JPH05170938A - 架橋ポリエチレン樹脂フィルム - Google Patents
架橋ポリエチレン樹脂フィルムInfo
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- JPH05170938A JPH05170938A JP33667791A JP33667791A JPH05170938A JP H05170938 A JPH05170938 A JP H05170938A JP 33667791 A JP33667791 A JP 33667791A JP 33667791 A JP33667791 A JP 33667791A JP H05170938 A JPH05170938 A JP H05170938A
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- film
- ethylene
- silane compound
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 機械的強度およびヒートシール性能の優れた
食品包装用架橋ポリエチレンフィルムの提供。 【構成】 下記エチレン−不飽和シラン化合物共重合体
の水架橋物からなり、且つヒートシールしたときに1k
g/20mm以上のヒートシール強度を有するものであ
ることを特徴とする食品包装用架橋ポリエチレン樹脂フ
ィルム。該共重合体は、エチレンと下式一般式: (C2H5O)3Si(CH2)nCH=CH2(但し、nは4
〜10である。)で表される不飽和シラン化合物との共
重合により製造され、不飽和シラン化合物含量が0.2
〜5重量%、分子量分布(MW/MN)が20以下、メル
トフローレートが0.1〜20g/分であり、且つ塩素
含量が0.5重量ppm以下のものである。
食品包装用架橋ポリエチレンフィルムの提供。 【構成】 下記エチレン−不飽和シラン化合物共重合体
の水架橋物からなり、且つヒートシールしたときに1k
g/20mm以上のヒートシール強度を有するものであ
ることを特徴とする食品包装用架橋ポリエチレン樹脂フ
ィルム。該共重合体は、エチレンと下式一般式: (C2H5O)3Si(CH2)nCH=CH2(但し、nは4
〜10である。)で表される不飽和シラン化合物との共
重合により製造され、不飽和シラン化合物含量が0.2
〜5重量%、分子量分布(MW/MN)が20以下、メル
トフローレートが0.1〜20g/分であり、且つ塩素
含量が0.5重量ppm以下のものである。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒートシールしたとき
にヒートシール強度の大きいポリエチレン樹脂フィルム
に関する。さらに具体的には、本発明は、架橋性基とし
て加水分解可能シラン基を有するエチレン−エチレン性
不飽和シラン化合物共重合体の水架橋物からなる食品包
装用フィルムに関する。
にヒートシール強度の大きいポリエチレン樹脂フィルム
に関する。さらに具体的には、本発明は、架橋性基とし
て加水分解可能シラン基を有するエチレン−エチレン性
不飽和シラン化合物共重合体の水架橋物からなる食品包
装用フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術と課題】低密度ポリエチレン、その他のポ
リエチレン樹脂を架橋してその機械的強度および耐熱性
等を改良することは周知であり、各種の架橋手段が知ら
れている。そのような架橋手段の一つは、放射線による
照射であり、ポリエチレンフィルムに対する架橋手段と
してよく知られている。この方法によれば汎用ポリエチ
レンフィルムが使用できるという利点がある反面、特殊
で高価な架橋設備が必要である。また、このような放射
線架橋ポリエチレンフィルムは、ヒートシール性能に関
して満足できるものではない。
リエチレン樹脂を架橋してその機械的強度および耐熱性
等を改良することは周知であり、各種の架橋手段が知ら
れている。そのような架橋手段の一つは、放射線による
照射であり、ポリエチレンフィルムに対する架橋手段と
してよく知られている。この方法によれば汎用ポリエチ
レンフィルムが使用できるという利点がある反面、特殊
で高価な架橋設備が必要である。また、このような放射
線架橋ポリエチレンフィルムは、ヒートシール性能に関
して満足できるものではない。
【0003】最近、従来の架橋法に代わるものとして、
シリコーングラフトポリエチレンのシラン基の縮合によ
るものが開発された(特公昭48−1711号公報、特
開昭47−8389号および同52−9073号公報参
照)。シリコーングラフトポリエチレンは、水に暴露す
ることによってシリコーン部分が加水分解されて架橋反
応が進行するものであるが、この加水分解は比較的低温
で生じるので、化学架橋の際に必要となる膨大な架橋設
備が不要となるところから、架橋成形品への適用が検討
されている。しかし、この場合には、基材ポリエチレン
の製造およびシリコーングラフト化の複数工程が必要で
あり、しかもこのようにして製造され、架橋されたポリ
エチレンフィルムは、機械的強度およびヒートシール性
能に関して満足できるものではない。
シリコーングラフトポリエチレンのシラン基の縮合によ
るものが開発された(特公昭48−1711号公報、特
開昭47−8389号および同52−9073号公報参
照)。シリコーングラフトポリエチレンは、水に暴露す
ることによってシリコーン部分が加水分解されて架橋反
応が進行するものであるが、この加水分解は比較的低温
で生じるので、化学架橋の際に必要となる膨大な架橋設
備が不要となるところから、架橋成形品への適用が検討
されている。しかし、この場合には、基材ポリエチレン
の製造およびシリコーングラフト化の複数工程が必要で
あり、しかもこのようにして製造され、架橋されたポリ
エチレンフィルムは、機械的強度およびヒートシール性
能に関して満足できるものではない。
【0004】一方、エチレンとビニルアルコキシシラン
との共重合体を加熱または機械的加工で架橋させる方法
が知られている(米国特許第3,225,018号および同3,39
2,156号明細書参照)。この方法によれば、架橋性ポリ
エチレンは、エチレン重合工程だけの単一工程で得られ
る点で上記グラフト化法より有利であるが、この場合は
架橋は成形加工以前に行わざるを得ないので、架橋後の
ポリエチレンのフィルム化は非常に困難である。さらに
は、エチレンとビニルトリメトキシシランとの高圧ラジ
カル法による共重合体により、架橋フィルムを得る方法
が示されている。(特開昭55−9612号公報)。し
かしながら、ここに示される共重合体では、架橋処理工
程においてメタノールが生成するため人体に有害で、食
品包装分野に使用する場合に制限を受ける。
との共重合体を加熱または機械的加工で架橋させる方法
が知られている(米国特許第3,225,018号および同3,39
2,156号明細書参照)。この方法によれば、架橋性ポリ
エチレンは、エチレン重合工程だけの単一工程で得られ
る点で上記グラフト化法より有利であるが、この場合は
架橋は成形加工以前に行わざるを得ないので、架橋後の
ポリエチレンのフィルム化は非常に困難である。さらに
は、エチレンとビニルトリメトキシシランとの高圧ラジ
カル法による共重合体により、架橋フィルムを得る方法
が示されている。(特開昭55−9612号公報)。し
かしながら、ここに示される共重合体では、架橋処理工
程においてメタノールが生成するため人体に有害で、食
品包装分野に使用する場合に制限を受ける。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の点に解決
を与える事を目的とし、不飽和シラン化合物として特定
の不飽和シラン化合物を使用することによってこれら問
題点を解決しようとするものである。本発明による架橋
ポリエチレン樹脂フィルムは、下記エチレン共重合体の
水架橋物を含み、且つヒートシールしたときに1kg/
20mm以上のヒートシール強度を有することを特徴と
する食品包装用架橋ポリエチレン樹脂フィルムである。エチレン共重合体 : エチレンと下式一般式: (C2H5O)3Si(CH2)nCH=CH2(但し、nは4
〜10である。)で表される不飽和シラン化合物少なく
とも1種とから実質的になり、不飽和シラン化合物含量
が0.2〜5重量%、分子量分布(MW/MN)が20以
下、メルトフローレートが0.1〜20g/分であり、
且つ塩素含量が0.5重量ppm以下であるエチレン共
重合体。
を与える事を目的とし、不飽和シラン化合物として特定
の不飽和シラン化合物を使用することによってこれら問
題点を解決しようとするものである。本発明による架橋
ポリエチレン樹脂フィルムは、下記エチレン共重合体の
水架橋物を含み、且つヒートシールしたときに1kg/
20mm以上のヒートシール強度を有することを特徴と
する食品包装用架橋ポリエチレン樹脂フィルムである。エチレン共重合体 : エチレンと下式一般式: (C2H5O)3Si(CH2)nCH=CH2(但し、nは4
〜10である。)で表される不飽和シラン化合物少なく
とも1種とから実質的になり、不飽和シラン化合物含量
が0.2〜5重量%、分子量分布(MW/MN)が20以
下、メルトフローレートが0.1〜20g/分であり、
且つ塩素含量が0.5重量ppm以下であるエチレン共
重合体。
【0006】[発明の具体的説明] 1. エチレン−不飽和シラン化合物共重合体 1)共重合体の種類 この共重合体の1群は、エチレン−不飽和シラン化合物
との単純共重合体であり、他の1群は、ポリエチレン樹
脂と不飽和シラン化合物との共重合体、すなわちグラフ
ト共重合体である。共重合体の加工安定性、保存安定性
及び架橋物の性能、例えば熱融着性等の点からは、前者
の方が好ましい。 2)不飽和シラン化合物 本発明で使用する不飽和シラン化合物は下記一般式で表
されるものである。 (CH3O)3Si(CH2)nCH=CH2 ここでn=2〜10、好ましくは、n=4〜10であ
り、具体的には6−(トリエトキシシリル)ヘキセン等
である。最も好ましくは、n=8、即ち10−(トリエ
トキシシリル)デセンである。
との単純共重合体であり、他の1群は、ポリエチレン樹
脂と不飽和シラン化合物との共重合体、すなわちグラフ
ト共重合体である。共重合体の加工安定性、保存安定性
及び架橋物の性能、例えば熱融着性等の点からは、前者
の方が好ましい。 2)不飽和シラン化合物 本発明で使用する不飽和シラン化合物は下記一般式で表
されるものである。 (CH3O)3Si(CH2)nCH=CH2 ここでn=2〜10、好ましくは、n=4〜10であ
り、具体的には6−(トリエトキシシリル)ヘキセン等
である。最も好ましくは、n=8、即ち10−(トリエ
トキシシリル)デセンである。
【0007】3)共重合体の製造 (1)単純共重合 エチレン−不飽和シラン化合物共重合体は、これらの不
飽和シラン化合物を、例えば、特開昭55−9611号
公報記載のもの等のように、エチレンと共重合すること
によって得られる。エチレンと不飽和シラン化合物との
共重合は、両者の共重合体が生じる任意の条件で行えば
良い。具体的には、たとえば圧力500〜4000kg/
cm2、好ましくは1000〜4000kg/cm2、温度10
0〜400℃、好ましくは150〜350℃の条件下、
ラジカル重合開始剤、および必要ならばエチレンと共重
合し得る共単量体、ならび連鎖移動剤の存在下に、槽型
または管型反応器、好ましくは槽型反応器中で各単量体
を同時にあるいは段階的に接触させる。
飽和シラン化合物を、例えば、特開昭55−9611号
公報記載のもの等のように、エチレンと共重合すること
によって得られる。エチレンと不飽和シラン化合物との
共重合は、両者の共重合体が生じる任意の条件で行えば
良い。具体的には、たとえば圧力500〜4000kg/
cm2、好ましくは1000〜4000kg/cm2、温度10
0〜400℃、好ましくは150〜350℃の条件下、
ラジカル重合開始剤、および必要ならばエチレンと共重
合し得る共単量体、ならび連鎖移動剤の存在下に、槽型
または管型反応器、好ましくは槽型反応器中で各単量体
を同時にあるいは段階的に接触させる。
【0008】本発明においては、エチレンのホモ重合ま
たは共重合に用いることの知られているいずれのラジカ
ル重合開始剤、共単量体および連鎖移動剤をも使用する
ことができる。重合開始剤としては、ラウロイルパーオ
キシド、ジプロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルヒ
ドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレー
トのような有機過酸化物、分子状酸素、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾイソブチルパレロニトリルのような
アゾ化合物がある。
たは共重合に用いることの知られているいずれのラジカ
ル重合開始剤、共単量体および連鎖移動剤をも使用する
ことができる。重合開始剤としては、ラウロイルパーオ
キシド、ジプロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルヒ
ドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレー
トのような有機過酸化物、分子状酸素、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾイソブチルパレロニトリルのような
アゾ化合物がある。
【0009】共単量体としては、(イ)酢酸ビニル、ピバ
リン酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル、(ロ)
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸ブチルのような(メタ)アクリ
ル酸エステル、(ハ)(メタ)アクリル酸、マレイン酸、
フマール酸のようなオレフィン性不飽和カルボン酸、
(ニ)(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミ
ドのような(メタ)アクリル酸誘導体、(ホ)ビニルメチ
ルエーテル、ビニルフェニルエーテルのようなビニルエ
ーテルなどがある。これらのうちで好ましいのは、炭素
数1〜4程度のモノカルボン酸のビニルエステル、例え
ば酢酸ビニル、及び炭素数1〜4程度のアルコールの
(メタ)アクリル酸エステル、例えば(メタ)アクリル
酸メチルである。このようなオレフィン性不飽和化合物
は、複数種を併用することができる。なお、「(メタ)
アクリル酸」はアクリル酸およびメタクリル酸の両者を
意味するものとする。
リン酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル、(ロ)
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸ブチルのような(メタ)アクリ
ル酸エステル、(ハ)(メタ)アクリル酸、マレイン酸、
フマール酸のようなオレフィン性不飽和カルボン酸、
(ニ)(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミ
ドのような(メタ)アクリル酸誘導体、(ホ)ビニルメチ
ルエーテル、ビニルフェニルエーテルのようなビニルエ
ーテルなどがある。これらのうちで好ましいのは、炭素
数1〜4程度のモノカルボン酸のビニルエステル、例え
ば酢酸ビニル、及び炭素数1〜4程度のアルコールの
(メタ)アクリル酸エステル、例えば(メタ)アクリル
酸メチルである。このようなオレフィン性不飽和化合物
は、複数種を併用することができる。なお、「(メタ)
アクリル酸」はアクリル酸およびメタクリル酸の両者を
意味するものとする。
【0010】連続移動剤としては、メタン、エタン、プ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンのよう
なパラフィン系の炭化水素、プロピレン、ブテン−1、
ヘキセンー1のようなα−オレフィン、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、n−ブチルアルデヒドのような
アルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノンのようなケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化
水素等をあげることができる。
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンのよう
なパラフィン系の炭化水素、プロピレン、ブテン−1、
ヘキセンー1のようなα−オレフィン、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、n−ブチルアルデヒドのような
アルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノンのようなケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化
水素等をあげることができる。
【0011】(2)グラフト共重合 エチレン−不飽和シラン化合物共重合体を得る他の方法
は、前記の不飽和シラン化合物を、たとえば特公昭48
−1711号公報記載のように、ポリエチレン樹脂にグ
ラフト共重合することからなるものである。すなわち、
不飽和シラン化合物グラフトポリエチレン樹脂は、エチ
レン単独重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレンとビニルエステル類、(メタ)アクリル酸
若しくはこれらのエステル類との共重合体、またはハロ
ゲン化ポリエチレン等のポリエチレン樹脂と不飽和シラ
ン化合物とを遊離ラジカル発生剤の存在下、これの分解
温度以上の温度にて加熱することにより製造することが
できる(なお、ポリエチレン樹脂に対する遊離ラジカル
の発生は、遊離ラジカル発生剤の分解による方法の外
に、高エネルギー放射性による照射、その他によって行
うこともできる)。
は、前記の不飽和シラン化合物を、たとえば特公昭48
−1711号公報記載のように、ポリエチレン樹脂にグ
ラフト共重合することからなるものである。すなわち、
不飽和シラン化合物グラフトポリエチレン樹脂は、エチ
レン単独重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレンとビニルエステル類、(メタ)アクリル酸
若しくはこれらのエステル類との共重合体、またはハロ
ゲン化ポリエチレン等のポリエチレン樹脂と不飽和シラ
ン化合物とを遊離ラジカル発生剤の存在下、これの分解
温度以上の温度にて加熱することにより製造することが
できる(なお、ポリエチレン樹脂に対する遊離ラジカル
の発生は、遊離ラジカル発生剤の分解による方法の外
に、高エネルギー放射性による照射、その他によって行
うこともできる)。
【0012】ここでいう遊離ラジカル発生剤としては、
反応条件下で、上記ポリエチレン樹脂に遊離ラジカル部
位を発生させることができる任意の化合物を使用するこ
とができる。代表的なものとしては、ジクミルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシ
ド等の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、メチル
アゾイソブチレート等のアゾ化合物等が挙げられる。使
用される不飽和シラン化合物および遊離ラジカル発生剤
の量は、目的とする品質および反応条件等により実施者
が任意に決定すればよく、かなり広範囲であることがで
きるが、一般的には、ポリエチレン樹脂の重量を基準に
して、各々、前者は0.5〜15重量%、後者は0.01
〜2重量%の範囲が好適である。グラフト共重合工程
は、ポリエチレン樹脂、不飽和シラン化合物および遊離
ラジカル発生剤の化合物を、押出機、バンバリーミキサ
ー等の混練装置を用いて、ポリエチレン樹脂の融点以上
かつ分解温度未満の温度、通常は150〜300℃の範
囲の温度、で加熱することからなるのがふつうである。
反応条件下で、上記ポリエチレン樹脂に遊離ラジカル部
位を発生させることができる任意の化合物を使用するこ
とができる。代表的なものとしては、ジクミルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシ
ド等の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、メチル
アゾイソブチレート等のアゾ化合物等が挙げられる。使
用される不飽和シラン化合物および遊離ラジカル発生剤
の量は、目的とする品質および反応条件等により実施者
が任意に決定すればよく、かなり広範囲であることがで
きるが、一般的には、ポリエチレン樹脂の重量を基準に
して、各々、前者は0.5〜15重量%、後者は0.01
〜2重量%の範囲が好適である。グラフト共重合工程
は、ポリエチレン樹脂、不飽和シラン化合物および遊離
ラジカル発生剤の化合物を、押出機、バンバリーミキサ
ー等の混練装置を用いて、ポリエチレン樹脂の融点以上
かつ分解温度未満の温度、通常は150〜300℃の範
囲の温度、で加熱することからなるのがふつうである。
【0013】グラフト共重合体の安定性、加工性などの
点から、使用する不飽和シラン化合物はその中に無機
酸、有機酸またはこのような物質を生成する可能性のあ
る物質等の不純物を含まないものが好適である(不飽和
シラン化合物がこのような不純物を含まないものである
ことが好ましいのは、前記の単純共重合の場合も同様で
ある)。
点から、使用する不飽和シラン化合物はその中に無機
酸、有機酸またはこのような物質を生成する可能性のあ
る物質等の不純物を含まないものが好適である(不飽和
シラン化合物がこのような不純物を含まないものである
ことが好ましいのは、前記の単純共重合の場合も同様で
ある)。
【0014】(3)共重合体の物性 本発明の共重合体は、単純共重合体及びグラフト共重合
体共に、不飽和シラン化合物を0.2〜5重量%、好ま
しくは0.2〜2.5重量%含有するものである。一般
に、不飽和シラン化合物含量の多い共重合体の水架橋物
ほど機械的強度および耐熱性がすぐれているが、含量が
過度に多いと引張り伸びおよびヒートシール強度が低下
する。0.2〜5重量%という含量範囲は、この点から
決定されたものである。また、本発明の共重合体は、一
般式に示す不飽和シラン化合物を単独系又は、複合系
で、前記に示した所定量を含有するものであるが、さら
に好ましくはその分子量分布(重量平均分子量と数平均
分子量の比)が20以下、好ましくは4〜15、メルト
フローレート(MFR)が0.1〜20g/10分、好ま
しくは0.5〜10g/10分、密度が0.934g/cm2
以下、好ましくは0.932g/cm2以下で、かつ塩素含量
が0.5重量ppm以下、好ましくは0.2重量ppm以下のエ
チレンと該不飽和シラン化合物とから本質的になるエチ
レン共重合体である。
体共に、不飽和シラン化合物を0.2〜5重量%、好ま
しくは0.2〜2.5重量%含有するものである。一般
に、不飽和シラン化合物含量の多い共重合体の水架橋物
ほど機械的強度および耐熱性がすぐれているが、含量が
過度に多いと引張り伸びおよびヒートシール強度が低下
する。0.2〜5重量%という含量範囲は、この点から
決定されたものである。また、本発明の共重合体は、一
般式に示す不飽和シラン化合物を単独系又は、複合系
で、前記に示した所定量を含有するものであるが、さら
に好ましくはその分子量分布(重量平均分子量と数平均
分子量の比)が20以下、好ましくは4〜15、メルト
フローレート(MFR)が0.1〜20g/10分、好ま
しくは0.5〜10g/10分、密度が0.934g/cm2
以下、好ましくは0.932g/cm2以下で、かつ塩素含量
が0.5重量ppm以下、好ましくは0.2重量ppm以下のエ
チレンと該不飽和シラン化合物とから本質的になるエチ
レン共重合体である。
【0015】ここで、該不飽和シラン化合物が0.2重
量%未満では十分な架橋度が得られず、一方、5重量%
超過では保存安定性、成形加工性および架橋成形品の引
張特性が悪化する。分子量分布が20を超えると保存安
定性、成形加工性が悪化し、かつ架橋成形品の引張特性
も不十分となる。また、MFRが0.1g/10分未満で
は成形加工性および架橋成形品の引張特性が不十分とな
り、一方、20g/10分を超えると架橋成形体の引張
特性が不満足となる。この共重合体の密度は、0.93
4g/cm2以下であり、好ましくは0.920〜0.932
g/cm2である。0.934g/cm2超過では一般に架橋特
性が劣るようになる。さらに、この共重合体中の塩素含
量0.5重量ppm超過では、保存安定性、成形加工性およ
び架橋成形品の引張特性が悪化する。この不純物は原料
の不飽和シラン化合物により混入するものである。
量%未満では十分な架橋度が得られず、一方、5重量%
超過では保存安定性、成形加工性および架橋成形品の引
張特性が悪化する。分子量分布が20を超えると保存安
定性、成形加工性が悪化し、かつ架橋成形品の引張特性
も不十分となる。また、MFRが0.1g/10分未満で
は成形加工性および架橋成形品の引張特性が不十分とな
り、一方、20g/10分を超えると架橋成形体の引張
特性が不満足となる。この共重合体の密度は、0.93
4g/cm2以下であり、好ましくは0.920〜0.932
g/cm2である。0.934g/cm2超過では一般に架橋特
性が劣るようになる。さらに、この共重合体中の塩素含
量0.5重量ppm超過では、保存安定性、成形加工性およ
び架橋成形品の引張特性が悪化する。この不純物は原料
の不飽和シラン化合物により混入するものである。
【0016】また、この共重合体に、加水分解可能な有
機基を有するシラン化合物(具体的には、ビニルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン等)を0.01重量%〜5重量%、好ましく
は、0.05重量%〜3重量%、更に好ましくは、0.1
重量%〜2重量%、加えることによって、架橋速度を低
下させること無く共重合体の保存安定性及び成型品の押
し出し外観を更に改良できる。
機基を有するシラン化合物(具体的には、ビニルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン等)を0.01重量%〜5重量%、好ましく
は、0.05重量%〜3重量%、更に好ましくは、0.1
重量%〜2重量%、加えることによって、架橋速度を低
下させること無く共重合体の保存安定性及び成型品の押
し出し外観を更に改良できる。
【0017】2. 共重合体の水架橋物 本発明による共重合体の水架橋物は、上記共重合体に導
入されているシラン基の水架橋によって造ったものであ
る。水架橋はシラノール縮合触媒によって促進されるの
で、本発明でもこの触媒の存在下に共重合体フィルムを
水に暴露することが好ましい。その場合に共重合体フィ
ルムを水に暴露するに当たっての「触媒の存在下」の態
様の一つは、触媒を共重合体に配合してこの組成物を製
膜して水と接触させることであり、他の一つは触媒不含
の共重合体を製膜し、このフィルムを触媒の存在下に
(たとえばフィルムに水に不溶の触媒を塗被して)水と
接触させることである。
入されているシラン基の水架橋によって造ったものであ
る。水架橋はシラノール縮合触媒によって促進されるの
で、本発明でもこの触媒の存在下に共重合体フィルムを
水に暴露することが好ましい。その場合に共重合体フィ
ルムを水に暴露するに当たっての「触媒の存在下」の態
様の一つは、触媒を共重合体に配合してこの組成物を製
膜して水と接触させることであり、他の一つは触媒不含
の共重合体を製膜し、このフィルムを触媒の存在下に
(たとえばフィルムに水に不溶の触媒を塗被して)水と
接触させることである。
【0018】3. シラノール縮合触媒 前記のように、本発明の好ましい実施態様では、架橋反
応促進のために触媒が使用される。シリコーンのシラノ
ール間の脱水縮合を促進する触媒として使用しうるもの
が一般に本発明で対象となる。このようなシラノール縮
合触媒は、一般に、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金
属のカルボン酸塩、有機塩基、無機酸、および有機酸で
ある。シラノール縮合触媒の具体例としては、ジプチル
錫ジラウレート、ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫
ジオクトエート、酢酸第一錫、カプリル酸第一錫、ナフ
テン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、エチ
ルアミン、ジプチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジ
ン、硫酸、塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸、酢
酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸等を挙げる
ことができる。シラノール縮合触媒の使用量は、所与の
共重合体に対して所与の触媒について後記実施例を参考
にして実施者が適当に決定すればよい。一般的にいえ
ば、組成物中に配合する量は、混合組成物中の共重合体
量に対して0.0001〜5重量%程度、好ましくは0.
001〜3重量%、特に好ましくは0.01〜1重量%
の範囲内である。
応促進のために触媒が使用される。シリコーンのシラノ
ール間の脱水縮合を促進する触媒として使用しうるもの
が一般に本発明で対象となる。このようなシラノール縮
合触媒は、一般に、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金
属のカルボン酸塩、有機塩基、無機酸、および有機酸で
ある。シラノール縮合触媒の具体例としては、ジプチル
錫ジラウレート、ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫
ジオクトエート、酢酸第一錫、カプリル酸第一錫、ナフ
テン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、エチ
ルアミン、ジプチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジ
ン、硫酸、塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸、酢
酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸等を挙げる
ことができる。シラノール縮合触媒の使用量は、所与の
共重合体に対して所与の触媒について後記実施例を参考
にして実施者が適当に決定すればよい。一般的にいえ
ば、組成物中に配合する量は、混合組成物中の共重合体
量に対して0.0001〜5重量%程度、好ましくは0.
001〜3重量%、特に好ましくは0.01〜1重量%
の範囲内である。
【0019】4. 組成物調製 前記のように、本発明フィルムの製造の一実施態様は、
上記のシラノール縮合触媒を配合したポリエチレン樹脂
組成物を成膜して水に暴露することからなる。熱可塑性
樹脂に各種添加物を配合するのに使用しうる任意の手段
によって、本発明樹脂フィルムの製造に用いられる組成
物をつくることができる。本発明樹脂フィルムの製造に
用いられる組成物を調製する方法としては種々のものが
適用可能である。該組成物調製法は一般にエチレン−不
飽和シラン化合物共重合体またはシラノール触媒の熔融
ないし溶解(特に前者)を併なうものであることがふつ
うであって、たとえば押出機中で共重合体とシラノール
縮合触媒(そのまゝまたは溶液ないし分散液あるいは、
マスターバッチとして)と必要に応じて配合する補助資
材とを混練して、所望成形品ペレット等)に押出せばよ
い。
上記のシラノール縮合触媒を配合したポリエチレン樹脂
組成物を成膜して水に暴露することからなる。熱可塑性
樹脂に各種添加物を配合するのに使用しうる任意の手段
によって、本発明樹脂フィルムの製造に用いられる組成
物をつくることができる。本発明樹脂フィルムの製造に
用いられる組成物を調製する方法としては種々のものが
適用可能である。該組成物調製法は一般にエチレン−不
飽和シラン化合物共重合体またはシラノール触媒の熔融
ないし溶解(特に前者)を併なうものであることがふつ
うであって、たとえば押出機中で共重合体とシラノール
縮合触媒(そのまゝまたは溶液ないし分散液あるいは、
マスターバッチとして)と必要に応じて配合する補助資
材とを混練して、所望成形品ペレット等)に押出せばよ
い。
【0020】前者のようにシラノール縮合触媒は共重合
体に比べれば少量である。従って、少量成分の配合にし
ばしば行われるように、シラノール縮合触媒をポリエチ
レンなどの分散媒に高濃度に配合したマスターバッチを
つくり、これを所定触媒濃度になるように共重合体に配
合することが便利である。本発明樹脂フィルムの製造に
用いられる組成物は、公知の樹脂組成物にしばしばみら
れるように、各種の補助資材を含むことができる。この
ような補助資材には、混和可能熱可塑性樹脂、安定剤、
滑剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、発泡剤、その他が
ある。
体に比べれば少量である。従って、少量成分の配合にし
ばしば行われるように、シラノール縮合触媒をポリエチ
レンなどの分散媒に高濃度に配合したマスターバッチを
つくり、これを所定触媒濃度になるように共重合体に配
合することが便利である。本発明樹脂フィルムの製造に
用いられる組成物は、公知の樹脂組成物にしばしばみら
れるように、各種の補助資材を含むことができる。この
ような補助資材には、混和可能熱可塑性樹脂、安定剤、
滑剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、発泡剤、その他が
ある。
【0021】5. 成膜 上記のようなポリエチレン樹脂組成物あるいはシラノー
ル縮合触媒を配合しない通常のポリエチレン樹脂からフ
ィルムを製造する方法は、一般に熱可塑性樹脂、特にポ
リエチレン、に適用可能な任意のものでありうる。具体
的には、たとえば、インフレーション法、T−ダイ法、
その他がある。製造されるフィルムの厚さには制限はな
い。一般に、0.01〜0.5mm程度がふつうであろ
う。本発明では、このようなフィルムは一軸ないし二軸
に延伸されたものでよく、また同種または異種材質フィ
ルム状素材との積層体でもよい(積層体の場合は、シラ
ン基含有層に対する水の接触が不当に害されないように
配慮すべきである。)。また、成膜工程は前記組成物の
調製と同時に実施しても良い。
ル縮合触媒を配合しない通常のポリエチレン樹脂からフ
ィルムを製造する方法は、一般に熱可塑性樹脂、特にポ
リエチレン、に適用可能な任意のものでありうる。具体
的には、たとえば、インフレーション法、T−ダイ法、
その他がある。製造されるフィルムの厚さには制限はな
い。一般に、0.01〜0.5mm程度がふつうであろ
う。本発明では、このようなフィルムは一軸ないし二軸
に延伸されたものでよく、また同種または異種材質フィ
ルム状素材との積層体でもよい(積層体の場合は、シラ
ン基含有層に対する水の接触が不当に害されないように
配慮すべきである。)。また、成膜工程は前記組成物の
調製と同時に実施しても良い。
【0022】6. シラノール縮合触媒の塗被 シラノール縮合触媒をポリエチレン樹脂中に配合しない
場合は、フィルムを水に暴露する前にフィルムに触媒を
塗被する。フィルム表面上の触媒賦存量は少なくてよい
から、触媒の塗被はその溶液ないし分散液によって行う
のがふつうである。触媒溶液ないし分散液をフィルム表
面に塗被するには、合目的的な任意の方法が利用可能で
ある。具体的には、たとえば、噴霧、ロールコーターに
よる方法、触媒浴中にフィルムを通過させる方法、触媒
液と含浸させた多孔性材料(たとえばスポンジ)と接触
させる方法、その他がある。触媒塗被法は、その後続工
程である水暴露工程との関連で選ぶのが好ましい(詳細
後記)。触媒液をつくるべき溶媒ないし分散媒は、所与
の触媒について適当なものを選べばよい。対象ポリエチ
レン樹脂に対して溶解能ないし膨潤能のあるものも、被
処理フィルムの切断ないし変形が生じない条件の下で使
用することができるし、またこの溶媒ないし分散媒は水
であってもよい。
場合は、フィルムを水に暴露する前にフィルムに触媒を
塗被する。フィルム表面上の触媒賦存量は少なくてよい
から、触媒の塗被はその溶液ないし分散液によって行う
のがふつうである。触媒溶液ないし分散液をフィルム表
面に塗被するには、合目的的な任意の方法が利用可能で
ある。具体的には、たとえば、噴霧、ロールコーターに
よる方法、触媒浴中にフィルムを通過させる方法、触媒
液と含浸させた多孔性材料(たとえばスポンジ)と接触
させる方法、その他がある。触媒塗被法は、その後続工
程である水暴露工程との関連で選ぶのが好ましい(詳細
後記)。触媒液をつくるべき溶媒ないし分散媒は、所与
の触媒について適当なものを選べばよい。対象ポリエチ
レン樹脂に対して溶解能ないし膨潤能のあるものも、被
処理フィルムの切断ないし変形が生じない条件の下で使
用することができるし、またこの溶媒ないし分散媒は水
であってもよい。
【0023】7. 架橋 前記シラノール触媒を含有または塗被したフィルムを水
に暴露させれば、架橋反応が生起する。水に対する暴露
は、前記フィルムを常温〜200℃程度、通常は常温〜
100℃程度の水(液状または蒸気状または空気中の水
分)と0.1秒〜1週間程度、通常は1秒〜1時間程度
にわたって接触させればよい。また加圧下に水と接触さ
せることもできる。フィルムの漏れをよくするために、
水は湿潤剤ないし界面活性剤、水溶性有機溶媒その他を
含んでいてもよい。架橋工程はフィルムと水との十分な
接触が可能な任意の態様で行うことができるが、その具
体例の一つはフィルムを連続的に水浴中に通過させるこ
とからなるものである。
に暴露させれば、架橋反応が生起する。水に対する暴露
は、前記フィルムを常温〜200℃程度、通常は常温〜
100℃程度の水(液状または蒸気状または空気中の水
分)と0.1秒〜1週間程度、通常は1秒〜1時間程度
にわたって接触させればよい。また加圧下に水と接触さ
せることもできる。フィルムの漏れをよくするために、
水は湿潤剤ないし界面活性剤、水溶性有機溶媒その他を
含んでいてもよい。架橋工程はフィルムと水との十分な
接触が可能な任意の態様で行うことができるが、その具
体例の一つはフィルムを連続的に水浴中に通過させるこ
とからなるものである。
【0024】架橋工程とは別に触媒塗被工程を設けるべ
きときの実施態様の一つは、フィルム触媒浴と水浴とを
順次通過するようにすることからなるものである。この
場合の触媒浴は、水浴とは別の槽に収容されている場合
の外に、触媒液が水より比重が小さくかつ水不混和性の
ときは水浴上に浮遊した状態で水浴と同一の槽に収容さ
れたものであってもよい。さらに希望するならば、触媒
が水溶性である場合は、触媒水溶液からなる単一浴を触
媒塗被と水架橋のために使用することができる。また、
架橋させるべき水は通常の水の他に加熱された水蒸気ま
たは空気中の水分などによっても架橋させることができ
る。また、前記組成物の調製と成膜の際に水を暴露させ
ることによって成膜と同時に架橋反応を同時に行うこと
ができる。
きときの実施態様の一つは、フィルム触媒浴と水浴とを
順次通過するようにすることからなるものである。この
場合の触媒浴は、水浴とは別の槽に収容されている場合
の外に、触媒液が水より比重が小さくかつ水不混和性の
ときは水浴上に浮遊した状態で水浴と同一の槽に収容さ
れたものであってもよい。さらに希望するならば、触媒
が水溶性である場合は、触媒水溶液からなる単一浴を触
媒塗被と水架橋のために使用することができる。また、
架橋させるべき水は通常の水の他に加熱された水蒸気ま
たは空気中の水分などによっても架橋させることができ
る。また、前記組成物の調製と成膜の際に水を暴露させ
ることによって成膜と同時に架橋反応を同時に行うこと
ができる。
【0025】8. ヒートシール このようにして得られた水架橋フィルムはそのまま使用
されることもあるが、ヒートシールをして袋などに成形
加工することが多い。通常、ヒートシールは140〜2
00℃の温度、0.5〜3秒間、1〜3kg/cm2の押
圧力の条件下で実施されるが、本発明の架橋フィルムは
架橋されたフィルムであるにもかかわらずこれら条件の
中で比較的穏やかな条件下でも1000g/20mm以
上、好ましくは1300g/20mm以上のヒートシー
ル強度を有するフィルムが得られる。
されることもあるが、ヒートシールをして袋などに成形
加工することが多い。通常、ヒートシールは140〜2
00℃の温度、0.5〜3秒間、1〜3kg/cm2の押
圧力の条件下で実施されるが、本発明の架橋フィルムは
架橋されたフィルムであるにもかかわらずこれら条件の
中で比較的穏やかな条件下でも1000g/20mm以
上、好ましくは1300g/20mm以上のヒートシー
ル強度を有するフィルムが得られる。
【0026】本発明の架橋フィルムのヒートシール強度
の測定は、次の方法によって測定したものである。厚さ
60μのフィルムから幅20mm、長さ100mmの試
験片を作成し、2枚の試験片を重ねて端縁にそって、幅
方向にヒートバー式シール試験機によりヒートバー温度
180℃、押圧力1kg/cm2で1秒間押圧の条件下
でヒートシールし、シール部の90°剥離強度をオート
グラフを用いて500mm/分の引張速度で測定する。
の測定は、次の方法によって測定したものである。厚さ
60μのフィルムから幅20mm、長さ100mmの試
験片を作成し、2枚の試験片を重ねて端縁にそって、幅
方向にヒートバー式シール試験機によりヒートバー温度
180℃、押圧力1kg/cm2で1秒間押圧の条件下
でヒートシールし、シール部の90°剥離強度をオート
グラフを用いて500mm/分の引張速度で測定する。
【0027】
【実施例】以下の例で製造したエチレン共重合体につい
て、その物性および品質の評価は次の方法によった。 (物性評価) (1) 不飽和シラン化合物の含有量:赤外分光光度計に
よる。 (2) 分子量分布:重量平均分子量(MW)および数平均
分子量(MN)は、ゲル拡散クロマトグラフ(GPC)
による分別物を低角度レーザー光散乱装置で定量する方
法で測定し、次式および手法により求めた。なお、検量
線は、標準高密度ポリエチレンNBS−SRM−147
5を用いて作った。 (重量平均分子量) △V・Σ(K/R)-1/m ここで、△Vはサンプリング体積 K=2π2n2/(λ4N)(dn/dc)2(Hcos2θ) n:屈折率 λ:波長 N:アボガドロ数 dn/dc:屈折率の濃度増分 θ:散乱角 Rは溶液と溶媒のRayleigh比の差 mは注入ポリマー重量 (数平均分子量)は、E.E.DrohおよびR.A.Mendel
sonの手法を基に計算した。
て、その物性および品質の評価は次の方法によった。 (物性評価) (1) 不飽和シラン化合物の含有量:赤外分光光度計に
よる。 (2) 分子量分布:重量平均分子量(MW)および数平均
分子量(MN)は、ゲル拡散クロマトグラフ(GPC)
による分別物を低角度レーザー光散乱装置で定量する方
法で測定し、次式および手法により求めた。なお、検量
線は、標準高密度ポリエチレンNBS−SRM−147
5を用いて作った。 (重量平均分子量) △V・Σ(K/R)-1/m ここで、△Vはサンプリング体積 K=2π2n2/(λ4N)(dn/dc)2(Hcos2θ) n:屈折率 λ:波長 N:アボガドロ数 dn/dc:屈折率の濃度増分 θ:散乱角 Rは溶液と溶媒のRayleigh比の差 mは注入ポリマー重量 (数平均分子量)は、E.E.DrohおよびR.A.Mendel
sonの手法を基に計算した。
【0028】(3) MFR JIS−K6760に従った。 (4) 密度 JIS−K6760に従った。 (5) 塩素の含有量 (イ) 共重合体をメタノール/アセトン混合溶媒中に浸
漬し、50℃で24時間加熱した後、溶媒を共重合体か
ら分離する。 (ロ) この溶媒に、ナトリウムメチラートのメタノール
溶液を加え、良く混合撹拌する。 (ハ) この液に、プロムフエノールブルー指示薬を加
え、指示薬の色が黄色になる迄、硝酸を滴下する。 (ニ) 次いで、電位差自動滴定装置の電極を入れ、撹拌
しながら硝酸銀溶液で滴定定量する。
漬し、50℃で24時間加熱した後、溶媒を共重合体か
ら分離する。 (ロ) この溶媒に、ナトリウムメチラートのメタノール
溶液を加え、良く混合撹拌する。 (ハ) この液に、プロムフエノールブルー指示薬を加
え、指示薬の色が黄色になる迄、硝酸を滴下する。 (ニ) 次いで、電位差自動滴定装置の電極を入れ、撹拌
しながら硝酸銀溶液で滴定定量する。
【0029】実施例1〜2 内容積1.5lの撹拌式オートクレーブに、エチレン、
10−(トリエトキシシリル)デセン(塩素含量20pp
m以下)、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物
を送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソ
ブチレートを添加して、圧力2400kg/cm2、温
度220℃の条件下にて、エチレン−10−(トリエト
キシシリル)デセン共重合体を連続的に合成した。重合
条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さらに得ら
れた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重量%を含
有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/D=24
の40mmφフルフライトスーリュー押出機にて、押出
温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μのインフ
レーションフィルムに成形した後、温度40℃、相対湿
度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋させた。得
られたフィルムの特性を表−2及び表−3に、また押出
温度210℃でのフィルム加工特性を表−4に示す。
10−(トリエトキシシリル)デセン(塩素含量20pp
m以下)、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物
を送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソ
ブチレートを添加して、圧力2400kg/cm2、温
度220℃の条件下にて、エチレン−10−(トリエト
キシシリル)デセン共重合体を連続的に合成した。重合
条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さらに得ら
れた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重量%を含
有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/D=24
の40mmφフルフライトスーリュー押出機にて、押出
温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μのインフ
レーションフィルムに成形した後、温度40℃、相対湿
度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋させた。得
られたフィルムの特性を表−2及び表−3に、また押出
温度210℃でのフィルム加工特性を表−4に示す。
【0030】実施例3 内容積1.5lの撹拌式オートクレーブに、エチレン、
6−(トリエトキシシリル)ヘキセン(塩素含量20pp
m以下 )、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物
を送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソ
ブチレートを添加して、圧力2000kg/cm2、温
度220℃の条件下にて、エチレン−6−(トリエトキ
シシリル)ヘキセン共重合体を連続的に合成した。重合
条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さらに得ら
れた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重量%を含
有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/D=24
の40mmφフルフライトスーリュー押出機にて、押出
温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μのインフ
レーションフィルムに成形した後、温度40℃、相対湿
度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋させた。得
られたフィルムの特性を表−2及び表−3に、また押出
温度210℃でのフィルム加工特性を表−4に示す。
6−(トリエトキシシリル)ヘキセン(塩素含量20pp
m以下 )、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物
を送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソ
ブチレートを添加して、圧力2000kg/cm2、温
度220℃の条件下にて、エチレン−6−(トリエトキ
シシリル)ヘキセン共重合体を連続的に合成した。重合
条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さらに得ら
れた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重量%を含
有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/D=24
の40mmφフルフライトスーリュー押出機にて、押出
温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μのインフ
レーションフィルムに成形した後、温度40℃、相対湿
度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋させた。得
られたフィルムの特性を表−2及び表−3に、また押出
温度210℃でのフィルム加工特性を表−4に示す。
【0031】実施例4 実施例1に示す方法によって得られた共重合体単独を、
L/D=24の40mmφフルフライトスーリュー押出
機にて、押出温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ6
0μのインフレーションフィルムに成形した後、ジブチ
ル錫ジラウレートの10重量%キシレン溶液に、1秒間
浸漬し、次いで、温度40℃、相対湿度80%の恒温恒
湿室に1週間放置し、架橋させた。得られたフィルムの
特性を表−2及び表−3に、また押出温度210℃での
フィルム加工特性を表−4に示す。
L/D=24の40mmφフルフライトスーリュー押出
機にて、押出温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ6
0μのインフレーションフィルムに成形した後、ジブチ
ル錫ジラウレートの10重量%キシレン溶液に、1秒間
浸漬し、次いで、温度40℃、相対湿度80%の恒温恒
湿室に1週間放置し、架橋させた。得られたフィルムの
特性を表−2及び表−3に、また押出温度210℃での
フィルム加工特性を表−4に示す。
【0032】比較例1 メルトインデックス2g/10分及び密度0.919g
/ccを有する低密度ポリエチレン(三菱油化社製ユカ
ロンEH−30)に、ビニルトリメトキシシラン2重量
%とジクミルパーオキシド0.1重量%とを分散させ、
これをL/D=24の50mmφダルメージスクリュー
押出機を用いて、押出温度200℃で、グラフト重合さ
せた。得られたシリコーングラフト化ポリエチレンを用
いて実施例1〜3に示す方法によって、インフレーショ
ンフィルムに成形、架橋させた。得られたフィルムの特
性を表−2及び表−3に、また押出温度210℃でのフ
ィルム加工特性を表−4に示す。
/ccを有する低密度ポリエチレン(三菱油化社製ユカ
ロンEH−30)に、ビニルトリメトキシシラン2重量
%とジクミルパーオキシド0.1重量%とを分散させ、
これをL/D=24の50mmφダルメージスクリュー
押出機を用いて、押出温度200℃で、グラフト重合さ
せた。得られたシリコーングラフト化ポリエチレンを用
いて実施例1〜3に示す方法によって、インフレーショ
ンフィルムに成形、架橋させた。得られたフィルムの特
性を表−2及び表−3に、また押出温度210℃でのフ
ィルム加工特性を表−4に示す。
【0033】比較例2 内容積1.5lの撹拌式オートクレーブに、エチレン、
ビニルトリメトキシシラン、及び連鎖移動剤としてのプ
ロピレンの混合物を送入し、重合開始剤としてt−ブチ
ルパーオキシイソブチレートを添加して、圧力2400
kg/cm2、温度220℃の条件下にて、エチレン−
ビニルトリメトキシシラン共重合体を連続的に合成し
た。重合条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さ
らに得られた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重
量%を含有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/
D=24の40mmφフルフライトスーリュー押出機に
て、押出温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μ
のインフレーションフィルムに成形した後、温度40
℃、相対湿度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋
させた。得られたフィルムの特性を表−2及び表−3
に、また押出温度210℃でのフィルム加工特性を表−
4に示す。
ビニルトリメトキシシラン、及び連鎖移動剤としてのプ
ロピレンの混合物を送入し、重合開始剤としてt−ブチ
ルパーオキシイソブチレートを添加して、圧力2400
kg/cm2、温度220℃の条件下にて、エチレン−
ビニルトリメトキシシラン共重合体を連続的に合成し
た。重合条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さ
らに得られた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重
量%を含有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/
D=24の40mmφフルフライトスーリュー押出機に
て、押出温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μ
のインフレーションフィルムに成形した後、温度40
℃、相対湿度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋
させた。得られたフィルムの特性を表−2及び表−3
に、また押出温度210℃でのフィルム加工特性を表−
4に示す。
【0034】比較例3 内容積1.5lの撹拌式オートクレーブに、エチレン、
ビニルトリエトキシシラン、及び連鎖移動剤としてのプ
ロピレンの混合物を送入し、重合開始剤としてt−ブチ
ルパーオキシイソブチレートを添加して、圧力2400
kg/cm2、温度220℃の条件下にて、エチレン−
ビニルトリメトキシシラン共重合体を連続的に合成し
た。重合条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さ
らに得られた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重
量%を含有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/
D=24の40mmφフルフライトスーリュー押出機に
て、押出温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μ
のインフレーションフィルムに成形した後、温度40
℃、相対湿度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋
させた。得られたフィルムの特性を表−2及び表−3
に、また押出温度210℃でのフィルム加工特性を表−
4に示す。
ビニルトリエトキシシラン、及び連鎖移動剤としてのプ
ロピレンの混合物を送入し、重合開始剤としてt−ブチ
ルパーオキシイソブチレートを添加して、圧力2400
kg/cm2、温度220℃の条件下にて、エチレン−
ビニルトリメトキシシラン共重合体を連続的に合成し
た。重合条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。さ
らに得られた共重合体に、ジブチル錫ジラウレート1重
量%を含有するマスター・バッチ5重量%を加え、L/
D=24の40mmφフルフライトスーリュー押出機に
て、押出温度170℃で、ブロー比1.5の厚さ60μ
のインフレーションフィルムに成形した後、温度40
℃、相対湿度80%の恒温恒湿室に1週間放置し、架橋
させた。得られたフィルムの特性を表−2及び表−3
に、また押出温度210℃でのフィルム加工特性を表−
4に示す。
【0035】比較例4 内容積1.5lの撹拌式オートクレーブに、エチレン、
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン
及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物を送入し、
重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレート
を添加して、圧力2400kg/cm2、温度220℃
の条件下にて、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共
重合体を連続的に合成した。重合条件と生成共重合体の
物性を表−1に示す。さらに得られた共重合体に、ジブ
チル錫ジラウレート1重量%を含有するマスター・バッ
チ5重量%を加え、L/D=24の40mmφフルフラ
イトスーリュー押出機にて、押出温度170℃で、ブロ
ー比1.5の厚さ60μのインフレーションフィルムに
成形した後、温度40℃、相対湿度80%の恒温恒湿室
に1週間放置し、架橋させた。得られたフィルムの特性
を表−2及び表−3に、また押出温度210℃でのフィ
ルム加工特性を表−4に示す。
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン
及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物を送入し、
重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレート
を添加して、圧力2400kg/cm2、温度220℃
の条件下にて、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共
重合体を連続的に合成した。重合条件と生成共重合体の
物性を表−1に示す。さらに得られた共重合体に、ジブ
チル錫ジラウレート1重量%を含有するマスター・バッ
チ5重量%を加え、L/D=24の40mmφフルフラ
イトスーリュー押出機にて、押出温度170℃で、ブロ
ー比1.5の厚さ60μのインフレーションフィルムに
成形した後、温度40℃、相対湿度80%の恒温恒湿室
に1週間放置し、架橋させた。得られたフィルムの特性
を表−2及び表−3に、また押出温度210℃でのフィ
ルム加工特性を表−4に示す。
【0036】比較例5 メルトインデックス1g/10分及び密度0.920g
/ccを有する低密度ポリエチレン(三菱油化社製ユカ
ロンZF−30)を用いて、実施例4に示す方法によっ
てインフレーションフィルムを成形した。得られたフィ
ルムの特性を表−2及び表−3に、また押出温度210
℃でのフィルム加工特性を表−4に示す。
/ccを有する低密度ポリエチレン(三菱油化社製ユカ
ロンZF−30)を用いて、実施例4に示す方法によっ
てインフレーションフィルムを成形した。得られたフィ
ルムの特性を表−2及び表−3に、また押出温度210
℃でのフィルム加工特性を表−4に示す。
【0037】比較例6 内容積1.5lの撹拌式オートクレーブに、エチレン、
10−(トリエトキシシリル)デセン(塩素含量20pp
m以下)、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物
を送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソ
ブチレートを添加して、圧力1600kg/cm2、温
度260℃の条件下にて、エチレン−10−(トリエト
キシシリル)デセン共重合体を連続的に合成した。重合
条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。
10−(トリエトキシシリル)デセン(塩素含量20pp
m以下)、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物
を送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソ
ブチレートを添加して、圧力1600kg/cm2、温
度260℃の条件下にて、エチレン−10−(トリエト
キシシリル)デセン共重合体を連続的に合成した。重合
条件と生成共重合体の物性を表−1に示す。
【0038】比較例7 内容積1.5lの撹拌式オートクレーブに、エチレン、
10−(トリエトキシシリル)デセン(塩素含量600
ppm)、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物を
送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブ
チレートを添加して、圧力2400kg/cm2、温度
220℃の条件下にて、エチレン−10−(トリエトキ
シシリル)デセン共重合体を連続的に合成した。重合条
件と生成共重合体の物性を表−1に示す。
10−(トリエトキシシリル)デセン(塩素含量600
ppm)、及び連鎖移動剤としてのプロピレンの混合物を
送入し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブ
チレートを添加して、圧力2400kg/cm2、温度
220℃の条件下にて、エチレン−10−(トリエトキ
シシリル)デセン共重合体を連続的に合成した。重合条
件と生成共重合体の物性を表−1に示す。
【0039】
【表1】
【0040】
【表2】
【0041】
【表3】
【0042】
【表4】
【0043】
【発明の効果】このように本発明は不飽和シラン化合物
として、ビニルトリメトキシシランを用いるのでは無
く、上記一般式で表される特定の不飽和シラン化合物を
導入したエチレン共重合体を使用することによって、ビ
ニルトリメトキシシランを用いたポリエチレン樹脂使用
の場合に見られた、架橋工程中においてメタノールが生
成すること無く、フィルム加工安定性に優れており、実
用上十分な架橋速度を有し、得られたフィルムは耐熱性
のある、ヒートシール性においても通常の低密度ポリエ
チレンフィルムと実用上同等の性能を得る。
として、ビニルトリメトキシシランを用いるのでは無
く、上記一般式で表される特定の不飽和シラン化合物を
導入したエチレン共重合体を使用することによって、ビ
ニルトリメトキシシランを用いたポリエチレン樹脂使用
の場合に見られた、架橋工程中においてメタノールが生
成すること無く、フィルム加工安定性に優れており、実
用上十分な架橋速度を有し、得られたフィルムは耐熱性
のある、ヒートシール性においても通常の低密度ポリエ
チレンフィルムと実用上同等の性能を得る。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記エチレン共重合体の水架橋物を含
み、且つヒートシールしたときに1kg/20mm以上
のヒートシール強度を有することを特徴とする食品包装
用架橋ポリエチレン樹脂フィルム。エチレン共重合体 : エチレンと下式一般式: (C2H5O)3Si(CH2)nCH=CH2(但し、nは4
〜10である。)で表される不飽和シラン化合物少なく
とも1種とから実質的になり、不飽和シラン化合物含量
が0.2〜5重量%、分子量分布(MW/MN)が20以
下、メルトフローレートが0.1〜20g/分であり、
且つ塩素含量が0.5重量ppm以下であるエチレン共
重合体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33667791A JPH05170938A (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 架橋ポリエチレン樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33667791A JPH05170938A (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 架橋ポリエチレン樹脂フィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05170938A true JPH05170938A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18301658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33667791A Pending JPH05170938A (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 架橋ポリエチレン樹脂フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05170938A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006281587A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
JP2006281577A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート及び化粧板 |
JP2006321495A (ja) * | 2005-05-17 | 2006-11-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 液体紙容器 |
JP2009529594A (ja) * | 2006-03-15 | 2009-08-20 | ボーリアリス テクノロジー オーワイ | 選択的に架橋可能な分散相を有するポリプロピレン組成物 |
JP2013501113A (ja) * | 2009-08-07 | 2013-01-10 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | シラン基を有する高分岐型のポリオレフィンを基礎とするバインダー |
KR101379081B1 (ko) * | 2005-03-31 | 2014-03-28 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 화장 시트 및 화장판 |
-
1991
- 1991-12-19 JP JP33667791A patent/JPH05170938A/ja active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006281587A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
JP2006281577A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート及び化粧板 |
JP4585902B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2010-11-24 | 大日本印刷株式会社 | 化粧シート |
JP4585354B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2010-11-24 | 大日本印刷株式会社 | 化粧シート及び化粧板 |
KR101379081B1 (ko) * | 2005-03-31 | 2014-03-28 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 화장 시트 및 화장판 |
JP2006321495A (ja) * | 2005-05-17 | 2006-11-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 液体紙容器 |
JP2009529594A (ja) * | 2006-03-15 | 2009-08-20 | ボーリアリス テクノロジー オーワイ | 選択的に架橋可能な分散相を有するポリプロピレン組成物 |
JP2013501113A (ja) * | 2009-08-07 | 2013-01-10 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | シラン基を有する高分岐型のポリオレフィンを基礎とするバインダー |
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