子量及
び酸価は、好ましくは分子量が２，０００〜８，００
０、酸価が２０〜４０である。これらは分子量があまり
高くなると溶解性が劣り樹脂の安定性が低下する。水酸
基価及び酸価があまり高くなると極性が高くなるため付
着性が低下する。The hydroxyl group-containing polyolefin oligomer preferably has a molecular weight of 2 and a hydroxyl value of 2.
000 to 8,000 and a hydroxyl value of 5 to 25. The carboxyl group-containing polyolefin-based oligomer preferably has a molecular weight of 2,000 to 8,000.
0 and an acid value of 20-40. If the molecular weight of these is too high, the solubility is poor and the stability of the resin is reduced. When the hydroxyl value and the acid value are too high, the polarity becomes high and the adhesion is lowered.
【００１１】使用できる溶剤としては、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン等
がある。前記イソシアネート基及び不飽和二重結合を含
有する化合物は特に制限されるものではないが、製造法
として例えば、２個以上のイソシアネート基を有する多
価イソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジ
イソシアネートなどの２個以上のイソシアネート基を有
する化合物、好ましくは、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
トなどの反応性の異なるイソシアネート基を有するジイ
ソシアネート化合物と、水酸基を１個有する水酸基含有
エチレン性不飽和単量体、例えば、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシ
アルキルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシブチルメタクリレート等のヒドロキシアルキ
ルメタクリレート等をイソシアネアート基／水酸基が当
量比で１．０／０．５〜１．０／０．７になるように配
合し、反応させるのが好ましい。この反応で未反応の水
酸基含有エチレン性不飽和単量体があってもよい。反応
温度は、通常０〜１５０℃、好ましくは４０〜１００℃
であり、反応に際し、ジブチルスズジラウリレート等の
ウレタン反応触媒を使用してもよい。また、反応に際
し、ビス（２−ヒドロキシ３−ターシャリブチル５−エ
チルフェニル）メタン、ハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン等の重合禁止剤を存在させてもよい。反応は適
当な有機溶剤を使うのが好ましい。該有機溶剤として
は、前記有機溶剤が使用できる。Solvents that can be used include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene and xylene. The compound containing an isocyanate group and an unsaturated double bond is not particularly limited, but as a production method, for example, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups, for example, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, Compounds having two or more isocyanate groups such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, preferably 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, A diisocyanate compound having an isocyanate group with different reactivity such as tolylene diisocyanate, and a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer having one hydroxyl group, In example 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyalkyl acrylates such as 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-
It is preferable to mix hydroxyalkyl methacrylate such as hydroxybutyl methacrylate and the like so that the equivalent ratio of isocyanato group / hydroxyl group is 1.0 / 0.5 to 1.0 / 0.7 and to react them. There may be an unreacted hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer in this reaction. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C., preferably 40 to 100 ° C.
Therefore, a urethane reaction catalyst such as dibutyltin dilaurylate may be used in the reaction. In addition, a polymerization inhibitor such as bis (2-hydroxy-3-tertiarybutyl 5-ethylphenyl) methane, hydroquinone or methylhydroquinone may be present in the reaction. The reaction preferably uses a suitable organic solvent. The said organic solvent can be used as this organic solvent.
【００１２】更に、イソシアネート基含有重合性単量体
として、イソシアノメチルアクリレート、イソシアノエ
チルアクリレート、イソシアノブチルアクリレート等の
イソシアノアルキルアクリレート、イソシアノメチルメ
タクリレート、イソシアノエチルメタクリレート、イソ
シアノブチルメタクリレート等のイソシアノアルキルメ
タクリレートを使用することもできる。Further, as the isocyanate group-containing polymerizable monomer, isocyanoalkyl acrylate such as isocyanomethyl acrylate, isocyanoethyl acrylate, isocyanobutyl acrylate, isocyanomethyl methacrylate, isocyanoethyl methacrylate, isocyanobutyl methacrylate, etc. Isocyanoalkyl methacrylate can also be used.
【００１３】前記グリシジル基含有重合性単量体として
は、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト等が使用できる。以上のようにして製造される不飽和
二重結合を有するポリオレフィン系オリゴマーの存在下
に、重合させる不飽和二重結合を有する重合性単量体と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロ
ヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキ
シル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸ア
ミノアルキル、メタクリル酸アミノアルキル、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン
系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等
のビニル誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、フマル酸等の不飽和二塩基酸、その酸無水物、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル等のアクリル酸ヒドロキシアルキル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル等のメタクリル酸ヒドロキシアルキル、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリトット等の多価アルコールから誘導され
るモノビニルエステル化合物などがある。As the glycidyl group-containing polymerizable monomer, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate or the like can be used. As the polymerizable monomer having an unsaturated double bond to be polymerized in the presence of the polyolefin oligomer having an unsaturated double bond produced as described above, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid Butyl, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, cyclohexyl acrylate, and other alkyl acrylates, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Methacrylic acid alkyl esters such as isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, aminoalkyl acrylate, aminoalkyl methacrylate, styrene, vinyltoluene, styrene-based monomers such as α-methylstyrene. Vinyl derivatives such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl acetate, unsaturated dibasic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and fumaric acid, acid anhydrides thereof, 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxy acrylate. Hydroxyalkyl acrylate such as propyl, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxyalkyl methacrylate such as 2-hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerytht And the like are derived from a polyhydric alcohol mono vinyl ester compound.
【００１４】これらの不飽和二重結合を含む重合性単量
体の中で好ましいものは、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステ
ルである。Among these polymerizable monomers having an unsaturated double bond, preferred are methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate,
Examples thereof include alkyl acrylates such as cyclohexyl acrylate, and methyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate and cyclohexyl methacrylate.
【００１５】本発明における前記不飽和二重結合を有す
るポリプロピレン系オリゴマーと前記不飽和二重結合を
有する重合性単量体との重合は前者３〜２０重量％の存
在下に、後者８０〜９５重量％（すなわち、前者／後者
の重量比で３／９７〜２０／８０）の割合となるように
配合され、行なわれる。この重量比が３／９７未満の場
合には、ポリオレフィン基材に対する密着性が低下す
る。一方、重量比が２０／８０を超えると耐溶剤性、光
沢等が低下する。また、溶剤に溶けにくく、実用に供さ
ない。各塗膜特性の面からこの重量比は前記各塗膜特性
が優れるので１０／９０〜１５／８５であるのが好まし
い。The polymerization of the polypropylene-based oligomer having an unsaturated double bond and the polymerizable monomer having an unsaturated double bond in the present invention is carried out in the presence of 3 to 20% by weight of the former and 80 to 95 of the latter. It is mixed and carried out so as to have a ratio of weight% (that is, the former / latter weight ratio is 3/97 to 20/80). If this weight ratio is less than 3/97, the adhesion to the polyolefin base material is reduced. On the other hand, when the weight ratio exceeds 20/80, solvent resistance, gloss, etc. are deteriorated. In addition, it does not dissolve in a solvent and is not suitable for practical use. From the aspect of each coating property, the weight ratio is preferably 10/90 to 15/85 because each coating property is excellent.
【００１６】前記不法和二重結合を有するポリプロピレ
ン系オリゴマーと前記不飽和二重結合を有する重合性単
量体の重合は、公知のラジカル重合法によって行われ、
特にその方法が制限されるものではない。例えば、６０
〜１３０℃で溶液重合される。この場合有機溶剤として
メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエ
ン、キシレン等が使用できる。また、重合に際し、重合
開始剤としては、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド等の有機過
酸化物が使用される。Polymerization of the polypropylene-based oligomer having an unsaturated double bond and the polymerizable monomer having an unsaturated double bond is carried out by a known radical polymerization method,
The method is not particularly limited. For example, 60
Solution polymerize at ~ 130 ° C. In this case, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene and the like can be used as the organic solvent. In addition, upon polymerization, an organic peroxide such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, or dibutyl peroxide is used as a polymerization initiator.
【００１７】この重合によってポリプロピレン系オリゴ
マーグラフト共重合体が得られる。このグラフト共重合
体は、適当な有機溶剤に溶解して、塗料用樹脂組成物と
される。有機溶剤としては、上記溶液重合の有機溶剤と
して例示したものが使用できる。更に、本発明の塗料用
樹脂組成物には、チタン白、カーボンブラック等の無機
顔料、フタロシアニン系、アゾ系等の有機顔料、その他
必要に応じて種々の添加剤等を配合して塗料とすること
ができる。また場合により硬化剤を配合することができ
る。By this polymerization, a polypropylene-based oligomer graft copolymer is obtained. This graft copolymer is dissolved in an appropriate organic solvent to give a resin composition for coating. As the organic solvent, those exemplified as the organic solvent for the above solution polymerization can be used. Further, the resin composition for coating material of the present invention is mixed with inorganic pigments such as titanium white and carbon black, organic pigments such as phthalocyanine type and azo type, and other various additives as necessary to obtain a coating material. be able to. In addition, a curing agent can be optionally added.
【００１８】本発明に係る塗料は、スプレー塗装、ロー
ルコーター等の塗装方法で塗装できる。塗装に際して
は、各塗装法に適した適当な固形分になるように有機溶
剤の量が適宜決定されるが、スプレー塗装するときは、
フォードカップ♯４（２５℃）で１２〜２５秒の粘度に
なるように調整するのが好ましい。こうして得られる本
発明の塗料用樹脂組成物及び塗料は、ポリオレフィン系
の成型品、シート、フィルムといったポリオレフィン素
材またはポリオレフィン基材に対するトップコート、エ
ナメル塗料、プライマー等として使用できる。The coating material according to the present invention can be applied by a coating method such as spray coating or a roll coater. At the time of coating, the amount of organic solvent is appropriately determined so as to obtain an appropriate solid content suitable for each coating method, but when spray coating,
It is preferable to adjust the viscosity of Ford cup # 4 (25 ° C.) to 12 to 25 seconds. The resin composition for paint and the paint of the present invention thus obtained can be used as a top coat, an enamel paint, a primer or the like for a polyolefin material such as a polyolefin-based molded product, a sheet or a film or a polyolefin substrate.
【００１９】[0019]
【実施例】本発明の実施例を示す。以下、部及び％は重
量部及び重量％を示す。 ＜不飽和二重結合を有するポリオレフィンオリゴマーの
合成例＞温度計、還流冷却装置、撹拌機及び窒素ガス誘
導口を備えた四口フラスコにトリレンジイソシアネート
６３．３部、メチルエチルケトン２９．３部、重合禁止
剤ＡＷ−５００（川口化学（株）製商品名）０．１部、
ジブチルスズラウリレート０．０５部を仕込み６０℃に
保温しながらアクリル酸２−ヒドロキシエチル３６．７
部を１時間で滴下した後、同温度で１時間反応させた。
得られた反応物は、約７０％固形分になるように溶剤
（メチルエチルケトン）を加えた。得られた反応物は、
加熱残分７０．１％、粘度（ガードナー／２５℃）Ａ
−、色数（ガードナー）１以下であった。次いで、温度
計、還流冷却装置、撹拌機、及び窒素ガス誘導口を備え
た四口フラスコに前記反応物０．５部、重合禁止剤ＡＷ
−５００ ０．０１部、キシレン９０部、水酸基含有ポ
リプロピレンオリゴマーのＭＰＸ−１２０１（三洋化成
工業（株）製商品名）１０部を配合し、１００℃で１時
間保温して完全に反応させ、不飽和二重結合を有するポ
リプロピレンオリゴマーを得た。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown. Hereinafter, parts and% mean parts by weight and% by weight. <Synthesis example of polyolefin oligomer having unsaturated double bond> 63.3 parts of tolylene diisocyanate, 29.3 parts of methyl ethyl ketone, polymerization in a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux cooling device, a stirrer and a nitrogen gas inlet. Inhibitor AW-500 (Kawaguchi Chemical Co., Ltd. trade name) 0.1 part,
Charge 0.05 part of dibutyltin laurylate and keep it warm at 60 ° C. 2-Hydroxyethyl acrylate 36.7
After 1 part of the solution was added dropwise over 1 hour, the reaction was carried out at the same temperature for 1 hour.
The solvent (methyl ethyl ketone) was added to the obtained reaction product so that the solid content was about 70%. The obtained reaction product is
Heating residue 70.1%, viscosity (Gardner / 25 ° C) A
-, The number of colors (Gardner) was 1 or less. Next, 0.5 part of the reaction product and a polymerization inhibitor AW were placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux cooling device, a stirrer, and a nitrogen gas inlet.
-500 0.01 parts, xylene 90 parts, and 10 parts of MPX-1201, a hydroxyl group-containing polypropylene oligomer (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), were mixed and allowed to react completely by incubating at 100 ° C for 1 hour, and A polypropylene oligomer having a saturated double bond was obtained.
【００２０】＜実施例１〜３、比較例１＞温度計、還流
冷却装置、撹拌機及び窒素ガス誘導口を備えた四口フラ
スコに表１に示す配合物（Ｉ）を入れ、１３０℃に加熱
し、表１に示す配合物（ＩＩ）を２時間で滴下させ１時
間保温する。更に、表１に示す配合物（III）を３０分
で滴下し、２時間保温した後重合体を得た。冷却後キシ
レンを加熱残分が約４０％になるように加えた。次い
で、この重合体にキシレンを加えフォードカップ♯４で
１２〜１３秒になるように調整し、無変性ポリプロピレ
ン成型板（三菱油化（株）製商品名：ノーブレンＢＣ−
３Ｂ）にスプレー塗装し、６０℃で３０分乾燥させ、更
に、２３℃で２４時間放置し塗膜試験板を得た（塗膜厚
約３０μｍ）。<Examples 1 to 3, Comparative Example 1> The compound (I) shown in Table 1 was placed in a four-neck flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer and a nitrogen gas inlet, and the mixture was heated to 130 ° C. The mixture is heated, and the compound (II) shown in Table 1 is dropped therein for 2 hours and kept warm for 1 hour. Furthermore, the compound (III) shown in Table 1 was added dropwise over 30 minutes and the temperature was kept for 2 hours to obtain a polymer. After cooling, xylene was added so that the heating residue was about 40%. Next, xylene was added to this polymer and adjusted with a Ford cup # 4 for 12 to 13 seconds, and a non-modified polypropylene molded plate (trade name: Nobrene BC- manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) was used.
3B) was spray coated, dried at 60 ° C. for 30 minutes, and allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours to obtain a coating film test plate (coating thickness about 30 μm).
【００２１】この試験板を用いて密着性、光沢、耐アル
コール性、耐ガソリン性の試験を行った。試験方法は、
次のとうりである。 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００のゴバン目セロテープ試験
法による。 光沢 ：６０度鏡面反射率を測定する。 耐アルコール性、耐ガソリン性：荷重１ｋｇでラビング
試験を行ない評価結果を下記の記号で示す。 ◎：塗膜が消失するまでの回数１５０以上 ○：塗膜が消失するまでの回数１００〜１４９ ×：塗膜が消失するまでの回数９９以下 試験結果を表１に示す。Using this test plate, the adhesion, gloss, alcohol resistance and gasoline resistance were tested. The test method is
It is the next tori. Adhesion: Measured according to JIS K5400 scoring tape test method. Gloss: A 60-degree specular reflectance is measured. Alcohol resistance and gasoline resistance: A rubbing test was carried out with a load of 1 kg, and the evaluation results are shown by the following symbols. ⊚: 150 times or more until the coating film disappears ◯: 100 to 149 times until the coating film disappears ×: 99 times or less until the coating film disappears Table 1 shows the test results.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物及び塗料は、
ポリオレフィン系素材に対して、表面処理、プライマー
処理を施すことなく直接表面に塗装することができ、塗
膜の密着性、光沢、耐アルコール性、耐ガソリン性等に
優れている。The resin composition for paints and paints of the present invention are
A polyolefin material can be directly coated on the surface without any surface treatment or primer treatment, and has excellent coating adhesion, gloss, alcohol resistance, gasoline resistance, etc.
Claims (4)
系オリゴマー３〜２０重量％の存在下に、不飽和二重結
合を有する重合性単量体８０〜９７重量％を配合し、重
合させて得られるポリオレフィン系オリゴマーグラフト
共重合体を含有してなる塗料用樹脂組成物。1. Obtained by polymerizing 80 to 97% by weight of a polymerizable monomer having an unsaturated double bond in the presence of 3 to 20% by weight of a polyolefin-based oligomer having an unsaturated double bond. A resin composition for coating material, comprising the polyolefin-based oligomer graft copolymer.
系オリゴマーが、水酸基を含有するポリオレフィン系オ
リゴマーと、イソシアネート基及び不飽和二重結合を含
有する化合物を反応させて得られる、ウレタン結合を介
して不飽和二重結合を有するポリオレフィン系オリゴマ
ーである請求項１記載の塗料用樹脂組成物。2. A polyolefin-based oligomer having an unsaturated double bond is obtained by reacting a polyolefin-based oligomer having a hydroxyl group with a compound having an isocyanate group and an unsaturated double bond, via a urethane bond. The resin composition for coating according to claim 1, which is a polyolefin oligomer having an unsaturated double bond.
系オリゴマーが、カルボキシル基を含有するポリオレフ
ィン系オリゴマーと、グリシジル基含有重合性単量体を
反応させて得られるポリオレフィン系オリゴマーである
請求項１記載の塗料用樹脂組成物。3. The polyolefin oligomer having an unsaturated double bond is a polyolefin oligomer obtained by reacting a polyolefin oligomer containing a carboxyl group with a glycidyl group-containing polymerizable monomer. Resin composition for paints.
成物を含有してなる塗料。4. A paint comprising the resin composition for paint according to claim 1, 2 or 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34333091A JPH05171101A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Coating resin composition and coating material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34333091A JPH05171101A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Coating resin composition and coating material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05171101A true JPH05171101A (en) | 1993-07-09 |
Family
ID=18360694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34333091A Pending JPH05171101A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Coating resin composition and coating material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05171101A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6437070B1 (en) | 1998-09-22 | 2002-08-20 | Rohm And Haas Company | Acrylic polymer compositions with crystalline side chains and processes for their preparation |
| JP2014189565A (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Dic Corp | Active energy ray-curable composition for cyclic olefin resin and cyclic olefin resin film using the composition |
| CN111057187A (en) * | 2019-12-31 | 2020-04-24 | 广东华珀科技有限公司 | High-adhesion room-temperature self-crosslinking acrylic resin and preparation method and application thereof |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP34333091A patent/JPH05171101A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6552147B2 (en) | 1998-09-22 | 2003-04-22 | Rohm And Haas Company | Acrylic polymer compositions with crystalline side chains and processes for their preparation |
| US6555641B2 (en) | 1998-09-22 | 2003-04-29 | Rohm And Haas Company | Acrylic polymer compositions with crystalline side chains and processes for their preparation |
| JP2014189565A (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Dic Corp | Active energy ray-curable composition for cyclic olefin resin and cyclic olefin resin film using the composition |
| CN111057187A (en) * | 2019-12-31 | 2020-04-24 | 广东华珀科技有限公司 | High-adhesion room-temperature self-crosslinking acrylic resin and preparation method and application thereof |
| CN111057187B (en) * | 2019-12-31 | 2023-01-13 | 广东华珀科技有限公司 | High-adhesion room-temperature self-crosslinking acrylic resin and preparation method and application thereof |
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