JPH05171048A - Room-temperature-curable composition and cured product thereof - Google Patents
Room-temperature-curable composition and cured product thereofInfo
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- JPH05171048A JPH05171048A JP35525891A JP35525891A JPH05171048A JP H05171048 A JPH05171048 A JP H05171048A JP 35525891 A JP35525891 A JP 35525891A JP 35525891 A JP35525891 A JP 35525891A JP H05171048 A JPH05171048 A JP H05171048A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、室温下で空気中の湿分
により容易に硬化する室温硬化性組成物に関し、特にゴ
ム強度が強く、かつ耐薬品性に優れた硬化物を与える室
温硬化性組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a room temperature curable composition which is easily cured by moisture in the air at room temperature, and particularly at room temperature which gives a cured product having high rubber strength and excellent chemical resistance. Sex composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
密閉下では流動性を有するまま安定に保存され、大気中
においては湿気の作用により室温で硬化してゴム弾性体
となる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が知ら
れている。この室温硬化性組成物は、例えばシーリング
材、コーティング材、接着剤等として建築産業分野、機
械産業分野、電気産業分野などで広く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
There is known a room-temperature-curable organopolysiloxane composition that is stably stored while having fluidity under a closed condition and is cured at room temperature by the action of moisture in the air to become a rubber elastic body. This room temperature curable composition is widely used as a sealing material, a coating material, an adhesive, etc. in the construction industry field, machine industry field, electric industry field and the like.
【０００３】しかしながら、上述した従来の室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物はその硬化物のゴム強度
が弱く、また酸性化合物、塩基性化合物に対する耐久性
に劣るという欠点を有しており、これら欠点の改善が望
まれていた。However, the above-mentioned conventional room temperature-curable organopolysiloxane composition has the drawbacks that the cured product has a low rubber strength and is inferior in durability against acidic compounds and basic compounds. Improvement was desired.
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
ゴム強度が高く、かつ耐薬品性に優れた硬化物を与える
ことができる室温硬化性組成物及びその硬化物を提供す
ることを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances.
An object of the present invention is to provide a room temperature curable composition capable of giving a cured product having high rubber strength and excellent chemical resistance, and a cured product thereof.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（１）で示されるオルガノポリシルアルキレンシロキサ
ンと、一分子中に２個以上の加水分解性基を有するオル
ガノシラン又はオルガノシロキサンとを併用した場合、
十分満足できる高いゴム強度を有し、しかも酸性化合
物、塩基性化合物に晒されても物性がほとんど低下しな
い耐薬品性に優れた硬化物を与えることができる室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを知
見し、本発明をなすに至った。Means and Actions for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that an organopolysilalkylenesiloxane represented by the following general formula (1) and two in one molecule When used in combination with the above organosilane or organosiloxane having a hydrolyzable group,
A room-temperature-curable organopolysiloxane composition having sufficiently high rubber strength and capable of giving a cured product excellent in chemical resistance with physical properties hardly deteriorated even when exposed to an acidic compound or a basic compound is obtained. The present invention has been accomplished and the present invention has been completed.
【０００６】[0006]
【化２】 （但し、式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素原子数
１〜８の同一又は異種の非置換又は置換の１価炭化水素
基であり、ｍは４〜１６の整数、ｎは２以上の整数であ
る。）[Chemical 2] (However, in the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups each having 1 to 8 carbon atoms, and m is an integer of 4 to 16; n is an integer of 2 or more.)
【０００７】従って、本発明は、（１）上記一般式
（１）で示されるオルガノポリシルアルキレンシロキサ
ン （２）一分子中に２個以上の加水分解性基を有するオル
ガノシラン又はオルガノシロキサンを含有してなること
を特徴とする室温硬化性組成物、及び、上記室温硬化性
組成物を硬化させることにより得られる硬化物を提供す
る。Therefore, the present invention comprises (1) an organopolysilalkylenesiloxane represented by the above general formula (1) (2) an organosilane or an organosiloxane having two or more hydrolyzable groups in one molecule. And a cured product obtained by curing the above room temperature-curable composition.
【０００８】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の室温硬化性組成物の第一必須成分は下記一
般式（１）で示されるオルガノポリシルアルキレンシロ
キサンである。The present invention will be described in more detail below. The first essential component of the room temperature curable composition of the present invention is an organopolysilalkylene siloxane represented by the following general formula (1).
【０００９】[0009]
【化３】 （但し、式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素原子数
１〜８の同一又は異種の非置換又は置換の１価炭化水素
基であり、ｍは４〜１６の整数、ｎは２以上の整数であ
る。）[Chemical 3] (However, in the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups each having 1 to 8 carbon atoms, and m is an integer of 4 to 16; n is an integer of 2 or more.)
【００１０】ここで、上記式（１）中のＲ1，Ｒ2，
Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素原子数１〜８の非置換又は置換
の１価炭化水素基であり、例えばメチル基，エチル基，
プロピル基等の低級アルキル基、シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基、ビニル基，アリル基，イソプロペノ
キシ基等のアルケニル基、フェニル基，トリル基，ナフ
チル基等のアリール基や、３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基，６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナ
フルオロヘキシル基，クロロメチル基，３−クロロプロ
ピル基等の前記の基の水素原子の一部又は全部がハロゲ
ン原子などで置換された基などである。なお、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ同一の基でも異種の基であっ
てもよい。Here, in the above formula (1), R 1 , R 2 ,
R 3 and R 4 are each an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group,
Lower alkyl groups such as propyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, isopropenoxy group, aryl groups such as phenyl group, tolyl group, naphthyl group, and 3,3,3-tri Some or all of the hydrogen atoms of the above groups such as fluoropropyl group, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-nonafluorohexyl group, chloromethyl group, 3-chloropropyl group A group substituted with a halogen atom or the like. In addition, R 1 ,
R 2 , R 3 and R 4 may be the same group or different groups.
【００１１】また、ｍは４〜１６、好ましくは４〜１０
の整数であり、ｍが４未満であるとこのオルガノポリシ
ルアルキレンシロキサンをジエン化合物とヒドロシラン
との付加反応により合成することが困難であり、１６を
超えると前記反応で生成するポリマーが固体となるため
本発明の目的とするゴム組成物を得ることができない。
更に、ｎは２以上、好ましくは１０以上の整数であり、
このｎの値に関連して上記式（１）のオルガノポリシル
アルキレンシロキサンは２５℃における粘度が２５〜５
０００００ｃｓｔ（センチストークス）、特に１０００
〜１０００００ｃｓｔの範囲にあることが好ましい。Further, m is 4 to 16, preferably 4 to 10.
When m is less than 4, it is difficult to synthesize this organopolysilalkylene siloxane by the addition reaction of a diene compound and hydrosilane, and when it exceeds 16, the polymer produced by the above reaction becomes solid. Therefore, the rubber composition intended by the present invention cannot be obtained.
Further, n is an integer of 2 or more, preferably 10 or more,
In relation to the value of n, the organopolysilalkylenesiloxane of the above formula (1) has a viscosity of 25 to 5 at 25 ° C.
00000cst (centistokes), especially 1000
It is preferably in the range of -100,000 cst.
【００１２】このような第一必須成分のオルガノポリシ
ルアルキレンシロキサンとして具体的には、下記構造の
ものを例示することができる。なお、下記式においてＰ
ｈはフェニル基を示す（以下同様）。Specific examples of the first essential component, organopolysilalkylene siloxane, include those having the following structures. In the formula below, P
h represents a phenyl group (the same applies hereinafter).
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】上記式（１）のオルガノポリシルアルキレ
ンシロキサンは、例えば下記反応式のようにジエン化合
物とヒドロシランとの付加反応により合成することがで
きる。The organopolysilalkylenesiloxane of the above formula (1) can be synthesized, for example, by an addition reaction of a diene compound and hydrosilane as shown in the following reaction formula.
【００１５】[0015]
【化５】 [Chemical 5]
【００１６】また、第二必須成分の一分子中に２個以上
の加水分解性基を有するオルガノシラン又はオルガノシ
ロキサンは架橋剤として働くもので、このオルガノシラ
ン又はオルガノシロキサンの加水分解性基が反応活性点
となって上記式（１）のオルガノポリシルアルキレンシ
ロキサンの分子鎖両端の水酸基との間で架橋反応が生じ
るものである。The organosilane or organosiloxane having two or more hydrolyzable groups in one molecule of the second essential component acts as a cross-linking agent, and the hydrolyzable groups of the organosilane or organosiloxane react with each other. It becomes an active point, and a crosslinking reaction occurs with the hydroxyl groups at both ends of the molecular chain of the organopolysilalkylenesiloxane of the above formula (1).
【００１７】ここで、加水分解性基としては、例えばメ
トキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，メ
トキシエトキシ基，エトキシエトキシ基等のアルコキシ
基、アセトキシ基，プロピオノキシ基，ブチロキシ基等
のアシロキシ基、プロペニルオキシ基，イソブテニルオ
キシ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム
基，メチルエチルケトオキシム基，シクロペンタノオキ
シム基，シクロヘキサノオキシム基等のイミノキシ基、
Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等のア
ミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基，Ｎ−エチルアセト
アミド基等のアミド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ
基，Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ
基等を例示することができる。Examples of the hydrolyzable group include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, methoxyethoxy group and ethoxyethoxy group, acyloxy groups such as acetoxy group, propionoxy group and butyroxy group. , Alkenyloxy groups such as propenyloxy group and isobutenyloxy group, iminoxy groups such as dimethylketoxime group, methylethylketoxime group, cyclopentanooxime group and cyclohexanoxime group,
Amino group such as N-butylamino group, N, N-diethylamino group, amide group such as N-methylacetamide group, N-ethylacetamide group, N, N-dimethylaminooxy group, N, N-diethylaminooxy group, etc. The aminooxy group and the like can be exemplified.
【００１８】このようなオルガノシランとしては、例え
ばメチルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラ
ン，フェニルトリメトキシシラン，３，３，３−トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン，テトラエトキシシ
ラン，テトラエトキシシランの部分加水分解物等のアル
コキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシ
モ）シラン，ビニルトリス（メチルエチルケトオキシ
モ）シラン等のトリオキシモシラン、メチルトリアセト
キシシラン，エチルトリアセトキシシラン，フェニルト
リアセトキシシラン，６，６，６，５，５，４，４，
３，３−ノナフルオロヘキシルトリアセトキシシラン，
テトラアセトキシシラン等のアセトキシシラン、メチル
トリイソプロペノキシシラン，ビニルトリイソプロペノ
キシシラン，フェニルトリイソプロペノキシシラン，
６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘ
キシルトリイソプロペノキシシラン，テトライソプロペ
ノキシシラン等のイソプロペノキシシラン、メチルトリ
ス（ジエチルアミノ）シラン，ビニルトリス（ジシクロ
ヘキシルアミノ）シラン等のトリアミノシラン、メチル
トリエチルアセトアミドシラン，フェニルトリメチルア
セトアミドシラン，ビニルジエチルアセトアミドシラン
等のアミドシラン、メチルトリス（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）シラン，ビニルトリス（２，２，２−
トリフルオロエトキシ）シラン，テトラキス（２，２，
２−トリフルオロエトキシ）シラン等のトリフルオロエ
トキシシランなどを挙げることができる。As such an organosilane, for example, methyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane and tetraethoxysilane are partially hydrolyzed. Decomposition products such as alkoxysilane, methyltris (methylethylketooximo) silane, vinyltris (methylethylketooximo) silane, etc. trioximosilane, methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, phenyltriacetoxysilane, 6, 6, 6, 6, 5, 5, 4, 4,
3,3-nonafluorohexyltriacetoxysilane,
Acetoxysilane such as tetraacetoxysilane, methyltriisopropenoxysilane, vinyltriisopropenoxysilane, phenyltriisopropenoxysilane,
Isopropenoxysilane such as 6,6,6,5,5,4,4,3,3-nonafluorohexyltriisopropenoxysilane and tetraisopropenoxysilane, methyltris (diethylamino) silane, vinyltris (dicyclohexylamino) Triaminosilane such as silane, methyltriethylacetamidosilane, phenyltrimethylacetamidosilane, amidosilane such as vinyldiethylacetamidosilane, methyltris (2,2,2-trifluoroethoxy) silane, vinyltris (2,2,2-
Trifluoroethoxy) silane, tetrakis (2,2,
Examples thereof include trifluoroethoxysilane such as 2-trifluoroethoxy) silane.
【００１９】また、オルガノシロキサンとしては、例え
ば１，３，５，７−テトラメチル−１，３−ジプロピル
−５，７−ビス（ジエチルアミノキシ）シクロテトラシ
ロキサン，１，３，５，７−テトラメチル−１−プロピ
ル−３，５，７−トリス（ジエチルアミノキシ）シクロ
テトラシロキサン等のアミノキシシロキサンなどを挙げ
ることができる。As the organosiloxane, for example, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3-dipropyl-5,7-bis (diethylaminoxy) cyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra Examples thereof include aminoxysiloxanes such as methyl-1-propyl-3,5,7-tris (diethylaminoxy) cyclotetrasiloxane.
【００２０】なお、本発明においては、上記したオルガ
ノシラン又はオルガノシロキサンの中でも特にビニルト
リエトキシシラン，テトラエトキシシランの部分加水分
解物，メチルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラ
ン，メチルトリアセトキシシラン，ビニルトリイソプロ
ペノキシシラン，１，３，５，７−テトラメチル−１−
プロピル−３，５，７−トリス（ジエチルアミノキシ）
シクロテトラシロキサンが好適に使用される。In the present invention, among the above-mentioned organosilanes or organosiloxanes, vinyltriethoxysilane, a partial hydrolyzate of tetraethoxysilane, methyltris (methylethylketooximo) silane, methyltriacetoxysilane, vinyltriisopropoxysilane are used. Penoxysilane, 1,3,5,7-tetramethyl-1-
Propyl-3,5,7-tris (diethylaminoxy)
Cyclotetrasiloxane is preferably used.
【００２１】これらのオルガノシラン又はオルガノシロ
キサンは１種を単独で使用しても２種以上を組み合わせ
て使用してもよいが、その配合量は式（１）のオルガノ
ポリシルアルキレンシロキサン１００部（重量部、以下
同様）に対して０．５〜２５部、特に１〜１０部とする
ことが好ましい。配合量が０．５部に満たないと組成物
を製造時又は保存時にゲル化が生じたり、得られる弾性
体がゴム強度や耐薬品性に劣る場合があり、２５部を超
えると組成物の硬化時における収縮率が大きくなり、硬
化物の弾性も低下する場合がある。These organosilanes or organosiloxanes may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is 100 parts of the organopolysilalkylenesiloxane of the formula (1) ( It is preferably 0.5 to 25 parts, especially 1 to 10 parts by weight, based on weight parts, and so on. If the compounded amount is less than 0.5 part, gelation may occur during production or storage of the composition, or the resulting elastic body may be inferior in rubber strength and chemical resistance. In some cases, the shrinkage rate during curing increases, and the elasticity of the cured product also decreases.
【００２２】本発明組成物には、水分の存在下における
室温での硬化が有効に行われる為に硬化触媒を配合する
ことが好適である。硬化触媒としては、縮合硬化型オル
ガノポリシロキサン組成物に従来から使用されているも
のを使用することができ、例えばジブチル錫ジアセテー
ト，ジブチル錫オクトテート，ジブチル錫ジメトキシ
ド，錫ジオクテート等の有機錫化合物、テトライソプロ
ポキシチタネート等のチタン化合物、テトラメチルグア
ニジルプロピルトリメトキシシラン等のグアニジル基含
有シランなどを挙げることができる。The composition of the present invention preferably contains a curing catalyst in order to effectively cure the composition at room temperature in the presence of water. As the curing catalyst, those conventionally used in condensation-curing organopolysiloxane compositions can be used, for example, organotin compounds such as dibutyltin diacetate, dibutyltin octoate, dibutyltin dimethoxide, tin dioctate, Examples thereof include titanium compounds such as tetraisopropoxy titanate and guanidyl group-containing silanes such as tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane.
【００２３】この硬化触媒の配合量は特に制限されない
が、一般的には式（１）のオルガノポリシルアルキレン
シロキサン１００部に対して５部以下、特に０．１〜１
部の割合とすることが望ましく、５部を超えると組成物
の皮膜形成時間が数秒間と極めて短くなって作業性か低
下するばかりか、加熱時に変色を生じるなどの不都合が
発生する場合がある。The amount of the curing catalyst blended is not particularly limited, but is generally 5 parts or less, particularly 0.1 to 1 relative to 100 parts of the organopolysilalkylenesiloxane of the formula (1).
It is desirable to set the ratio to be 5 parts, and if it exceeds 5 parts, not only the film forming time of the composition becomes extremely short for a few seconds but the workability is lowered, but also discoloration may occur during heating. ..
【００２４】本発明の組成物には、硬化ゴム強度の向上
などの本発明の目的が損なわれない範囲で上記成分以外
にこの種の組成物に従来から使用されている添加剤を配
合することができる。In the composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, additives conventionally used in this type of composition are blended within a range not impairing the object of the present invention such as improvement of strength of cured rubber. You can
【００２５】この添加剤として具体的には、煙霧質シリ
カ，沈降性シリカ，カーボン粉末，二酸化チタン，酸化
アルミニウム，石英粉末，タルク，セリサイト，ベント
ナイト等の補強材、アスベスト，ガラス繊維，有機繊維
等の繊維質充填剤、メタクリル酸カリウム等の耐油性向
上剤、着色剤、ベンガラ，酸化セリウム等の耐熱性向上
剤、耐寒性向上剤、ポリエーテル等のチクソトロピー
剤、脱水剤、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等
の接着向上剤、白金化合物等の難燃性向上剤、ヒンダー
ドフェノール等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール等の
紫外線吸収剤などが例示され、これらは必要に応じて適
宜配合することができる。Specific examples of this additive include fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, talc, sericite, bentonite and other reinforcing materials, asbestos, glass fibers, organic fibers. Such as fibrous filler, oil resistance improving agent such as potassium methacrylate, colorant, heat resistance improving agent such as red iron oxide, cerium oxide, cold resistance improving agent, thixotropic agent such as polyether, dehydrating agent, γ-aminopropyl Examples include adhesion improvers such as triethoxysilane, flame retardant improvers such as platinum compounds, antioxidants such as hindered phenols, and ultraviolet absorbers such as benzotriazole. These should be appropriately blended as necessary. You can
【００２６】本発明組成物は、上述した各成分を乾燥雰
囲気中で均一に混合することによって一液型の室温硬化
性組成物として、あるいは式（１）のオルガノポリシル
アルキレンシロキサンと一分子中に２個以上の加水分解
性基を有するオルガノシラン又はオルガノシロキサンと
を別包装とし、使用時にこれらを混合して利用する二液
型の室温硬化性組成物として調製することができる。The composition of the present invention is a one-pack type room temperature curable composition by uniformly mixing the above-mentioned components in a dry atmosphere, or the organopolysilalkylenesiloxane of the formula (1) and one molecule thereof. It is possible to prepare a two-pack type room temperature curable composition in which an organosilane or an organosiloxane having two or more hydrolyzable groups is separately packaged, and these are mixed and used at the time of use.
【００２７】本発明の室温硬化性組成物は、これを空気
中に暴露すると空気中の湿分によって架橋反応が進行し
て硬化し、ゴム強度が強く耐薬品性にも優れたゴム弾性
体となるものである。なお、架橋反応条件は特に限定さ
れないが、通常０〜５０℃で０．０５〜１０時間とする
ことができる。The room-temperature-curable composition of the present invention is a rubber elastic body which, when exposed to the air, undergoes a crosslinking reaction due to moisture in the air to be cured and has a strong rubber strength and excellent chemical resistance. It will be. In addition, although the crosslinking reaction condition is not particularly limited, it can be usually 0 to 50 ° C. and 0.05 to 10 hours.
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明の室温硬化性組成物は、ゴム強度
が高く、かつ耐薬品性に優れた硬化物を与えるもので、
建築、土木産業におけるシーリング材、コーティング材
として、更には電気・電子部品の接着剤、シール剤、自
動車産業におけるＦＩＰＧ材料、酸素富化膜に代表され
る気体分離膜等として広範囲に使用することができる。The room temperature curable composition of the present invention provides a cured product having high rubber strength and excellent chemical resistance.
It can be widely used as a sealing material and coating material in the construction and civil engineering industries, as well as adhesives and sealing agents for electric and electronic parts, FIPG materials in the automobile industry, gas separation membranes represented by oxygen enriched membranes, etc. it can.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粘度は２５℃での測定値である。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. All parts in each example are parts by weight, and the viscosity is a value measured at 25 ° C.
【００３０】〔実施例１〜３〕下記式で示されるシルア
ルキレンシロキサンポリマー（粘度２５００ｃｓｔ、比
重０．８９５、ｎＤ25１．４５１４）１００部にエチル
ポリシリケート−４０（Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4の部分加水
分解物，有効分４０％，多摩化学工業（株）製）を２．
５部、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2０．５部を
混合して室温硬化性組成物Ｉを調製した。[Examples 1 to 3] 100 parts of a silalkylene siloxane polymer represented by the following formula (viscosity 2500 cst, specific gravity 0.895, nD 25 1.4514) was added to 100 parts of ethyl polysilicate-40 (Si (OC 2 H 5 )). Partial hydrolyzate of 4 , effective content 40%, Tama Chemical Industry Co., Ltd.) 2.
A room temperature curable composition I was prepared by mixing 5 parts of (C 4 H 9 ) 2 Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 with 0.5 part.
【００３１】[0031]
【化６】 [Chemical 6]
【００３２】また、上記エチルポリシリケート−４０に
代えてメチルポリシリケート−５１（Ｓｉ（ＯＣ Ｈ3）4
の部分加水分解物，有効分５１％，多摩化学工業（株）
製）を２．０部、テトライソプロペノキシシラン３．０
部をそれぞれ配合し、上記と同様に室温硬化性組成物Ｉ
Ｉ、ＩＩＩを調製した。In addition, the above ethyl polysilicate-40
Instead, methyl polysilicate-51 (Si (OC H3)Four
Partial hydrolyzate, effective content 51%, Tama Chemical Industry Co., Ltd.
2.0 parts), tetraisopropenoxysilane 3.0
Room temperature curable composition I in the same manner as above.
I and III were prepared.
【００３３】これら組成物をそれぞれ真空脱泡した後、
内寸１０×１０×０．２０ｃｍの金型に注入し、室温下
での硬化性を調べたところ、いずれも室温に放置して１
６時間後には透明な弾性体に硬化した。After vacuum defoaming each of these compositions,
It was injected into a mold with an internal size of 10 × 10 × 0.20 cm, and the curability at room temperature was examined.
It cured into a transparent elastic body after 6 hours.
【００３４】これらを更に室温２日間で熟成硬化させ、
硬化物の物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して測定し
た。測定結果を表１に示す。These are aged and cured at room temperature for 2 days,
The physical properties of the cured product were measured according to JIS K-6301. The measurement results are shown in Table 1.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】〔実施例４、比較例１〕下記式で示される
シルアルキレンシロキサンポリマー（粘度５７５０ｃｓ
ｔ、比重０．８９４、ｎＤ25１．４５１６）１００部に
エチルポリシリケート−４０を２．０部、（Ｃ4Ｈ9）2
Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2０．５部を混合して室温硬化
性組成物ＩＶを調製した。Example 4, Comparative Example 1 A silalkylene siloxane polymer represented by the following formula (viscosity 5750 cs
t, specific gravity 0.894, nD 25 1.4516) 100 parts to 2.0 parts of ethyl polysilicate-40, (C 4 H 9 ) 2
A room temperature curable composition IV was prepared by mixing 0.5 part of Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 .
【００３７】[0037]
【化７】 [Chemical 7]
【００３８】また比較のため、上記シルアルキレンシロ
キサンポリマーに代えて粘度５０００ｃｓｔの両末端シ
ラノールのジメチルポリシロキサンを用いて同様に室温
硬化性組成物Ｖを調製した。For comparison, a room temperature curable composition V was similarly prepared by using dimethylpolysiloxane having a silanol at both ends and having a viscosity of 5000 cst in place of the silalkylene siloxane polymer.
【００３９】これら組成物をそれぞれ真空脱泡した後、
内寸１２×１２×０．１０ｃｍの金型に注入し、室温下
で硬化させた。なお、組成物ＩＶのポットライフは約６
０分であり、１６時間後には透明な弾性体に硬化した。After vacuum defoaming each of these compositions,
It was poured into a mold having an inner size of 12 × 12 × 0.10 cm and cured at room temperature. The pot life of composition IV is about 6
It was 0 minutes, and after 16 hours, it was cured into a transparent elastic body.
【００４０】これらを更に室温６日間で熟成硬化させ、
ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して硬化物の物性を測定し
た。測定結果を表２に示す。These are aged and cured at room temperature for 6 days,
The physical properties of the cured product were measured according to JIS K-6301. The measurement results are shown in Table 2.
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】表２の結果より、シルアルキレンシロキサ
ンポリマーを配合した室温硬化性組成物の硬化物（実施
例４）は、ジメチルポリシロキサン配合の組成物の硬化
物（比較例１）に比較して高い強度を有していることが
わかった。From the results shown in Table 2, the cured product of the room temperature curable composition containing the silalkylene siloxane polymer (Example 4) was compared with the cured product of the composition containing dimethylpolysiloxane (Comparative Example 1). It was found to have high strength.
【００４３】〔実施例５、比較例２〕実施例４で使用し
たシルアルキレンシロキサンポリマー１００部にエチル
ポリシリケート−４０を２．０部、珪藻土粉末２０部、
炭酸カルシウム粉末１０部を混合し、最後に３本ロール
ミルで均一に混練した。この混練物の粘度は１５５００
ｃｓｔであった。Example 5 and Comparative Example 2 2.0 parts of ethyl polysilicate-40, 20 parts of diatomaceous earth powder were added to 100 parts of the silalkylene siloxane polymer used in Example 4.
10 parts of calcium carbonate powder was mixed and finally kneaded uniformly with a three-roll mill. The viscosity of this kneaded material is 15500
It was cst.
【００４４】次に、この混練物１００部に（Ｃ4Ｈ9）2
Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2を主成分とするこれと水との
エマルジョン触媒（キャタリストＲＭ，信越化学工業
（株）社製）０．５部を添加し、均一に混合して真空下
で脱泡し、室温硬化性組成物ＶＩを調製した。Then, (C 4 H 9 ) 2 was added to 100 parts of this kneaded material.
0.5 part of an emulsion catalyst (catalyst RM, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) containing Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 as a main component and water is added, and the mixture is mixed uniformly under vacuum. After defoaming, room temperature curable composition VI was prepared.
【００４５】また比較のため、上記シルアルキレンシロ
キサンポリマーに代えて粘度５０００ｃｓｔの両末端シ
ラノールのジメチルポリシロキサンを用いて同様に室温
硬化性組成物ＶＩＩを調製した。For comparison, a room temperature curable composition VII was similarly prepared by using dimethylpolysiloxane having a silanol at both ends and having a viscosity of 5000 cst in place of the silalkylene siloxane polymer.
【００４６】これら組成物をそれぞれ内寸１４×１７×
０．２０ｃｍの金型に注入し、室温下で硬化させた。な
お、組成物ＶＩは流動性（セルフレベリング性）がよ
く、ポットライフは約４０分であり、１６時間後には弾
性体に硬化した。Each of these compositions has inner dimensions of 14 × 17 ×
It was poured into a 0.20 cm mold and cured at room temperature. The composition VI had good fluidity (self-leveling property), had a pot life of about 40 minutes, and cured into an elastic body after 16 hours.
【００４７】これらを更に室温２日間で熟成硬化させ、
硬化物の物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して測定し
た。測定結果を表３に示す。These are aged and cured at room temperature for 2 days,
The physical properties of the cured product were measured according to JIS K-6301. The measurement results are shown in Table 3.
【００４８】[0048]
【表３】 [Table 3]
【００４９】更に、上記室温硬化性組成物ＶＩの硬化シ
ート（２ｃｍ×２ｃｍ）をトルエン溶剤に室温下で３日
間浸漬したところ、体積膨潤率は２６０％であった。ま
た膨潤シートを室温で２４時間、更に１０５℃で１時間
の条件で保存して溶剤を揮散させたところ、重量変化は
−１．０％であり、良好に硬化していることが判明し
た。なお、室温硬化性組成物ＶＩＩについて同様の試験
を行ったところ、体積膨潤率は２８０％であり、重量変
化は−１．５％であった。Further, when the cured sheet (2 cm × 2 cm) of the room temperature curable composition VI was immersed in a toluene solvent at room temperature for 3 days, the volume swelling ratio was 260%. When the swelled sheet was stored at room temperature for 24 hours and further at 105 ° C for 1 hour to volatilize the solvent, the weight change was -1.0%, and it was found that the sheet was cured well. When a similar test was performed on the room temperature curable composition VII, the volume swelling ratio was 280% and the weight change was -1.5%.
【００５０】〔実施例６〕下記式で示される粘度２０２
０ｃｓｔのシルアルキレンシロキサンポリマー１００
部、表面をヘキサメチルシラザンで処理したヒュームド
シリカ（比表面積１５０ｍ2／ｇ）１２部を混合し、３
本ロールに１回通した。Example 6 Viscosity 202 represented by the following formula
0 cst silalkylene siloxane polymer 100
Parts and 12 parts of fumed silica whose surface was treated with hexamethylsilazane (specific surface area of 150 m 2 / g) were mixed, and 3
This roll was passed once.
【００５１】[0051]
【化８】 [Chemical 8]
【００５２】その後、これにメチルトリイソプロペノキ
シシラン６部、下記式で示されるグアニジル基含有シラ
ン０．５部を無水の条件で脱泡混合し、室温硬化性組成
物ＶＩＩＩを調製した。Thereafter, 6 parts of methyltriisopropenoxysilane and 0.5 parts of a guanidyl group-containing silane represented by the following formula were degassed and mixed under anhydrous conditions to prepare a room temperature curable composition VIII.
【００５３】[0053]
【化９】 [Chemical 9]
【００５４】この組成物ＶＩＩＩを調製直後及び密封状
態の室温下で６ヶ月保存後に厚さ２ｍｍのシートに成形
し、温度２０℃、相対湿度５５％の雰囲気下で７日間放
置したところ、このシートは硬化してゴム弾性体となっ
た。なお、この組成物ＶＩＩＩは密封状態の室温下で保
存すると６ヶ月以上安定であった。This composition VIII was formed into a sheet having a thickness of 2 mm immediately after preparation and after being stored at room temperature in a sealed state for 6 months, and allowed to stand for 7 days in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 55%. Cured into a rubber elastic body. The composition VIII was stable for 6 months or longer when stored at room temperature in a sealed state.
【００５５】これら調製初期及び６ヶ月保存後の組成物
ＶＩＩＩのゴム弾性体のゴム物性をＪＩＳ Ｃ−２１３
３に準拠して測定したところ、表４に示すような結果が
得られた。The rubber physical properties of the rubber elastic body of the composition VIII at the initial stage of preparation and after storage for 6 months were measured according to JIS C-213.
When measured according to 3, the results shown in Table 4 were obtained.
【００５６】[0056]
【表４】 [Table 4]
【００５７】更に、調製初期の組成物ＶＩＩＩから得ら
れたゴム弾性体を濃硫酸又は２０％水酸化ナトリウム水
溶液に２０℃で７２時間浸漬した後、それぞれのゴム物
性をＪＩＳ Ｃ−２１３３に準拠して測定したところ、
表５に示す結果が得られた。Further, the rubber elastic body obtained from the composition VIII at the initial stage of preparation was immersed in concentrated sulfuric acid or a 20% aqueous sodium hydroxide solution at 20 ° C. for 72 hours, and then the physical properties of each rubber were measured according to JIS C-2133. When I measured it,
The results shown in Table 5 were obtained.
【００５８】[0058]
【表５】 [Table 5]
【００５９】表５の結果より、本発明の室温硬化性組成
物の硬化物は耐薬品性に優れていることが確認された。From the results shown in Table 5, it was confirmed that the cured product of the room temperature curable composition of the present invention has excellent chemical resistance.
【００６０】〔実施例７〕下記式で示される粘度４８７
０ｃｓｔのシルアルキレンシロキサンポリマー１００
部、セリサイト１５部を混合し、３本ロールに１回通し
た後、更にエチルポリシリケート０．１部、ジブチル錫
ジオクテート０．１部を脱泡混合して室温硬化性組成物
ＩＸを調製した。Example 7 Viscosity 487 represented by the following formula
0 cst silalkylene siloxane polymer 100
And 15 parts of sericite were mixed and passed through a triple roll once, and then 0.1 part of ethyl polysilicate and 0.1 part of dibutyltin dioctate were degassed and mixed to prepare a room temperature curable composition IX. did.
【００６１】[0061]
【化１０】 [Chemical 10]
【００６２】この組成物ＩＸを厚さ２ｍｍのシートに形
成し、温度２０℃、相対湿度５５％の雰囲気下で３日間
放置したところ、このシートは硬化してゴム弾性体とな
った。このゴム弾性体のゴム物性をＪＩＳ Ｃ−２１３
３に準拠して測定したところ、表６に示す結果が得られ
た。When this composition IX was formed into a sheet having a thickness of 2 mm and left in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 55% for 3 days, the sheet was cured into a rubber elastic body. The rubber physical properties of this rubber elastic body are measured according to JIS C-213.
When measured according to 3, the results shown in Table 6 were obtained.
【００６３】[0063]
【表６】 [Table 6]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 伸一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 松田 高至 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Shinichi Sato Inoue, Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture 10 Shinji Chemical Industry Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory (72) Takashi Matsuda Matsui, Usui-gun, Gunma Prefecture Tamachi Daiji Hitomi 1-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory
Claims (2)
ガノポリシルアルキレンシロキサン 【化１】 （但し、式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素原子数
１〜８の同一又は異種の非置換又は置換の１価炭化水素
基であり、ｍは４〜１６の整数、ｎは２以上の整数であ
る。） （２）一分子中に２個以上の加水分解性基を有するオル
ガノシラン又はオルガノシロキサンを含有してなること
を特徴とする室温硬化性組成物。1. An organopolysilalkylene siloxane represented by the following general formula (1): (However, in the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups each having 1 to 8 carbon atoms, and m is an integer of 4 to 16; (n is an integer of 2 or more.) (2) A room temperature curable composition comprising an organosilane or organosiloxane having two or more hydrolyzable groups in one molecule.
させることにより得られる硬化物。2. A cured product obtained by curing the room temperature curable composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35525891A JP2500720B2 (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Room temperature curable composition and cured product thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35525891A JP2500720B2 (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Room temperature curable composition and cured product thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05171048A true JPH05171048A (en) | 1993-07-09 |
| JP2500720B2 JP2500720B2 (en) | 1996-05-29 |
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ID=18442894
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35525891A Expired - Lifetime JP2500720B2 (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Room temperature curable composition and cured product thereof |
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|---|---|
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Cited By (6)
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| JPH07503748A (en) * | 1992-02-07 | 1995-04-20 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Moisture-curable polysiloxane release coating composition |
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-
1991
- 1991-12-20 JP JP35525891A patent/JP2500720B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP4716043B2 (en) * | 2007-09-21 | 2011-07-06 | 信越化学工業株式会社 | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
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| CN112480860A (en) * | 2020-11-27 | 2021-03-12 | 广西华纳新材料科技有限公司 | Single-component silicone sealant with excellent yellowing resistance and weather resistance and preparation method thereof |
| CN112480860B (en) * | 2020-11-27 | 2022-10-04 | 广西华纳新材料股份有限公司 | Single-component silicone sealant with excellent yellowing resistance and weather resistance and preparation method thereof |
Also Published As
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|---|---|
| JP2500720B2 (en) | 1996-05-29 |
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