JPH05163125A - 口腔用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一
部または全部がアンモニウムイオン及び抗菌性金属イオ
ンで置換され、アンモニウムイオンと抗菌性金属イオン
の割合が0.０７：１以上である平均粒子径が0.１〜５０
μｍの抗菌性ゼオライトを含むことを特徴とする口腔用
組成物。 【効果】 本発明の口腔用組成物はアンモニウムイオン
を含む抗菌性ゼオライトを含有しているので、経時的に
変色や変質することがなく虫歯や歯周疾患の予防に顕著
な効果を有し、使用感にもすぐれている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、歯磨、口腔用パスタ等
の口腔用組成物に関する。更に詳しくは経時的に安定な
抗菌性ゼオライトを含有することにより、虫歯（う蝕）
や歯周疾患の予防に顕著な効果を有し、かつ変色や変質
がなく安定な口腔用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】う蝕、歯周疾患の第一原因は歯垢（プラ
ーク）の蓄積にあることは、一般に広く認められている
ところである。口腔内常在菌であるストレプトコッカス
・ミュータンスは、シュークロースを基質としてグルコ
シルトランスフェラーゼの作用により非水溶性グルカン
を産生し、歯牙表面に強固に付着して歯垢を形成する。
上述の過程で糖の分解により産生される乳酸等の有機酸
により、歯質が脱灰される現象がう蝕である。また歯垢
が堆積して嫌気環境が整い、グラム陰性菌等の歯周病原
菌が定着、増殖してくると、菌の産生する毒素や起炎物
質等により歯肉炎が起こり、やがて歯周疾患に発展す
る。

【０００３】そこで従来より、う蝕、歯周疾患予防の方
法の一つとして、歯磨剤等の口腔用組成物中にグルコン
酸クロルヘキシジンや塩化セチルピリジニウム等の抗菌
剤が配合されてきた。これらの抗菌剤は、優れた抗菌作
用を有している一方で、刺激性や歯の着色性等安全性に
今一つ問題があった。また、近年では抗菌性を付与した
粉体も開発されてきており、ゼオライトに抗菌成分を担
時した抗菌性ゼオライトもその一つである（特開昭６０
−１８１００２号公報）。抗菌性ゼオライトは上記の水
溶性抗菌剤と違って粉末状であるため、粘膜に吸収され
ず、安全性の高いものである。またこのような抗菌性ゼ
オライトを配合した口腔用組成物も公知である（特開平
３−２１１３号公報）。

【０００４】さらに抗菌性ゼオライト自身の変色を防ぐ
ことを目的として、抗菌性金属と共にアンモニウムイオ
ンを担持させた抗菌性ゼオライト（特開昭６３−２６５
８０９号公報）が知られており、化粧品用防腐剤（特開
平１−３０５０１３号公報）や抗菌性スプレー（特開昭
６３−２５０３２５号公報）に応用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の口腔用組成物に
配合された抗菌性ゼオライトは、確かに水中或いは空気
中に放置した際の抗菌力の永続性に優れた抗菌剤であ
る。しかるに該抗菌性ゼオライトは、有機物質に対する
触媒作用を有することが知られており、口腔用組成物中
の有機物を変質させたり、経時的に徐々に変色するとい
う問題点があった。このため種類によっては著しくその
商品価値を低下せしめることがあった。

【０００６】本発明の目的は、経時的に変質又は変色す
ることなく、かつ従来の抗菌性ゼオライトと同等以上の
抗菌効果を有する抗菌性ゼオライトを配合することによ
り、歯周疾患の予防効果に非常に優れ、しかも安全性、
使用性も良好な口腔用組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ゼオライ
ト中のイオン交換可能なイオンの一部または全部がアン
モニウムイオン及び抗菌性金属イオンで置換された抗菌
性ゼオライトを含むことを特徴とする口腔用組成物であ
る。

【０００８】以下本発明について説明する。本発明にお
いて「ゼオライト」としては、天然ゼオライト及び合成
ゼオライトのいずれも用いることができる。ゼオライト
は、一般に三次元骨格構造を有するアルミノケイ酸塩で
あり、一般式としてxM₂/_nO ・ Al₂O₃ ・ ySiO₂ ・zH₂Oで表
示される。ここでＭはイオン交換可能なイオンの金属イ
オンである。ｎは（金属）イオンの原子価である。ｘ及
びｙはそれぞれ、金属酸化物及びシリカの係数、ｚは結
晶水の数を表示している。ゼオライトの具体例として
は、例えばＡ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−
型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライ
ト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリ
ノプチロライト、チャバサイト、エルオナイト等を挙げ
ることができる。ただしこれらに限定されるものではな
い。

【０００９】本発明の抗菌性ゼオライトは、上記ゼオラ
イト中のイオン交換可能なイオン、例えばナトリウムイ
オン、カリウムイオン、鉄イオン等の一部または全部を
アンモニウムイオンおよび抗菌性金属イオンで置換した
ものである。抗菌性金属イオンの例としては銀、銅、亜
鉛、錫及びビスマスのイオンが挙げられ、好ましくは
銀、銅及び亜鉛のイオンを挙げることができる。

【００１０】抗菌効果の点から、上記抗菌性金属イオン
は、ゼオライト中に0.５〜２０重量％含有されているこ
とが適当である。

【００１１】一方アンモニウムイオンは、ゼオライトの
本来有する触媒効果によって口腔用組成物中の有機物
質、特にアルコール、グリコール、グリセリン等のアル
コール類が脱水素反応や脱水反応によってエチレンやエ
ーテル等に分解変質する作用を抑制する。主としてこの
効果によって、口腔用組成物が長期間安定な状態に維持
される。アンモニウムイオンはゼオライト中の抗菌性金
属イオン１重量部に対して好ましくは0.０７重量部以
上、さらに好ましくは0.５重量部以上とすることが、変
色や変質を防止する観点より望ましい。

【００１２】なお本明細書における抗菌性ゼオライト中
の担持物質の％とは、１１０℃乾燥基準の重量％をい
う。

【００１３】本発明の口腔用組成物で用いる抗菌性ゼオ
ライトの平均粒子径は、口腔内での使用感触、研磨効果
の点で0.１〜５０μｍが好ましく、好ましくは１〜１０
μｍのものが、好ましい。形状は粒状、球状、針状等い
ずれの形状でも良い。またこれらの粒子を単独、または
他の粒子と共に顆粒状にしても良い。抗菌性ゼオライト
の配合量は、口腔用組成物全量中の0.０１〜３０％、好
ましくは0.０５〜２０％である。0.０１％未満では抗菌
性ゼオライトを配合したときのう蝕及び歯周疾患予防効
果は期待できず、３０％を超えて配合することは経済的
でない。

【００１４】さらに口腔用組成物に第２リン酸カルシウ
ム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム等をはじめとするカル
シウム化合物及び／またはマグネシウム化合物を併用す
ると、経時的変色及び抗菌性をより安定に保つことがで
きる。これらの化合物の使用量は、口腔用組成物全量中
の１〜５０％、好ましくは２〜１０％が適当である。

【００１５】本発明の口腔用組成物には上記の必須成分
に加えて、口腔用組成物のタイプに応じて、研磨剤、発
泡剤、発泡助剤、湿潤剤、結合剤、甘味剤、増粘剤、香
料、色素、防腐防黴剤、抗酸化剤、薬効成分等、通常口
腔用組成物に用いられる成分を配合することができる。
また本発明の口腔用組成物の剤型も任意であり、練歯
磨、粉歯磨、潤性歯磨、水歯磨、口腔用パスタ、マウス
ウオッシュ等の口腔用洗浄剤、洗口剤等に用いることが
できる。

【００１６】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を詳述するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。ここで配
合量は重量％である。 参考例（抗菌性ゼオライトの調製） ゼオライトとしてＹ型ゼオライト（平均粒子径0.３μ
ｍ）、Ａ型ゼオライト（平均粒子径1.５μｍ）、モルデ
ナイト（平均粒子径１０μｍ）、クリノプチロライト
（１５０−２５０メッシュ品をジェットミルにて平均粒
子径3.０、１８、４５μｍに粉砕）の６種類を使用し
た。イオン交換用の各イオンを提供するための塩として
AgNO₃ 、Cu(NO₃)₂、Zn(NO₃)₂及びNH₄NO₃の４種類の硝酸
塩を使用した。

【００１７】表１に各サンプル調製時に使用したゼオラ
イトの種類と硝酸塩水溶液に含まれる塩の種類と濃度を
示した。No. １〜No. １２の１２種類の抗菌性ゼオライ
トのサンプルを調製した（No. １１、１２はアンモニウ
ムイオンを含まないかあるいは少ない比較例）。

【００１８】１１０℃で加熱乾燥したゼオライト粉末サ
ンプルをそれぞれ１kg分取し、１リットルの水に懸濁さ
せ、これに0.０５Ｎの硝酸水溶液を１００ml／３０分の
滴下速度で滴下し、所定のpH値（５〜７）に調製した。
次いで該スラリーにイオン交換の為、所定濃度の抗菌性
金属塩とアンモニウム塩を含む水溶液３リットルを加え
た。この反応は室温から６０℃にて１０〜２４時間撹拌
し平衡状態に到達させた。

【００１９】イオン交換終了後ゼオライト相を濾過し室
温の水又は温水でゼオライト相中の過剰の交換陽イオン
がなくなる迄水洗した。次にサンプルを１１０℃で加熱
乾燥し、１２種類のサンプルを得た。

【００２０】実施例１（歯磨処方Ａ） 参考例で得た各抗菌性ゼオライトを含有する下記の処方
による練歯磨を調製した。また対照として抗菌性ゼオラ
イトを含まないもの（処方Ｃ−１）アンモニウムイオン
を含まない抗菌性ゼオライトを含むもの（処方Ｃ−２）
も調製した。表２に各組成物の詳細を示す。

【００２１】 第２リン酸カルシウム・２水和物 ４0.０ （％） グリセリン １0.０ ソルビット １0.０ カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.５ ラウリル硫酸ナトリウム 1.５ サッカリン 0.１ 香料 1.０ 抗菌性ゼオライト 0.０５〜２０ 精製水 残余

【００２２】実施例２（歯磨処方Ｂ） 参考例で得た抗菌性ゼオライトを含有する下記の処方に
よる口腔用組成物を調製した。 （処方Ｂ−１） 無水ケイ酸 ４1.０ （％） グリセリン ２2.０ ソルビトール １0.０ カルボキシメチルセルロース 1.１ ラウリル硫酸ナトリウム 1.８ サッカリン 0.１ グルコン酸クロルヘキシジン 0.０５ 香料 1.０ 抗菌性ゼオライト（No. ８） 0.５ 精製水 残余 前記無水ケイ酸を炭酸カルシウム（処方Ｂ−２）、炭酸
マグネシウム（処方Ｂ−３）に置き換えたものも調製し
た。

【００２３】実施例３（口腔用パスタ処方） 参考例で得た抗菌性ゼオライトを含有する下記の処方に
よる口腔用組成物を調製した。 ワセリン １0.０ （％） プロピレングリコール 7.０ ステアリルアルコール １0.０ ポリエチレングリコール１５００ ３0.０ 抗菌性ゼオライト（No. ７） 5.０ ポリエチレングリコール４００ 残余

【００２４】実施例４（マウスウォッシュ処方） 参考例で得た抗菌性ゼオライトを含有する下記の処方に
よる口腔用組成物を調製した。 エタノール ４0.０ （％） グリセリン １5.０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 1.０ サッカリン 0.１ 香料 1.０ 抗菌性ゼオライト（No. ９） 1.０ 精製水 残余

【００２５】実施例５（チューインガム処方） 参考例で得た抗菌性ゼオライトを含有する下記の処方に
よる口腔用組成物を調製した。 ガムベース ２5.０ （％） グリセリン １0.０ 炭酸カルシウム 2.０ 香料 1.０ 銅クロロフィル 0.０５ 抗菌性ゼオライト（No. １０） 0.０５ 精製水 残余

【００２６】試験例１（経時変化試験） 実施例１で調製した処方Ａ−１、Ｃ−１及びＣ−２の各
口腔用組成物について室温（１５〜２５℃）にて空気中
に放置し、経時変化を下記の判定基準に従って評価し
た。 （変質の判定基準） −：全く変質が認められない。

【００２７】 ±：わずかに変質（臭気、状態）が認められる。 ＋：明らかに変質（臭気、状態）が認められる。 ++：顕著に変質（臭気、状態）が認められる。 さらに該組成物をガラス板上に１mm塗付し、これを紫外
線標準光源（３６４nm、５０Ｗ）を５００時間連続照射
し、照射前後の変色の程度を色彩色差計（ミノルタＣＲ
−１００型）にてＬ−ａ−ｂ表色系の各色値を測定して
色差（ΔＥ）を算出し、変色性を評価した。一般にΔＥ
が1.５以下であれば変色は極めてわずかであり、3.０以
上では明らかな変色があるとされている。結果を表２に
示す。

【００２８】結果はアンモニウムイオンを含む抗菌性ゼ
オライトを処方した組成物Ａ−１〜Ａ−９及びＢ−１〜
Ｂ−３では変質や変色が軽微であり、一方抗菌性ゼオラ
イトを含まない組成物Ｃ−１及びアンモニウムイオンを
含まない抗菌性ゼオライトを処方した組成物Ｃ−２では
変質や変色が著しいことを示している。

【００２９】試験例２（う蝕、歯周疾患予防効果試験） 寄宿舎生活をして生活環境が比較的同一の、歯周疾患を
有するボランティア男子６０名を対象に歯ブラシ、口腔
清掃方法及び歯磨剤を統一し、４週間にわたって歯磨を
実施した。試験開始直前および試験中１週間毎に検診し
て他覚（辺縁性歯肉炎、乳頭性歯肉炎）、自覚症状（歯
ぐきの出血、口臭、口中不快）を観察した。試験に使用
した練歯磨は処方Ａ−１、処方Ｃ−１及びＣ−２の３点
である。結果を表３に示す。

【００３０】抗菌性ゼオライトを含有する処方Ａ−１と
処方Ｃ−２は、抗菌性ゼオライトを含有しない処方Ｃ−
１と比較して歯の炎症、出血、口臭等にすぐれた効果を
有することが認められた。実施例３〜５で得られた口腔
用組成物も、経時的な変色・変質がなく、虫歯や歯周疾
患の予防にすぐれたものであった。

【００３１】

【発明の効果】本発明の口腔用組成物はアンモニウムイ
オンを含む抗菌性ゼオライトを含有しているので、経時
的に変色や変質することがなく、虫歯や歯周疾患の予防
に顕著な効果を有し、使用感にもすぐれている。

【００３２】

【表１】 表−１ ─────────────────────────────────── ゼ 硝酸塩（M_2/n(NO₃）_n ） ゼオライト中の 平均 オ 水溶液濃度（Ｍ／リットル) 収量 Ｍの含有量（％） 粒子 No. ラ ──────────────────────── 径 イ Ｍ (μｍ) ト Ag Cu Zn NH₄ (g) Ag Cu Zn NH₄ NH₄/M ─────────────────────────────────── １ Ｙ 0.04 1.8 ── 1.0 930 1.5 7.8 ── 1.8 0.194 0.3 ２ 〃 0.12 2.0 ── 1.8 945 4.0 9.2 ── 4.6 0.348 0.3 ３ Ａ 0.08 ── 1.8 0.7 950 2.6 ──6.5 1.4 0.153 1.5 ４ 〃 0.08 ── 1.8 1.6 945 2.6 ──6.5 4.7 0.516 1.5 ５ 〃 0.08 ── 1.8 3.0 945 2.6 ──6.5 6.9 0.758 1.5 ６ 〃 0.40 ── ── 3.5 960 14.0 ────10.8 0.771 1.5 ７ ａ 0.01 ── ── 0.2 950 0.5 ──── 0.10 0.200 3.0 ８ ｂ 0.06 ── ── 0.3 940 2.5 ──── 0.30 0.120 10 ９ ａ 0.20 0.6 0.6 1.3 950 7.0 1.5 1.5 2.8 0.280 18 10 ａ ── 2.2 ── 0.6 950 ── 12.0 ── 0.85 0.071 45 11 Ａ 0.08 ── 1.8 ── 950 2.6 ──6.5 ── ─ 1.5 ─────────────────────────────────── 注 ａ：クリノプチロライト ｂ：モルデナイト

【００３３】

【表２】 表−２ ─────────────────────────────────── 抗菌性ゼオライト 変 質 試 験 変色試験 No. ───────────────────────── No. 配合量(%) ０カ月 １カ月 ３カ月 ６カ月 色差値 ──────────────────────────────────── 処方Ａ−１ １ 1.０ − − − − 1.２ Ａ−２ ２ 1.０ − − − − 1.８ Ａ−３ ３ 1.０ − − − − 2.０ Ａ−４ ４ 1.０ − − − − 0.９ Ａ−５ ５ 1.０ − − − − 0.８ Ａ−６ ６ 0.０５ − − − − 0.８ Ａ−７ ５ 3.０ − − − − 1.０ Ａ−８ ５ 5.０ − − − − 1.２ Ａ−９ ７ ２０ − − − − 1.５ Ｂ−１ ８ 0.５ − − − − 2.０ Ｂ−２ ８ 0.５ − − − − 1.５ Ｂ−３ ８ 0.５ − − − − 1.５ 処方Ｃ−１ − − − − − − 0.８ Ｃ−２ 11 1.０ − ± ＋ ++ 5.２ ───────────────────────────────────

【００３４】

【表３】 表−３ ─────────────────────────────────── 項 目 処方Ａ−１ 処方Ｃ−１ 処方Ｃ−２ （実施例） （比較例） （比較例） 減少率，％ ─────────────────────────────────── 辺縁性歯周炎（他覚） ３0.０ 5.０ ３0.０ 乳頭性歯周炎（他覚） ４5.０ １0.０ ４0.０ 歯ぐきの出血（自覚） ３5.０ １0.０ ３5.０ 口 臭 （自覚） ５5.０ 5.０ ５0.０ 起床時口中不快（自覚） ６5.０ １0.０ ６0.０ ─────────────────────────────────── （歯肉炎） 医師の診断により下記Ａ、Ｂと判定された
人の割合を示した。 （自覚症状）被試験者自身の申告により下記Ａ、Ｂとし
た人の割合を示した。

【００３５】※評価方法 Ａ：顕著に治療効果が認められた。 Ｂ：少し治療効果が認められた。 Ｃ：症状の変化が認められなかった。 Ｄ：少し症状の悪化が認められた。

【００３６】Ｅ：非常に症状が悪化した。 ※算出方法 減少率（％）＝（評価Ａと評価Ｂの被試験者数）／被試
験者総数×100

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゼオライト中のイオン交換可能なイオン
   の一部または全部がアンモニウムイオン及び抗菌性金属
   イオンで置換された抗菌性ゼオライトを含むことを特徴
   とする口腔用組成物。
2. 【請求項２】 抗菌性ゼオライトの抗菌性金属イオンが
   銀、銅、亜鉛、錫及びビスマスからなる群から選ばれる
   少なくとも１種の金属のイオンである請求項１記載の口
   腔用組成物。
3. 【請求項３】 カルシウム化合物および／またはマグネ
   シウム化合物を配合した請求項１または２記載の口腔用
   組成物。