JPH05165203A - マイクロカプセルを含有する熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】重合性化合物を収容する感光性マイクロカプセ
ルを用いた熱現像感光材料において転写画像の濃度を高
め、ステインを抑制し、かつ、感度、鮮鋭度を改良す
る。 【構成】ハロゲン化銀、還元剤、色画像形勢物質および
重合性化合物を収容する感光性マイクロカプセルと、必
要に応じて油性液を収容する非感光性マイクロカプセル
を含有する熱現像感光材料において、該感光性マイクロ
カプセル中または該非感光性マイクロカプセル中にさら
に体質顔料および／又は白色顔料を収容する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を含有する熱現像感光材料に関するものである。さらに
本発明は感度が高くディスクリミネーションの優れた画
像を得ることができる熱現像感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感光性ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持し
てなる感光材料を画像露光して潜像を形成し、次いで熱
現像によりハロゲン化銀の潜像が形成された部分に、高
分子化合物を形成する画像形成方法が特開昭６１−６９
０６２号等に記載されている。

【０００３】さらにハロゲン化銀、還元剤、色画像形成
物質および重合性化合物がマイクロカプセル（感光性マ
イクロカプセル）に収容されてなる感光材料が、特開昭
６１−２７５７４２号および同６１−２７８８４９号公
報に記載されている。上記構成の感光材料を用いた画像
形成方法としては、まず感光材料を像様露光して潜像を
形成させたのち、これを熱現像することにより、潜像が
形成された部分の重合性化合物を重合させ、更に該感光
材料を受像層を有する受像材料と重ね合せ、この状態で
加圧し、未重合の重合性化合物とともに色画像形成物質
を受像材料に転写し、受像材料上に転写画像を得るとい
う方法が一般に用いられている。

【０００４】また、逆に潜像の形成されなかった部分の
重合性化合物を重合させる方法については、特開昭６２
−７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号等の各公報に記載
されている。

【０００５】上記のような感光材料において、保存性の
向上あるいは取扱上の容易さなどの点から、マイクロカ
プセルを構成する壁材は、強靱性や緻密性が具備されて
いる必要がある。そのため、マイクロカプセルの壁材
は、種々のものが提案されている。例えば、特開昭６２
−２０９４３７号、特開昭６２−２０９４３８号、特開
昭６２−２０９４３９号、特開昭６２−２０９４４０
号、特開昭６２−２０９４４１号、特開昭６２−２０９
４４２号、特開昭６２−２０９４４７号、特開昭６３−
２６９１４６号、特開昭６４−９１１３１号、特開平１
−１５４１４０号、特開平２−８９６８０号などを挙げ
ることができる。

【０００６】しかしながら、上記の画像形成方法では、
転写濃度を高めるためには色画像形成物質の転写量を多
くする必要があり、転写時に未重合部分のカプセルが破
壊されやすいことが望ましいが、感光材料の保存中ある
いは取扱い時におけるカプセルの破壊やカプセル収容物
のしみ出しを防ぐための施策と相反することになる。

【０００７】また色画像形成物質として特開昭６２−１
８７３４６号公報記載のそれ自身が着色している染料や
顔料を用いると無色のものに比べ、低感になるという問
題点も有している。

【０００８】この問題点を改良するものとして特開昭６
３−２９７４８号に感光層中に白色顔料を添加した感光
材料が記載されている。しかしこの感光材料はマイクロ
カプセルの粒子間に白色顔料をバインダーともに介在さ
せるため色画像形成物質の転写を阻害し、最高濃度が低
下しやすいという別の問題点を有している。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、保存性や取扱い性に優れ、かつ高い最高濃度と低
いステインのカラー画像を得ることができる熱現像感光
材料を提供することにある。本発明の別の目的は着色し
た色画像形成物質を使用しても高い感度を有する熱現像
感光材料を提供することにある。さらに本発明の目的は
鮮鋭度の優れた熱現像感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）または（２）により達成された。 （１）少なくともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物
質および重合性化合物を収容する感光性マイクロカプセ
ルを含有する熱現像感光材料において、更に体質顔料お
よび／又は白色顔料を感光性マイクロカプセル中に収容
することを特徴といする熱現像感光材料。 （２）少なくともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物
質および重合性化合物を収容する感光性マイクロカプセ
ルおよび油性液中に分散された体質顔料および／又は白
色顔料の分散物を収容する非感光性マイクロカプセルを
含有する熱現像感光材料。

【００１１】本発明に用いる体質顔料および、白色顔料
は公知のもので「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編
（１９７７年刊）、「超微粒子ハンドブック」フジ・テ
クノシステム発行（１９９０年刊）等に記載されてい
る。本発明に用いる体質顔料および白色顔料の具体例を
挙げるがこれらに限定されるものではない。

【００１２】ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸、含水ケイ
酸、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸マグ
ネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、酸
化亜鉛、酸化チタン、各種クレー、タルク、カオリナイ
ト、酸性白土、活性白土、ガラス、白雲母、リトポン
等。

【００１３】上記体質顔料および白色顔料は受像層にも
用いられるが、本発明においては受像層に用いるものよ
り吸油量が小さいことが望ましい。また粒度は０．００
５〜５μ、特に０．０１〜２μが望ましい。

【００１４】本発明において体質顔料および／又は白色
顔料は前記感光性マイクロカプセル中に収容させてもよ
いし、非感光性マイクロカプセル中に収容されてもよ
い。感光性マイクロカプセル中に収容する場合、体質顔
料および／又は白色顔料の使用量は色画像形成物質の２
０重量パーセント以下、特に１０重量パーセント以下が
好ましい。

【００１５】本発明において油性液を収容する非感光性
マイクロカプセルを併用すると転写濃度が上がり好まし
い。この場合油性液は色画像形成物質の転写助剤として
働くものである。かかる非感光性マイクロカプセルおよ
び油性液の例は、特開昭６２−２０９５２４号、特願平
３−１９８２４５号、（研特８７−１８８３号）等に記
載されている。特に好ましい油性液は感光性マイクロカ
プセル中に収容されている重合性化合物と同一もしくは
同類のものである。

【００１６】前記体質顔料および／又は白色顔料を上記
非感光性マイクロカプセル中に収容させることにより画
像のディスクリミネーションが向上し、好ましい。この
場合の使用量は、高沸点有機溶媒の５０重量パーセント
以下、特に２０重量パーセント以下が好ましい。非感光
性マイクロカプセルは、平均粒径が１〜３０μ、好まし
くは５〜２０μであり、感光性マイクロカプセルに対し
カプセル重量として１０％〜２００％の割合、特に３０
％〜１５０％の割合で用いられることが好ましい。

【００１７】以下に本発明の熱現像感光材料に用いるハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物質、
塩基プレカーサー、マイクロカプセル、および支持体に
ついて説明する。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀
として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩
沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いる
ことができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．０１ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でもまた米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤でもよい。

【００１８】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サイ
ズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用する
こともできる。

【００１９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No１
７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．
乳剤製造（Emulsion preparation and types)" 、およ
び同No１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、な
どに記載された方法を用いて調製することができる。ハ
ロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分
光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用
される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo１７６
４３および同No１８７１６に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の
写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を
示した。

【００２０】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用添加剤につい
ての詳細は「公知技術第５号」（アズテック有限会社、
１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁に記載されて
いる。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１m²当り銀換算
で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇであ
る。また、本発明においてはハロゲン化銀に共に有機銀
塩を用いることができる。有機銀塩については前記「公
知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載されている。

【００２１】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。なお、上記各種還元剤
については、前記「公知技術第５号」１８頁〜３５頁に
詳細に記載されている。還元剤の添加量は巾広く変える
ことが出来るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モ
ル％、好ましくは１０〜３００モル％である。

【００２２】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。感光材料に使用
することができるエチレン性不飽和基を有する化合物に
は、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体等がある。

【００２３】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサア
クリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアク
リレート等を挙げることができる。

【００２４】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００２５】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。

【００２６】本発明に用いられる色画像形成物質には制
限なく様々な種類のものを用いることができる。特に画
像堅牢性の面から顔料が好ましい。顔料に関しては、カ
ラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」
日本顔料技術協会編（１９７７年刊）、「最新顔料応用
技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等に記載されている
ものが利用できる。これらの中からシアン、マゼンタ、
イエローの３原色もしくはこの３原色に近い色相を有す
る顔料を組合わせて使用するのが望ましい。本発明に使
用しうる色画像形成物質およびその使用技術についての
詳細は前記「公知技術第５号」３５頁〜５０頁に記載さ
れている。

【００２７】本発明の感光材料には塩基プレカーサーを
使用するのが望ましい。本発明の感光材料に使用できる
塩基プレカーサーとしては、無機の塩基および有機の塩
基の塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型お
よび錯塩形成型など）が使用できる。これらの塩基プレ
カーサーおよびその使用技術についての詳細は前記「公
知技術第５号」５５頁〜８６頁に記載されている。

【００２８】本発明の感光性マイクロカプセルに使用で
きるカプセル化方法については、特に制限なく様々な公
知技術を適用することができ、前記「公知技術第５号」
８８頁〜９８頁に詳細に記載されている。本発明におい
ては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂を用いる
と、緻密性の高いカプセルを得ることができ、特に好ま
しい。また、特開平２−２１６１５１号公報には特に壁
の緻密性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基
を有する水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する
重合性化合物との反応生成物からなる膜の周囲にメラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂等の高分子化合物の重合体壁
を設けたマイクロカプセルが開示されており、本発明に
は好ましい。

【００２９】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。マイクロカプセルの平
均粒子径は、５〜２０μｍ、好ましくは７〜１５μｍで
ある。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６３
−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布していることが好ましい。また、マイクロ
カプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載
の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内
にあることが好ましい。

【００３０】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

【００３１】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成化合物を含
む重合性化合物からなる油性液体を水性媒体中に分散
し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒体中には、
非イオン性の水溶性ポリマーおよびアニオン性の水溶性
ポリマーが含まれていることが好ましい。この場合、重
合性化合物を含む油性液体は、水性媒体に対して、１０
〜１２０重量％が好ましく、２０〜９０重量％がさらに
好ましい。

【００３２】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少
量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用する
ことが特に好ましい。

【００３３】本発明において、油性液を収容した非感光
性カプセルの壁は、常温では透過性を示さず、熱現像温
度で熱透過性を示すことが好ましい。このような熱応答
性マイクロカプセルとしては、壁がポリウレア樹脂また
はポリウレタン樹脂よりなることが好ましい。これらの
カプセルは、油性液中に含まれるポリイソシアネート
と、水、ポリアミン、またはポリオールと反応させるこ
とによって作られる。この場合に用いるポリイソシアネ
ート、ポリアミン、ポリオールについては米国特許３，
１３５，７１６号、同３，２８１，３８３号、同３，４
６８，９２２号、同３，７７３，６９５号、同３，７９
３，２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２
４１５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４
０８６号に開示されており、それらを用いることもでき
る。

【００３４】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨ
₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する化合物を
添加する事もできる。

【００３５】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルブェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プスピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００３６】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。

【００３７】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有す
るものが特に好ましい。

【００３８】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００３９】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００４０】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００４１】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００４２】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００４３】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００４４】感光性マイクロカプセル中に加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００４５】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されいてるアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００４６】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００４７】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００４８】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００４９】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００５０】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００５１】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００５２】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００５３】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００５４】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００５５】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂
のガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下
であることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微
粒子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭
６２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報
に記載がある。

【００５６】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。以下に本発
明の画像形成方法における像様に露光する工程、像様露
光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を、感光層
を塗設していない支持体の面から加熱する工程、および
該感光材料の感光層を塗設した面と受像材料とを重ね合
わせて加圧する工程等の一連の工程について述べる。上
記像様に露光する工程における露光方法としては、様々
な露光手段を用いる事ができるが、一般に可視光を含む
輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。
光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素
増感を施した場合は、増感した波長）や、感度に応じて
選択することができる。

【００５７】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００５８】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００５９】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００６０】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００６１】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００６２】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターと組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。上記の像様に露光する工程によっ
て、マイクロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像
が得られる。本発明の画像形成方法においては、像様露
光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像す
るために、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材
料の感光層が塗設されていない支持体の面から加熱する
事で熱現像が行なわれる。

【００６３】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００６４】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態で加熱する事もできる。

【００６５】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。また加熱による熱現像は、像様露光と同時または像
様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以上経過し
てから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般に６０℃
から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃であり、
加熱時間は０．１秒から２０秒の間好ましくは０．５秒
から５秒の間である。

【００６６】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００６７】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物と
共に顔料を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得
ることができる。上記の加圧方法としては、従来公知の
方法を用いることができる。

【００６８】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は５００kg／cm
² 以下でもよい。より好ましくは３００kg／cm² 以下で
ある。

【００６９】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【００７０】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加え、これに
１Ｎ硫酸を加えてpH３．２に調節した。

【００７１】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、６０℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液
がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後、pH
を１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）６．４
mgおよび（ＡＺ−２）４．８mgを加えて６０℃で６０分
熟成した。熟成後（ＳＢ−１）４８０mgを添加し、更に
添加後２０分から３分かけてＫＩ４．１ｇを含む水溶液
１００ｇを等流量で添加した。

【００７２】この乳剤にポリ（イソブチレン−コ−マレ
イン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ水洗
して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解
し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液１．５ccを
加えpHを６．２に調節した。平均粒子サイズ０．２４μ
ｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＢ−１）
５５０ｇを調製した。

【００７３】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０cc

【００７４】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただし、Ｉ液と
II液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわ
りに（ＳＧ−１）４５０mgを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただしＩ液とII
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわり
に、（ＳＲ−１）４５０mgおよび（ＳＲ−２）１００mg
を添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ、変動係数２
２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製
した。

【００７６】

【化１】

【００７７】

【化２】

【００７８】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でpHを６．５に
調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（ＢＧ
−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【００７９】

【化３】

【００８０】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、セイカファース
トエロー２３００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇ
を混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニ
アリング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪
拌し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【００８１】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、マイクロリスマ
ゼンタ１７４Ｋ（商品名、チバガイギー社製）４５ｇお
よび（ＳＶ−１）２３ｇを混ぜ、ディゾルバーを使用し
て毎分５０００回転で３０分間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。

【００８２】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２６９ｇに、銅フタロシアニ
ンＤ−１７０９（商品名、大日精化（株）製）４８ｇ、
（ＡＫ−１）０．２０ｇ、 Disperbyk−１６１（ビック
ケミージャパン社製）１６ｇを混ぜ、アイガー・モータ
ーミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して
毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）
を得た。

【００８３】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）１８０ｇに（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）
４．６ｇ、（ＲＤ−３）１８．６ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を４ccおよび（Ｓ
Ｔ−１）２ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３０ｇと、固
体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加え、６０℃に保温しな
がら、５０φのディゾルバーを用いて毎分７０００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。

【００８４】感光性組成物（ＰＧ−１）調製 顔料分散物（ＧＭ−１）１９４ｇに（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）
４．６ｇ、（ＲＤ−３）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよびポリ
エチレングリコール２０００ ２ｇを加え、溶解させて
油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｇ−１）３０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加
え、６０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用い
て毎分６０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョ
ンの感光性組成物（ＰＧ−１）を得た。

【００８５】感光性組成物（ＰＲ−１）調製 顔料分散物（ＧＣ−１）１８０ｇに、（１Ｐ−４）の
（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−
１）４．６ｇ、（ＲＤ−２）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）
の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよび
（ＳＴ−１）２ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製し
た。

【００８６】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
３０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加え、５０
℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用いて毎分７
０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光
性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【００８７】

【化４】

【００８８】

【化５】

【００８９】

【化６】

【００９０】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液１８ｇに水を１４
２ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調製し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液２４
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を
上記感光性組成物（ＰＢ−１）に加え、４０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別
に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶
液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に
加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【００９１】この初期縮合物１３２ｇを、４０℃に冷却
した上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加
え、プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら１Ｎ硫
酸を３２cc加えた。次いで、この液を３０分間で７０℃
になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素
の４０％水溶液を５４ｇ加え、１Ｎ硫酸を２４cc加え、
更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この液に６０
℃のＫ−カラギーナンの３％水溶液３６ｇを加え、１０
分間攪拌し、５０℃に冷却後、１Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液を４０cc加えて、感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−１）を調製した。コールター・マルチサイザ−
II（コールター社）で測定した体積平均粒径は１２．５
μであった。

【００９２】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液２７ｇに水を９３
ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液２８０ｇ
を加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記
感光性組成物（ＰＧ−１）に加え、５０φディゾルバー
を用いて６０℃で毎分８０００回転で２０分間攪拌し、
Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで
（ＣＢ−１）の調製と同様にして感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＧ−１）を調製した。体積平均粒径は１
２．０μであった。

【００９３】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液１８ｇに水を１４
２ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調整し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液２４
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に
上記感光性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【００９４】次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。
体積平均粒径は１２．５μであった。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィ
ン酸カリウム−コ−アクリルアミド ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９
０

【００９５】油性液含有マイクロカプセル分散液（ＣＡ
−１）の調製 メトローズ６５ＳＨ５０（信越化学製、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース）の３％水溶液１００ｇに、重合
性化合物（ＭＮ−１）１００ｇおよびタケネートＤ１１
０Ｎ（武田薬品製、ポリイソシアネート）５ｇの混合物
を加え、４０φディゾルバーを用いて２５℃で毎分４０
００回転で５分間攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の
乳化物を得た。この液をプロペラ羽根を用い、６０℃で
１２００回転で１時間攪拌し、ＭＮ−１含有ポリウレア
カプセルを得た。体積平均粒径は９．２μであった。

【００９６】油性液含有マイクロカプセル分散液（ＣＡ
−２）、（ＣＡ−３）の調製 （ＣＡ−１）の調製において、重合製化合物（ＭＮ−
１）１００ｇ中に予め、平均粒径０．２μの酸化チタン
２０ｇ、または平均粒径０．４μの炭酸カルシウム２０
ｇを、アイガー・モーターミルを用いて分散したものを
用いた以外は（ＣＡ−１）と同様にして、油性液含有マ
イクロカプセル分散液（ＣＡ−２）および（ＣＡ−３）
を調製した。体積平均粒径は各々１０．５μおよび１
０．９μであった。

【００９７】感光材料１０１、１０２、１０３の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ、（ＣＧ
−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇ、および（ＣＡ
−１）を２５ｇ混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％
水溶液６．５ｇを加え、混合した。この液を厚さ２５μ
のポリエチレンテレフタレートフィルムにアルミニウム
を蒸着した支持体のアルミニウム蒸着面に、エクストル
ージョン法により、塗布量１２０cc／m²となるよう塗布
し、乾燥して本発明の感光材料１０１を作成した。更
に、感光材料１０１の作成において（ＣＡ−１）２５ｇ
のかわりに（ＣＡ−２）２５ｇを用いる以外は全く同様
にして、感光材料１０２を作成した。また、（ＣＡ−
１）２５ｇのかわりに（ＣＡ−３）２５ｇを用いて、同
様に感光材料１０３を作成した。

【００９８】

【化７】

【００９９】受像材料（ＲＳ−１）の作成 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４
０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．
６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散
機（商品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１
型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分
間分散した。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４
０ｇとを混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％
水溶液４mlおよび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液
を調製した。

【０１００】この塗布液を坪量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原子を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【０１０１】

【化８】

【０１０２】画像形成 感光材料１０１〜１０３を色温度３１００Ｋに調節した
ハロゲンランプを用いて、透明なイエロー、マゼンタ、
シアンの部分および連続的に変化する０〜４．０の透過
濃度の部分を有するウェッジを通し、２０００ｌｕｘで
１秒間露光した。露光して５秒後、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着させ
て１秒間加熱現像し、引き続き受像材料（ＲＳ−１）と
塗布面同士を重ね合わせて２cm／秒の速度で、径３cm、
圧力２２０kg／cm² の加圧ローラー（表面温度７０℃）
に通した。通過後すぐに感光材料から受像材料をはく離
したところ、受像材料上にポジ画像を得た。この画像の
濃度および相対感度（感光材料１０１の相対感度を１０
０とする）を測定した結果を表１に示す。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】表１より本発明の感光材料は画像濃度は低
下させずに、白地のステインを抑え、また、相対感度を
高めることがわかった。

【０１０５】実施例２ 感光材料１０１に用いた顔料分散物（ＧＹ−１）、（Ｇ
Ｍ−１）、（ＧＣ−１）の中に平均粒径０．２μの酸化
チタン５ｇ、または平均粒径０．０２μの酸化チタン５
ｇ、または平均粒径０．０２μのアルミナ５ｇを添加し
顔料分散物を調製した。 （ＧＹ−２）、（ＧＭ−２）、（ＧＣ−２）… 各々、
平均粒径０．２μ酸化チタン含有→感光材料２０２に使
用 （ＧＹ−３）、（ＧＭ−３）、（ＧＣ−３）… 各々、
平均粒径０．０２μの酸化チタン含有→感光材料２０３
に使用 （ＧＹ−４）、（ＧＭ−４）、（ＧＣ−４）… 各々、
平均粒径０．０２μのアルミナ含有→感光材料２０４に
使用

【０１０６】感光材料１０１から（ＣＡ−１）２５ｇを
除き、代わりにメトローズ６５ＳＨ５０の３％水溶液１
２ｇを添加した以外は感光材料１０１と同様にして感光
材料２０１を作成した。次に感光材料２０１に用いた顔
料分散物（ＧＹ−１）、（ＧＭ−１）、（ＧＣ−１）の
代わりに前述の顔料分散物を用いた以外は感光材料２０
１と同様にして感光材料２０２、２０３、２０４を作成
した。また、感光材料２０１において、メトローズの３
％水溶液１２ｇ中に下記の白地顔料をダイノミル分散し
て添加した以外は感光材料２０１と同様にして感光材料
２０５、２０６を作成した。 感光材料２０５…平均粒径０．２μの酸化チタンを０．
１ｇ添加 感光材料２０６…同上の酸化チタンを２．３ｇ添加 さらに感光材料１０１に用いた顔料分散物（ＧＹ−
１）、（ＧＭ−１）、（ＧＣ−１）の代わりに前述の
（ＧＹ−３）、（ＧＭ−３）、（ＧＣ−３）を用いた以
外は感光材料１０１と同様にして感光材料２０７を作成
した。

【０１０７】受像材料（ＲＳ−１）を用いて実施例１と
同様の操作で処理を行ない画像を形成した。結果を表２
に示す。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】表２より本発明の感光材料は各色とも高い
濃度が得られ、ステインも低いことがわかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともハロゲン化銀、還元剤、色画
   像形成物質および重合性化合物を収容する感光性マイク
   ロカプセルを含有する熱現像感光材料において、更に体
   質顔料および／又は白色顔料を感光性マイクロカプセル
   中に収容することを特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 少なくともハロゲン化銀、還元剤、色画
   像形成物質および重合性化合物を収容する感光性マイク
   ロカプセルおよび油性液中に分散された体質顔料および
   ／又は白色顔料の分散物を収容する非感光性マイクロカ
   プセルを含有する熱現像感光材料。