JPH05148674A - 高温の水にさらされる部品の腐蝕を低減する方法 - Google Patents
高温の水にさらされる部品の腐蝕を低減する方法Info
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- JPH05148674A JPH05148674A JP4116556A JP11655692A JPH05148674A JP H05148674 A JPH05148674 A JP H05148674A JP 4116556 A JP4116556 A JP 4116556A JP 11655692 A JP11655692 A JP 11655692A JP H05148674 A JPH05148674 A JP H05148674A
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- G21C19/28—Arrangements for introducing fluent material into the reactor core; Arrangements for removing fluent material from the reactor core
- G21C19/30—Arrangements for introducing fluent material into the reactor core; Arrangements for removing fluent material from the reactor core with continuous purification of circulating fluent material, e.g. by extraction of fission products deterioration or corrosion products, impurities, e.g. by cold traps
- G21C19/307—Arrangements for introducing fluent material into the reactor core; Arrangements for removing fluent material from the reactor core with continuous purification of circulating fluent material, e.g. by extraction of fission products deterioration or corrosion products, impurities, e.g. by cold traps specially adapted for liquids
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】高温の水にさらされる部品の腐蝕を低減、応力
腐蝕割れの低減、腐蝕電位の低下および腐蝕電位を低下
させるための高温水中に注入する水素の量を減少させ
る。 【構成】炭素鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケル基合
金およびコバルト基合金より成る群の中から選択された
合金で形成され、高温水中の酸化性化学種と結合する還
元性化学種を提供し、また白金族金属の触媒層をもつよ
う部品を形成する。
腐蝕割れの低減、腐蝕電位の低下および腐蝕電位を低下
させるための高温水中に注入する水素の量を減少させ
る。 【構成】炭素鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケル基合
金およびコバルト基合金より成る群の中から選択された
合金で形成され、高温水中の酸化性化学種と結合する還
元性化学種を提供し、また白金族金属の触媒層をもつよ
う部品を形成する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温の水にさらされる
部品（部材）の腐蝕電位の低減に係る。本明細書中で使
用する「高温の水」という用語は約１５０℃以上の水、
水蒸気、またはその凝縮物を意味する。
部品（部材）の腐蝕電位の低減に係る。本明細書中で使
用する「高温の水」という用語は約１５０℃以上の水、
水蒸気、またはその凝縮物を意味する。
【０００２】
【従来の技術】高温の水は、水の脱気装置のような公知
のさまざまな装置、原子炉や中央発電所の蒸気駆動発電
でみられる。中央発電用、研究用、推進用、およびこれ
らの二以上の目的で原子炉が使用されている。原子炉の
圧力容器は炉心から熱を奪う冷却材（すなわち水）を収
容している。加熱された水すなわち蒸気は配管系により
蒸気発生器またはタ―ビンに送られ、循環水または給水
が容器に戻される。原子炉の圧力容器の運転圧力と運転
温度は沸騰水型原子炉で約７ＭＰａ、２８８℃であり、
加圧水型原子炉では約１５ＭＰａ、３２０℃である。沸
騰水型および加圧水型の原子炉で使われる材料はさまざ
まな負荷、環境および放射線の条件に耐えなければなら
ない。
のさまざまな装置、原子炉や中央発電所の蒸気駆動発電
でみられる。中央発電用、研究用、推進用、およびこれ
らの二以上の目的で原子炉が使用されている。原子炉の
圧力容器は炉心から熱を奪う冷却材（すなわち水）を収
容している。加熱された水すなわち蒸気は配管系により
蒸気発生器またはタ―ビンに送られ、循環水または給水
が容器に戻される。原子炉の圧力容器の運転圧力と運転
温度は沸騰水型原子炉で約７ＭＰａ、２８８℃であり、
加圧水型原子炉では約１５ＭＰａ、３２０℃である。沸
騰水型および加圧水型の原子炉で使われる材料はさまざ
まな負荷、環境および放射線の条件に耐えなければなら
ない。
【０００３】高温の水、蒸気またはこれらの凝縮物にさ
らされる材料の例としては炭素鋼、合金鋼、ステンレス
鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金がある。この
ような材料に関する情報は、１９８５年米国金属学会(A
merican Society for Metals）発行、「金属ハンドブッ
ク(the Metals Handbook）」机上版から得ることがで
き、炭素鋼と合金鋼は第４．１〜４．９４頁、ステンレ
ス鋼とニッケル基合金は第１５．１〜１５．３０頁、お
よびコバルト基合金は第１７．８〜１７．１０頁（すべ
て援用する）に記載されている。上記のようなシステム
で使用されるこれらの材料は慎重に選択して処理されて
いるにもかかわらず、高温の水にさらされる材料では腐
蝕が発生する。このような腐蝕は、たとえば応力腐蝕割
れ、圧力逃し弁の膠着、ガンマ線を放出するアイソト―
プコバルト６０の蓄積、およびエロ―ジョン腐蝕のよう
にいろいろな問題の原因となる。
らされる材料の例としては炭素鋼、合金鋼、ステンレス
鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金がある。この
ような材料に関する情報は、１９８５年米国金属学会(A
merican Society for Metals）発行、「金属ハンドブッ
ク(the Metals Handbook）」机上版から得ることがで
き、炭素鋼と合金鋼は第４．１〜４．９４頁、ステンレ
ス鋼とニッケル基合金は第１５．１〜１５．３０頁、お
よびコバルト基合金は第１７．８〜１７．１０頁（すべ
て援用する）に記載されている。上記のようなシステム
で使用されるこれらの材料は慎重に選択して処理されて
いるにもかかわらず、高温の水にさらされる材料では腐
蝕が発生する。このような腐蝕は、たとえば応力腐蝕割
れ、圧力逃し弁の膠着、ガンマ線を放出するアイソト―
プコバルト６０の蓄積、およびエロ―ジョン腐蝕のよう
にいろいろな問題の原因となる。
【０００４】応力腐蝕割れは、高温の水にさらされる装
置の構造部材、配管、締め具および溶接部などの部品で
みられる公知の現象である。たとえば、原子炉で高温の
水にさらされる部品は応力腐蝕割れを起こすことが知ら
れている。本明細書で使用する「応力腐蝕割れ」という
用語は、クラック先端における腐蝕と静的または動的応
力の共同作用によって伝播するクラッキングを意味す
る。原子炉の部品は、たとえば熱膨脹の差、冷却材であ
る水の封じ込めに必要な運転圧力、ならびに溶接、冷間
加工およびその他の非対称的金属処理による残留応力を
始めとするその他の原因に伴うさまざまな応力を受け
る。加えて、水化学、溶接、熱処理および放射線は金属
の応力腐蝕割れに対する部品の感受性を高め得る。応力
腐蝕割れの原因となる要因は広範に研究されており、多
くの論文が発表されている。
置の構造部材、配管、締め具および溶接部などの部品で
みられる公知の現象である。たとえば、原子炉で高温の
水にさらされる部品は応力腐蝕割れを起こすことが知ら
れている。本明細書で使用する「応力腐蝕割れ」という
用語は、クラック先端における腐蝕と静的または動的応
力の共同作用によって伝播するクラッキングを意味す
る。原子炉の部品は、たとえば熱膨脹の差、冷却材であ
る水の封じ込めに必要な運転圧力、ならびに溶接、冷間
加工およびその他の非対称的金属処理による残留応力を
始めとするその他の原因に伴うさまざまな応力を受け
る。加えて、水化学、溶接、熱処理および放射線は金属
の応力腐蝕割れに対する部品の感受性を高め得る。応力
腐蝕割れの原因となる要因は広範に研究されており、多
くの論文が発表されている。
【０００５】応力腐蝕割れに関する刊行物（援用する）
のいくつかを以下に挙げる。 （１）１９８２年、米国ニュ―ヨ―クのアプライド・サ
イエンス・パブリッシャ―ズ(Applied Science Publish
ers)刊、パ―キンス(R.N. Parkins)編「腐蝕過程(Corro
sion Processes）」、第２７１頁、フォ―ド(F.P. For
d）著「応力腐蝕割れ(Stress Corrosion Crackin
g）」。 （２）１９８５年、米国カリフォルニア州モンテレ―(M
onterey)、「原子力システム−水原子炉−における材料
の環境劣化に関する第２回国際会議議事録(Proc.2nd In
t. Conf. on Environmental Degradation of Materials
in Nuclear Power Systems--Water Reactors）」、第
２１１頁、カス(J.N. Kass）およびコワン(R.L. Cowan)
著「ＢＷＲに関する水素‐水化学技術(Hydrogen Water
ChemistryTechnologyfor BWRs)」。 （３）１９８５年、米国カリフォルニア州モンテレ―(M
onterey)、「原子力システム−水原子炉−における材料
の環境劣化に関する第２回国際会議議事録(Proc.2nd In
t. Conf. on Environmental Degradation of Materials
in Nuclear Power Systems--Water Reactors）」、第
４１１頁、インディグ(M.E. Indig)、ゴ―ドン(B.M. Go
rdon）、デ―ビス(R.B. Davis)およびウェ―バ―(J.E.
Weber)著「原子炉内粒間応力の評価(Evaluationa of In
-Reacor Intergranular Stress）」。 （４）１９９０年、米国ヒュ―ストンのネ―ス(Nace)、
１９８９年８月米国ジョ―ジア州ジェキル・アイランド
(Jekyll Island）、「原子力システム−水原子炉−にお
ける材料の環境劣化に関する第４回国際シンポジウム議
事録(Proc. fourth International Symposium on Envir
onmental Degradation of Materials in NuclearPower
Systems---Water Reactors）」、第４−２６〜４−５１
頁、フォ―ド(F.P. Ford）、アンドレ―ゼン(P.L. Andr
esen) 、ソロモン(H.D. Solomon)、ゴ―ドン(B.M. Gord
on）、ランガナス(S. Ranganath)、ウェインステイン
(D. Weinstein)およびパタニア(R. Pathania）著「改良
されたＢＷＲ材料性能に関する水化学制御、オンライン
モニタ―およびクラック生長速度モデルの応用(Applica
tion of Water Chemistry Control, On-Line Moniterin
g and Crack Gowth RateModels for Improved BWR Mate
rials Performance）」。 （５）１９８６年、「腐蝕(Corrosion）」、第４２巻、
第１２号、第６９６頁以降、ニ―ドラッハ(L.W. Niedra
ch）およびストッダ―ド(W.H. Stoddard）著「水素と酸
素が両方とも溶解している高温の水中におけるＡＩＳＩ
３０４ステンレス鋼の腐蝕電位および腐蝕挙動(Corrosi
on Potentials and Corrosion Behavior of AISI304 St
ainless Steel In High Temperatur Water Containing
Both Dissolved Hydrogen andOxygen）」。
のいくつかを以下に挙げる。 （１）１９８２年、米国ニュ―ヨ―クのアプライド・サ
イエンス・パブリッシャ―ズ(Applied Science Publish
ers)刊、パ―キンス(R.N. Parkins)編「腐蝕過程(Corro
sion Processes）」、第２７１頁、フォ―ド(F.P. For
d）著「応力腐蝕割れ(Stress Corrosion Crackin
g）」。 （２）１９８５年、米国カリフォルニア州モンテレ―(M
onterey)、「原子力システム−水原子炉−における材料
の環境劣化に関する第２回国際会議議事録(Proc.2nd In
t. Conf. on Environmental Degradation of Materials
in Nuclear Power Systems--Water Reactors）」、第
２１１頁、カス(J.N. Kass）およびコワン(R.L. Cowan)
著「ＢＷＲに関する水素‐水化学技術(Hydrogen Water
ChemistryTechnologyfor BWRs)」。 （３）１９８５年、米国カリフォルニア州モンテレ―(M
onterey)、「原子力システム−水原子炉−における材料
の環境劣化に関する第２回国際会議議事録(Proc.2nd In
t. Conf. on Environmental Degradation of Materials
in Nuclear Power Systems--Water Reactors）」、第
４１１頁、インディグ(M.E. Indig)、ゴ―ドン(B.M. Go
rdon）、デ―ビス(R.B. Davis)およびウェ―バ―(J.E.
Weber)著「原子炉内粒間応力の評価(Evaluationa of In
-Reacor Intergranular Stress）」。 （４）１９９０年、米国ヒュ―ストンのネ―ス(Nace)、
１９８９年８月米国ジョ―ジア州ジェキル・アイランド
(Jekyll Island）、「原子力システム−水原子炉−にお
ける材料の環境劣化に関する第４回国際シンポジウム議
事録(Proc. fourth International Symposium on Envir
onmental Degradation of Materials in NuclearPower
Systems---Water Reactors）」、第４−２６〜４−５１
頁、フォ―ド(F.P. Ford）、アンドレ―ゼン(P.L. Andr
esen) 、ソロモン(H.D. Solomon)、ゴ―ドン(B.M. Gord
on）、ランガナス(S. Ranganath)、ウェインステイン
(D. Weinstein)およびパタニア(R. Pathania）著「改良
されたＢＷＲ材料性能に関する水化学制御、オンライン
モニタ―およびクラック生長速度モデルの応用(Applica
tion of Water Chemistry Control, On-Line Moniterin
g and Crack Gowth RateModels for Improved BWR Mate
rials Performance）」。 （５）１９８６年、「腐蝕(Corrosion）」、第４２巻、
第１２号、第６９６頁以降、ニ―ドラッハ(L.W. Niedra
ch）およびストッダ―ド(W.H. Stoddard）著「水素と酸
素が両方とも溶解している高温の水中におけるＡＩＳＩ
３０４ステンレス鋼の腐蝕電位および腐蝕挙動(Corrosi
on Potentials and Corrosion Behavior of AISI304 St
ainless Steel In High Temperatur Water Containing
Both Dissolved Hydrogen andOxygen）」。
【０００６】文献によって充分に立証されているよう
に、原子炉の水中に約５ｐｐｂ（十億分の五）以上の濃
度で酸素が存在すると高めの速度で応力腐蝕割れが起こ
る。応力腐蝕割れは高放射線量の下でさらに促進され
る。高放射線量の下では、原子炉の水の放射線分解によ
り酸素、過酸化水素および短寿命のラジカルといった酸
化性の化学種が生成する。このような酸化性の化学種は
金属の電気化学的腐蝕電位を高める。電気化学的腐蝕は
金属表面の陽極領域と陰極領域からの電子の流れによっ
て引き起こされる。腐蝕電位は腐蝕現象の発生し易さを
示す熱力学的尺度であり、たとえば応力腐蝕割れ、腐蝕
疲れ、腐蝕による膜厚化および全面的腐蝕の速度を決定
する際の基本的なパラメ―タ―である。
に、原子炉の水中に約５ｐｐｂ（十億分の五）以上の濃
度で酸素が存在すると高めの速度で応力腐蝕割れが起こ
る。応力腐蝕割れは高放射線量の下でさらに促進され
る。高放射線量の下では、原子炉の水の放射線分解によ
り酸素、過酸化水素および短寿命のラジカルといった酸
化性の化学種が生成する。このような酸化性の化学種は
金属の電気化学的腐蝕電位を高める。電気化学的腐蝕は
金属表面の陽極領域と陰極領域からの電子の流れによっ
て引き起こされる。腐蝕電位は腐蝕現象の発生し易さを
示す熱力学的尺度であり、たとえば応力腐蝕割れ、腐蝕
疲れ、腐蝕による膜厚化および全面的腐蝕の速度を決定
する際の基本的なパラメ―タ―である。
【０００７】これらの論文や他の文献に説明されている
ように、沸騰水型原子炉やそれに伴う水循環用配管にお
ける応力腐蝕割れを低減するには、従来、その中を循環
する水の中に水素を注入している。この注入された水素
は水中に溶解している酸素のような酸化性化学種を還元
し、その結果その水中にある金属の腐蝕電位を下げる。
しかし、水の流量の変化、または中性子やγ線に暴露さ
れる時間もしくは程度の差異のような要因により、原子
炉が異なると酸化性化学種の生成レベルも異なってい
る。このように、高温の水中での応力腐蝕割れから保護
するのに必要な臨界電位以下に腐蝕電位を維持するため
に充分な程度のレベルにまで酸化性化学種のレベルを低
下させるには種々の量の水素が必要となっていたのであ
る。
ように、沸騰水型原子炉やそれに伴う水循環用配管にお
ける応力腐蝕割れを低減するには、従来、その中を循環
する水の中に水素を注入している。この注入された水素
は水中に溶解している酸素のような酸化性化学種を還元
し、その結果その水中にある金属の腐蝕電位を下げる。
しかし、水の流量の変化、または中性子やγ線に暴露さ
れる時間もしくは程度の差異のような要因により、原子
炉が異なると酸化性化学種の生成レベルも異なってい
る。このように、高温の水中での応力腐蝕割れから保護
するのに必要な臨界電位以下に腐蝕電位を維持するため
に充分な程度のレベルにまで酸化性化学種のレベルを低
下させるには種々の量の水素が必要となっていたのであ
る。
【０００８】本明細書中で使用する「臨界電位」という
用語は、標準水素電極（ｓｈｅ）スケ―ルを基準にして
約−２３０〜−３００ｍＶの値の範囲またはそれ以下に
ある腐蝕電位を意味している。この臨界電位より下で
は、文献２〜５に開示されているように応力腐蝕割れが
顕著に減少するかさらには排除さえされる。応力腐蝕割
れの進行速度は、電気化学電位が臨界電位より高い系で
は速く、電気化学電位が臨界電位より低い系ではかなり
遅い。酸素のような酸化性化学種を含有している水はそ
の水にさらされる金属の腐蝕電位を臨界電位より高く増
大させるが、酸化性化学種がほとんどまたはまったく存
在しない水では腐蝕電位が臨界電位以下である。
用語は、標準水素電極（ｓｈｅ）スケ―ルを基準にして
約−２３０〜−３００ｍＶの値の範囲またはそれ以下に
ある腐蝕電位を意味している。この臨界電位より下で
は、文献２〜５に開示されているように応力腐蝕割れが
顕著に減少するかさらには排除さえされる。応力腐蝕割
れの進行速度は、電気化学電位が臨界電位より高い系で
は速く、電気化学電位が臨界電位より低い系ではかなり
遅い。酸素のような酸化性化学種を含有している水はそ
の水にさらされる金属の腐蝕電位を臨界電位より高く増
大させるが、酸化性化学種がほとんどまたはまったく存
在しない水では腐蝕電位が臨界電位以下である。
【０００９】酸化性の化学種を含有している原子炉の水
に接触するステンレス鋼の腐蝕電位は、その水中に約５
０〜１００ｐｐｂ以上の濃度で水素を注入することによ
って臨界電位以下に下げることができる。炉心の高放射
線量の中で、または酸化性のカチオン性不純物（たとえ
ば第二銅イオン）が存在する場合、腐蝕電位を低下させ
るにはずっと多量の水素の注入が必要である。このよう
に水素を注入すると水中に溶解している酸化性化学種の
濃度が低下し、金属の腐蝕電位も低下する。しかし、腐
蝕電位を臨界電位以下に下げるために多量（たとえば約
１５０ｐｐｂ以上）の水素を添加すると、上記駆動タ―
ビンセクション内で短寿命のＮ16化学種の取込みのため
放射線レベルが高くなることがある。放射線量が高くな
ると遮蔽を増やさなればならないし、放射線被爆管理が
必要になる。
に接触するステンレス鋼の腐蝕電位は、その水中に約５
０〜１００ｐｐｂ以上の濃度で水素を注入することによ
って臨界電位以下に下げることができる。炉心の高放射
線量の中で、または酸化性のカチオン性不純物（たとえ
ば第二銅イオン）が存在する場合、腐蝕電位を低下させ
るにはずっと多量の水素の注入が必要である。このよう
に水素を注入すると水中に溶解している酸化性化学種の
濃度が低下し、金属の腐蝕電位も低下する。しかし、腐
蝕電位を臨界電位以下に下げるために多量（たとえば約
１５０ｐｐｂ以上）の水素を添加すると、上記駆動タ―
ビンセクション内で短寿命のＮ16化学種の取込みのため
放射線レベルが高くなることがある。放射線量が高くな
ると遮蔽を増やさなればならないし、放射線被爆管理が
必要になる。
【００１０】したがって、水素の添加により原子炉水の
腐蝕電位が低下するとはいっても、腐蝕電位を臨界電位
以下に保ったままで原子炉水中の水素の量を制限するこ
ともまた望ましいことである。次の２つの文献は、ステ
ンレス鋼表面に貴金属薄膜を形成することを開示してい
る。 （６）１９８９年、「固体薄膜(Thin Solid Films)」第
１７１巻、第３２３〜３３４頁、オッケン(H. Ocken)、
リン(C.C. Lin)およびリスタ―(D.H. Lister）著「オ―
ステナイトステンレス鋼において放射性核種の取込みを
阻止する薄膜(Thin Films to Impede the Incorporatio
n of Radio Nucleides in AusteneticStainless Steel
s)」。 （７）１９８１年、「金属保護(Prot. Met.)」（英語翻
訳版）、第１７巻、第４０６頁以降、チェルノバ(G.P.
Chernova）、フェドシェ―バ(T.A. Fedosceva)、コルニ
ェンコ(L.P. Kornienko)およびトマショフ(N.D. Tomash
ov）著「表面のパラジウム合金化による、ステンレス鋼
の不動態化能と耐食性の増大(IncreasingPassivation A
bility and Corrosion Resistance of Stainless Steel
by Surface Alloying with Palladium）」。
腐蝕電位が低下するとはいっても、腐蝕電位を臨界電位
以下に保ったままで原子炉水中の水素の量を制限するこ
ともまた望ましいことである。次の２つの文献は、ステ
ンレス鋼表面に貴金属薄膜を形成することを開示してい
る。 （６）１９８９年、「固体薄膜(Thin Solid Films)」第
１７１巻、第３２３〜３３４頁、オッケン(H. Ocken)、
リン(C.C. Lin)およびリスタ―(D.H. Lister）著「オ―
ステナイトステンレス鋼において放射性核種の取込みを
阻止する薄膜(Thin Films to Impede the Incorporatio
n of Radio Nucleides in AusteneticStainless Steel
s)」。 （７）１９８１年、「金属保護(Prot. Met.)」（英語翻
訳版）、第１７巻、第４０６頁以降、チェルノバ(G.P.
Chernova）、フェドシェ―バ(T.A. Fedosceva)、コルニ
ェンコ(L.P. Kornienko)およびトマショフ(N.D. Tomash
ov）著「表面のパラジウム合金化による、ステンレス鋼
の不動態化能と耐食性の増大(IncreasingPassivation A
bility and Corrosion Resistance of Stainless Steel
by Surface Alloying with Palladium）」。
【００１１】これらの文献のうち最初のものは、原子炉
の冷却材と接触する循環系の部品内への60Ｃｏの取込み
を低減するために予備酸化と金属膜を使用することに関
する。疑似的な一次冷却水条件（すなわち水素が注入さ
れてない水）にさらされたステンレス鋼への60Ｃｏ取込
みを減らすには、パラジウムの無電解めっきが最も有効
であることが見出されている。
の冷却材と接触する循環系の部品内への60Ｃｏの取込み
を低減するために予備酸化と金属膜を使用することに関
する。疑似的な一次冷却水条件（すなわち水素が注入さ
れてない水）にさらされたステンレス鋼への60Ｃｏ取込
みを減らすには、パラジウムの無電解めっきが最も有効
であることが見出されている。
【００１２】二番目の文献は、表面がパラジウム合金化
されており脱気した酸性溶液に室温でさらされるステン
レス鋼の電気化学的挙動ならびに腐蝕電位および不動態
化の増大に関するものである。腐蝕電位が増大したこと
により酸化物不動態層がステンレス鋼上に形成され、こ
れがその後の腐蝕を低減する。
されており脱気した酸性溶液に室温でさらされるステン
レス鋼の電気化学的挙動ならびに腐蝕電位および不動態
化の増大に関するものである。腐蝕電位が増大したこと
により酸化物不動態層がステンレス鋼上に形成され、こ
れがその後の腐蝕を低減する。
【００１３】
【発明の目的】本発明のひとつの目的は、高温の水にさ
らされる部品の腐蝕を低減する方法を提供することであ
る。もうひとつ別の目的は、高温の水にさらされる部品
の応力腐蝕割れを低減する方法を提供することである。
らされる部品の腐蝕を低減する方法を提供することであ
る。もうひとつ別の目的は、高温の水にさらされる部品
の応力腐蝕割れを低減する方法を提供することである。
【００１４】別の目的は、高温の水にさらされる部品の
腐蝕電位を低下させることによって腐蝕を低減する方法
を提供することである。さらに別の目的は、高温の水に
さらされる部品の腐蝕電位を低下させるために高温の水
中に注入される水素の量を減少させる方法を提供するこ
とである。
腐蝕電位を低下させることによって腐蝕を低減する方法
を提供することである。さらに別の目的は、高温の水に
さらされる部品の腐蝕電位を低下させるために高温の水
中に注入される水素の量を減少させる方法を提供するこ
とである。
【００１５】
【簡単な説明】本発明者らは、炭素鋼、合金鋼、ステン
レス鋼、ニッケル基合金またはコバルト基合金から形成
されており、酸素や過酸化水素のような酸化性化学種を
含む高温の水中で実質的に増大した腐蝕電位を有する部
品の腐蝕電位が、この部品上に白金族金属の触媒層を設
ければ低下させることができるということを発見した。
本明細書で使用する「触媒層」という用語は、基材上の
コ―ティングまたは基材中に形成された合金の溶質を意
味する。このコ―ティングまたは溶質は基材の表面上で
酸化性化学種と還元性化学種との結合を触媒するのに充
分なものである。本明細書中で使用する「白金族金属」
という用語は、白金、パラジウム、オスミウム、ルテニ
ウム、イリジウム、ロジウムおよびこれらの混合物より
成る群の中から選択される金属を意味する。
レス鋼、ニッケル基合金またはコバルト基合金から形成
されており、酸素や過酸化水素のような酸化性化学種を
含む高温の水中で実質的に増大した腐蝕電位を有する部
品の腐蝕電位が、この部品上に白金族金属の触媒層を設
ければ低下させることができるということを発見した。
本明細書で使用する「触媒層」という用語は、基材上の
コ―ティングまたは基材中に形成された合金の溶質を意
味する。このコ―ティングまたは溶質は基材の表面上で
酸化性化学種と還元性化学種との結合を触媒するのに充
分なものである。本明細書中で使用する「白金族金属」
という用語は、白金、パラジウム、オスミウム、ルテニ
ウム、イリジウム、ロジウムおよびこれらの混合物より
成る群の中から選択される金属を意味する。
【００１６】本発明の方法は、炭素鋼、合金鋼、ステン
レス鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金より成る
群の中から選択された合金から形成されている部品で、
この部品の腐蝕電位を実質的に増大させる酸素や過酸化
水素のような酸化性化学種を含む高温の水にさらされる
部品の腐蝕電位を低下させるものである。原子炉におい
ては、原子炉炉心内で水の放射線分解によって発生する
酸化性化学種の濃度が高め（たとえば水中の酸素２００
ｐｐｂ以上）であるため腐蝕電位がさらに増大する。本
発明の方法は、高温の水中に酸化性化学種と結合するこ
とができる還元性化学種を提供することと、水にさらさ
れたときの部品の腐蝕電位を臨界電位以下に下げる白金
族金属の触媒層をもたせて部品を形成することとを含ん
でいる。
レス鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金より成る
群の中から選択された合金から形成されている部品で、
この部品の腐蝕電位を実質的に増大させる酸素や過酸化
水素のような酸化性化学種を含む高温の水にさらされる
部品の腐蝕電位を低下させるものである。原子炉におい
ては、原子炉炉心内で水の放射線分解によって発生する
酸化性化学種の濃度が高め（たとえば水中の酸素２００
ｐｐｂ以上）であるため腐蝕電位がさらに増大する。本
発明の方法は、高温の水中に酸化性化学種と結合するこ
とができる還元性化学種を提供することと、水にさらさ
れたときの部品の腐蝕電位を臨界電位以下に下げる白金
族金属の触媒層をもたせて部品を形成することとを含ん
でいる。
【００１７】
【詳細な説明】原子炉の給水に水素を添加してその水に
さらされる部品の電気化学電位を減少させることによっ
てその部品中に応力腐蝕割れ、腐蝕、およびコバルト６
０の取込みの発生を低減できるということは公知であ
る。炉心の外の材料に適切な保護を与えるには約１００
ｐｐｂ以上の高濃度の水素を添加しなければならない
し、炉心の材料を保護するにはさらに高い濃度が必要で
ある。また、白金やパラジウムを添加して、脱気された
酸性水溶液にさらされるステンレス鋼の腐蝕電位を高
め、それによってステンレス鋼上に酸化物不動態層を形
成し、その後の腐蝕を低減できるということは公知であ
る。
さらされる部品の電気化学電位を減少させることによっ
てその部品中に応力腐蝕割れ、腐蝕、およびコバルト６
０の取込みの発生を低減できるということは公知であ
る。炉心の外の材料に適切な保護を与えるには約１００
ｐｐｂ以上の高濃度の水素を添加しなければならない
し、炉心の材料を保護するにはさらに高い濃度が必要で
ある。また、白金やパラジウムを添加して、脱気された
酸性水溶液にさらされるステンレス鋼の腐蝕電位を高
め、それによってステンレス鋼上に酸化物不動態層を形
成し、その後の腐蝕を低減できるということは公知であ
る。
【００１８】本発明者らは、炭素鋼、合金鋼、ステンレ
ス鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金より成る群
の中から選択された合金の上に設けた白金族金属の触媒
層が、水素のような還元性化学種と水中に存在する酸素
や過酸化水素のような酸化性化学種との結合を触媒する
ということを突止めたのである。合金の表面におけるこ
のような触媒作用により、その合金の腐蝕電位を、応力
腐蝕割れが最小限になる臨界腐蝕電位以下に下げること
ができる。その結果、その合金から作成されていて水素
が注入された水にさらされる部品の電気化学電位を低下
させる際に高温の水に水素を添加することの効能が何倍
かに増大する。
ス鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金より成る群
の中から選択された合金の上に設けた白金族金属の触媒
層が、水素のような還元性化学種と水中に存在する酸素
や過酸化水素のような酸化性化学種との結合を触媒する
ということを突止めたのである。合金の表面におけるこ
のような触媒作用により、その合金の腐蝕電位を、応力
腐蝕割れが最小限になる臨界腐蝕電位以下に下げること
ができる。その結果、その合金から作成されていて水素
が注入された水にさらされる部品の電気化学電位を低下
させる際に高温の水に水素を添加することの効能が何倍
かに増大する。
【００１９】また本発明者らは、金属合金表面の金属基
材が白金族金属の触媒層を含有していると、そのような
表面で触媒活性を発揮することが可能であることを発見
した。さらに本発明者らは、金属基材の表面において触
媒層と触媒活性とを得るには比較的少量の白金族金属で
充分であることを知見した。たとえば、合金中の溶質と
しては少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なく
とも０．１重量％で、合金の腐蝕電位を臨界電位以下に
低下させるのに充分な触媒層が得られることが判明して
いる。白金族金属の溶質は、合金の強度、延性および強
靭性を始めとする冶金学的性質を実質的に損うことのな
い量までで存在することができる。この溶質は業界で公
知の方法によって導入することができる。たとえば、金
属の溶融体に添加するとか、表面を合金化するとかであ
る。このような方法は、たとえば上述の「表面のパラジ
ウム合金化による、クロム鋼の不動態化能と耐食性の増
大(Increasing the Passivation Ability and Corrosio
n Resistance of ChromiumSteel by Surface Alloying
with Palladium)」（援用する）に示されている。
材が白金族金属の触媒層を含有していると、そのような
表面で触媒活性を発揮することが可能であることを発見
した。さらに本発明者らは、金属基材の表面において触
媒層と触媒活性とを得るには比較的少量の白金族金属で
充分であることを知見した。たとえば、合金中の溶質と
しては少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なく
とも０．１重量％で、合金の腐蝕電位を臨界電位以下に
低下させるのに充分な触媒層が得られることが判明して
いる。白金族金属の溶質は、合金の強度、延性および強
靭性を始めとする冶金学的性質を実質的に損うことのな
い量までで存在することができる。この溶質は業界で公
知の方法によって導入することができる。たとえば、金
属の溶融体に添加するとか、表面を合金化するとかであ
る。このような方法は、たとえば上述の「表面のパラジ
ウム合金化による、クロム鋼の不動態化能と耐食性の増
大(Increasing the Passivation Ability and Corrosio
n Resistance of ChromiumSteel by Surface Alloying
with Palladium)」（援用する）に示されている。
【００２０】さらに、上述のような白金族金属のコ―テ
ィングまたは白金族金属の溶質を含む合金のコ―ティン
グによって、金属の表面で触媒層および触媒活性が得ら
れる。この触媒活性により、さらされる領域の上にある
酸化剤が還元されるためにコ―ティングの切れ目がつな
がって全体の腐蝕電位が低下し得る。コ―ティングの切
れ目のために露出して残される金属表面が最も近いコ―
ティングから約１００ミクロンまでであれば、その切れ
目の部分も触媒層によって保護されると考えられる。適
切なコ―ティングは、金属基材上に連続または実質的に
連続なコ―ティングを作成するために業界で良く知られ
ている方法によって設けることができる。このような周
知の技術を挙げると、プラズマ溶射、火炎溶射、化学蒸
着、スパッタリングのような物理蒸着、金属不活性ガス
（ＭＩＧ）溶接のような溶接、無電解めっき、および電
解めっきがある。このようなコ―ティングプロセスに関
する詳細については、たとえば１９８９年、エセックス
・イングランド(Essex England）のロングマン・サイエ
ンティフィック・アンド・テクニカル(Longman Scienti
fic & Technical)刊、ホキング(M.G. Hocking)、バサン
タスリ―(V. Vasantasree)、シドキ―(P.S. Sidky)著
「金属およびセラミックコ―ティングの製造、高温特性
および用途(Metallic & Ceramic Coatings: Productio
n, High Temperature Properties & Applications）」
（援用する）を参照することができる。
ィングまたは白金族金属の溶質を含む合金のコ―ティン
グによって、金属の表面で触媒層および触媒活性が得ら
れる。この触媒活性により、さらされる領域の上にある
酸化剤が還元されるためにコ―ティングの切れ目がつな
がって全体の腐蝕電位が低下し得る。コ―ティングの切
れ目のために露出して残される金属表面が最も近いコ―
ティングから約１００ミクロンまでであれば、その切れ
目の部分も触媒層によって保護されると考えられる。適
切なコ―ティングは、金属基材上に連続または実質的に
連続なコ―ティングを作成するために業界で良く知られ
ている方法によって設けることができる。このような周
知の技術を挙げると、プラズマ溶射、火炎溶射、化学蒸
着、スパッタリングのような物理蒸着、金属不活性ガス
（ＭＩＧ）溶接のような溶接、無電解めっき、および電
解めっきがある。このようなコ―ティングプロセスに関
する詳細については、たとえば１９８９年、エセックス
・イングランド(Essex England）のロングマン・サイエ
ンティフィック・アンド・テクニカル(Longman Scienti
fic & Technical)刊、ホキング(M.G. Hocking)、バサン
タスリ―(V. Vasantasree)、シドキ―(P.S. Sidky)著
「金属およびセラミックコ―ティングの製造、高温特性
および用途(Metallic & Ceramic Coatings: Productio
n, High Temperature Properties & Applications）」
（援用する）を参照することができる。
【００２１】触媒層を設けそして金属の腐蝕電位を低下
させるには極めて小さい表面濃度で十分なので、合金
の、そしてそれから形成される部品の加工、物理的、冶
金的または機械的性質はあまり大きく変化しない。この
触媒相により酸化性化学種と還元性化学種との結合効率
が何倍にも増大するので、金属部品の腐蝕電位を臨界電
位以下に低下させるには少なめの量の還元性化学種（水
素など）で有効である。たとえば、白金族金属の触媒層
を有しており２００ｐｐｂの酸素を含む水にさらされる
金属部品の腐蝕電位は、その水に約２５ｐｐｂの水素を
添加することによって臨界電位以下に低下させることが
できる。対照的に、２００ｐｐｂの酸素を含む水にさら
される金属部品が白金族金属の触媒層をもっていないと
きその金属部品の腐蝕電位は、その水に約１００ｐｐｂ
の水素を添加することによって臨界電位以下に低下させ
ることができる。すなわち、水に添加しなければならな
い水素の量は４００％増大する。
させるには極めて小さい表面濃度で十分なので、合金
の、そしてそれから形成される部品の加工、物理的、冶
金的または機械的性質はあまり大きく変化しない。この
触媒相により酸化性化学種と還元性化学種との結合効率
が何倍にも増大するので、金属部品の腐蝕電位を臨界電
位以下に低下させるには少なめの量の還元性化学種（水
素など）で有効である。たとえば、白金族金属の触媒層
を有しており２００ｐｐｂの酸素を含む水にさらされる
金属部品の腐蝕電位は、その水に約２５ｐｐｂの水素を
添加することによって臨界電位以下に低下させることが
できる。対照的に、２００ｐｐｂの酸素を含む水にさら
される金属部品が白金族金属の触媒層をもっていないと
きその金属部品の腐蝕電位は、その水に約１００ｐｐｂ
の水素を添加することによって臨界電位以下に低下させ
ることができる。すなわち、水に添加しなければならな
い水素の量は４００％増大する。
【００２２】高温の水中で酸化性の化学種と結合するこ
とができる還元性の化学種は、業界で公知の常用手段に
よって得られる。たとえば、１９８５年、米国カリフォ
ルニア州モンテレ―(Monterey)、「原子力システム−水
原子炉−における材料の環境劣化に関する第２回国際会
議議事録(Proceeding second Intternational Conferen
ce on Environmental Degradation of Materials in Nu
clear Power Systems-Water Reactors）」、第２０３〜
２１０頁、リンゼイ(W.T. Lindsay, Jr.）著「原子力発
電所の水化学(Water Chemistry of Nuclear Power Plan
ts）」（援用する）参照。簡単に説明しておく。水素、
アンモニアまたはヒドラジンのような還元性化学種を原
子炉の給水中に注入する。還元性化学種はまた、水の放
射線分解によって原子炉の炉心内部でも発生する。した
がって、炉心内部では、炉心内部の部品上に設けた白金
族金属の触媒層によりもたらされる触媒活性と水の放射
線分解との組合せによって、腐蝕電位を臨界電位以下に
下げるのに充分な水素が生成し得る。炉心から再循環す
る水のサンプルを採取してそのような放射線分解によっ
てもたらされる水素の量を決定することができる。必要
であれば原子炉の給水に水素を追加注入して、高温の水
にさらされる部品の腐蝕電位を臨界電位以下に低下させ
る。
とができる還元性の化学種は、業界で公知の常用手段に
よって得られる。たとえば、１９８５年、米国カリフォ
ルニア州モンテレ―(Monterey)、「原子力システム−水
原子炉−における材料の環境劣化に関する第２回国際会
議議事録(Proceeding second Intternational Conferen
ce on Environmental Degradation of Materials in Nu
clear Power Systems-Water Reactors）」、第２０３〜
２１０頁、リンゼイ(W.T. Lindsay, Jr.）著「原子力発
電所の水化学(Water Chemistry of Nuclear Power Plan
ts）」（援用する）参照。簡単に説明しておく。水素、
アンモニアまたはヒドラジンのような還元性化学種を原
子炉の給水中に注入する。還元性化学種はまた、水の放
射線分解によって原子炉の炉心内部でも発生する。した
がって、炉心内部では、炉心内部の部品上に設けた白金
族金属の触媒層によりもたらされる触媒活性と水の放射
線分解との組合せによって、腐蝕電位を臨界電位以下に
下げるのに充分な水素が生成し得る。炉心から再循環す
る水のサンプルを採取してそのような放射線分解によっ
てもたらされる水素の量を決定することができる。必要
であれば原子炉の給水に水素を追加注入して、高温の水
にさらされる部品の腐蝕電位を臨界電位以下に低下させ
る。
【００２３】完全なリストではないが、表１に、原子
炉、蒸気駆動発電システムおよび脱気装置のような装置
内で高温の水にさらされる炭素鋼、合金鋼、ステンレス
鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金のいくつかに
付き典型的な組成を挙げておく。 表 １ 典型的な耐食性合金の組成（重量％） Ｃｒ Ｍｎ Ｍｏ Ｓｉ Ｃ Ｎｉ Ｆｅ Ｃｏ 備 考 炭素鋼 A333-6 -- 1.0 -- 0.2 0.2 -- 残 合金鋼 A533B 0.2 1.2 0.5 0.25 0.2 0.6 残 A508 0.2 1.4 0.5 0.25 0.2 0.8 残 ステンレス鋼 304 18.5 1.2 -- 0.5 0.04 9 残 304L 0.03 Max C 304LN 0.03 Max C, 0.1 N 316 17.5 1.2 2.2 0.5 0.04 11 残 316L 0.03 Max C 316LN 0.03 Max C, 0.1 N 321 18 1.2 -- 0.5 0.03 10 残 +Ti 5 x C min 347 18 1.2 -- 0.5 0.03 10 残 +Cb-Ta 10 x C min ニッケル基合金 インコネル(Inconel)600 16 0.2 -- 0.2 0.4 残 7.2 インコネル(Inconel）合金X750 15 0.7 -- 0.3 0.04 残 6.8 3.7 Nb, 2.5 Ti, 0.8 Al コバルト基合金 ステライト(Stellite)6B 28- 2.0 1.5 2.0 0.9- 3.0 3.0 残 3.5-5.5 W 32 Max Max Max 1.4 Max Max 本発明の方法によると、たとえば上の表１に挙げてある
かまたは前述の「金属ハンドブック(Metals Handboo
k）」に開示されている炭素鋼、合金鋼、ステンレス
鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金から作成され
た合金の応力腐蝕割れに対する抵抗性が改良される。酸
化性の化学種を含む高温の水にさらされる部品上に白金
族の金属の触媒層が存在すると、表面の腐蝕電位を下げ
るのに有効であり、それによって表面から発生する応力
腐蝕割れを低減するのに有効である。この触媒層は低い
水素濃度、すなわち水を形成する酸素：水素の比くらい
の濃度で有効であり、これは金属部品の腐蝕電位を臨界
電位以下に下げるために以前に知られていた水素注入の
レベルより低い。これを、「触媒された水素‐水化学」
と呼ぶことにする。
炉、蒸気駆動発電システムおよび脱気装置のような装置
内で高温の水にさらされる炭素鋼、合金鋼、ステンレス
鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金のいくつかに
付き典型的な組成を挙げておく。 表 １ 典型的な耐食性合金の組成（重量％） Ｃｒ Ｍｎ Ｍｏ Ｓｉ Ｃ Ｎｉ Ｆｅ Ｃｏ 備 考 炭素鋼 A333-6 -- 1.0 -- 0.2 0.2 -- 残 合金鋼 A533B 0.2 1.2 0.5 0.25 0.2 0.6 残 A508 0.2 1.4 0.5 0.25 0.2 0.8 残 ステンレス鋼 304 18.5 1.2 -- 0.5 0.04 9 残 304L 0.03 Max C 304LN 0.03 Max C, 0.1 N 316 17.5 1.2 2.2 0.5 0.04 11 残 316L 0.03 Max C 316LN 0.03 Max C, 0.1 N 321 18 1.2 -- 0.5 0.03 10 残 +Ti 5 x C min 347 18 1.2 -- 0.5 0.03 10 残 +Cb-Ta 10 x C min ニッケル基合金 インコネル(Inconel)600 16 0.2 -- 0.2 0.4 残 7.2 インコネル(Inconel）合金X750 15 0.7 -- 0.3 0.04 残 6.8 3.7 Nb, 2.5 Ti, 0.8 Al コバルト基合金 ステライト(Stellite)6B 28- 2.0 1.5 2.0 0.9- 3.0 3.0 残 3.5-5.5 W 32 Max Max Max 1.4 Max Max 本発明の方法によると、たとえば上の表１に挙げてある
かまたは前述の「金属ハンドブック(Metals Handboo
k）」に開示されている炭素鋼、合金鋼、ステンレス
鋼、ニッケル基合金およびコバルト基合金から作成され
た合金の応力腐蝕割れに対する抵抗性が改良される。酸
化性の化学種を含む高温の水にさらされる部品上に白金
族の金属の触媒層が存在すると、表面の腐蝕電位を下げ
るのに有効であり、それによって表面から発生する応力
腐蝕割れを低減するのに有効である。この触媒層は低い
水素濃度、すなわち水を形成する酸素：水素の比くらい
の濃度で有効であり、これは金属部品の腐蝕電位を臨界
電位以下に下げるために以前に知られていた水素注入の
レベルより低い。これを、「触媒された水素‐水化学」
と呼ぶことにする。
【００２４】こうして、従来高温の水中に高めの濃度の
水素を注入すれば応力腐蝕割れを低減するのに有効であ
ることは知られていたが、この度この役割の水素の有効
性が遅い反応すなわち水素と酸素が結合して水を形成す
る反応によって制限されるということも判明したのであ
る。今回判明し、触媒された水素‐水化学を通して実験
的に立証されたことは、高温の水にさらされた部品上に
おける水素と酸素の結合の速度が、その部品の表面の増
大した触媒活性によって低濃度の水素で改良することが
できるということである。白金族金属の触媒層は、この
触媒がないときに許容しうるよりも高い酸素濃度が存在
する場合にも、金属の腐蝕電位を臨界電位以下に下げ
る。
水素を注入すれば応力腐蝕割れを低減するのに有効であ
ることは知られていたが、この度この役割の水素の有効
性が遅い反応すなわち水素と酸素が結合して水を形成す
る反応によって制限されるということも判明したのであ
る。今回判明し、触媒された水素‐水化学を通して実験
的に立証されたことは、高温の水にさらされた部品上に
おける水素と酸素の結合の速度が、その部品の表面の増
大した触媒活性によって低濃度の水素で改良することが
できるということである。白金族金属の触媒層は、この
触媒がないときに許容しうるよりも高い酸素濃度が存在
する場合にも、金属の腐蝕電位を臨界電位以下に下げ
る。
【００２５】さらに、触媒された水素‐水化学によっ
て、触媒層を持たない従来技術の水素‐水化学で必要と
されかつ使われていた水素濃度より低い濃度の水素で臨
界電位以下の電位を達成することができるということが
この度判明した。すなわち、今回認識されたことは、従
来応力腐蝕割れを低減するための水素‐水化学研究の目
的であった低い腐蝕電位が、水中に存在する低濃度の水
素と合わせて金属表面の触媒活性によって、比較的高い
酸素濃度の存在下でも達成することができるということ
である。触媒層のない場合より少ない水素でより低い腐
蝕電位をより効率的に達成することが可能であることが
この程発見されたのである。
て、触媒層を持たない従来技術の水素‐水化学で必要と
されかつ使われていた水素濃度より低い濃度の水素で臨
界電位以下の電位を達成することができるということが
この度判明した。すなわち、今回認識されたことは、従
来応力腐蝕割れを低減するための水素‐水化学研究の目
的であった低い腐蝕電位が、水中に存在する低濃度の水
素と合わせて金属表面の触媒活性によって、比較的高い
酸素濃度の存在下でも達成することができるということ
である。触媒層のない場合より少ない水素でより低い腐
蝕電位をより効率的に達成することが可能であることが
この程発見されたのである。
【００２６】
【実施例の記載】以下の実施例によって、触媒された水
素‐水化学の特徴と利点のいくつかを示す。実施例１ 重量％でクロムが約１８％、ニッケルが９．５％、マン
ガンが１．２％、ケイ素が０．５％、および白金または
パラジウムが下記表２に示すように約０．０１〜３．０
％の範囲である装入材料１．０３または２０キログラム
を溶融することによってテストサンプルを作成した。こ
のテストサンプルの組成は表１に挙げたステンレス鋼３
０４の組成と似ているが、溶質として白金またはパラジ
ウムを含んでいる。この装入材料を長さが約２．１cmで
直径が８cmの円筒形インゴットとして真空ア―ク溶融す
るか、または真空誘導溶融し注ぎ入れて先細になった１
０cmの正方形の断面をもち長さが約３０cmのインゴット
にした。これらのインゴットを１２００℃で１６時間均
質化し、１０００℃で鍛造して約１．９cmの厚さとし、
９００℃で二回熱間圧延して最終寸法を直径約１０cm×
厚み１．２cmとした。これらのサンプルから、放電加工
により直径約０．３cm、長さ６cmの棒状試験片を製造し
た。これらの試験片を６００グリットペ―パ―を用いて
湿式研磨して、放電加工で生じた再鋳造層を除いた。 表 ２ パラジウムまたは白金を添加した ３０４ステンレス鋼サンプルの化学組成 サンプル番号 Ｃｒ Ｎｉ Ｍｎ Ｓｉ Ｐｔ Ｐｄ １ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．０１ ２ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．０３５ ３ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．１ ４ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．３５ ５ １８ ９．５ １．２ ０．５ １．０ ６ １８ ９．５ １．２ ０．５ ３．０ ７ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．０３５ ８ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．１ ９ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．３５ １０ １８ ９．５ １．２ ０．５ １．０ １１ １８ ９．５ １．２ ０．５ ３．０ 表２のサンプル番号１０から作成した試験片をテフロン
(Teflon)で絶縁した０．７６mmのステンレス鋼線に溶接
し、オ―トクレ―ブ内に入れるためにコナックス(Cona
x）取付け具に装着した。コナックス(Conax）取付け具
に装着した試験片を一連の水化学研究用に設定しておい
たテストル―プ内のオ―トクレ―ブに移した。コナック
ス(Conax）に装着したク―ポンを３１６ステンレス鋼お
よび白金基準電極試験片と共にオ―トクレ―ブ内に入れ
た。ポンプによりオ―トクレ―ブ中に水を循環させた。
この系を２８０〜２８５℃の温度、１２００psigの圧力
にし、溶解した酸素３５０ｐｐｂ（十億分の一）を含有
する水を２００ml／分の流量で循環させて試験片を埋没
させた。２〜３日運転した後電位を読取り、数日に渡り
次第に濃度を増加させながら水中に水素を徐々に導入し
た。
素‐水化学の特徴と利点のいくつかを示す。実施例１ 重量％でクロムが約１８％、ニッケルが９．５％、マン
ガンが１．２％、ケイ素が０．５％、および白金または
パラジウムが下記表２に示すように約０．０１〜３．０
％の範囲である装入材料１．０３または２０キログラム
を溶融することによってテストサンプルを作成した。こ
のテストサンプルの組成は表１に挙げたステンレス鋼３
０４の組成と似ているが、溶質として白金またはパラジ
ウムを含んでいる。この装入材料を長さが約２．１cmで
直径が８cmの円筒形インゴットとして真空ア―ク溶融す
るか、または真空誘導溶融し注ぎ入れて先細になった１
０cmの正方形の断面をもち長さが約３０cmのインゴット
にした。これらのインゴットを１２００℃で１６時間均
質化し、１０００℃で鍛造して約１．９cmの厚さとし、
９００℃で二回熱間圧延して最終寸法を直径約１０cm×
厚み１．２cmとした。これらのサンプルから、放電加工
により直径約０．３cm、長さ６cmの棒状試験片を製造し
た。これらの試験片を６００グリットペ―パ―を用いて
湿式研磨して、放電加工で生じた再鋳造層を除いた。 表 ２ パラジウムまたは白金を添加した ３０４ステンレス鋼サンプルの化学組成 サンプル番号 Ｃｒ Ｎｉ Ｍｎ Ｓｉ Ｐｔ Ｐｄ １ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．０１ ２ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．０３５ ３ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．１ ４ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．３５ ５ １８ ９．５ １．２ ０．５ １．０ ６ １８ ９．５ １．２ ０．５ ３．０ ７ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．０３５ ８ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．１ ９ １８ ９．５ １．２ ０．５ ０．３５ １０ １８ ９．５ １．２ ０．５ １．０ １１ １８ ９．５ １．２ ０．５ ３．０ 表２のサンプル番号１０から作成した試験片をテフロン
(Teflon)で絶縁した０．７６mmのステンレス鋼線に溶接
し、オ―トクレ―ブ内に入れるためにコナックス(Cona
x）取付け具に装着した。コナックス(Conax）取付け具
に装着した試験片を一連の水化学研究用に設定しておい
たテストル―プ内のオ―トクレ―ブに移した。コナック
ス(Conax）に装着したク―ポンを３１６ステンレス鋼お
よび白金基準電極試験片と共にオ―トクレ―ブ内に入れ
た。ポンプによりオ―トクレ―ブ中に水を循環させた。
この系を２８０〜２８５℃の温度、１２００psigの圧力
にし、溶解した酸素３５０ｐｐｂ（十億分の一）を含有
する水を２００ml／分の流量で循環させて試験片を埋没
させた。２〜３日運転した後電位を読取り、数日に渡り
次第に濃度を増加させながら水中に水素を徐々に導入し
た。
【００２７】１９８５年ニ―ドラッハ(L.W. Niedrach）
とストッダ―ド(N.H. Stoddard）により「腐蝕」第４１
巻、第１号、第４５頁に記載されたようにして、ジルコ
ニア基準電極を使用して腐蝕電位を測定した。デ―タは
図１に示したようなグラフ上にプロットした。図１は、
試験水中の水素濃度（ｐｐｂ）に対して電位をプロット
したグラフである。標準水素電極（ＳＨＥ）スケ―ルに
変換した試験片および白金電極の電位が３つのプロット
として図１に示されており、これらはそれぞれ３つの別
々の試験片に相当する。凡例に示してあるように、黒い
四角はパラジウムを含まない３１６ステンレス鋼サンプ
ル、黒い三角は白金基準電極、白い丸は白金を１原子％
含むステンレス鋼試験片の電位を表わす。
とストッダ―ド(N.H. Stoddard）により「腐蝕」第４１
巻、第１号、第４５頁に記載されたようにして、ジルコ
ニア基準電極を使用して腐蝕電位を測定した。デ―タは
図１に示したようなグラフ上にプロットした。図１は、
試験水中の水素濃度（ｐｐｂ）に対して電位をプロット
したグラフである。標準水素電極（ＳＨＥ）スケ―ルに
変換した試験片および白金電極の電位が３つのプロット
として図１に示されており、これらはそれぞれ３つの別
々の試験片に相当する。凡例に示してあるように、黒い
四角はパラジウムを含まない３１６ステンレス鋼サンプ
ル、黒い三角は白金基準電極、白い丸は白金を１原子％
含むステンレス鋼試験片の電位を表わす。
【００２８】サンプル１、３、４および７の降伏強さ、
引張強さおよび伸び率（％）を、１９９０年ＡＳＴＭ規
格年報(Annual Book of ASTM Standards）第３．０１巻
のＡＳＴＭ Ｅ８法「金属材料の引張試験の標準法(Sta
ndard Test Methods of Tension Testing of Metallic
Materials)」に従って測定した。結果を下記表３に示
す。比較として３０４ステンレス鋼の典型的な引張特性
を表３に示す。 表 ３ 白金またはパラジウムを添加した３０４ステンレス鋼の引張特性 サンプル Ｙ．Ｓ． Ｕ．Ｔ．Ｓ． Ｅｌ 番号 Ｐｔ Ｐｄ (ksi) (ksi) ％ １ ０．０１ ３７．９ ８７．４ ４５．６ ３ ０．０３５ ２６．８ ８７．８ ６５．６ ４ ０．１ ３１．１ ８９．７ ５５．１ ５ ０．３５ ３７．７ ８９．４ ５９．４ 304 SS* ３５ ８２ ６０* 代表的な引張特性実施例２ 実施例１で作成したテストサンプル１〜１１の低レベル
のパラジウムまたは白金溶質が腐蝕電位を低下させる有
効性を、一連の試験で立証した。実施例１に記載したよ
うにして試験片を製造し２８５℃の水試験ル―プで腐蝕
電位を測定した。しかし、水中に溶解した水素と溶解し
た酸素との比を変化させた。腐蝕試験の結果を図２〜４
に示す。図２〜４は白金基準電極と比較しつつサンプル
で測定した腐蝕電位のグラフである。すなわち、このグ
ラフの０は白金基準電極の腐蝕電位である。図２〜４に
示してあるように、酸素のレベルは期間中段階的に増減
し、一方水素は１５０ｐｐｂに維持した。これらの結果
は、０．１％程度の低い濃度でパラジウムまたは白金を
添加した合金は、純粋な白金電極とほぼ同じくらいに低
い腐蝕電位を有するが、表面が充分に触媒作用を有する
ようになるまでに短い「エ―ジング」期間が必要である
ということを明白に示している。０．０３５〜０．０１
％といった低めのレベルのパラジウムまたは白金では長
めの「エ―ジング」期間を必要としそして腐蝕電位を臨
界電位以下に低下させる。
引張強さおよび伸び率（％）を、１９９０年ＡＳＴＭ規
格年報(Annual Book of ASTM Standards）第３．０１巻
のＡＳＴＭ Ｅ８法「金属材料の引張試験の標準法(Sta
ndard Test Methods of Tension Testing of Metallic
Materials)」に従って測定した。結果を下記表３に示
す。比較として３０４ステンレス鋼の典型的な引張特性
を表３に示す。 表 ３ 白金またはパラジウムを添加した３０４ステンレス鋼の引張特性 サンプル Ｙ．Ｓ． Ｕ．Ｔ．Ｓ． Ｅｌ 番号 Ｐｔ Ｐｄ (ksi) (ksi) ％ １ ０．０１ ３７．９ ８７．４ ４５．６ ３ ０．０３５ ２６．８ ８７．８ ６５．６ ４ ０．１ ３１．１ ８９．７ ５５．１ ５ ０．３５ ３７．７ ８９．４ ５９．４ 304 SS* ３５ ８２ ６０* 代表的な引張特性実施例２ 実施例１で作成したテストサンプル１〜１１の低レベル
のパラジウムまたは白金溶質が腐蝕電位を低下させる有
効性を、一連の試験で立証した。実施例１に記載したよ
うにして試験片を製造し２８５℃の水試験ル―プで腐蝕
電位を測定した。しかし、水中に溶解した水素と溶解し
た酸素との比を変化させた。腐蝕試験の結果を図２〜４
に示す。図２〜４は白金基準電極と比較しつつサンプル
で測定した腐蝕電位のグラフである。すなわち、このグ
ラフの０は白金基準電極の腐蝕電位である。図２〜４に
示してあるように、酸素のレベルは期間中段階的に増減
し、一方水素は１５０ｐｐｂに維持した。これらの結果
は、０．１％程度の低い濃度でパラジウムまたは白金を
添加した合金は、純粋な白金電極とほぼ同じくらいに低
い腐蝕電位を有するが、表面が充分に触媒作用を有する
ようになるまでに短い「エ―ジング」期間が必要である
ということを明白に示している。０．０３５〜０．０１
％といった低めのレベルのパラジウムまたは白金では長
めの「エ―ジング」期間を必要としそして腐蝕電位を臨
界電位以下に低下させる。
【００２９】表３に示したサンプル１、３、４および７
の降伏強さ、引張強さおよび伸び率（％）は表３の最後
に示した３０４ステンレス鋼の代表的な値とほぼ等し
い。合金中の溶質、溶接金属、またはコ―ティングとし
ての少量のパラジウムまたは白金は、高温の水中におけ
る腐蝕および応力腐蝕割れに対する抵抗性を改善するこ
とが可能である。これらの添加により、金属の表面触媒
特性が変化し、酸素やその他の酸化剤が溶解している水
中に溶解した水素の存在下における腐蝕電位が低下す
る。溶解している酸素と結合するのに充分なレベルで供
給される溶解水素によって、腐蝕電位は約−０．５Ｖ
she に低下する。溶解した酸素が３５０ｐｐｂである実
施例１の試験は、溶解した酸素と結合するのに必要とさ
れるレベル（すなわち３２ｐｐｂ）より多少低いレベル
の溶解水素レベルでさえ、図１に示されているように腐
蝕電位は約０．１５から約−０．５Ｖshe まで劇的に落
ちる。約３５０ｐｐｂの酸素ではこの酸素と完全に結合
して水を形成するのに約４４ｐｐｂの水素が必要になる
ということに注意されたい。
の降伏強さ、引張強さおよび伸び率（％）は表３の最後
に示した３０４ステンレス鋼の代表的な値とほぼ等し
い。合金中の溶質、溶接金属、またはコ―ティングとし
ての少量のパラジウムまたは白金は、高温の水中におけ
る腐蝕および応力腐蝕割れに対する抵抗性を改善するこ
とが可能である。これらの添加により、金属の表面触媒
特性が変化し、酸素やその他の酸化剤が溶解している水
中に溶解した水素の存在下における腐蝕電位が低下す
る。溶解している酸素と結合するのに充分なレベルで供
給される溶解水素によって、腐蝕電位は約−０．５Ｖ
she に低下する。溶解した酸素が３５０ｐｐｂである実
施例１の試験は、溶解した酸素と結合するのに必要とさ
れるレベル（すなわち３２ｐｐｂ）より多少低いレベル
の溶解水素レベルでさえ、図１に示されているように腐
蝕電位は約０．１５から約−０．５Ｖshe まで劇的に落
ちる。約３５０ｐｐｂの酸素ではこの酸素と完全に結合
して水を形成するのに約４４ｐｐｂの水素が必要になる
ということに注意されたい。
【００３０】パラジウムまたは白金の添加がない場合、
沸騰水型原子炉の運転中、溶解した水素を約１００〜１
５０ｐｐｂというずっと高いレベルで添加し、溶解して
いる酸素濃度を典型的には１０ｐｐｂ以下に抑制して腐
蝕電位を約０．１Ｖshe から約−０．３Ｖshe に下げな
ければならない。この腐蝕電位は応力腐蝕割れに対する
感受性を制御する基本的なパラメ―タ―であるから、白
金族金属の触媒層によってずっと低い水素添加レベルで
より高い耐クラッキング性が得られる。これは実験室で
の応力腐蝕割れ試験で直接実証されている通りである。
いいかえると、水素添加の量を減らし、Ｎ16の取込みが
減少するという点で極めて有益であるということができ
る。
沸騰水型原子炉の運転中、溶解した水素を約１００〜１
５０ｐｐｂというずっと高いレベルで添加し、溶解して
いる酸素濃度を典型的には１０ｐｐｂ以下に抑制して腐
蝕電位を約０．１Ｖshe から約−０．３Ｖshe に下げな
ければならない。この腐蝕電位は応力腐蝕割れに対する
感受性を制御する基本的なパラメ―タ―であるから、白
金族金属の触媒層によってずっと低い水素添加レベルで
より高い耐クラッキング性が得られる。これは実験室で
の応力腐蝕割れ試験で直接実証されている通りである。
いいかえると、水素添加の量を減らし、Ｎ16の取込みが
減少するという点で極めて有益であるということができ
る。
【００３１】図２〜４から明らかなように、白金または
パラジウムの触媒層があると触媒された水素‐水化学条
件下で低い電位に達し、その腐蝕電位は白金電極の電位
と基本的に等しくなった。いずれも、応力腐蝕割れを防
ぐ−２３０〜−３００ｍＶの範囲の臨界電位より低かっ
た。これらの実施例から得られ、図１〜４にプロットさ
れているデ―タは、ステンレス鋼合金中の白金またはパ
ラジウム溶質の有効性を明らかに立証している。白金ま
たはパラジウム溶質は白金族金属の代表例と考えられ
る。
パラジウムの触媒層があると触媒された水素‐水化学条
件下で低い電位に達し、その腐蝕電位は白金電極の電位
と基本的に等しくなった。いずれも、応力腐蝕割れを防
ぐ−２３０〜−３００ｍＶの範囲の臨界電位より低かっ
た。これらの実施例から得られ、図１〜４にプロットさ
れているデ―タは、ステンレス鋼合金中の白金またはパ
ラジウム溶質の有効性を明らかに立証している。白金ま
たはパラジウム溶質は白金族金属の代表例と考えられ
る。
【００３２】ステンレス鋼基材上の触媒層として高温の
水中で腐蝕電位を低下させる白金またはパラジウムのコ
―ティングの有効性を以下の実施例で示す。実施例３ ３１６ステンレス鋼の２つのク―ポンを試験用に製造し
た。ク―ポンはいずれも長さ２″、幅３／８″、厚み１
／８″であった。ク―ポンの表面をアルミナ微粉末を用
いたグリットブラスティングによってきれいにした後、
めっき作業の直前に１：１ＨＣｌ中で１分間エッチング
した。使用しためっき操作は、グリットブラストしたク
―ポン上に無電解めっきプロセスによってパラジウムを
めっきするように設計されていた。使用した無電解めっ
きプロセスは米国ペンシルベニア州カラリ―(Callery）
のカラリ―・ケミカル社(Callery Chemical Company)の
商業用の手法であり、「第一選択(First Choice)」無電
解パラジウムＰ−８３といわれている。
水中で腐蝕電位を低下させる白金またはパラジウムのコ
―ティングの有効性を以下の実施例で示す。実施例３ ３１６ステンレス鋼の２つのク―ポンを試験用に製造し
た。ク―ポンはいずれも長さ２″、幅３／８″、厚み１
／８″であった。ク―ポンの表面をアルミナ微粉末を用
いたグリットブラスティングによってきれいにした後、
めっき作業の直前に１：１ＨＣｌ中で１分間エッチング
した。使用しためっき操作は、グリットブラストしたク
―ポン上に無電解めっきプロセスによってパラジウムを
めっきするように設計されていた。使用した無電解めっ
きプロセスは米国ペンシルベニア州カラリ―(Callery）
のカラリ―・ケミカル社(Callery Chemical Company)の
商業用の手法であり、「第一選択(First Choice)」無電
解パラジウムＰ−８３といわれている。
【００３３】２つのク―ポンサンプルのうち一方はあら
かじめコナックス(Conax）取付け具に装着し、他方のク
―ポンは自由にしておいた。無電解めっき処理は両方の
ク―ポンに対して同時に行ない、同一の浴内で同時にめ
っきした。自由なサンプルの重量変化（４．９mg）を基
準にして未装着のサンプルで膜厚は０．４μｍと評価し
た。このめっきの厚みは両方のサンプルで同じと仮定し
た。この厚みは無電解パラジウムめっきプロセスで予想
される範囲内である。しかし、ク―ポンサンプル上のパ
ラジウムコ―ティングの厚さをより正確に測定するため
に、この目的で入手できるセイコ―(Seiko）Ｘ線厚み計
を使用して試験を行なった。厚みは０．７９μｍと決定
された。
かじめコナックス(Conax）取付け具に装着し、他方のク
―ポンは自由にしておいた。無電解めっき処理は両方の
ク―ポンに対して同時に行ない、同一の浴内で同時にめ
っきした。自由なサンプルの重量変化（４．９mg）を基
準にして未装着のサンプルで膜厚は０．４μｍと評価し
た。このめっきの厚みは両方のサンプルで同じと仮定し
た。この厚みは無電解パラジウムめっきプロセスで予想
される範囲内である。しかし、ク―ポンサンプル上のパ
ラジウムコ―ティングの厚さをより正確に測定するため
に、この目的で入手できるセイコ―(Seiko）Ｘ線厚み計
を使用して試験を行なった。厚みは０．７９μｍと決定
された。
【００３４】コナックス(Conax）取付け具上のサンプル
は上記実施例１と同様にテストル―プに即座に移した。
コナックス(Conax）に装着したク―ポンを、先の試験で
使用したパラジウムを含まない同じ第二のサンプル、お
よび白金めっきした白金電極と共にオ―トクレ―ブに入
れた。この系を２８０〜２８５℃の温度にし、１５０ｐ
ｐｂの溶解した水素を含有する水を２００ml／分の流量
で循環させて試験片ク―ポンを埋没させた。このように
して一日運転した後給水中に酸素ガスも導入し、この酸
素ガスのレベルを試験期間中次第に増加させた。
は上記実施例１と同様にテストル―プに即座に移した。
コナックス(Conax）に装着したク―ポンを、先の試験で
使用したパラジウムを含まない同じ第二のサンプル、お
よび白金めっきした白金電極と共にオ―トクレ―ブに入
れた。この系を２８０〜２８５℃の温度にし、１５０ｐ
ｐｂの溶解した水素を含有する水を２００ml／分の流量
で循環させて試験片ク―ポンを埋没させた。このように
して一日運転した後給水中に酸素ガスも導入し、この酸
素ガスのレベルを試験期間中次第に増加させた。
【００３５】実施例１に記載したのと同様にしてジルコ
ニア基準電極を用いて腐蝕電位を測定した。デ―タは図
５のグラフにプロットした。図５は、試験水中の酸素の
濃度（ｐｐｂ）に対して電位をプロットしたグラフであ
る。ＳＨＥ（標準水素電極）スケ―ルに変換した２つの
試験片および白金電極の電位が、図５で３つの異なる試
験片を表わす３つの別々のプロット上にポイント１〜５
として示されている。凡例に示してあるように、白い丸
はパラジウムを含まないステンレス鋼サンプル、黒い丸
は白金基準電極、白い三角はパラジウムをコ―トしたス
テンレス鋼サンプルの電位を表わす。ポイント５の後こ
の試験系に問題が発生したのでおよそ１か月間運転を停
止する必要があった。
ニア基準電極を用いて腐蝕電位を測定した。デ―タは図
５のグラフにプロットした。図５は、試験水中の酸素の
濃度（ｐｐｂ）に対して電位をプロットしたグラフであ
る。ＳＨＥ（標準水素電極）スケ―ルに変換した２つの
試験片および白金電極の電位が、図５で３つの異なる試
験片を表わす３つの別々のプロット上にポイント１〜５
として示されている。凡例に示してあるように、白い丸
はパラジウムを含まないステンレス鋼サンプル、黒い丸
は白金基準電極、白い三角はパラジウムをコ―トしたス
テンレス鋼サンプルの電位を表わす。ポイント５の後こ
の試験系に問題が発生したのでおよそ１か月間運転を停
止する必要があった。
【００３６】その後系を再スタ―トさせ、疑似的な正常
水化学条件下で運転した。これらの正常水化学条件は溶
解した酸素が２００〜３００ｐｐｂで水素が添加されて
ない条件に相当する。この系を上記の正常な水化学条件
下で２日間運転した後給水中に１５０ｐｐｂの溶解した
水素を再導入した。水素の導入前のこの系に対するデ―
タポイントは図５の３つの試験片に対してポイント６で
示されている。
水化学条件下で運転した。これらの正常水化学条件は溶
解した酸素が２００〜３００ｐｐｂで水素が添加されて
ない条件に相当する。この系を上記の正常な水化学条件
下で２日間運転した後給水中に１５０ｐｐｂの溶解した
水素を再導入した。水素の導入前のこの系に対するデ―
タポイントは図５の３つの試験片に対してポイント６で
示されている。
【００３７】その後酸素レベルを数日の期間に渡って段
階的に０ｐｐｂまで下げた。この酸素の段階的な減少は
図５の３つの試験片に対してポイント７〜１３で示され
ている。この期間中ひとつの中間ステップは正常な水化
学に戻した。このステップに対するデ―タポイントは３
つの試験片の各々に対してポイント９で示す。次に、溶
解水素を１５０ｐｐｂに保ったまま、溶解酸素レベルを
ふたたび２５６ｐｐｂまで増大させた。これらの変化に
対応するデ―タは３つの試験片の各々に対して図のデ―
タポイント１４〜１６である。これらの変化の後再度こ
の系を８日間正常の水化学に戻し、正常な水の条件がパ
ラジウム処理したサンプルに有害な影響をもっているか
どうか確かめた。この時点で条件をふたたび水素‐水化
学、すなわち水中水素１５０ｐｐｂ、酸素３２５ｐｐｂ
に戻した。これらの条件下で、パラジウム処理したク―
ポンの電位は、電位が図５中のパラジウム処理したク―
ポンに対する三角のポイント１８で示される低い値にな
る際ほぼ白金電極の電位と同じであったが、無処理のス
テンレス鋼ク―ポン（白丸ポイント１８）は低い電位を
示さなかった。
階的に０ｐｐｂまで下げた。この酸素の段階的な減少は
図５の３つの試験片に対してポイント７〜１３で示され
ている。この期間中ひとつの中間ステップは正常な水化
学に戻した。このステップに対するデ―タポイントは３
つの試験片の各々に対してポイント９で示す。次に、溶
解水素を１５０ｐｐｂに保ったまま、溶解酸素レベルを
ふたたび２５６ｐｐｂまで増大させた。これらの変化に
対応するデ―タは３つの試験片の各々に対して図のデ―
タポイント１４〜１６である。これらの変化の後再度こ
の系を８日間正常の水化学に戻し、正常な水の条件がパ
ラジウム処理したサンプルに有害な影響をもっているか
どうか確かめた。この時点で条件をふたたび水素‐水化
学、すなわち水中水素１５０ｐｐｂ、酸素３２５ｐｐｂ
に戻した。これらの条件下で、パラジウム処理したク―
ポンの電位は、電位が図５中のパラジウム処理したク―
ポンに対する三角のポイント１８で示される低い値にな
る際ほぼ白金電極の電位と同じであったが、無処理のス
テンレス鋼ク―ポン（白丸ポイント１８）は低い電位を
示さなかった。
【００３８】したがって、これらの試験で得られた結果
から、パラジウムで処理したサンプルは触媒された水素
‐水化学条件下で低い電位に到達し、白金電極の電位に
ほぼ等しい電位をもつことが明らかになった。いずれ
も、応力腐蝕割れの予防に対する−２３０〜−３００ｍ
Ｖの臨界電位範囲以下であった。この同じ期間中パラジ
ウムを含まないサンプルは水素の存在下低レベルの酸素
でもずっと正の電位に分極した。この分極の大きさは、
正常な水化学条件から作動点に近付く場合、水素の存在
下で低めの酸素レベルが優勢な場合より大きかった。
から、パラジウムで処理したサンプルは触媒された水素
‐水化学条件下で低い電位に到達し、白金電極の電位に
ほぼ等しい電位をもつことが明らかになった。いずれ
も、応力腐蝕割れの予防に対する−２３０〜−３００ｍ
Ｖの臨界電位範囲以下であった。この同じ期間中パラジ
ウムを含まないサンプルは水素の存在下低レベルの酸素
でもずっと正の電位に分極した。この分極の大きさは、
正常な水化学条件から作動点に近付く場合、水素の存在
下で低めの酸素レベルが優勢な場合より大きかった。
【００３９】本実施例で得られ図５にプロットしたデ―
タはパラジウム処理の有効性を立証している。パラジウ
ム処理は白金族金属による処理の代表例と考えられる。
さらに、この試験で得られたデ―タから、０．７９μｍ
（７９００オングストロ―ム）より薄い厚さの膜で、高
温にさらされる炭素鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケ
ル基合金およびコバルト基合金の腐蝕電位を臨界電位以
下に低下させるのに有効であったと信じられる。また、
５０オングストロ―ム程度の白金族金属は、溶解した酸
素濃度より化学量論的に過剰に供給される水素と組合せ
て使用すると、長期の暴露の際に腐蝕電位および応力腐
蝕割れを大幅に低減するのに有効であろうと考えられ
る。
タはパラジウム処理の有効性を立証している。パラジウ
ム処理は白金族金属による処理の代表例と考えられる。
さらに、この試験で得られたデ―タから、０．７９μｍ
（７９００オングストロ―ム）より薄い厚さの膜で、高
温にさらされる炭素鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケ
ル基合金およびコバルト基合金の腐蝕電位を臨界電位以
下に低下させるのに有効であったと信じられる。また、
５０オングストロ―ム程度の白金族金属は、溶解した酸
素濃度より化学量論的に過剰に供給される水素と組合せ
て使用すると、長期の暴露の際に腐蝕電位および応力腐
蝕割れを大幅に低減するのに有効であろうと考えられ
る。
【００４０】実施例３から分かるように、パラジウムを
コ―トしたサンプルの腐蝕電位は、給水中に溶解した酸
素が３００ｐｐｂ以上の場合でも、白金めっきした白金
電極の電位と同程度である。３００ｐｐｂの酸素は３８
ｐｐｂの水素と等価であり、したがって水素はやはり化
学量論より過剰であることが注目される。実施例４ 図６には、パラジウム処理の効果を別の様式で示す。こ
れらのデ―タを得るために行なった試験では、実施例３
の場合とは逆に、決まった量の酸素を含有する水に添加
した水素の量を増大させた。パラジウム処理してないサ
ンプルでは電位の遷移が小さいのに対して、表面のパラ
ジウムがあると、約２４ｐｐｂの水素のところで高い電
位範囲から低い電位範囲へと大きな変化が急激に生じて
いる。水を形成する場合の３００ｐｐｂの酸素と化学量
論的に等価な水素濃度は３７．５ｐｐｂであり、測定さ
れた量より１．５６倍大きい。再結合反応は金属表面で
しか起こらないと思われるので、水素に対して観察され
た値が低かったということは、水中での水素の拡散係数
が酸素の拡散係数よりかなり高いという事実を反映して
いると思われる。その結果、この実施例の水素と酸素
は、バルクの水中での水素対酸素の比が化学量論から外
れていても、水の生成に関する化学量論比で電極表面に
到達する。
コ―トしたサンプルの腐蝕電位は、給水中に溶解した酸
素が３００ｐｐｂ以上の場合でも、白金めっきした白金
電極の電位と同程度である。３００ｐｐｂの酸素は３８
ｐｐｂの水素と等価であり、したがって水素はやはり化
学量論より過剰であることが注目される。実施例４ 図６には、パラジウム処理の効果を別の様式で示す。こ
れらのデ―タを得るために行なった試験では、実施例３
の場合とは逆に、決まった量の酸素を含有する水に添加
した水素の量を増大させた。パラジウム処理してないサ
ンプルでは電位の遷移が小さいのに対して、表面のパラ
ジウムがあると、約２４ｐｐｂの水素のところで高い電
位範囲から低い電位範囲へと大きな変化が急激に生じて
いる。水を形成する場合の３００ｐｐｂの酸素と化学量
論的に等価な水素濃度は３７．５ｐｐｂであり、測定さ
れた量より１．５６倍大きい。再結合反応は金属表面で
しか起こらないと思われるので、水素に対して観察され
た値が低かったということは、水中での水素の拡散係数
が酸素の拡散係数よりかなり高いという事実を反映して
いると思われる。その結果、この実施例の水素と酸素
は、バルクの水中での水素対酸素の比が化学量論から外
れていても、水の生成に関する化学量論比で電極表面に
到達する。
【００４１】触媒された表面の電位の鋭い変化は、実
際、水素と酸素の電極表面に対する流れが化学量論的均
衡状態にある点に相当しているように見える。これらの
デ―タから、触媒された表面では、触媒が存在しない場
合に必要とされるよりずっと少ない水素で電位を所望の
レベルまで低下させることができるということが分か
る。また、タ―ビン構造物への窒素‐１６の取込みを低
減するのに有益であるはずである。すなわち、水中の水
素レベルが低いと揮発性の窒素化学種の生成が少なくな
るという証拠はかなりあるからである。
際、水素と酸素の電極表面に対する流れが化学量論的均
衡状態にある点に相当しているように見える。これらの
デ―タから、触媒された表面では、触媒が存在しない場
合に必要とされるよりずっと少ない水素で電位を所望の
レベルまで低下させることができるということが分か
る。また、タ―ビン構造物への窒素‐１６の取込みを低
減するのに有益であるはずである。すなわち、水中の水
素レベルが低いと揮発性の窒素化学種の生成が少なくな
るという証拠はかなりあるからである。
【００４２】実施例５ 図５と図６のデ―タと類似のデ―タをさらに２組、図７
と図８に示す。これらは３１６ＳＳ−ＣＯＮＴ−Ｐｄの
サンプルに対して合計で１３か月間運転した後に得られ
たものであり、パラジウム化によって生じた挙動が長い
期間保持されていることを示している。
と図８に示す。これらは３１６ＳＳ−ＣＯＮＴ−Ｐｄの
サンプルに対して合計で１３か月間運転した後に得られ
たものであり、パラジウム化によって生じた挙動が長い
期間保持されていることを示している。
【００４３】さらに、表４の厚みゲ―ジデ―タの最後の
欄に示されているように、パラジウムは少し失われただ
けだった。 表 ４ パラジウム厚み測定（μｍ） さらに サンプル 面 初期値 ７か月運転後 ６か月後 316ss-47-3 １ 0.00 ± 0.05 * 0.00 ± 0.05 * -- ２ 0.00 ± 0.05 0.00 ± 0.05 -- 316ss-CONT-Pd １ (0.78 ± 0.03)+ 0.86 ± 0.04 0.79±0.03* ２ (0.79 ± 0.01) 0.84 ± 0.04 0.80±0.03* −標準偏差+ −初期厚み測定値は、平行して処理した３１６ｓｓ−
ＣＯＮＴ−Ｐｄの複製から間接的に得た。実施例６ すでにアンドレ―ゼン(P.L. Andresen）、「環境感受性
破壊：試験法の評価と比較(Environment-Sensitive Fra
cture: Evaluation and Comparison ofTest Method
s）」、ＡＳＴＭ規格８２１、ディ―ン(S.W. Dean）ら
編、米国材料試験協会(Am. Soc. for Testing Material
s)、フィラデルフィア（１９８４年）第２７１頁という
文献（援用する）に記載されているようにして、インス
トロン(Instron）１１３１型試験機と外部銀／塩化銀基
準電極とを用いて別の系で一連の一定延長速度（ＣＥＲ
Ｔ）試験を実施した。ＣＥＲＴ試験を実施するために、
溶接ＡＩＳＩ３０４ステンレス鋼１０２mm直径スケジュ
ール８０（ヒ―トｎｏ．０４８３６）から、機械加工に
より、ゲ―ジ直径０．２″×長さ１″の円筒形引張試験
片を得た。これらのパイプサンプルはアンドレ―ゼン(A
ndresen)によって文献中に報告された広範な研究で以前
に使われたグル―プから得たものである。この点に関し
ては、アンドレ―ゼン(P.L. Andresen）のＥＰＲＩレポ
―トＮＰ−２４２４−ＬＤ（１９８２年６月）第３−３
ペ―ジ（援用する）を参照されたい。
欄に示されているように、パラジウムは少し失われただ
けだった。 表 ４ パラジウム厚み測定（μｍ） さらに サンプル 面 初期値 ７か月運転後 ６か月後 316ss-47-3 １ 0.00 ± 0.05 * 0.00 ± 0.05 * -- ２ 0.00 ± 0.05 0.00 ± 0.05 -- 316ss-CONT-Pd １ (0.78 ± 0.03)+ 0.86 ± 0.04 0.79±0.03* ２ (0.79 ± 0.01) 0.84 ± 0.04 0.80±0.03* −標準偏差+ −初期厚み測定値は、平行して処理した３１６ｓｓ−
ＣＯＮＴ−Ｐｄの複製から間接的に得た。実施例６ すでにアンドレ―ゼン(P.L. Andresen）、「環境感受性
破壊：試験法の評価と比較(Environment-Sensitive Fra
cture: Evaluation and Comparison ofTest Method
s）」、ＡＳＴＭ規格８２１、ディ―ン(S.W. Dean）ら
編、米国材料試験協会(Am. Soc. for Testing Material
s)、フィラデルフィア（１９８４年）第２７１頁という
文献（援用する）に記載されているようにして、インス
トロン(Instron）１１３１型試験機と外部銀／塩化銀基
準電極とを用いて別の系で一連の一定延長速度（ＣＥＲ
Ｔ）試験を実施した。ＣＥＲＴ試験を実施するために、
溶接ＡＩＳＩ３０４ステンレス鋼１０２mm直径スケジュ
ール８０（ヒ―トｎｏ．０４８３６）から、機械加工に
より、ゲ―ジ直径０．２″×長さ１″の円筒形引張試験
片を得た。これらのパイプサンプルはアンドレ―ゼン(A
ndresen)によって文献中に報告された広範な研究で以前
に使われたグル―プから得たものである。この点に関し
ては、アンドレ―ゼン(P.L. Andresen）のＥＰＲＩレポ
―トＮＰ−２４２４−ＬＤ（１９８２年６月）第３−３
ペ―ジ（援用する）を参照されたい。
【００４４】これらの充分鋭敏化された試験片をさら
に、アルゴン雰囲気中５００℃で２４時間熱処理した。
鋭敏化はシュウ酸エッチングテストによって確かめた。
（ＣＥＲＴに直接かまたは予備パラジウム処理に）使用
する直前に湿った６００グリット紙でサンプルを磨い
た。パラジウム処理は実施例３に記載したようにして実
施したがめっきの時間と温度を変えた。
に、アルゴン雰囲気中５００℃で２４時間熱処理した。
鋭敏化はシュウ酸エッチングテストによって確かめた。
（ＣＥＲＴに直接かまたは予備パラジウム処理に）使用
する直前に湿った６００グリット紙でサンプルを磨い
た。パラジウム処理は実施例３に記載したようにして実
施したがめっきの時間と温度を変えた。
【００４５】試験中、水は窒素、水素および／または酸
素の混合物で平衡化させた。０．３×１０-6モル濃度の
硫酸濃度を維持するには、それより濃い溶液を一定速度
で主流に注入した。この硫酸の供給により、オ―トクレ
―ブへの給水中の伝導度は約０．３マイクロジ―メン／
cmになった。試験中を通じて絶縁されたサンプルの電位
とオ―トクレ―ブの電位を基準電極に対して記録した。
試験片に歪みがかかる前に、試験片を１００または２０
０ｐｐｂの酸素レベルの正常な水条件に約２４時間さら
した後試験条件にした。この試験条件では水素も含む水
中の酸素を同じレベルになるようにした。すべての試験
で使用した歪み速度は１×１０-6／秒であった。
素の混合物で平衡化させた。０．３×１０-6モル濃度の
硫酸濃度を維持するには、それより濃い溶液を一定速度
で主流に注入した。この硫酸の供給により、オ―トクレ
―ブへの給水中の伝導度は約０．３マイクロジ―メン／
cmになった。試験中を通じて絶縁されたサンプルの電位
とオ―トクレ―ブの電位を基準電極に対して記録した。
試験片に歪みがかかる前に、試験片を１００または２０
０ｐｐｂの酸素レベルの正常な水条件に約２４時間さら
した後試験条件にした。この試験条件では水素も含む水
中の酸素を同じレベルになるようにした。すべての試験
で使用した歪み速度は１×１０-6／秒であった。
【００４６】張力下で試験片が破断した後破断面を走査
型電子顕微鏡で検査した。これらの試験の結果を表５に
まとめて示す。ＣＥＲＴではＡＩＳＩ３０４ＳＳサンプ
ルを使用したが、その電位は類似の水化学条件下で電機
化学的測定に使ったＡＩＳＩ３１６のフラッグタイプの
サンプルの電位と一致していた。ＳＣＣからの保護に関
する臨界電位に対する関係は図９により明らかに示して
ある。ＡＩＳＩ３１６ＳＳオ―トクレ―ブの電位は、こ
れがパラジウム処理されていないので、すべての場合に
臨界電位より高く保たれていたことに注意すべきであ
る。
型電子顕微鏡で検査した。これらの試験の結果を表５に
まとめて示す。ＣＥＲＴではＡＩＳＩ３０４ＳＳサンプ
ルを使用したが、その電位は類似の水化学条件下で電機
化学的測定に使ったＡＩＳＩ３１６のフラッグタイプの
サンプルの電位と一致していた。ＳＣＣからの保護に関
する臨界電位に対する関係は図９により明らかに示して
ある。ＡＩＳＩ３１６ＳＳオ―トクレ―ブの電位は、こ
れがパラジウム処理されていないので、すべての場合に
臨界電位より高く保たれていたことに注意すべきであ
る。
【００４７】すべてのＣＥＲＴで水中の酸素濃度は、水
素‐水化学を使用する沸騰水型原子炉の運転条件下で起
こるよりもずっと高いレベルに維持されていた。パラジ
ウム処理してない比較対照を含む最初の２つの試験は高
い水素／酸素比で行なわれたことにも注意されたい。残
りについては、サンプル表面における水素と酸素のモル
比を、水素と酸素の拡散係数に対する１．８３という比
をもとにして水の生成に関する化学量論値（２：１）に
近い値に保った。サンプル表面におけるモル比が＞２．
０のとき、パラジウム化したサンプルの電位はパラジウ
ムコ―ティングの厚みが０．０３μｍしかなくても臨界
値よりずっと下であった。＜２．０の比では、０．７７
μｍの厚みのコ―ティングをもつサンプルの電位は臨界
値より高かった。
素‐水化学を使用する沸騰水型原子炉の運転条件下で起
こるよりもずっと高いレベルに維持されていた。パラジ
ウム処理してない比較対照を含む最初の２つの試験は高
い水素／酸素比で行なわれたことにも注意されたい。残
りについては、サンプル表面における水素と酸素のモル
比を、水素と酸素の拡散係数に対する１．８３という比
をもとにして水の生成に関する化学量論値（２：１）に
近い値に保った。サンプル表面におけるモル比が＞２．
０のとき、パラジウム化したサンプルの電位はパラジウ
ムコ―ティングの厚みが０．０３μｍしかなくても臨界
値よりずっと下であった。＜２．０の比では、０．７７
μｍの厚みのコ―ティングをもつサンプルの電位は臨界
値より高かった。
【００４８】破断した試験片を走査型電子顕微鏡で検査
したところ、パラジウム処理してない対照と、水素と酸
素の化学量論比で実施したテスト４のパラジウム処理し
たサンプルとの２つだけが、ひどい粒子間応力腐蝕割れ
を示していた。どちらの場合も破断面に近い自由表面上
にもいくつかの粒子間亀裂が認められた。その他のテス
トではいずれも、延性破壊が見られ、低い電位での他の
テストで広く観察されているように、破断面と自由表面
上に多少の粒子内亀裂が起こっていた。
したところ、パラジウム処理してない対照と、水素と酸
素の化学量論比で実施したテスト４のパラジウム処理し
たサンプルとの２つだけが、ひどい粒子間応力腐蝕割れ
を示していた。どちらの場合も破断面に近い自由表面上
にもいくつかの粒子間亀裂が認められた。その他のテス
トではいずれも、延性破壊が見られ、低い電位での他の
テストで広く観察されているように、破断面と自由表面
上に多少の粒子内亀裂が起こっていた。
【００４９】したがって、パラジウムコ―ティングは、
水中の酸素濃度がかなり高く水素濃度が低い場合でも、
対照試験片の腐蝕電位より低い腐蝕電位、実際には、応
力腐蝕割れを防ぐための臨界値より低い腐蝕電位の達成
を助成するのに有効であったことが明らかである。さら
に、この挙動は０．０３μｍ程度の薄いパラジウムコ―
ティングで達成・維持された。電位と一致して対照サン
プルとパラジウム化したサンプルを慎重に高い電位に保
った（サンプル表面のＨ2 ：Ｏ2 比は＜２）ところ、粒
子間応力腐蝕割れを示したが、残りのパラジウム化した
サンプルは示さなかった。これは明らかに、注入した水
素の存在とパラジウムコ―ティングとの共同効果がこの
改良された挙動の原因であることを立証している。
水中の酸素濃度がかなり高く水素濃度が低い場合でも、
対照試験片の腐蝕電位より低い腐蝕電位、実際には、応
力腐蝕割れを防ぐための臨界値より低い腐蝕電位の達成
を助成するのに有効であったことが明らかである。さら
に、この挙動は０．０３μｍ程度の薄いパラジウムコ―
ティングで達成・維持された。電位と一致して対照サン
プルとパラジウム化したサンプルを慎重に高い電位に保
った（サンプル表面のＨ2 ：Ｏ2 比は＜２）ところ、粒
子間応力腐蝕割れを示したが、残りのパラジウム化した
サンプルは示さなかった。これは明らかに、注入した水
素の存在とパラジウムコ―ティングとの共同効果がこの
改良された挙動の原因であることを立証している。
【図１】３５０ｐｐｂの酸素を含む２８５℃の水中で純
粋な白金、ステンレス鋼（ＳＳ）、および１原子％の白
金を含むステンレス鋼のサンプルの腐蝕電位を水中の水
素濃度に対してプロットしたグラフである。
粋な白金、ステンレス鋼（ＳＳ）、および１原子％の白
金を含むステンレス鋼のサンプルの腐蝕電位を水中の水
素濃度に対してプロットしたグラフである。
【図２】１５０ｐｐｂの水素を含む２８５℃の水中で、
白金またはパラジウムを溶質として含むステンレス鋼の
サンプルの白金電極に対する腐蝕電位を時間に対してプ
ロットしたグラフである。
白金またはパラジウムを溶質として含むステンレス鋼の
サンプルの白金電極に対する腐蝕電位を時間に対してプ
ロットしたグラフである。
【図３】１５０ｐｐｂの水素を含む２８５℃の水中で、
白金またはパラジウムを溶質として含むステンレス鋼の
サンプルの白金電極に対する腐蝕電位を時間に対してプ
ロットしたグラフである。
白金またはパラジウムを溶質として含むステンレス鋼の
サンプルの白金電極に対する腐蝕電位を時間に対してプ
ロットしたグラフである。
【図４】１５０ｐｐｂの水素を含む２８５℃の水中で、
白金またはパラジウムを溶質として含むステンレス鋼の
サンプルの白金電極に対する腐蝕電位を時間に対してプ
ロットしたグラフである。
白金またはパラジウムを溶質として含むステンレス鋼の
サンプルの白金電極に対する腐蝕電位を時間に対してプ
ロットしたグラフである。
【図５】各種電極の電位を水中酸素濃度に対してプロッ
トしたグラフである。左に示してあるのは、水中に１５
０ｐｐｂの水素も含んでいるもののデ―タである。デ―
タを得る際に使用した水の中に水素がまったく存在しな
かった場合は右の狭い欄に示してある。
トしたグラフである。左に示してあるのは、水中に１５
０ｐｐｂの水素も含んでいるもののデ―タである。デ―
タを得る際に使用した水の中に水素がまったく存在しな
かった場合は右の狭い欄に示してある。
【図６】３００ｐｐｂの酸素も含有する水中で腐蝕電位
を水素濃度に対してプロットしたグラフである。
を水素濃度に対してプロットしたグラフである。
【図７】図５のグラフと類似のグラフであり、水中に１
５０ｐｐｂの水素を含む水中濃度に対して腐蝕電位をプ
ロットしたものであるが、図５より数月運転後のもので
ある。
５０ｐｐｂの水素を含む水中濃度に対して腐蝕電位をプ
ロットしたものであるが、図５より数月運転後のもので
ある。
【図８】図６と同様のグラフであるが、図６で試験した
サンプルをさらに数月運転した後に得られたものであ
る。
サンプルをさらに数月運転した後に得られたものであ
る。
【図９】標準水素電極（ＳＨＥ）に対して腐蝕電位をい
くつかの応力腐蝕試験についてまとめたグラフである。
くつかの応力腐蝕試験についてまとめたグラフである。
Claims (10)
- 【請求項１】 炭素鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケ
ル基合金およびコバルト基合金より成る群の中から選択
された合金で形成されている部品であり当該部品の腐蝕
電位を実質的に高める酸化性化学種を含む高温の水にさ
らされる部品の腐蝕電位を低下させる方法であって、水
中に酸化性化学種と結合することができる還元性化学種
を提供すること、および、部品の腐蝕電位を低下させる
白金族金属の触媒層をもたせて部品を形成することを含
む方法。 - 【請求項２】 還元性化学種が水素である、請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 触媒層が合金の約０．０１〜５原子％の
溶質である、請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 炭素鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケ
ル基合金およびコバルト基合金より成る群の中から選択
された合金で形成されており酸化性化学種を含む高温の
水にさらされる部品の応力腐蝕割れを低減する方法であ
って、水中に酸化性化学種と結合することができる還元
性化学種を提供すること、および、前記水にさらされた
とき部品の腐蝕電位を臨界電位以下に低下させる白金族
金属の触媒層をもたせて部品を形成することを含む方
法。 - 【請求項５】 還元性化学種が水素である、請求項４記
載の方法。 - 【請求項６】 触媒層が合金の約０．０１〜５原子％の
溶質である、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 炭素鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケ
ル基合金およびコバルト基合金より成る群の中から選択
された合金で形成されており酸化性化学種を含む高温の
水にさらされる原子炉の部品の応力腐蝕割れを低減する
方法であって、水中に酸化性化学種と結合することがで
きる還元性化学種を提供すること、および、前記水にさ
らされたとき部品の腐蝕電位を臨界電位以下に低下させ
る白金族金属の触媒層をもたせて部品を形成することを
含む方法。 - 【請求項８】 還元性化学種が水素である、請求項７記
載の方法。 - 【請求項９】 触媒層が合金の約０．０１〜５原子％の
溶質である、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 高温の水の腐蝕電位を臨界腐蝕電位以
下に低下させるために水中に注入する水素の量を低減す
る方法であって、高温の水にさらされる部品を、炭素
鋼、合金鋼、ステンレス鋼、ニッケル基合金およびコバ
ルト基合金より成る群の中から選択された合金から形成
することからなっており、前記部品が水素を注入された
水にさらされたとき当該部品の腐蝕電位を臨界電位以下
に低下させる白金族金属の触媒層を含んでいる、前記方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US698885 | 1991-05-13 | ||
| US07/698,885 US5135709A (en) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | Method for reducing corrosion of components exposed to high-temperature water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148674A true JPH05148674A (ja) | 1993-06-15 |
| JP2766422B2 JP2766422B2 (ja) | 1998-06-18 |
Family
ID=24807065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4116556A Expired - Lifetime JP2766422B2 (ja) | 1991-05-13 | 1992-05-11 | 高温の水にさらされる部品の腐蝕を低減する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5135709A (ja) |
| EP (1) | EP0514089B1 (ja) |
| JP (1) | JP2766422B2 (ja) |
| DE (2) | DE69226558T2 (ja) |
| ES (1) | ES2118791T3 (ja) |
| MX (1) | MX9202218A (ja) |
Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPH05195266A (ja) * | 1991-08-02 | 1993-08-03 | General Electric Co <Ge> | 炭素鋼部品の流動性腐食を減少せしめる方法 |
| JP2005009491A (ja) * | 2003-06-16 | 2005-01-13 | General Electric Co <Ge> | 蒸気タービンの応力腐食割れの軽減 |
| JP2018048831A (ja) * | 2016-09-20 | 2018-03-29 | 日立Ｇｅニュークリア・エナジー株式会社 | 原子力プラントの炭素鋼部材への貴金属の付着方法及び原子力プラントの炭素鋼部材への放射性核種の付着抑制方法 |
| JP2020186453A (ja) * | 2019-05-16 | 2020-11-19 | 三菱重工業株式会社 | 炭素鋼、放射性物質収納容器、遮蔽性能の解析方法及び遮蔽構造の設計方法 |
| US11925922B2 (en) | 2021-08-04 | 2024-03-12 | POSTECH Research and Business Development Foundation | Metal material having improved corrosion resistance and method of improving corrosion resistance of metal material surface using oxygen reduction catalyst |
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|---|---|---|---|---|
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