JPH05147365A - Heat dye sublimation transfer acceptance material - Google Patents

Heat dye sublimation transfer acceptance material

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JPH05147365A
JPH05147365A JP4121421A JP12142192A JPH05147365A JP H05147365 A JPH05147365 A JP H05147365A JP 4121421 A JP4121421 A JP 4121421A JP 12142192 A JP12142192 A JP 12142192A JP H05147365 A JPH05147365 A JP H05147365A
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JP
Japan
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dye
dye image
image receiving
acid
layer
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Application number
JP4121421A
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Japanese (ja)
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Herman J Uytterhoeven
エルマン・ジヨゼフ・ユイテルオヴアン
Emiel A Verdonck
エミール・オーギユス・ヴエルドンク
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Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To provide a cured dye image-receiving element excellent in dyeability and releasability. CONSTITUTION: This is a dye-image receiving element used for thermal dye sublimation transfer comprising a dye-image receiving layer, and the dye-image receiving layer and/or a toplayer provided on top of the dye-image receiving layer (if such toplayer is present) contains a reaction product obtained by crosslinking and curing a non-polymeric compound containing two or more active hydrogen-containing groups and a compound containing two or more isocyanate groups.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】本発明は熱染料昇華転写により使用するた
めの染料像受容材料に関する。
This invention relates to a dye image receiving material for use by thermal dye sublimation transfer.

【0002】熱染料拡散転写とも称される熱染料昇華転
写は、熱転写性を有する昇華性染料を含有する染料層を
設けた染料供与体材料を、染料像受容材料と接触状態に
もたらし、パターン情報信号に従って、複数の並列した
熱発生レジスターを設けた熱印刷ヘッドで選択的に加熱
し、これによって染料供与体材料の選択的に加熱された
区域から染料が染料像受容材料に転写され、その上にパ
ターンを形成し、その形及び濃度はパターンに従い、そ
して染料供与体材料に適用された熱の強度に従う記録方
法である。
Thermal dye sublimation transfer, also referred to as thermal dye diffusion transfer, brings a dye-donor element provided with a dye layer containing a sublimable dye having thermal transfer properties into contact with a dye image-receiving element to provide pattern information. In response to a signal, selective heating is provided by a thermal printing head provided with a plurality of juxtaposed heat generating registers, whereby the dye is transferred from the selectively heated areas of the dye-donor element to the dye image-receiving element, and Is a recording method in which the pattern and the density are followed according to the pattern and according to the intensity of the heat applied to the dye-donor element.

【0003】熱染料昇華転写により使用する染料像受容
材料は、通常染料がより容易に拡散できる染料像受容層
で被覆された支持体、例えば紙又は透明フィルムを含
む。支持体と受容層の間に接着剤層を設けることができ
る。
Dye image receiving materials used by thermal dye sublimation transfer usually comprise a support, such as paper or a transparent film, coated with a dye image receiving layer in which the dye is more readily diffused. An adhesive layer can be provided between the support and the receiving layer.

【0004】染料像受容層は結合剤として例えばポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリビニルクロライド、ポリスチレン−コ−アクリ
ロニトリル、ポリカプロラクトン、又はそれらの混合物
を含有できる。
The dye image-receiving layer can contain as binder, for example, polycarbonate, polyurethane, polyester, polyamide, polyvinyl chloride, polystyrene-co-acrylonitrile, polycaprolactone, or mixtures thereof.

【0005】かかる従来の染料受容層を用いることの欠
点は、悪い剥離性にある、即ち熱転写を行った後、供与
体材料及び受容材料を剥離するとき、供与体層が受容層
に接着し、従ってそれに転写されるように剥離される、
これによってシートの両方が使用するのに適合しなくな
る。
The disadvantage of using such a conventional dye-receiving layer is that it has a poor release property, that is, when the donor element and the receiving material are peeled off after thermal transfer, the donor layer adheres to the receiving layer, Therefore, it is peeled off so that it is transferred to it,
This renders both sheets unfit for use.

【0006】剥離性を改良するため、架橋され、硬化さ
れた染料受容層を使用することが提案されている。かか
る受容層は例えばEP394460及び特願平2−95
891号に記載されている。
To improve strippability, it has been proposed to use crosslinked, cured dye-receiving layers. Such receiving layers are disclosed, for example, in EP394460 and Japanese Patent Application No. 2-95.
891.

【0007】又受容層の上に架橋され硬化された層を使
用することも提案されている。かかる硬化上層はEP3
49141に記載されている。
It has also been proposed to use a crosslinked and cured layer on the receiving layer. Such a cured upper layer is EP3
No. 49141.

【0008】これらの既知の硬化した受容層及び上層
は、架橋性反応性基を有する樹脂及び架橋性反応性基を
有する添加剤を架橋し、硬化することによって得られ
る。架橋性反応性基は熱硬化性反応性基又は紫外線もし
くは電子ビーム硬化性反応性基であることができる。硬
化を熱の作用によって行う場合、OH又はNH2 基を含
有する樹脂及びイソシアネート添加剤が好ましい。
These known cured receiving layers and upper layers are obtained by crosslinking and curing a resin having a crosslinkable reactive group and an additive having a crosslinkable reactive group. The crosslinkable reactive group can be a thermosetting reactive group or an ultraviolet or electron beam curable reactive group. When curing is effected by heat, resins containing OH or NH 2 groups and isocyanate additives are preferred.

【0009】架橋性反応性基を含有する樹脂及びイソシ
アネート化合物の反応によって得られる熱硬化される層
の欠点は硬化反応の遅いこと及びマトリックスの完全硬
化を得るために要する時間にある。硬化反応は通常10
〜60分間約120℃〜約160℃の温度で加熱するこ
とによって行われる。反応を促進するため、硬化性組成
物に触媒を加えることが慣習である。
Disadvantages of thermoset layers obtained by the reaction of resins containing crosslinkable reactive groups and isocyanate compounds are the slow curing reaction and the time required to obtain a complete cure of the matrix. Curing reaction is usually 10
~ 60 minutes by heating at a temperature of about 120 ° C to about 160 ° C. It is customary to add a catalyst to the curable composition to accelerate the reaction.

【0010】更に架橋性反応性基を含有する樹脂とイソ
シアネート化合物の間の反応によって得られる層を用い
るとき、剥離性を改良するため層の上部区域においての
み硬化を得ることが好ましいのであるが、硬化は層の厚
さ全体にわたって行われる。
Further, when using a layer obtained by the reaction between a resin containing a crosslinkable reactive group and an isocyanate compound, it is preferred to obtain cure only in the upper areas of the layer in order to improve strippability, Curing takes place over the thickness of the layer.

【0011】本発明の目的は、すぐれた可染性及び剥離
性の硬化した染料像受容材料を提供することにある。
It is an object of the present invention to provide a cured dye image receiving material which has excellent dyeability and release properties.

【0012】本発明の別の目的は、触媒を使用する必要
なしに、急速かつ容易に得られる硬化した染料像受容材
料を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a cured dye image receiving material which is obtained quickly and easily without the need to use a catalyst.

【0013】本発明の更に別の目的は、層の表面で優先
的硬化をする硬化した染料像受容材料を提供することに
ある。
Yet another object of the present invention is to provide a cured dye image receiving material which undergoes preferential curing at the surface of the layer.

【0014】他の目的は以下の説明から明らかになるで
あろう。
Other objects will become apparent from the description below.

【0015】本発明によれば熱染料昇華転写により使用
するための染料像受容材料を提供し、前記染料像受容材
料は染料像受容層を含有し、前記染料像受容層及び/又
は前記受容層の上に設けた上層(かかる上層が存在する
とき)が、2個以上の活性水素含有基を含有する非重合
体化合物及び2個以上のイソシアネート基を含有する化
合物を架橋し、硬化することによって得られる反応生成
物を含有することを特徴とする。
According to the present invention there is provided a dye image receiving material for use by thermal dye sublimation transfer, said dye image receiving material comprising a dye image receiving layer, said dye image receiving layer and / or said receiving layer. An upper layer (when such an upper layer is present) provided on top of which crosslinks and cures a non-polymeric compound containing two or more active hydrogen containing groups and a compound containing two or more isocyanate groups. It is characterized by containing the obtained reaction product.

【0016】かかる染料像受容材料は、可染性及び剥離
性に関して、架橋性反応性基を含有する樹脂及びイソシ
アネート化合物を架橋し、硬化させることによって得ら
れる既知の熱硬化した染料像受容材料に匹敵する。
The dye image-receiving material is a known heat-curable dye image-receiving material obtained by crosslinking and curing a resin containing a crosslinkable reactive group and an isocyanate compound in terms of dyeability and releasability. Comparable.

【0017】本発明により使用する非重合体化合物は、
好ましくは1500未満、最も好ましくは1000未満
の分子量を有する低分子量化合物である。それらは反復
単位を4個以下含有するオリゴマーを含む。
The non-polymeric compounds used according to the invention are:
It is preferably a low molecular weight compound having a molecular weight of less than 1500, most preferably less than 1000. They include oligomers containing up to 4 repeating units.

【0018】活性水素含有基を含有する非重合体化合物
は、かかる基を含有する樹脂よりも反応性である。これ
は、硬化反応の促進をもたらす、硬化は層を乾燥するの
に要する時間内で生起し、それはかかる基を含有する樹
脂を使用するときの場合の如く、それを乾燥した後層を
更に加熱する必要がない。
Non-polymeric compounds containing active hydrogen containing groups are more reactive than resins containing such groups. This results in the acceleration of the curing reaction, curing taking place within the time it takes to dry the layer, which is then heated further after drying it, as is the case when using resins containing such groups. You don't have to.

【0019】更に活性水素含有基を含有する非重合体化
合物は、イソシアネート基を含有する化合物より多く加
えることができ、これはより完全な硬化反応をもたら
す。過剰な非重合体化合物は、それが充分に揮発性であ
るなら、後で蒸発させることができる。
Furthermore, more non-polymeric compounds containing active hydrogen-containing groups can be added than compounds containing isocyanate groups, which lead to a more complete curing reaction. Excess non-polymeric compound can be later evaporated if it is sufficiently volatile.

【0020】樹脂の代りに非重合体化合物を用いること
の別の利点は層の表面を選択的に硬化することの可能性
にある。
Another advantage of using non-polymeric compounds instead of resins is the possibility of selectively curing the surface of the layer.

【0021】活性水素含有基を含有する非重合体化合物
及びイソシアネート基を含有する化合物は、単一層中に
設けることそして硬化することができる。この場合、硬
化は実質的に層の厚さ全体にわたって生起する。
Non-polymeric compounds containing active hydrogen containing groups and compounds containing isocyanate groups can be provided and cured in a single layer. In this case, curing takes place over substantially the entire thickness of the layer.

【0022】活性水素含有基を含有する非重合体化合物
を硬化されるべき層中に入れ、そしてイソシアネート基
を含有する化合物をその上の別の層中に入れることもで
き、或いはこの逆も可能である。前記層の乾燥中に、活
性水素含有基を含有する非重合体化合物とイソシアネー
ト基を含有する化合物の間に反応が生ずる。この場合硬
化は、硬化されるべき層の表面で優先的に行われる。
It is also possible to put the non-polymeric compound containing active hydrogen-containing groups in the layer to be cured and the compound containing isocyanate groups in another layer above it, or vice versa. Is. During the drying of said layer, a reaction occurs between the non-polymeric compounds containing active hydrogen containing groups and the compounds containing isocyanate groups. In this case the curing takes place preferentially on the surface of the layer to be cured.

【0023】本発明で使用するポリイソシアネート化合
物は、少なくとも2個のイソシアネート基を有する化合
物である。ジイソシアネート、トリイソシアネート又は
それらの混合物が好ましい。脂肪族、脂環式族、芳香脂
肪族及び芳香族ポリイソシアネートを使用できる。これ
らのポリイソシアネートの混合物も使用できる。
The polyisocyanate compound used in the present invention is a compound having at least two isocyanate groups. Diisocyanates, triisocyanates or mixtures thereof are preferred. Aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and aromatic polyisocyanates can be used. Mixtures of these polyisocyanates can also be used.

【0024】かかるポリイソシアネート化合物の例に
は、エチレンジイソシアネート;1,6−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート;シ
クロヘキサン−1,4−ジイソシアネート;4,4′−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート;p−キシレ
ンジイソシアネート;1,4−フエニレンジイソシアネ
ート;2,4−トルエンジイソシアネート;2,6−ト
ルエンジイソシアネート;4,4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート;2,4′−ジフエニルメタンジイソ
シアネート;ポリメチレンポリフエニルポリイソシアネ
ート;1,5−ナフチレンジイソシアネート;トリフエ
ニルメタントリイソシアネート及びα,ω−ジイソシア
ネートジメチルシロキサンを含む。前述した化合物の中
で4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネートが好ま
しい。
Examples of such polyisocyanate compounds are ethylene diisocyanate; 1,6-hexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate; cyclohexane-1,4-diisocyanate; 4,4'-
Dicyclohexylmethane diisocyanate; p-xylene diisocyanate; 1,4-phenylenediisocyanate; 2,4-toluene diisocyanate; 2,6-toluene diisocyanate; 4,4'-diphenylmethane diisocyanate; 2,4'-diphenylmethane diisocyanate Polymethylene polyphenyl polyisocyanate; 1,5-naphthylene diisocyanate; triphenyl methane triisocyanate and α, ω-diisocyanate dimethyl siloxane. Of the compounds mentioned above, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is preferred.

【0025】更に、ウレタン、アロフアネート、尿素、
ビウレット、イソシアヌレート(トリマー)、カルボジ
イミド、ウレトンイミン、ウレトジオン、又はオキサジ
アジントリオン残基を導入することによって変性された
ポリイソシアネートを使用できる。この場合、2個、3
個、4個又はそれ以上のイソシアネート基の如く種々の
数のイソシアネート基を有する化合物が形成される。こ
れらの例には次の化合物:Desmodur L 、 Desmodur HL 、
Desmodur N 、 Desmodur IL 、 Desmodur VL 、Desmodur
Z タイプ、Desmodur W 、 Desmodur 15 、 Desmodur AP
、 Desmodur Eタイプ、 Desmodur BL 1100(全てBayer
により市販されている)、及びJournalof Coatings Tec
hnology 59巻、749号(1987年)、63〜7
2頁に記載された化合物がある。前記化合物の中 Desmo
dur VLが好ましい。
Further, urethane, allophanate, urea,
Polyisocyanates modified by introducing biuret, isocyanurate (trimer), carbodiimide, uretonimine, uretdione, or oxadiazinetrione residues can be used. In this case, two, three
Compounds having various numbers of isocyanate groups are formed, such as one, four or more isocyanate groups. Examples of these include the following compounds: Desmodur L, Desmodur HL,
Desmodur N, Desmodur IL, Desmodur VL, Desmodur
Z type, Desmodur W, Desmodur 15, Desmodur AP
, Desmodur E type, Desmodur BL 1100 (all Bayer
Marketed by) and the Journal of Coatings Tec
hnology 59, 749 (1987), 63-7
There are compounds listed on page 2. Among the compounds Desmo
dur VL is preferred.

【0026】活性水素含有基を含有する化合物には、次
の官能性基(これは同じであっても異なってもよい):
−NH2 −NH−、−NH−NH2 、−NH−NH−、−NH−OH、
=N−OH、= N−NH2 、−NH−CO−NH−、−NH−CO−N
=、−NH−COO −、−NH−CO−、−NH−SO2 −、−COO
H、−OH及び−SHの2個以上を含有する化合物がある。
同じか又は異なる活性水素含有官能基を含有する化合物
として、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ及びできる
ならそれ以上の官能性化合物を使用できる。かかる化合
物の混合物も使用できる。
For compounds containing an active hydrogen-containing group, the following functional groups (which may be the same or different) are:
-NH 2, -NH -, - NH -NH 2, -NH-NH -, - NH-OH,
= N-OH, = N- NH 2, -NH-CO-NH -, - NH-CO-N
=, - NH-COO -, - NH-CO -, - NH-SO 2 -, - COO
There are compounds containing two or more of H, -OH and -SH.
As compounds containing the same or different active hydrogen-containing functional groups, di, tri, tetra, penta, hexa and possibly higher functional compounds can be used. Mixtures of such compounds can also be used.

【0027】前記活性水素含有基を含有するかかる多官
能性非重合体化合物として、アミン、アルコール及びフ
エノール、カルボン酸、ヒドロキシ−カルボン酸、アミ
ノ−カルボン酸、ヒドロキシ−アミノ化合物等を挙げる
ことができる。
Examples of such polyfunctional non-polymeric compounds containing active hydrogen-containing groups include amines, alcohols and phenols, carboxylic acids, hydroxy-carboxylic acids, amino-carboxylic acids, hydroxy-amino compounds and the like. ..

【0028】本発明により使用するための2個以上の−
NH−及び/又は−NH2 基を含有する化合物の例には、エ
チレンジアミン;ジエチレンジアミン;ヘキサメチレン
ジアミン;p−フエニレンジアミン;トリシクロデシル
ジアミン;テトラメチレン−N,N′−ビス−(γ−ア
ミノプロピル)ジアミン;ジエチレントリアミン;ドデ
シルジエチレントリアミン;ジエチレン−N,N″−ビ
ス(1−エチル−3−メチルペンチル)トリアミン;ジ
プロピレントリアミン;トリエチレンテトラミン;テト
ラエチレンテトラミン−モノ(ウンデシル)カルボンア
ミド;テトラエチレンペンタミン;ペンタエチレンヘキ
サミン;ジ(ε−アミノアミル)アミン;ジ(δ−アミ
ノブチル)アミン;ジフアミン(Jeffamine );ジアミ
ノアニソール;p,p′−ジアミノフエニルスルホン;
1,2,3−トリアミノベンゼン;1,3−ジアミノ−
2−(β−アミノエチル)ベンゼン;p,p′−ジアミ
ノジフエニルメタン;1,1,1−トリ−(アミノメチ
ル)エタン及び4,4′−ジアミノ−ジシクロヘキシル
メタンを含む。
Two or more-for use according to the invention
Examples of compounds containing NH- and / or -NH 2 groups, ethylenediamine di ethylenediamine hexamethylenediamine; p-phenylenediamine; tricyclodecylacrylate diamine; tetramethylene -N, N'-bis - (gamma -Aminopropyl) diamine; diethylenetriamine; dodecyldiethylenetriamine; diethylene-N, N "-bis (1-ethyl-3-methylpentyl) triamine; dipropylenetriamine; triethylenetetramine; tetraethylenetetramine-mono (undecyl) carbonamide; Tetraethylenepentamine; pentaethylenehexamine; di (ε-aminoamyl) amine; di (δ-aminobutyl) amine; diphamine (Jeffamine); diaminoanisole; p, p′-diaminophenylsulfone;
1,2,3-triaminobenzene; 1,3-diamino-
2- (β-aminoethyl) benzene; p, p′-diaminodiphenylmethane; 1,1,1-tri- (aminomethyl) ethane and 4,4′-diamino-dicyclohexylmethane.

【0029】本発明により使用するための2個以上の−
OH基を含有する化合物の例には、エチレングリコール;
ジエチレングリコール;トリエチレングリコール;ネオ
ペンチルグリコール;1,2−プロパンジオール;1,
3−プロパンジオール;N,N−ジ(n−デシル)アミ
ノ−2,3−プロパンジオール;1,4−ブタンジオー
ル;3−ヒドロキシメチル−2,4ペンタンジオール;
1,2−ヘキサンジオール;1,6−ヘキサンジオー
ル;1,4−シクロヘキサンジオール;1,8−オクタ
ンジオール;1,2−オクタンジオール;1,9−ノナ
ンジオール;1,2−デカンジオール;1,10−デカ
ンジオール;1,11−ウンデカンジオール;1,12
−ドデカンジオール;1,2−ドデカンジオール;1,
13−トリデカンジオール;1,14−テトラデカンジ
オール;1,15−ペンタデカンジオール;1,2−ヘ
キサデカンジオール;1,16−ヘキサデカンジオー
ル;1,17−ヘプタデカンジオール;1,12−オク
タデカンジオール;1,4−オクタデカンジオール;
1,18−オクタデカンジオール;1,2−エポキシオ
クタデカンジオール;9−オクタデセン−1,12−ジ
オール;1,19−ノナデカンジオール;1,20−エ
イコサンジオール;1,21−ヘンエイコサンジオー
ル;1,22−ドコサンジオール;1,25−ペンタコ
サンジオール;1,2,4−ブタントリオール;1,
2,6−ヘキサントリオール;1,2,2−トリメリロ
ールエタン;1,1,1−トリメチロールエタン;2,
2′−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパ
ン;1,1,1−トリ(ヒドロキシメチル)プロパン;
トリメチロールプロパン;1,4−ジヒドロキシ−2−
(ヒドロキシメチレン)ペンタン;1,2,5−トリヒ
ドロキシペンタン;ペンタヒドロキシペンタン;4,4
−ビス(4−ヒドロキシフエニル)−1−n−ドデカ
ン;2,2,5,5,−テトラメチロール−シクロペン
タノール;2,2,6,6−テトラメチロール−シクロ
ヘキサノール;1,4−シクロヘキサンジメタノール;
トリ−イソプロパノールアミン;トリ−エタノールアミ
ン;ジエタノールアミノメチロール;ジエタノールアミ
ノ−2−プロパノール;メチルアミン−モノエタノール
−モノ(2,3−ジヒドロキシプロピル);キシリトー
ル;ビスフエノールA;グリセリン;グリセリンモノス
テアレート;グリセリンモノオレエート;グリセリンモ
ノリシノレート;グリセリンモノラウレート;グリセリ
ンモノカプリレート;ペンタエリスリトール;ジペンタ
エリスリトール;ペンタエリスリトールジステアレー
ト;メソ−エリスリトール;N,N−ジ(ヒドロキシエ
チル)ステアリン酸アミド;テトラエチレンペンタミン
ヘプタエタノール;テトラエチレンペンタミン−ヘプタ
(N,N−ジエタノール)アミン−2−ヒドロキシプロ
ピレン;エチレンジアミン−テトラ(2,3−ジヒドロ
キシプロパン);エチレンジアミン−テトラ(2−ヒド
ロキシプロピル);1,3−プロピレンジアミン−テト
ラ(2−ヒドロキシプロピル);エチレンジアミン−テ
トラ(β−ヒドロキシエタン);エチレンジアミン−モ
ノヒドロキシエチル−トリ(ヒドロキシプロピル);
1,3,5−トリヒドロキシベンゼン;1,2,3−ト
リヒドロキシベンゼン;1,2,4−トリヒドロキシベ
ンゼン;1,2,3−トリヒドロキシ−6−t−ブチル
ベンゼン;2,4,6−トリヒドロキシトルエン;ハイ
ドロキノン;2,3−ジ(ヒドロキシメチル)−5−オ
クタデシルハイドロキノン;2,5−ジ(ヒドロキシメ
チル)ハイドロキノン;カテコール;4,6−ジ−t−
ブチルカテコール;4,4′−(2,3−ジメチルテト
ラメチレン)−ジ−ピロカテコール;レゾルシン;2−
ニトロ−レゾルシノール;4−n−ドデシルレゾルシノ
ール;2,4−ジヒドロキシアセトフエノン;3,4−
ジヒドロキシベンズアルデヒド;ヘプタデシル−2,4
−ジヒドロキシフエニルケトン;カルドール;ダイマー
脂肪アルコール;ソルビタン脂肪酸エステル(例えばソ
ルビタンステアレート、ソルビタンオレエート及びソル
ビタンパルミテート);炭水化物例えばグルコース、ガ
ラクトース、サッカロース、マンノース、キシロース、
アラビノース、マルトース、ラクトース一水塩、リボー
ス、フルクトース、ソルビトル、ヘマトキシリン、マン
ニット、アスコルビン酸、デヒドロアスコルビン酸;Jo
urnal of the American Chemical Society(1990
年)112巻、8458〜8465頁に記載されている
如きアルボロールス(arboroles )例えば下記に示す如
き化合物 ARB1 及び ARB2 を含む。
Two or more-for use according to the invention
Examples of compounds containing an OH group are ethylene glycol;
Diethylene glycol; Triethylene glycol; Neopentyl glycol; 1,2-Propanediol; 1,
3-propanediol; N, N-di (n-decyl) amino-2,3-propanediol; 1,4-butanediol; 3-hydroxymethyl-2,4-pentanediol;
1,2-hexanediol; 1,6-hexanediol; 1,4-cyclohexanediol; 1,8-octanediol; 1,2-octanediol; 1,9-nonanediol; 1,2-decanediol; 1 , 10-decanediol; 1,11-undecanediol; 1,12
-Dodecanediol; 1,2-dodecanediol; 1,
13-tridecanediol; 1,14-tetradecanediol; 1,15-pentadecanediol; 1,2-hexadecanediol; 1,16-hexadecanediol; 1,17-heptadecanediol; 1,12-octadecanediol; 1 , 4-octadecanediol;
1,18-octadecanediol; 1,2-epoxyoctadecanediol; 9-octadecene-1,12-diol; 1,19-nonadecanediol; 1,20-eicosanediol; 1,21-heneicosanediol; 1,2-docosanediol; 1,25-pentacosanediol; 1,2,4-butanetriol; 1,
2,6-hexanetriol; 1,2,2-trimethylolethane; 1,1,1-trimethylolethane; 2,
2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane; 1,1,1-tri (hydroxymethyl) propane;
Trimethylolpropane; 1,4-dihydroxy-2-
(Hydroxymethylene) pentane; 1,2,5-trihydroxypentane; pentahydroxypentane; 4,4
-Bis (4-hydroxyphenyl) -1-n-dodecane; 2,2,5,5-tetramethylol-cyclopentanol; 2,2,6,6-tetramethylol-cyclohexanol; 1,4- Cyclohexanedimethanol;
Tri-isopropanolamine; tri-ethanolamine; diethanolaminomethylol; diethanolamino-2-propanol; methylamine-monoethanol-mono (2,3-dihydroxypropyl); xylitol; bisphenol A; glycerin; glycerin monostearate; Glycerin monooleate; Glycerin monoricinolate; Glycerin monolaurate; Glycerin monocaprylate; Pentaerythritol; Dipentaerythritol; Pentaerythritol distearate; Meso-erythritol; N, N-di (hydroxyethyl) stearic acid amide; Tetraethylene pentamine heptaethanol; tetraethylenepentamine-hepta (N, N-diethanol) amine-2-hydroxypropylene; ethylenedi Min-tetra (2,3-dihydroxypropane); ethylenediamine-tetra (2-hydroxypropyl); 1,3-propylenediamine-tetra (2-hydroxypropyl); ethylenediamine-tetra (β-hydroxyethane); ethylenediamine-mono Hydroxyethyl-tri (hydroxypropyl);
1,3,5-trihydroxybenzene; 1,2,3-trihydroxybenzene; 1,2,4-trihydroxybenzene; 1,2,3-trihydroxy-6-t-butylbenzene; 2,4 6-trihydroxytoluene; hydroquinone; 2,3-di (hydroxymethyl) -5-octadecylhydroquinone; 2,5-di (hydroxymethyl) hydroquinone; catechol; 4,6-di-t-
Butyl catechol; 4,4 '-(2,3-dimethyltetramethylene) -di-pyrocatechol; resorcin; 2-
Nitro-resorcinol; 4-n-dodecyl resorcinol; 2,4-dihydroxyacetophenone; 3,4-
Dihydroxybenzaldehyde; heptadecyl-2,4
-Dihydroxyphenyl ketones; cardols; dimer fatty alcohols; sorbitan fatty acid esters (eg sorbitan stearate, sorbitan oleate and sorbitan palmitate); carbohydrates such as glucose, galactose, saccharose, mannose, xylose,
Arabinose, maltose, lactose monohydrate, ribose, fructose, sorbitol, hematoxylin, mannitol, ascorbic acid, dehydroascorbic acid; Jo
urnal of the American Chemical Society (1990
, 112, pp. 8458-8465, including arboroles such as compounds ARB1 and ARB2 as shown below.

【0030】〔(HOCH2−)3C −NH−CO〕2 −CHCH2CH −
〔CO−NH−C(−CH2OH)32 ARB1〔(HOCH2−)3C −NH
−CO〕2 −CH2 −(CH2)10 −CH−〔CO−NH−C(−CH2OH)
32 ARB2
[(HOCH 2- ) 3 C -NH-CO] 2 -CHCH 2 CH-
[CO-NH-C (-CH 2 OH) 3 ] 2 ARB1 [(HOCH 2 -) 3 C -NH
-CO] 2 -CH 2 - (CH 2) 10 -CH- [CO-NH-C (-CH 2 OH)
3 ] 2 ARB2

【0031】本発明により使用するため2個以上の−CO
OH基を含有する化合物の例には、グルタル酸;イタコン
酸;マレイン酸;アジピン酸;セバチン酸;アゼライン
酸;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸;デカンジカ
ルボン酸;ウンデカンジカルボン酸;ドデカンジカルボ
ン酸;トリデカンジカルボン酸;テトラデカンジカルボ
ン酸;ヘプタデカンジカルボン酸;オクタデカンジカル
ボン酸;ノナデカンジカルボン酸;エイコサンジカルボ
ン酸;ドコサンジカルボン酸;マロン酸;テトラデシル
マロン酸;ヘキサデシルマロン酸;オクタデシルマロン
酸;ジヘプチルマロン酸;コハク酸;オクチルコハク
酸;デシルコハク酸;ドデシルコハク酸;テトラデシル
コハク酸;ヘキサデシルコハク酸;オクタデシルコハク
酸;オクテニルコハク酸;イソ−オクテニルコハク酸;
デセニルコハク酸;ドデセニルコハク酸;テトラデセニ
ルコハク酸;ヘキサデセニルコハク酸;オクタデセニル
コハク酸;ドコシルコハク酸;ドコセニルコハク酸;テ
トラプロペニルコハク酸;トリアコンテニルコハク酸;
ポリイソブテニルコハク酸;ノナデカン−1,2,3−
トリカルボン酸;ノナデカン−1,3,3−トリカルボ
ン酸;オクタデカン−1,1,2−トリカルボン酸;オ
クタデカン−1,2,2−トリカルボン酸;ヘプタデカ
ン−1,2,3−トリカルボン酸;ヘプタデカン−1,
3,3−トリカルボン酸;ヘキサデカン−1,1,2−
トリカルボン酸;ヘプタン−1,2,3−トリカルボン
酸;プロパン−1,2,3−トリカルボン酸;ブタン−
1,2,4−トリカルボン酸;ノナデカン−1,2,
3,3−テトラカルボン酸;1,2,3,4−テトラカ
ルボキシブタン;1,1,12,12−テトラカルボキ
シドデカン;1,2,3,4,5,5−ヘキサ(β−カ
ルボキシエチル)−シクロペンタジエン;ベンゼン−
1,3,5−トリカルボン酸;ベンゼン−1,2,3−
トリカルボン酸;ベンゼン−1,2,4−トリカルボン
酸;ベンゼン−1,2,4,5−テトラカルボン酸;ベ
ンゼンヘキサカルボン酸;ニトリロ−トリ酢酸;エチレ
ンジアミントリ酢酸−モノ(1−オクタデカン酸);
N,N′−p−フエニレンジアミン四酢酸;1,2−ジ
アミノシクロヘキサン四酢酸;エチレングリコール−ビ
ス(2−アミノエチル)四酢酸;エチレンジアミノ四酢
酸;ヘキサメチレンジアミン四酢酸;1,2−プロピレ
ンジアミン四酢酸;1,3−プロピレンジアミン四酢
酸;ジエチレントリアミンペンタ酢酸;トリエチレンテ
トラミンヘキサ酢酸;テトラエチレンペンタミンヘプタ
酢酸;ニトリロトリプロピオン酸;ダイマー脂肪酸及び
誘導体例えば PRIPOL 1008/1009(CAS の登録商標)
(これは芳香族、脂環式族及び脂肪族C36ダイマー脂肪
酸異性体の混合物である)及びPRIPLAST 3008(CASの登
録商標)(これは前記ダイマー酸のジメチルエステルで
ある)、PRIPOL 1004 (これはC44ダイマー脂肪酸であ
り、Unichemaより市販されている)、EMPOL (これはC
36脂肪族ダイマー酸であり、Quantum Chemicals より市
販されている)及び UNIDYME 14 及び UNIDYME 60 ( Un
ion Campより市販されている)を含む。
Two or more --CO for use according to the invention
Examples of compounds containing an OH group include glutaric acid; itaconic acid; maleic acid; adipic acid; sebacic acid; azelaic acid; 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; decanedicarboxylic acid; undecanedicarboxylic acid; dodecanedicarboxylic acid; Decanedicarboxylic acid; tetradecanedicarboxylic acid; heptadecanedicarboxylic acid; octadecanedicarboxylic acid; nonadecanedicarboxylic acid; eicosandicarboxylic acid; docosanedicarboxylic acid; malonic acid; tetradecylmalonic acid; hexadecylmalonic acid; octadecylmalonic acid; di Heptylmalonic acid; succinic acid; octylsuccinic acid; decylsuccinic acid; dodecylsuccinic acid; tetradecylsuccinic acid; hexadecylsuccinic acid; octadecylsuccinic acid; octenylsuccinic acid; iso-octenylsuccinic acid;
Decenyl succinic acid; dodecenyl succinic acid; tetradecenyl succinic acid; hexadecenyl succinic acid; octadecenyl succinic acid; docosyl succinic acid; docosenyl succinic acid; tetrapropenyl succinic acid; triacontenyl succinic acid;
Polyisobutenyl succinic acid; nonadecane-1,2,3-
Tricarboxylic acid; nonadecane-1,3,3-tricarboxylic acid; octadecane-1,1,2-tricarboxylic acid; octadecane-1,2,2-tricarboxylic acid; heptadecane-1,2,3-tricarboxylic acid; heptadecane-1 ,
3,3-tricarboxylic acid; hexadecane-1,1,2-
Tricarboxylic acid; heptane-1,2,3-tricarboxylic acid; propane-1,2,3-tricarboxylic acid; butane-
1,2,4-tricarboxylic acid; nonadecane-1,2,
3,3-tetracarboxylic acid; 1,2,3,4-tetracarboxybutane; 1,1,12,12-tetracarboxydodecane; 1,2,3,4,5,5-hexa (β-carboxyethyl ) -Cyclopentadiene; benzene-
1,3,5-tricarboxylic acid; benzene-1,2,3-
Tricarboxylic acid; benzene-1,2,4-tricarboxylic acid; benzene-1,2,4,5-tetracarboxylic acid; benzenehexacarboxylic acid; nitrilo-triacetic acid; ethylenediaminetriacetic acid-mono (1-octadecanoic acid);
N, N'-p-phenylenediaminetetraacetic acid; 1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid; ethylene glycol-bis (2-aminoethyl) tetraacetic acid; ethylenediaminotetraacetic acid; hexamethylenediaminetetraacetic acid; 1,2- Propylenediaminetetraacetic acid; 1,3-Propylenediaminetetraacetic acid; Diethylenetriaminepentaacetic acid; Triethylenetetraminehexaacetic acid; Tetraethylenepentamineheptaacetic acid; Nitrilotripropionic acid; Dimer fatty acids and derivatives such as PRIPOL 1008/1009 (registered trademark of CAS)
(This is a mixture of aromatic, cycloaliphatic and aliphatic C 36 dimer fatty acid isomers) and PRIPLAST 3008 (registered trademark of CAS) (which is a dimethyl ester of the dimer acid), PRIPOL 1004 (this Is a C 44 dimer fatty acid, commercially available from Unichema), EMPOL (which is C
36 aliphatic dimer acids, commercially available from Quantum Chemicals) and UNIDYME 14 and UNIDYME 60 (Un
commercially available from ion Camp).

【0032】本発明により使用するための2個以上の異
なる活性水素含有基を含有する化合物の例には、N−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン;エチレンジアミン−
N,N′−ジ(2−ヒドロキシ−3−ジエタノールアミ
ン−プロピレン);エチレンジアミンモノエタノール;
1,3−プロピレンジアミンモノエタノール;エチレン
ジアミン−N,N′−ジエタノール;p−フエニレンジ
アミン−N,N′−ジエタノール;エチレンジアミンモ
ノプロパノール;エチレンジアミン−N,N′−ジ−イ
ソプロパノール;1,3−ジアミノ−2−プロパノー
ル;1,2−ジアミノ−3−プロパノール;3−アミノ
−2′,4′−ジヒドロキシベンゾフエノン;サリチル
酸;アセチルサリチル酸;ジエタノール−モノ(酢酸)
アミン;レゾルシン−2,4−ジカルボン酸;2,5−
ジヒドロキシテレフタル酸;3−(3,4−ジヒドロキ
シフエニル)−プロピオン酸;ヒドロキシ安息香酸;
3,5−ジヒドロキシ安息香酸;2,5−ジヒドロキシ
安息香酸;2,6−ジヒドロキシ安息香酸;2,4−ジ
ヒドロキシ安息香酸;2,3−ジヒドロキシ安息香酸;
3,4−ジヒドロキシ安息香酸;2,3−ジヒドロキシ
−4−(β−ヒドロキシエトキシ)安息香酸;2,4,
6−トリヒドロキシ安息香酸;3,4,5−トリヒドロ
キシ安息香酸;2,4,5−トリヒドロキシ安息香酸;
2,3,4−トリヒドロキシ安息香酸;2,5−ジ−プ
ロピオン酸ハイドロキノン;2(γ−カルボキシプロピ
ル)−ハイドロキノン;2−カルボキシ−5−メチルハ
イドロキノン;ジエチレン−トリアミン−モノ酢酸モノ
デシル;エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸;エチレ
ンジアミン−N,N−ジ酢酸;テトラエチレンペンタミ
ン−ジ酢酸;1,3−プロピレンジアミン−N,N′−
ジプロピオン酸;ジプロピレンジアミン−N,N′−ジ
プロピオン酸;4,6−ジアミノ−イソフタル酸;1,
3−プロピレンジアミン−N−(2−メチルブタン酸)
−N′−ドデシル;エチレンジアミン−モノ(1−オク
タデカン酸);11−アミノウンデカン酸;12−アミ
ノドデカン酸;l−グルタミン酸;α−アミノペラルゴ
ン酸;α−アミノペンタンカルボン酸;ω−アミノカプ
ロン酸;アミノコハク酸;4−アミノ酪酸;4−アミノ
シクロヘキサンカルボン酸;アミノ酸例えばグリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フエニル
アラニン、プロリン、メチオニン、セリン、スレオニ
ン、チロシン、リシン、ヒドロキシリシン、アルギニ
ン、ヒスチジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、N−
メチル−D−グルコサミン、ジ酢酸モノエタノールアミ
ン;エチレンジアミン−N,N′−ジエタノール−N,
N′−ジ酢酸;(トリメタノール)−メチレン−アミン
−ジ酢酸;エチレンジアミン四酢酸モノエタノール;
1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸;2,5−
ジ(2−ヒドロキシエチルアミノ)−テレフタル酸を含
む。
Examples of compounds containing two or more different active hydrogen containing groups for use in accordance with the present invention include N-hydroxyethylethylenediamine; ethylenediamine-
N, N'-di (2-hydroxy-3-diethanolamine-propylene); ethylenediamine monoethanol;
1,3-Propylenediamine monoethanol; Ethylenediamine-N, N'-diethanol; p-Phenylenediamine-N, N'-diethanol;Ethylenediaminemonopropanol; Ethylenediamine-N, N'-di-isopropanol; 1,3- Diamino-2-propanol; 1,2-diamino-3-propanol; 3-amino-2 ', 4'-dihydroxybenzophenone; salicylic acid; acetylsalicylic acid; diethanol-mono (acetic acid)
Amine; Resorcin-2,4-dicarboxylic acid; 2,5-
Dihydroxyterephthalic acid; 3- (3,4-dihydroxyphenyl) -propionic acid; hydroxybenzoic acid;
3,5-dihydroxybenzoic acid; 2,5-dihydroxybenzoic acid; 2,6-dihydroxybenzoic acid; 2,4-dihydroxybenzoic acid; 2,3-dihydroxybenzoic acid;
3,4-dihydroxybenzoic acid; 2,3-dihydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid; 2,4
6-trihydroxybenzoic acid; 3,4,5-trihydroxybenzoic acid; 2,4,5-trihydroxybenzoic acid;
2,3,4-trihydroxybenzoic acid; 2,5-di-propionic acid hydroquinone; 2 (γ-carboxypropyl) -hydroquinone; 2-carboxy-5-methylhydroquinone; diethylene-triamine-monoacetic acid monodecyl; ethylenediamine- N, N'-diacetic acid; ethylenediamine-N, N-diacetic acid; tetraethylenepentamine-diacetic acid; 1,3-propylenediamine-N, N'-
Dipropionic acid; Dipropylenediamine-N, N'-dipropionic acid; 4,6-Diamino-isophthalic acid;
3-Propylenediamine-N- (2-methylbutanoic acid)
-N'-dodecyl; ethylenediamine-mono (1-octadecanoic acid); 11-aminoundecanoic acid; 12-aminododecanoic acid; l-glutamic acid; α-aminopelargonic acid; α-aminopentanecarboxylic acid; ω-aminocaproic acid; Aminosuccinic acid; 4-aminobutyric acid; 4-aminocyclohexanecarboxylic acid; amino acids such as glycine,
Alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, proline, methionine, serine, threonine, tyrosine, lysine, hydroxylysine, arginine, histidine, aspartic acid, glutamic acid, N-
Methyl-D-glucosamine, diethanol monoethanolamine; ethylenediamine-N, N'-diethanol-N,
N'-diacetic acid; (trimethanol) -methylene-amine-diacetic acid; ethylenediaminetetraacetic acid monoethanol;
1,3-Diamino-2-propanoltetraacetic acid; 2,5-
Includes di (2-hydroxyethylamino) -terephthalic acid.

【0033】本発明により使用する活性水素含有基を含
有する非重合体化合物は、他の非反応性基例えばニト
ロ、ハロゲン、ケトン、アルデヒド、スルホネート、ス
ルホン、ホスフエート、エステル又はエーテル基を更に
含有できる。
The non-polymeric compounds containing active hydrogen-containing groups used according to the invention can additionally contain other non-reactive groups such as nitro, halogen, ketone, aldehyde, sulfonate, sulfone, phosphate, ester or ether groups. ..

【0034】活性水素含有基を含有する非重合体化合物
は、受容材料に例えば安定化効果、可塑化効果、剥離効
果、光沢効果又は艶消効果を与える官能基を更に含有で
きる。
The non-polymeric compounds containing active hydrogen-containing groups can additionally contain functional groups which give the receiving material, for example, a stabilizing effect, a plasticizing effect, a releasing effect, a glossing effect or a matting effect.

【0035】活性水素含有基以外に酸化防止性基を導入
する化合物の例を下記に示す。
Examples of compounds that introduce an antioxidant group in addition to the active hydrogen-containing group are shown below.

【0036】[0036]

【化1】 [Chemical 1]

【0037】[0037]

【化2】 [Chemical 2]

【0038】[0038]

【化3】 [Chemical 3]

【0039】[0039]

【化4】 [Chemical 4]

【0040】[0040]

【化5】 [Chemical 5]

【0041】[0041]

【化6】 [Chemical 6]

【0042】活性水素含有基を含有する非重合体化合物
の量及びイソシアネート基を含有する化合物の量は、N
CO/活性水素含有基のモル比が2/1〜1/10、好
ましくは1/1〜1/5であるのが好ましい。
The amount of non-polymeric compounds containing active hydrogen containing groups and the amount of compounds containing isocyanate groups is N
It is preferred that the molar ratio of CO / active hydrogen-containing group is 2/1 to 1/10, preferably 1/1 to 1/5.

【0043】本発明による硬化した層は、溶媒中に非重
合体化合物及びポリイソシアネート化合物(及び所望に
より他の添加剤)を溶解又は分散することによって層を
形成するための組成物を作り、その組成物を好適な方法
によって支持体上に被覆し、続いて乾燥することによっ
て形成できる。乾燥工程中(120℃で1〜2分)で架
橋及び硬化が生起する。更に高度の架橋を得るように乾
燥後、後硬化工程(120℃で1〜5分)を行ってもよ
い。乾燥された層中での非重合体化合物の高易動性によ
り、硬化反応は室温で更に続くことができ、これによっ
て後硬化工程の必要をなくすることができる。
The cured layer according to the present invention forms a composition for forming a layer by dissolving or dispersing a non-polymeric compound and a polyisocyanate compound (and optionally other additives) in a solvent. It can be formed by coating the composition on a support by a suitable method, followed by drying. Crosslinking and curing occur during the drying process (1 to 2 minutes at 120 ° C). A post-curing step (1 to 5 minutes at 120 ° C.) may be performed after drying so as to obtain a higher degree of crosslinking. Due to the high mobility of non-polymeric compounds in the dried layer, the curing reaction can be continued further at room temperature, thus eliminating the need for a post curing step.

【0044】反応パートナーの一つは初めに別の層中に
存在させることができる。例えば硬化される層は、支持
体上に非重合体化合物(及び所望により他の添加剤)を
含有する組成物を被覆し、続いて乾燥することによって
形成する。続いてイソシアネート化合物(及び所望によ
り他の添加剤)を含有する組成物をこの層の上に被覆
し、乾燥する。後硬化工程(120℃で1〜5分)を行
うとよい。これは又逆に、即ち受像層中にイソシアネー
ト化合物を、そして上層中に非重合体化合物を用いて行
うこともできる。
One of the reaction partners can initially be present in another layer. For example, the cured layer is formed by coating a support containing a composition containing a non-polymeric compound (and optionally other additives), followed by drying. A composition containing an isocyanate compound (and optionally other additives) is then coated onto this layer and dried. A post-curing step (120 ° C. for 1 to 5 minutes) may be performed. This can also be done vice versa, ie with an isocyanate compound in the image-receiving layer and a non-polymeric compound in the upper layer.

【0045】本発明による非重合体化合物及びポリイソ
シアネート化合物の間の硬化反応を更に促進するため、
触媒を加えることができる。この目的のため使用する触
媒には第三アミン(例えばトリエチルアミン)及び有機
金属化合物を含む。
To further accelerate the curing reaction between the non-polymeric compound and the polyisocyanate compound according to the present invention,
A catalyst can be added. Catalysts used for this purpose include tertiary amines (eg triethylamine) and organometallic compounds.

【0046】特にジブチル錫又はジオクチル錫を基本に
した有機金属化合物が一般に使用される。ジブチル錫を
基本にした触媒の例には、ジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチ
ル錫ジ−2−エチルヘキシルチオグリコレート、ジブチ
ル錫ジ(モノブチル)マレエート、ジブチル錫ジ(モノ
ノニル)マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫メルカプタイド、ジブチル錫β−メルカプトプロピ
オネート、ジブチル錫チオカルボキシレート及びジブチ
ル錫ジ−2−エチルヘキソエートを含む。ジオクチル錫
を基本にした触媒の例には、ジオクチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫チオグリコレート、ジオクチル錫β−
メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−1,4−ブ
タンジオール−ビス(メルカプトアセテート)、ジオク
チル錫エチレングリコールチオグリコレート、ジオクチ
ル錫チオカルボキシレート、ジオクチル錫マレエート、
ジオクチル錫マレエート重合体、ジオクチル錫−(1,
2−プロピレングリコールマレエート)、ジオクチル錫
−ジ−(モノブチル)マレエート、ジオクチル錫−ビス
(2−エチルヘキシルマレエート)、ジオクチル錫−ビ
ス(ラウリルチオグリコレート)、ジオクチル錫オキサ
イド、ジオクチル錫ジクロライド、モノオクチル錫ジク
ロライド及びトリオクチル錫ジクロライドを含む。
Organometallic compounds based on dibutyltin or dioctyltin are generally used. Examples of dibutyltin-based catalysts are dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin dichloride, dibutyltin di-2-ethylhexyl thioglycolate, dibutyltin di (monobutyl) maleate, dibutyltin di (monononyl) maleate. , Dibutyltin diacetate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin β-mercaptopropionate, dibutyltin thiocarboxylate and dibutyltin di-2-ethylhexoate. Examples of dioctyltin-based catalysts include dioctyltin dilaurate, dioctyltin thioglycolate, dioctyltin β-
Mercaptopropionate, dioctyltin-1,4-butanediol-bis (mercaptoacetate), dioctyltin ethylene glycol thioglycolate, dioctyltin thiocarboxylate, dioctyltin maleate,
Dioctyl tin maleate polymer, dioctyl tin- (1,
2-propylene glycol maleate), dioctyltin-di- (monobutyl) maleate, dioctyltin-bis (2-ethylhexylmaleate), dioctyltin-bis (laurylthioglycolate), dioctyltin oxide, dioctyltin dichloride, mono Includes octyl tin dichloride and trioctyl tin dichloride.

【0047】本発明により触媒として使用できる他の有
機金属化合物には第一錫オクトエート、鉛オクトエー
ト、コバルトナフテネート、塩化第一錫、塩化第二錫、
テトラ−n−ブチル錫、テトラフエニル錫、トリメチル
錫ハイドロオキサイド、及びジメチル−2−錫クロライ
ドを含む。
Other organometallic compounds which may be used as catalysts according to the present invention include stannous octoate, lead octoate, cobalt naphthenate, stannous chloride, stannic chloride,
Includes tetra-n-butyltin, tetraphenyltin, trimethyltin hydroxide, and dimethyl-2-tin chloride.

【0048】特に好ましいのはジブチル錫ジラウレート
である。
Particularly preferred is dibutyltin dilaurate.

【0049】本発明による硬化した上層の場合におい
て、結合剤は必要ないが、使用してもよい。かかる上層
に使用できる結合剤の例には、ニトロセルロース、スチ
レン共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート及びコ
−ビニルクドライド−ビニルアセテートがある。
In the case of the cured upper layer according to the invention, no binder is necessary, but it may be used. Examples of binders that can be used in such overlayers are nitrocellulose, styrene copolymers, polyesters, polycarbonates and co-vinyl hydride-vinyl acetate.

【0050】本発明による硬化した染料受容層の場合に
おいて、前記層中に結合剤を含有することが必要であ
る。
In the case of the cured dye-receiving layer according to the invention, it is necessary to include a binder in said layer.

【0051】結合剤として、熱転写材料の染料受容層に
おいて知られている任意の結合剤を使用できる、例えば
ヨーロッパ特許出願第90202759号及び第902
02760号に記載されている如きポリエステル、東洋
紡より市販されている VYLON、Huls Chemie より市販さ
れている DYNAPOL 及び Goodyear より市販されている
VITELの如き溶媒可溶性ポリエステル、Union Carbide
より市販されている VINYLITE 及び UCAR タイプ VYNS
−3、VYHH、VYHD 及び VYLF の如きコ−ビニルクロラ
イド−ビニルアセテート、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、スチレン共重合体(例えばコ−スチレン−アクリ
ロニトリル)、ポリアミド等を使用できる。かかる樹脂
の例は例えばEP133011、EP133012、E
P144247、EP227094及びEP22806
6に記載されている。これらの樹脂の混合物も使用でき
る。
As binder, any binder known in the dye-receiving layer of thermal transfer materials can be used, for example European patent application Nos. 90202759 and 902.
No. 02760, polyesters such as VYLON available from Toyobo, DYNAPOL available from Huls Chemie and Goodyear.
Solvent soluble polyesters like VITEL, Union Carbide
More commercially available VINYLITE and UCAR type VYNS
-3, co-vinyl chloride-vinyl acetate such as VYHH, VYHD and VYLF, polycarbonate, polyurethane, styrene copolymer (for example, co-styrene-acrylonitrile), polyamide and the like can be used. Examples of such resins are, for example, EP133011, EP133012, E
P144247, EP227094 and EP22806
6 are described. Mixtures of these resins can also be used.

【0052】本発明の染料受容層に使用する結合剤の量
は50〜95重量%、好ましくは約80重量%である。
The amount of binder used in the dye-receiving layer of the present invention is 50 to 95% by weight, preferably about 80% by weight.

【0053】本発明の染料受容層は、結合剤として活性
水素含有基を含有する樹脂を含有できる、そのときこれ
は本発明により使用する非重合体化合物及びポリイソシ
アネート化合物と共に硬化される。これらの樹脂には、
それらの分子鎖中に1個以上の活性水素基を導入するこ
とによって変性されているポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹
脂、ポリサッカライドを含むことができる。これらの樹
脂は単独で又はかかる樹脂の2種以上の組合せで使用で
きる、又はそれらは前述した如き受容層のための通常の
結合剤と組合せて使用できる。
The dye-receiving layer according to the invention can contain as binder a resin containing active hydrogen-containing groups, which is then cured with the nonpolymeric compounds and polyisocyanate compounds used according to the invention. These resins include
It may include a polyester resin, an acrylic resin, a vinyl resin, a polyurethane resin, a cellulose resin, or a polysaccharide modified by introducing one or more active hydrogen groups into their molecular chains. These resins can be used alone or in combination of two or more of such resins, or they can be used in combination with conventional binders for receiving layers as described above.

【0054】かかるイソシアネート硬化性樹脂の例に
は、ビニルアルコール又はヒドロキシアルキルアクリレ
ート又はマレイン酸又はエポキシで変性したビニルクロ
ライド/ビニルアセテート共重合体(例えば Union Car
bideより市販されている UCARタイプ樹脂 VMCH 、VMC
C、VMCA、VAGH、VAGD、VAGF、VAGC、VYNC、VROH、VYE
S、VYES−4、VP−200及び VERR −40);OH基
を含有する線状又は分枝鎖ポリエステル又はポリエーテ
ル又はポリアクリレート(例えば Bayerより市販されて
いる Desmophenタイプ550U、651、670、69
0、800、1200、1700、1800、RD18
1);セルロース誘導体及びゼラチンがある。
Examples of such isocyanate-curable resins are vinyl alcohol / hydroxyalkyl acrylate or vinyl chloride / vinyl acetate copolymers modified with maleic acid or epoxy (eg Union Car).
UCAR type resin VMCH, VMC marketed by bide
C, VMCA, VAGH, VAGD, VAGF, VAGC, VYNC, VROH, VYE
S, VYES-4, VP-200 and VERR-40); linear or branched polyesters or polyethers or polyacrylates containing OH groups (eg Desmophen type 550U, 651, 670, 69 commercially available from Bayer).
0, 800, 1200, 1700, 1800, RD18
1); There are cellulose derivatives and gelatin.

【0055】これらのイソシアネート硬化性樹脂は、そ
れ自体の上にポリイソシアネート化合物と共に、硬化し
た染料受容層を形成するのにも好適である(即ち活性水
素含有基を含有する非重合体化合物を用いずに)。NC
O/活性水素の当量比はこれらの系のため、0.1〜2
であるのが好ましく、樹脂(又は樹脂混合物)中の活性
水素の重量百分率は0.05〜1重量%(例えばOH基
に対しては0.85〜17重量%)である。任意添加
剤、中間層、支持体材料についてのかかる染料受容材料
の組成は、本発明の硬化性染料受容材料に対する後述す
るものと同じであることができる。
These isocyanate-curable resins are also suitable for forming cured dye-receiving layers with polyisocyanate compounds on themselves (ie using non-polymeric compounds containing active hydrogen containing groups). Without). NC
The equivalent ratio of O / active hydrogen is 0.1 to 2 because of these systems.
And the weight percentage of active hydrogen in the resin (or resin mixture) is 0.05 to 1% by weight (eg 0.85 to 17% by weight for OH groups). The composition of such dye receiving materials for optional additives, interlayers and support materials can be the same as described below for the curable dye receiving materials of the present invention.

【0056】イソシアネート及び活性水素含有基を含有
する非重合体化合物を基本にした本発明の熱硬化性系
は、好ましくは粒子の表面に、活性水素含有基を含有す
る粒子及びイソシアネートを基本にした熱硬化性系と組
合せて使用することもできる、かかる粒子にはHoechst
より商標HIGHLINK OG で市販されているシリカオルガノ
ゾルがあり、これは官能性有機分子で変性された非凝集
コロイドシリカ粒子である。
Thermosetting systems according to the invention based on isocyanates and non-polymeric compounds containing active hydrogen-containing groups are preferably based on particles and isocyanates containing active hydrogen-containing groups on the surface of the particles. Hoechst for such particles can also be used in combination with thermosetting systems.
There is a silica organosol marketed under the trademark HIGHLINK OG, which is a non-aggregated colloidal silica particle modified with functional organic molecules.

【0057】これらのイソシアネート硬化性粒子は、ポ
リイソシアネート化合物と共に硬化した染料受容層をそ
れ自体の上に形成するのに好適である(即ち活性水素含
有基を含有する非重合体化合物を用いずに)。任意添加
剤、中間層、支持体材料等についてかかる染料受容材料
の組成は、本発明の硬化性染料受容材料について後述す
るものと同じであることができる。
These isocyanate-curable particles are suitable for forming on themselves a dye-receiving layer cured with a polyisocyanate compound (ie without the use of non-polymeric compounds containing active hydrogen-containing groups). ). The composition of such dye receiving materials for optional additives, interlayers, support materials, etc. can be the same as described below for the curable dye receiving materials of the present invention.

【0058】イソシアネート及び活性水素含有基を含有
する非重合体化合物を基本にした本発明の熱硬化性系は
別の熱硬化性系と組合せて使用することもできる。
The thermosetting system of the present invention based on non-polymeric compounds containing isocyanates and active hydrogen containing groups can also be used in combination with other thermosetting systems.

【0059】かかる組合せにおいて使用できる他の熱硬
化性系の例には、カルバモイルピリジニウム塩(及びU
S3880665及びUS4063952に記載されて
いる種類のその誘導体)及びカルボキシル基及びアミノ
基を含有する化合物(非重合体化合物及び/又は樹脂例
えばゼラチン)を基本にした熱硬化性系;アミノ、カル
ボキシル、アルデヒド(又はケトン)及びイソニトリル
化合物間の反応即ちIntrascience Chemistry Reports
(1971年)3巻、229頁及び Angew. Chem.(1
962年)74巻、9頁及びNeuere Methoden der prae
parativen Org. Chemie.Foerst Verlag Chemie4巻、1
頁にUgi によって発表された4化合物縮合(4CC)反
応として知られている反応に基づいた熱硬化性系;ビニ
ルスルホン及びアミノ基含有化合物(非重合体化合物又
は樹脂)の間の反応に基づいて熱硬化性系がある。
Examples of other thermosetting systems that can be used in such combinations include carbamoylpyridinium salts (and U
Thermosetting systems based on S3880665 and its derivatives of the type described in US4063952) and compounds containing carboxyl groups and amino groups (non-polymeric compounds and / or resins such as gelatin); amino, carboxyl, aldehyde ( Or ketone) and isonitrile compound, namely Intrascience Chemistry Reports
(1971) Volume 3, p. 229 and Angew. Chem. (1
962) 74, 9 and Neuere Methoden der prae
parativen Org. Chemie. Foerst Verlag Chemie Vol. 1, 1
A thermosetting system based on what is known as the four compound condensation (4CC) reaction published by Ugi on page; based on the reaction between vinyl sulfone and an amino group containing compound (non-polymeric compound or resin) There is a thermosetting system.

【0060】これらの熱硬化性系は硬化した染料受容層
又はその上の上層を形成するのにも適している(即ちイ
ソシアネート及び活性水素含有基を含有する非重合体化
合物を基本にした本発明の熱硬化性系と組合せない
で)。任意添加剤、中間層、支持体材料等に関するかか
る染料受容材料の組成は、本発明の硬化性染料受容材料
について後述するものと同じであることができる。
These thermosetting systems are also suitable for forming a cured dye-receiving layer or an overlayer thereon (ie, the invention based on non-polymeric compounds containing isocyanates and active hydrogen containing groups). Do not combine with thermosetting system). The composition of such dye receiving materials with respect to optional additives, interlayers, support materials and the like can be the same as described below for the curable dye receiving materials of the present invention.

【0061】架橋性反応性基を含有する剥離剤を硬化層
を形成する材料の一部として混入することもできる。こ
れらの剥離剤はシリコーン、弗素、長鎖脂肪族炭化水素
化合物、ワックス及び他の同様物質を含有できる、これ
らはそれらの分子鎖中に1個以上の活性水素含有基を導
入することによって変性する。これらの場合、剥離剤、
非重合体化合物及びポリイソシアネート化合物は組合せ
て架橋及び硬化される。かかる剥離剤の例にはアミノ変
性シリコーン油及びエポキシ変性シリコーン油がある。
A release agent containing a crosslinkable reactive group can be mixed as a part of the material forming the cured layer. These release agents can contain silicones, fluorine, long-chain aliphatic hydrocarbon compounds, waxes and other like substances, which are modified by introducing one or more active hydrogen-containing groups in their molecular chains. .. In these cases, a release agent,
The non-polymeric compound and the polyisocyanate compound are combined and crosslinked and cured. Examples of such release agents are amino modified silicone oils and epoxy modified silicone oils.

【0062】染料を受容しもしくは溶解できる物質とし
て又は染料のための拡散促進剤として、高沸点有機溶媒
もしくは熱溶媒又は可塑剤を像受容層中に含有させるこ
とができる。かかる高沸点有機溶媒及び熱溶媒の有用な
例には、例えば特開昭62−174754号、特開昭6
2−245253号、特開昭61−209444号、特
開昭61−200538号、特開昭62−8145号、
特開昭62−9348号、特開昭62−30247号、
特開昭62−136646号に記載された化合物を含
む。
High-boiling organic or thermal solvents or plasticizers can be included in the image-receiving layer as substances capable of receiving or dissolving the dye or as diffusion promoters for the dye. Examples of useful high boiling point organic solvents and thermal solvents include, for example, JP-A-62-174754 and JP-A-6-174754.
2-245253, JP-A 61-209444, JP-A 61-200538, JP-A 62-8145,
JP-A-62-9348, JP-A-62-30247,
The compounds described in JP-A No. 62-136646 are included.

【0063】転写された像の鮮鋭性を増強するため受容
層の白度を改良し、受容面に書込み性を与え、更に転写
像の再転写を防止するため、受容層に白色顔料を加える
ことができる。白色顔料として、酸化チタン、酸化亜
鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ
等を使用でき、これらは前述した如く2種以上の混合物
として使用できる。
Addition of a white pigment to the receiving layer in order to improve the whiteness of the receiving layer in order to enhance the sharpness of the transferred image, provide writability on the receiving surface, and prevent retransfer of the transferred image. You can As the white pigment, titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, fine powder silica and the like can be used, and these can be used as a mixture of two or more kinds as described above.

【0064】又更に転写された像の耐光性を増強するた
め、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤の如き添加
剤の1種又は2種以上を必要ならば加えることができ
る。これらの紫外線吸収剤及び光安定剤の量は、受容層
を構成する樹脂100重量について、それぞれ0.05
〜10重量部及び0.5〜3重量部であるのが好まし
い。
Further, in order to enhance the light resistance of the transferred image, one or more kinds of additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant can be added if necessary. The amount of each of these ultraviolet absorbers and light stabilizers is 0.05 per 100 weight of the resin constituting the receiving layer.
It is preferably 10 to 10 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight.

【0065】本発明の染料像受容材料は、供与体材料に
対する剥離性を改良するため、剥離剤(受容層又は上層
中に)を含有できる。剥離剤として固体ワックス例えば
ポリエチレンワックス、アミドワックス及びテフロン粉
末;弗素ベース及びホスフエートエステルベース界面活
性剤;及びパラフィンベース、シリコーンベース及び弗
素ベース油がある。シリコーン油、好ましくは反応性シ
リコーン油及びシリコーン含有共重合体例えばポリシロ
キサン−ポリエーテル共重合体及びブロック共重合体が
好ましい(例えば Goldschmidt より市販されている T
EGOGLIDE 及びUnion Carbideより市販されている SILW
ET がある)。
The dye image receiving element of the present invention may contain a releasing agent (in the receiving layer or the upper layer) in order to improve the releasing property to the donor element. Release agents include solid waxes such as polyethylene wax, amide wax and Teflon powder; fluorine-based and phosphate ester-based surfactants; and paraffin-based, silicone-based and fluorine-based oils. Silicone oils, preferably reactive silicone oils and silicone-containing copolymers such as polysiloxane-polyether copolymers and block copolymers are preferred (eg T sold by Goldschmidt).
SILW sold by EGOGLIDE and Union Carbide
There is ET).

【0066】受容体シート用支持体として、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリビニルクロラ
イド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリイミド、セルロースエステル又はポリビ
ニルアルコール−コ−アセタールの如き各種プラスチッ
クの透明フィルム又はシートを使用できる。青色着色し
たポリエチレンテレフタレートフィルムも使用できる。
支持体は又紙例えば最上品質紙、アート紙、セルロース
繊維紙;バライタ被覆紙;ポリオレフィン被覆紙例えば
両側ポリエチレン被覆紙;合成紙例えばポリオレフィン
系、ポリスチレン系又は白色ポリエステル系即ち白色顔
料化ポリエステルの如き反射性支持体であることもでき
る。
As the support for the receptor sheet, transparent films or sheets of various plastics such as polyethylene terephthalate, polyolefin, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyimide, cellulose ester or polyvinyl alcohol-co-acetal can be used. .. A blue-colored polyethylene terephthalate film can also be used.
The support may also be paper such as top quality paper, art paper, cellulosic fiber paper; baryta coated paper; polyolefin coated paper such as polyethylene coated on both sides; synthetic paper such as polyolefinic, polystyrene based or white polyester based or reflective such as white pigmented polyester. It can also be a sexual support.

【0067】又前記の任意の組合せによる積層製品も使
用できる。積層体の代表例には、セルロース繊維紙と合
成紙の積層体及びセルロース繊維紙とプラスチックフィ
ルムもしくはシートの積層体を含む。積層体の別の例と
して、セルロース繊維紙の代りに合成紙とプラスチック
フィルムを使用できる。更にセルロース繊維紙、プラス
チックフィルム及び合成紙の積層体も使用できる。
Laminated products of any combination of the above may also be used. Representative examples of the laminate include a laminate of cellulose fiber paper and synthetic paper and a laminate of cellulose fiber paper and a plastic film or sheet. As another example of a laminate, synthetic paper and plastic film can be used instead of cellulose fiber paper. Further, a laminate of cellulose fiber paper, plastic film and synthetic paper can also be used.

【0068】支持体シートは染料受容層を支持する作用
をする、そして支持体シートは、熱転写記録の時に加熱
される染料受容シートを取り扱うのに充分な機械的強度
を有することが望ましい。染料受容層単独で必要な機械
的強度を有するならば、支持体シートは省略できる。
The support sheet serves to support the dye-receiving layer, and the support sheet preferably has sufficient mechanical strength to handle the dye-receiving sheet which is heated during thermal transfer recording. The support sheet can be omitted if the dye-receiving layer alone has the required mechanical strength.

【0069】本発明の染料受容層は、染料受容層を支持
体シート上に設けるときには全体の厚さが0.5〜50
μmを有するのが好ましく、2.5〜10μmを有する
のが更に好ましい、或いはそれが自己支持性、即ち支持
体シートを省略するときには3〜120μmであるのが
好ましい。
The dye receiving layer of the present invention has a total thickness of 0.5 to 50 when the dye receiving layer is provided on the support sheet.
It is preferred that it has a thickness of .mu.m, more preferably 2.5 to 10 .mu.m, or it is self-supporting, i.e., 3 to 120 .mu.m when the support sheet is omitted.

【0070】像受容層は単一層であることができる、又
は二つ以上のかかる層を支持体上に設けることができ
る。
The image-receiving layer can be a single layer or more than one such layer can be provided on the support.

【0071】又受容層は支持体の両面上に形成してもよ
い。透明支持体の場合に、ヨーロッパ特許出願第902
00930.7号に記載されている如く両受容層上に表
裏(recto − verso)印刷が転写される像の濃度におけ
る増大をもたらす。
The receiving layer may be formed on both sides of the support. In the case of a transparent support, European Patent Application No. 902
Recto-verso printing on both receiving layers as described in US Pat. No. 19930.7 results in an increase in the density of the transferred image.

【0072】上層を設けた場合、かかる上層の厚さは
0.01〜5μm、特に0.5〜2μmであるのが好ま
しい。
When the upper layer is provided, the thickness of the upper layer is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.5 to 2 μm.

【0073】本発明の像受容材料は、支持体及び像受容
層の間に一つ以上の中間層を有することもできる。それ
らが形成される材料によって、中間層はクッション層、
多孔層又は染料拡散防止層として機能することができ
る、又はこれらの機能の二つ以上を満たすことができ
る、そしてそれらはそれぞれの用途によって接着剤の目
的を果たすこともできる。
The image receiving element of the present invention may also have one or more intermediate layers between the support and the image receiving layer. Depending on the material from which they are formed, the intermediate layer is a cushion layer,
It can function as a porous layer or a dye diffusion barrier, or can fulfill more than one of these functions, and they can also serve the purpose of adhesives depending on their respective use.

【0074】中間層を構成する材料は例えばウレタン樹
脂、アクリル樹脂、エチレン性樹脂、ブタジエンゴム、
又はエポキシ樹脂を含むことができる。中間層の厚さは
2〜20μmであるのが好ましい。
The material constituting the intermediate layer is, for example, urethane resin, acrylic resin, ethylenic resin, butadiene rubber,
Alternatively, it can include an epoxy resin. The thickness of the intermediate layer is preferably 2 to 20 μm.

【0075】染料拡散防止層は染料を支持体中に拡散す
ることを防止する層である。これらの層を形成するため
使用する結合剤は水溶性又は有機溶媒可溶性であること
ができるが、水溶性結合剤の使用が好ましく、特にゼラ
チンが最も望ましい。
The dye diffusion preventing layer is a layer which prevents the dye from diffusing into the support. The binder used to form these layers can be water-soluble or organic solvent-soluble, but the use of water-soluble binders is preferred, with gelatin being most preferred.

【0076】多孔性層は、適用された熱が効率的に使用
されることを確実にするため、熱転写時に適用される熱
を像受容層から支持体へと拡散することを防止する層で
ある。
The porous layer is a layer which prevents diffusion of the heat applied during the thermal transfer from the image receiving layer to the support in order to ensure that the applied heat is used efficiently. ..

【0077】例えばシリカ、クレー、タルク、ケイソウ
土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リト
ポン、酸化チタン又はアルミナからなる微粉末を、本発
明の熱転写像受容材料を構成する像受容層、クッション
層、多孔質層、拡散防止層及び接着剤層中に含有させる
ことができる。
For example, silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate,
A fine powder of aluminum silicate, synthetic zeolite, zinc oxide, lithopone, titanium oxide or alumina is used as an image receiving layer, a cushion layer, a porous layer, a diffusion preventing layer and an adhesive layer constituting the thermal transfer image receiving material of the present invention. It can be contained in.

【0078】又本発明の像受容材料はその前面又は裏面
に適用する帯電防止処理をすることができる。かかる帯
電防止処理は、例えば前面に来る像受容層中に、又は像
受容面に付与した帯電防止層中に帯電防止剤を混入する
ことによって行うことができる。同様な処理を裏面に行
うこともできる。かかる処理により、像受容シート間の
相互の滑りをなめらかに行うことができ、又像受容シー
ト上への粉塵の付着を防止する効果もある。
The image receiving material of the present invention may be subjected to an antistatic treatment applied to the front surface or the back surface thereof. Such antistatic treatment can be carried out, for example, by mixing an antistatic agent in the image-receiving layer on the front surface or in the antistatic layer provided on the image-receiving surface. Similar processing can be performed on the back surface. By such a treatment, mutual sliding between the image receiving sheets can be smoothly performed, and there is also an effect of preventing dust from adhering to the image receiving sheets.

【0079】更に像受容シートは、シート支持体の裏面
上に設けた滑性層を有することができる。滑性層のため
の材料には、メチルメタクリレート等の如きメタクリレ
ート樹脂又は対応するアクリレート樹脂、ビニルクロラ
イド−ビニルアセテート共重合体の如きビニル樹脂を含
むことができる。
The image receiving sheet may further have a slipping layer provided on the back surface of the sheet support. Materials for the slip layer may include methacrylate resins such as methyl methacrylate or the like or corresponding acrylate resins, vinyl resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers.

【0080】受容材料は、受容材料が転写中所望の位置
で正確に設定できるように、一つの面、好ましくは裏面
に設けた検出マークを有することができる、これによっ
て像は常に正しい所望位置で形成できる。
The receptive material can have detection marks provided on one side, preferably the back side, so that the receptive material can be accurately set at the desired position during transfer, whereby the image is always in the correct desired position. Can be formed.

【0081】透明又は青色フィルム支持体上に、例えば
1991年4月5日出願のヨーロッパ特許出願第912
00791.1号に記載されている如き放射線写真診断
情報を表わす黒色熱染料昇華転写像を形成するため、そ
して視検照明装置での放射線専門医による解釈を損なう
縁でまぶしさを避けるため、唯一つの像を再現するとき
には唯一つの像の像部域をとりまき、又は多数の像を再
現するときには像部域の全てをとりまく、少なくとも二
つの高濃度を有する黒色端縁又は着色端縁を、昇華転写
サイクル前に又はサイクル中に又はサイクル後に、支持
体に設けるとよい。
On a transparent or blue film support, for example European Patent Application No. 912 filed April 5, 1991.
In order to form a black thermal dye sublimation transfer image representing radiographic diagnostic information as described in No. 00791.1 and to avoid glare at the edges which would impair the interpretation by the radiologist in the visual illuminator. A sublimation transfer cycle with a black or colored edge with at least two high densities, surrounding the image area of only one image when reproducing the image, or surrounding the entire image area when reproducing multiple images. The support may be provided before or during the cycle or after the cycle.

【0082】これらの黒色又は着色端縁は多くの方法で
設けることができる。
These black or colored edges can be provided in many ways.

【0083】例えば像受容材料用支持体の製造中に、支
持体の裏側又は受容体側上に印刷(オフセット、グラビ
ヤ、スクリーン、フレクソ、電子写真又はイオン写真印
刷)によって端縁を設けることができる。端縁は支持体
材料をシートに切断する前又は後に設けることができ
る。
Edges may be provided by printing (offset, gravure, screen, flexo, electrophotographic or ionographic printing) on the backside or the receiver side of the support, for example during the manufacture of the support for the image receiving material. The edges can be provided before or after cutting the support material into sheets.

【0084】黒色又は着色材料を含む分離した部域を含
む特種な染料供与体材料を、昇華転写サイクル中に熱、
光及び/又は圧力により受容体材料上に前記端縁を設け
るため使用できる。
A special dye-donor element containing discrete areas containing black or colored material was heat treated during the sublimation transfer cycle.
It can be used to provide said edge on the receptor material by light and / or pressure.

【0085】昇華転写後、前述した印刷法の何れかによ
って、像受容材料上に端縁をシート毎に設けることがで
きる。
After sublimation transfer, the edges can be provided sheet by sheet on the image receiving material by any of the printing methods described above.

【0086】昇華転写前に設けたとき端縁は望ましから
ぬまぶしさを避けるために使用できるばかりでなく、転
写印刷中に所望位置に像受容材料を正確に設定できる。
この目的のため、それらは検出マークを含有できる。
When provided prior to sublimation transfer, the edges can be used not only to avoid unwanted glare, but also to accurately set the image receiving material in the desired position during transfer printing.
For this purpose they can contain detection marks.

【0087】本発明の受容材料と組合せて熱染料昇華転
写により使用する染料供与体材料は、通常印刷用染料を
含有する染料層で一側がカバーされた非常に薄い支持体
例えばポリエステル支持体を含有する。通常支持体と染
料層の間に接着剤層又は下塗層を設ける。通常反対側
は、熱印刷ヘッドが摩耗に悩まされることなく通過でき
る滑性にされた面を与える滑性層でカバーする。接着剤
層は支持体及び滑性層の間に設けるとよい。
The dye-donor elements used by thermal dye sublimation transfer in combination with the receiving materials of the invention usually comprise a very thin support, eg a polyester support, covered on one side with a dye layer containing a printing dye. To do. Usually, an adhesive layer or a subbing layer is provided between the support and the dye layer. Usually the opposite side is covered with a slipping layer that provides a lubricated surface through which the thermal print head can pass without suffering wear. The adhesive layer may be provided between the support and the slipping layer.

【0088】染料層は単色染料層であることができる、
或いはそれは例えばシアン、マゼンタ、黄及び所望によ
り黒色調の如き異なる着色染料の逐次反復部域を含有で
きる。3原色以上の染料を含む染料供与体材料を使用す
るとき、各色について染料転写法工程を逐次行うことに
よって多色像を得ることができる。
The dye layer can be a monochrome dye layer,
Alternatively it can contain sequential repeating areas of different colored dyes such as cyan, magenta, yellow and optionally black tones. When using a dye-donor element containing dyes of three or more primary colors, a multicolor image can be obtained by sequentially performing the dye transfer process steps for each color.

【0089】かかる熱染料昇華転写供与体材料の染料層
は、染料、重合体結合剤媒体及び他の任意成分を好適な
溶媒又は溶媒混合物に加え、各成分を溶解又は分散させ
て被覆組成物を形成し、これを初めに接着剤層又は下塗
層を設けてあってもよい支持体に適用し、そして乾燥し
て形成するのが好ましい。
The dye layer of such a thermal dye sublimation transfer donor material is prepared by adding the dye, polymer binder medium and other optional components to a suitable solvent or solvent mixture and dissolving or dispersing each component to form a coating composition. It is preferably formed, first applied to a support which may be provided with an adhesive layer or a subbing layer, and dried to form.

【0090】かくして形成された染料層は、約0.2〜
5.0μm、好ましくは0.4〜2.0μmの厚さを有
し、染料対結合剤の比は重量で9:1〜1:3、好まし
くは2:1〜1:2である。
The dye layer thus formed is about 0.2 to
It has a thickness of 5.0 μm, preferably 0.4-2.0 μm, and the ratio of dye to binder is 9: 1 to 1: 3 by weight, preferably 2: 1 to 1: 2.

【0091】重合体結合剤として次のものを使用でき
る:セルロース誘導体例えばエチルセルロース、ヒドロ
キシエチエルセルロース、エチルヒドロキシセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートホルメート、セルロースアセ
テート水素フタレート、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートペンタノエート、セ
ルロースアセテートベンゾエート、セルローストリアセ
テート;ビニル系樹脂及び誘導体例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、コポリビニルブチラール−ビニルアセテート−ビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセ
トアセタール、ポリアクリルアミド;アクリレート及び
アクリレート誘導体から誘導された重合体及び共重合体
例えばポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート及び
スチレン−アクリレート共重合体;ポリエステル樹脂;
ポリカーボネート;コポリスチレン−アクリロニトリ
ル;ポリスルホン;ポリフエニレンオキサイド;オルガ
ノシリコーン例えばポリシロキサン;エポキシ樹脂及び
天然樹脂例えばアラビヤゴム。好ましくは染料層用結合
剤としてセルロースアセテートブチレート又はコポリス
チレン−アクリロニトリル(−ブタジエン)を使用す
る。
The following can be used as polymer binders: Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxycellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate formate, cellulose acetate hydrogen. Phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate pentanoate, cellulose acetate benzoate, cellulose triacetate; vinyl resins and derivatives such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, copolyvinyl butyral-vinyl acetate. -Vinyl alcohol, poly vinyl Pyrrolidone, polyvinyl acetal, polyacrylamide, acrylate and polymer derived from acrylate derivatives and copolymers such as polyacrylic acid, polymethyl methacrylate and styrene - acrylate copolymer; polyester resins;
Polycarbonates; copolystyrene-acrylonitrile; polysulfones; polyphenylene oxides; organosilicones such as polysiloxanes; epoxy resins and natural resins such as arabic rubber. Cellulose acetate butyrate or copolystyrene-acrylonitrile (-butadiene) is preferably used as the binder for the dye layer.

【0092】染料が熱の作用によって受容体シートの染
料像受容層に容易に転写しうるならば、かかる染料層中
に任意の染料を使用できる。
Any dye can be used in such a dye layer provided that it can be readily transferred to the dye image-receiving layer of the receiver sheet by the action of heat.

【0093】熱染料昇華転写に使用するための染料の代
表的でかつ特別の例は、例えばEP453020、EP
209990、EP209991、EP216483、
EP218397、EP227095、EP22709
6、EP229374、EP235939、EP247
737、EP257577、EP257580、EP2
58856、EP279330、EP279467、E
P285665、EP400706、US474358
2、US4753922、US4753923、US4
757046、US4769360、US477103
5、特開昭59−78894、特開昭59−7889
5、特開昭59−78896、特開昭59−22749
0、特開昭59−227948、特開昭60−2759
4、特開昭60−30391、特開昭60−22978
7、特開昭60−229789、特開昭60−2297
90、特開昭60−229791、特開昭60−229
792、特開昭60−229793、特開昭60−22
9795、特開昭61−41596、特開昭61−26
8493、特開昭61−268494、特開昭61−2
68495及び特開昭61−284489に記載されて
いる。
Representative and specific examples of dyes for use in thermal dye sublimation transfer are eg EP 453020, EP
209990, EP209991, EP216484,
EP218397, EP227095, EP22709
6, EP229374, EP235939, EP247
737, EP257575, EP257580, EP2
58856, EP279330, EP279467, E
P285665, EP400706, US474358
2, US4753922, US4753923, US4
757046, US4769360, US477103
5, JP-A-59-78894, JP-A-59-7889
5, JP-A-59-78896, JP-A-59-22749
0, JP-A-59-227948, JP-A-60-2759
4, JP-A-60-30391, JP-A-60-22978
7, JP-A-60-229789, JP-A-60-2297
90, JP-A-60-229791, JP-A-60-229
792, JP-A-60-229793, and JP-A-60-22
9795, JP-A-61-41596, JP-A-61-26
8493, JP-A-61-268494, JP-A-61-2
68495 and JP-A-61-284489.

【0094】被覆層は他の添加剤、例えば硬化剤、保恒
剤、有機もしくは無機微細粒子、分散剤、帯電防止剤、
消泡剤、粘度調整剤等も含有できる、これらの及びその
他の成分はEP133011、EP133012、EP
111004及びEP279467に更に完全に記載さ
れている。
The coating layer may contain other additives such as a curing agent, a preservative, organic or inorganic fine particles, a dispersant, an antistatic agent,
These and other ingredients which may also contain defoamers, viscosity modifiers and the like are EP 133011, EP 133012, EP
111004 and EP 279467 are more fully described.

【0095】支持体が寸法的に安定であり、20ミリ秒
以下の間400℃まで含まれる温度に耐えることがで
き、しかもなお一側に適用された熱をそれを通して他側
上の染料に伝達してかかる短い時間代表的には1〜10
ミリ秒内で受容体シートに転写を行うに充分な薄さであ
るならば、染料供与体材料の支持体として任意の材料を
使用できる。かかる材料には、ポリエチレンテレフタレ
ートの如きポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレー
ト、ポリカーボネート、セルロースエステル、弗素化重
合体、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、グラシン紙及びコンデンサー紙を含
む。好ましいのはポリエチレンテレフタレート支持体で
ある。一般に支持体は2〜30μmの厚さを有する。支
持体は所望ならば接着剤層又は下塗層で被覆することも
できる。
The support is dimensionally stable, able to withstand temperatures comprised up to 400 ° C. for less than 20 ms and yet transfers the heat applied to one side through it to the dye on the other side. It takes a short time, typically 1-10
Any material can be used as a support for the dye-donor element provided it is thin enough to transfer to the receiver sheet in milliseconds. Such materials include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyamides, polyacrylates, polycarbonates, cellulose esters, fluorinated polymers, polyethers, polyacetals, polyolefins, polyimides, glassine paper and condenser paper. Preferred is a polyethylene terephthalate support. Generally, the support has a thickness of 2 to 30 μm. The support can also be coated with an adhesive layer or subbing layer if desired.

【0096】染料供与体材料の染料層は支持体上に被覆
することができる、又はグラビヤ法の如き印刷法でその
上に印刷することができる。
The dye layer of the dye-donor element can be coated on the support or can be printed thereon by a printing method such as a gravure method.

【0097】高濃度の転写像を受けるため、例えば医学
診断像を得るため、染料層のため二重層構造を使用でき
る、即ち同じかもしくは異なる染料/結合剤比を有する
染料及び結合剤、及び/又は同じかもしくは異なる染料
及び/又は同じかもしくは異なる結合剤を含有する二つ
の染料層を使用できる。
A bilayer structure can be used for the dye layers to receive high density transferred images, eg to obtain medical diagnostic images, ie dyes and binders having the same or different dye / binder ratios, and / or Alternatively, two dye layers containing the same or different dyes and / or the same or different binders can be used.

【0098】支持体に向う染料の誤った方向への転写を
防ぐことによって染料転写濃度を改良するため、親水性
重合体を含有する染料バリヤー層を支持体と染料層の間
で染料供与体材料中に使用することもできる。染料バリ
ヤー層はこの目的のために有用な任意の親水性材料を含
有できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリアクリ
ルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメ
タクリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタクリレー
トグラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグラフト化
ゼラチン、セルロースモノアセテート、メチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニルアセテ
ートの混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸
の混合物又はセルロースモノアセテートとポリアクリル
酸の混合物を用いて得られる。好適な染料バリヤー層は
例えばEP227091及びEP228065に記載さ
れている。或る種の親水性重合体、例えばEP2270
91に記載されているものは、支持体及び染料層に対す
る適切な接着性も有する、従って別の接着剤層又は下塗
層の必要をなくする。供与体材料において単一層で使用
するこれら特別の親水性重合体は従って二重機能を行
う、従ってここでは染料バリヤー/下塗層と称する。
A dye barrier layer containing a hydrophilic polymer is provided between the support and the dye layer to improve the dye transfer density by preventing the dye from being transferred to the support in the wrong direction. It can also be used inside. The dye barrier layer can contain any hydrophilic material useful for this purpose. Generally good results have been obtained with gelatin, polyacrylamide, polyisopropylacrylamide, butyl methacrylate grafted gelatin, ethyl methacrylate grafted gelatin, ethyl acrylate grafted gelatin, cellulose monoacetate, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, polyacrylic acid, polyvinyl. It is obtained using a mixture of alcohol and polyvinyl acetate, a mixture of polyvinyl alcohol and polyacrylic acid or a mixture of cellulose monoacetate and polyacrylic acid. Suitable dye barrier layers are described, for example, in EP227091 and EP228065. Certain hydrophilic polymers such as EP2270
The one described in 91 also has suitable adhesion to the support and dye layers, thus eliminating the need for a separate adhesive or subbing layer. These special hydrophilic polymers used in a single layer in the donor element thus perform a dual function and are therefore referred to herein as dye barrier / subbing layers.

【0099】好ましくは染料供与体材料の裏側は、印刷
ヘッドが染料供与体材料に粘着するのを防ぐため、滑性
層で被覆できる。かかる滑性層は、重合体結合剤を用い
又は用いずに、界面活性剤、液体潤滑剤、固体滑剤又は
それらの混合物の如き滑性材料を含有させるとよい。界
面活性剤は当業者に知られている任意のもの、例えばカ
ルボキシレート、スルホネート、ホスフエート、脂肪族
アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、フルオロアルキルC2 〜C20脂肪族酸である
ことができる。液体潤滑剤の例にはシリコーン油、合成
油、飽和炭化水素及びグリコールを含む。固体滑剤の例
には各種の高級アルコール例えばステアリルアルコー
ル、脂肪酸及び脂肪酸エステルを含む。好適な滑性層は
例えばEP138483、EP227090、US45
67113、US4572860、US4717711
に記載されている。好ましくは滑性層は結合剤としてス
チレン−アクリロニトリル共重合体又はスチレン−アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体又はそれらの混合物
を含有し、滑剤として、結合剤(又は混合物)の重量の
0.1〜10%の量でポリシロキサン−ポリエーテル共
重合体又はポリテトラフルオロエチレン又はそれらの混
合物を含有する。
Preferably the backside of the dye-donor element can be coated with a slipping layer to prevent the printhead from sticking to the dye-donor element. Such a slipping layer may contain a slipping material such as a surfactant, a liquid lubricant, a solid lubricant or a mixture thereof, with or without a polymeric binder. Surfactants are any known to those skilled in the art, such as carboxylates, sulfonates, phosphates, aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters, fluoroalkyl C 2 Can be a C 20 aliphatic acid. Examples of liquid lubricants include silicone oils, synthetic oils, saturated hydrocarbons and glycols. Examples of solid lubricants include various higher alcohols such as stearyl alcohol, fatty acids and fatty acid esters. Suitable slipping layers are eg EP138483, EP227090, US45
67113, US4572860, US4717711.
It is described in. Preferably the slippery layer contains as binder a styrene-acrylonitrile copolymer or a styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer or mixtures thereof, and as a lubricant 0.1-10% by weight of the binder (or mixture). Of polysiloxane-polyether copolymer or polytetrafluoroethylene or mixtures thereof.

【0100】染料供与体材料の染料層は又転写後染料受
容材料から染料供与体材料の分離を助ける剥離剤も含有
できる。剥離剤は、染料層の少なくとも一部上に別の層
で付与することもできる。剥離剤のため、固体ワック
ス、弗素もしくはホスフエート含有界面活性剤及びシリ
コーン油を使用する。好適な剥離剤は例えばEP133
012、特開昭60−19138、EP227092に
記載されている。
The dye layer of the dye-donor element can also contain a release agent that aids in separation of the dye-donor element from the dye-receiving element after transfer. The release agent can also be applied in a separate layer on at least part of the dye layer. Solid waxes, fluorine- or phosphate-containing surfactants and silicone oils are used as release agents. Suitable release agents are eg EP133
012, JP-A-60-19138, and EP227092.

【0101】本発明による染料受容材料は染料転写像を
形成するため使用される。かかる方法は、受容体シート
の染料受容層と面対面関係で供与体材料の染料層を置
き、供与体材料の裏から像に従って加熱することを含
む。染料の転写は400℃の温度で約数ミリ秒間加熱す
ることによって達成される。
The dye-receiving element according to the invention is used to form a dye transfer image. Such methods include placing a dye layer of a donor element in face-to-face relationship with a dye-receiving layer of a receiver sheet and imagewise heating from the back of the donor element. Dye transfer is accomplished by heating at a temperature of 400 ° C. for about a few milliseconds.

【0102】この方法を単一色についてのみ行うとき、
単色染料転写像が得られる。多色像は、3原色以上の染
料を含有する供与体材料を用い、各色に対して前述した
処理工程を逐次行うことによって得ることができる。供
与体材料及び受容シートの前記サンドイッチを、熱印刷
ヘッドによって熱を適用する間三つの場合について形成
する。第一の染料が転写された後、材料を引き剥す。次
いで第二の染料供与体材料(又は異なる染料部域を有す
る供与体材料の別の部域)を染料受容材料と整合させて
置き、この方法を繰返す。第三の色又は所望により更に
別の色は同じ方法で得られる。
When this method is performed only for a single color,
A monochrome dye transfer image is obtained. Multicolor images can be obtained using donor elements containing dyes of three or more primary colors and sequentially performing the processing steps described above for each color. The sandwich of donor material and receiver sheet is formed in three cases during the application of heat by the thermal printing head. After the first dye is transferred, the material is peeled off. A second dye-donor element (or another area of the donor element with a different dye area) is then placed in register with the dye-receiving element and the process repeated. A third color or, if desired, a further color is obtained in the same way.

【0103】この方法を一色より多くについて行うとき
完全な整合を達成するため、及び供与体材料の印刷部分
に何の色が存在するかを検出するため、普通検出マーク
を供与体材料の一面上に設ける。一般に光源及び光セン
サーで検出できる光学的に検出しうるマークを使用し、
検出は検出マークを通って透過される光又は前記マーク
から反射される光を測定することによって行うことがで
きる。例えばグラビヤ印刷によって供与体材料上の予め
決められた位置に、光吸収性又は光反射性被覆の形であ
るマークを形成する。検出マークはカーボンブラックの
如き赤外線吸収性化合物を含有できる。検出マークは又
像形成のため使用される像染料の一つを含有することも
でき、この検出は可視光範囲である。
In order to achieve perfect alignment when the method is performed for more than one color and to detect what color is present in the printed portion of the donor material, usually a detection mark is placed on one side of the donor material. Set up in. Generally using an optically detectable mark that can be detected by the light source and optical sensor,
Detection can be done by measuring the light transmitted through the detection mark or the light reflected from said mark. Marks in the form of light absorbing or light reflecting coatings are formed at predetermined locations on the donor material, for example by gravure printing. The detection mark can contain an infrared absorbing compound such as carbon black. The detection mark can also contain one of the image dyes used for imaging, the detection being in the visible light range.

【0104】熱ヘッドに加えて、レーザー光、赤外フラ
ッシュ又は加熱ペンを熱エネルギーを供給するための熱
源として使用できる。本発明の染料供与体材料から受容
体シートに染料を転写するため使用できる熱印刷ヘッド
は市場で入手できる。レーザー光を使用する場合には、
染料材料の染料層又は別の層は、レーザーによって放出
される光を吸収し、それを熱に変える化合物、例えばカ
ーボンブラックを含有しなければならない。
In addition to thermal heads, laser light, infrared flash or heated pens can be used as the heat source for supplying thermal energy. Thermal printing heads that can be used to transfer dye from a dye-donor element of the invention to a receiver sheet are commercially available. When using laser light,
The dye layer or another layer of dye material must contain a compound that absorbs the light emitted by the laser and converts it into heat, for example carbon black.

【0105】或いは染料供与体材料の支持体が、例えば
薄いアルミニウムフィルムで被覆された炭素充填ポリカ
ーボネートの多層構造からなる電気抵抗リボンであるこ
とができる。電流は、適合電極の下のリボンの高度に局
在化された加熱を生ぜしめる印刷ヘッド電極を電気的に
標的として抵抗リボン中に注入する。この場合、熱は抵
抗リボン中で直接発生し、それが熱を得るリボンである
という事が、熱ヘッドの種々の素子が熱を得、ヘッドを
次の印刷位置に動かすことができる前に冷却しなければ
ならない熱ヘッド法に比較して、抵抗リボン/電極ヘッ
ドを用いて印刷速度で固有の利点をもたらす。
Alternatively, the support of the dye-donor element can be an electrically resistive ribbon consisting of, for example, a multilayer structure of carbon-filled polycarbonate coated with a thin aluminum film. The current is injected into the resistive ribbon, electrically targeting the printhead electrode that causes the highly localized heating of the ribbon below the matching electrode. In this case, heat is generated directly in the resistive ribbon, which is the ribbon that gets the heat, so that the various elements of the thermal head get the heat and cool it before the head can be moved to the next printing position. Compared with the thermal head method, which has to be done, the resistive ribbon / electrode head is used to bring an inherent advantage in printing speed.

【0106】下記実施例は更に詳細に本発明を示すが、
本発明の範囲を限定するものではない。
The following examples illustrate the invention in more detail,
It does not limit the scope of the invention.

【0107】実施例 1 通常の下塗層を設けた175μmのポリエチレンテレフ
タレートフィルムを、結合剤及び活性水素含有基を含有
する非重合体化合物を含有する受容層を形成するための
組成物で被覆し、1分間100℃で乾燥した。
Example 1 A 175 μm polyethylene terephthalate film provided with a conventional subbing layer is coated with a composition for forming a receiving layer containing a binder and a non-polymeric compound containing active hydrogen-containing groups. It was dried at 100 ° C. for 1 minute.

【0108】続いてメチルエチルケトン中のポリイソシ
アネート化合物及び任意の他の添加剤を含有する上層を
形成するための組成物をこの受容層に付与し、5分間1
20℃で乾燥した。
A composition for forming a top layer containing a polyisocyanate compound in methyl ethyl ketone and any other additives is then applied to this receiving layer for 1 minute for 5 minutes.
It was dried at 20 ° C.

【0109】下掲の表1に示した化合物を含有する像受
容材料をこの方法で作った。
Image-receiving elements containing the compounds shown in Table 1 below were made by this method.

【0110】染料供与体材料として市場で入手しうる三
菱の材料タイプCK 100Sを使用した。
The commercially available Mitsubishi material type CK 100S was used as the dye-donor element.

【0111】得られた染料受容材料を、三菱ビデオプリ
ンタータイプCP 100Eで染料供与体材料と組合せ
て印刷した。
The resulting dye-receptive material was printed in combination with a dye-donor element on a Mitsubishi video printer type CP 100E.

【0112】受容体シートを染料供与体材料から分離
し、供与体材料からの受容体シートの剥離性の定性的評
価をする。
The receiver sheet is separated from the dye-donor element and a qualitative assessment of the releasability of the receiver sheet from the donor element is made.

【0113】結果を下表1に示す。等級0は粘着のない
ことを示し、等級1は非常に少しの粘着を示し、等級2
は少しの粘着を示し、等級3は熱転写後受容体材料と供
与体材料のかなりの粘着を示す。等級0,1又は2の場
合においては印刷中なめらかな転写があり、等級3の場
合においては、供与体材料への受容体材料の粘着傾向に
より、転写はより困難である。
The results are shown in Table 1 below. Grade 0 indicates no tack, Grade 1 indicates very little tack, Grade 2
Indicates slight sticking and grade 3 indicates significant sticking of the receiver and donor materials after thermal transfer. For grades 0, 1 or 2, there is a smooth transfer during printing, and for grade 3 the transfer is more difficult due to the tendency of the receiver material to stick to the donor material.

【0114】下掲の各表において、下記の略記号を使用
する:
In each of the tables below, the following abbreviations are used:

【0115】PET1 テレフタル酸(20モル%)、
イソフタル酸(19.5モル%)、スルホイソフタル酸
ナトリウム塩(7.5モル%)、12−ヒドロキシステ
アリン酸(6モル%)、エチレングリコール(23.5
モル%)、ネオペンチルグリコール(23.5モル%)
を含有するポリエステル
PET1 terephthalic acid (20 mol%),
Isophthalic acid (19.5 mol%), sulfoisophthalic acid sodium salt (7.5 mol%), 12-hydroxystearic acid (6 mol%), ethylene glycol (23.5
Mol%), neopentyl glycol (23.5 mol%)
Containing polyester

【0116】PET2 テレフタル酸(20モル%)、
イソフタル酸(19.5モル%)、スルホイソフタル酸
ナトリウム塩(7.5モル%)、12−ヒドロキシステ
アリン酸(6モル%)、ネオペンチルグリコール(47
モル%)を含有するポリエステル
PET2 terephthalic acid (20 mol%),
Isophthalic acid (19.5 mol%), sulfoisophthalic acid sodium salt (7.5 mol%), 12-hydroxystearic acid (6 mol%), neopentyl glycol (47)
Mol%) containing polyester

【0117】PET3 テレフタル酸(22.5モル
%)、イソフタル酸(15モル%)、スルホイソフタル
酸ナトリウム塩(7.5モル%)、ドコセニルコハク酸
(5モル%)、エチレングリコール(40モル%)、エ
トキシル化ビスフエノールA(10モル%)を含有する
ポリエステル
PET3 terephthalic acid (22.5 mol%), isophthalic acid (15 mol%), sodium sulfoisophthalic acid salt (7.5 mol%), docosenylsuccinic acid (5 mol%), ethylene glycol (40 mol%) Containing ethoxylated bisphenol A (10 mol%)

【0118】PET4 テレフタル酸(21モル%)、
イソフタル酸(17.5モル%)、スルホイソフタル酸
ナトリウム塩(7.5モル%)、12−ヒドロキシステ
アリン酸(8モル%)、ネオペンチルグリコール(36
モル%)、エトキシル化ビスフエノールA(10モル
%)を含有するポリエステル
PET4 terephthalic acid (21 mol%),
Isophthalic acid (17.5 mol%), sulfoisophthalic acid sodium salt (7.5 mol%), 12-hydroxystearic acid (8 mol%), neopentyl glycol (36
Polyester containing ethoxylated bisphenol A (10 mol%)

【0119】PET5 テレフタル酸(20モル%)、
イソフタル酸(17.5モル%)、スルホイソフタル酸
ナトリウム塩(7.5モル%)、12−ヒドロキシステ
アリン酸(10モル%)、ネオペンチルグリコール(4
5モル%)を含有するポリエステル
PET5 terephthalic acid (20 mol%),
Isophthalic acid (17.5 mol%), sulfoisophthalic acid sodium salt (7.5 mol%), 12-hydroxystearic acid (10 mol%), neopentyl glycol (4
5 mol%) containing polyester

【0120】SOLVIC Solvayより市販されているSOLVIC
560RAで、コ−ビニルクロライド/ビニルアセテート8
8/12重量%
SOLVIC SOLVIC commercially available from Solvay
Co-vinyl chloride / vinyl acetate 8 at 560RA
8/12% by weight

【0121】DDTA ドデシルジエチレントリアミン DETA ジエチレントリアミン HMDA ヘキサメチレンジアミン EDA エチレンジアミン TCDD トリシクロデシルジアミンDDTA Dodecyldiethylenetriamine DETA Diethylenetriamine HMDA Hexamethylenediamine EDA Ethylenediamine TCDD Tricyclodecyldiamine

【0122】JAT Texacoより市販されているジエフ
アミン T−403 DAA ジアミノアニソール PPD パラフエニレンジアミン DADFM p,p′−ジアミノジフエニルメタン DADFS 4,4′−ジアミノジフエニルスルホン
Diefamine T-403 DAA diaminoanisole PPD pararafhenylenediamine DADFM p, p'-diaminodiphenylmethane DADFS 4,4'-diaminodiphenylsulfone commercially available from JAT Texaco

【0123】 HT 1,2,6−ヘキサントリオール DDD 1,2−ドデカンジオール GLY グリセリン GMC グリセリンモノカプリレート GMS グリセリンモノステアレートHT 1,2,6-hexanetriol DDD 1,2-dodecanediol GLY glycerin GMC glycerin monocaprylate GMS glycerin monostearate

【0124】 UNI14 Union Campより市販されているUNIDYME 14 UNI60 Union Campより市販されているUNIDYME 60 PHP 1,2,3,4,5−ペンタヒドロキシペンタ
ン PTC 1,2,3−プロパン−トリカルボン酸 PMA ピロメリト酸
UNIDYME 14 commercially available from UNI14 Union Camp UNIDYME 60 PHP commercially available from UNI60 Union Camp 1,2,3,4,5-pentahydroxypentane PTC 1,2,3-propane-tricarboxylic acid PMA pyromellito acid

【0125】DHB 2,4−ジヒドロキシ安息香酸 THB 1,3,5−トリヒドロキシベンゼン GLU グルコース MIT マンニット MTO マルトースDHB 2,4-Dihydroxybenzoic acid THB 1,3,5-Trihydroxybenzene GLU Glucose MIT Mannitol MTO Maltose

【0126】NMG N−メチル−D−グルカミン LYS リシン GCI グリシン ABA アミノコハク酸 HEEDA N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンNMG N-methyl-D-glucamine LYS lysine GCI glycine ABA aminosuccinic acid HEEDA N-hydroxyethylethylenediamine

【0127】ASA アセチルサリチル酸 OQ 前述した酸素消光物質(001) ARB1 前述したアルボロール ( arborole )化合物 ARB2 前述したアルボロール化合物 MEK メチルエチルケトンASA Acetylsalicylic acid OQ Oxygen quencher described above (001) ARB1 Arborole compound described above ARB2 Arborol compound described above MEK Methyl ethyl ketone

【0128】H2O 水 DDVL Bayer より市販されているDESMODUR VL DBTDL ジブチル錫ジラウレート TEA トリエチルアミン TEGO Goldschmidt より市販されているTEGOGLIDE 1
40
H2O water DDVL DESMODUR VL DBTDL commercially available from Bayer TEA triethylamine TEA triethylamine TEGOGLIDE 1 commercially available from TEGO Goldschmidt
40

【0129】量はg/m2 で示す。The quantities are given in g / m 2 .

【0130】[0130]

【表1】 表 1 受 容 層 上 層 結合剤 g/m2 添加剤 g/m2 溶媒 DDVL DBTDL TEGO 等級 PET1 2 / / MEK 0.5 / / 3 PET1 2 DDTA 0.5 MEK 0.25 / / 1 PET1 2 DDTA 0.5 MEK 0.5 / / 1 PET1 2 DDTA 0.5 MEK 1.0 / / 1 PET2 2 DDTA 0.5 MEK 0.5 / / 1 PET2 2 DDTA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 0 PET1 4 DDTA 1.0 MEK 0.5 / 0.05 0 PET1 5 DDTA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 0 PET1 2 DETA 0.5 MEK 1.0 / / 2 PET3 2 HMDA 0.25 H2O 0.25 / / 1 PET3 2 HMDA 0.25 H2O 0.5 / / 2 PET3 2 HMDA 0.5 H2O 0.5 / / 2 PET3 2 HMDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 4 HMDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET3 2 EDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 4 EDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 2 TCDD 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 TCDD 0.5 MEK 0.5 / 0.05 2 PET3 2 JAT 0.5 H2O 0.5 / / 1 PET3 2 JAT 0.25 H2O 0.25 / 0.025 2 PET3 2 JAT 0.5 H2O 0.5 / 0.025 1 PET3 2 JAT 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 2 JAT 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 JAT 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1[Table 1] Table 1 Upper layer of receiving layer Binder g / m 2 Additive g / m 2 Solvent DDVL DBTDL TEGO Grade PET1 2 / / MEK 0.5 / / 3 PET1 2 DDTA 0.5 MEK 0.25 / / 1 PET1 2 DDTA 0.5 MEK 0.5 / / 1 PET1 2 DDTA 0.5 MEK 1.0 / / 1 PET2 2 DDTA 0.5 MEK 0.5 / / 1 PET2 2 DDTA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 0 PET1 4 DDTA 1.0 MEK 0.5 / 0.05 0 PET1 5 DDTA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 0 PET1 2 DETA 0.5 MEK 1.0 / / 2 PET3 2 HMDA 0.25 H2O 0.25 / / 1 PET3 2 HMDA 0.25 H2O 0.5 / / 2 PET3 2 HMDA 0.5 H2O 0.5 / / 2 PET3 2 HMDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 4 HMDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET3 2 EDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 4 EDA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 2 TCDD 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 TCDD 0.5 MEK 0.5 / 0.05 2 PET3 2 JAT 0.5 H2O 0.5 / / 1 PET3 2 JAT 0.25 H2O 0.25 / 0.025 2 PET3 2 JAT 0.5 H2O 0.5 / 0.025 1 PET3 2 JAT 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 2 JAT 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 JAT 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1

【表2】 PET4 4 JAT 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET4 2 JAT 1.0 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 DAA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 PPD 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 DADFM 0.5 MEK 0.5 / 0.05 2 PET4 4 DADFS 0.5 MEK 0.5 / 0.05 0 PET4 4 HEEDA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 5 HT 0.5 MEK 0.5 0.005 0.05 1 PET4 5 DDD 0.5 MEK 0.5 0.005 0.05 1 PET4 4 GLY 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 4 GMC 0.5 MEK 0.5 / / 2 PET4 4 GMS 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 2 UNI14 0.5 MEK 0.5 / / 1 PET4 4 UNI60 0.5 MEK 0.5 / / 2 PET5 4 PHP 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 PTC 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 PMA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 DHB 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 THB 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 GLU 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 MIT 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 MTO 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 NMG 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 LYS 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET5 4 GCI 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 ABA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET3 4 ARB1 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET3 4 ARB2 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0[Table 2] PET4 4 JAT 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET4 2 JAT 1.0 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 DAA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 PPD 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 4 DADFM 0.5 MEK 0.5 / 0.05 2 PET4 4 DADFS 0.5 MEK 0.5 / 0.05 0 PET4 4 HEEDA 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 5 HT 0.5 MEK 0.5 0.005 0.05 1 PET4 5 DDD 0.5 MEK 0.5 0.005 0.05 1 PET4 4 GLY 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET4 4 GMC 0.5 MEK 0.5 / / 2 PET4 4 GMS 0.5 MEK 0.5 / 0.05 1 PET4 2 UNI14 0.5 MEK 0.5 / / 1 PET4 4 UNI60 0.5 MEK 0.5 / / 2 PET5 4 PHP 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 PTC 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 PMA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 DHB 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 THB 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 GLU 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 MIT 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 MTO 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET5 4 NMG 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 LYS 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET5 4 GCI 0.5 H2O 0.5 / 0.05 2 PET5 4 ABA 0.5 H2O 0.5 / 0.05 1 PET3 4 ARB1 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0 PET3 4 ARB2 0.5 H2O 0.5 / 0.05 0

【0131】前記結果は、本発明による組成物を用いる
ことによって、受容材料の剥離性が改良されることを示
している。
The above results show that the releasability of the receiving material is improved by using the composition according to the invention.

【0132】実施例 2 イソシアネート化合物を初めから受容層中に存在させ、
かつ非重合体化合物を上層中に初めから存在させたこと
以外は、実施例1に示したのと同じ方法で染料受容材料
を作った。
Example 2 An isocyanate compound was initially present in the receiving layer,
And a dye receiving material was prepared in the same manner as shown in Example 1, except that the non-polymeric compound was initially present in the upper layer.

【0133】得られた染料受容材料を実施例1に示した
如く評価した。結果を表2に示す。
The resulting dye receiving material was evaluated as described in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0134】 表 2 受 容 層 上 層 結合剤 g/m2 DDVL 溶媒 添加剤 g/m2 TEGO 等級 PET5 2 0.5 MEK DDTA 0.15 0.05 0 PET5 2 0.5 MEK PMA 0.15 0.05 1 Table 2 Receiving layer Upper layer Binder g / m 2 DDVL Solvent additive g / m 2 TEGO grade PET5 2 0.5 MEK DDTA 0.15 0.05 0 PET5 2 0.5 MEK PMA 0.15 0.05 1

【0135】実施例 3 下表3に示す如き組成で、ポリイソシアネート化合物及
び重合体結合剤と共に非重合体化合物を一層の形で付与
したこと以外は実施例1に示したのと同じ方法で染料受
容材料を作った。この層を100℃で1時間乾燥した
後、120℃で5時間後加熱を行った。
Example 3 A dye was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 3 below was added to the polyisocyanate compound and the polymer binder together with the non-polymer compound. Made a receptive material. This layer was dried at 100 ° C. for 1 hour and then post-heated at 120 ° C. for 5 hours.

【0136】得られた受容層を実施例1に示した如く評
価した。結果を表3に示す。
The receptive layers obtained were evaluated as described in Example 1. The results are shown in Table 3.

【0137】 表 3 受 容 層 結合剤 g/m2 添加剤 g/m2 溶媒 DDVL TEGO 等級 PET4 4 DDTA 0.25 MEK 0.5 0.1 0 PET4 4 HMDA 0.25 MEK 0.5 0.1 1 PET4 4 HT 0.25 MEK 0.5 0.1 1 PET4 4 HT 0.5 MEK 0.5 0.1 1 Table 3 Receptive layer binder g / m 2 additive g / m 2 solvent DDVL TEGO grade PET4 4 DDTA 0.25 MEK 0.5 0.1 0 PET4 4 HMDA 0.25 MEK 0.5 0.1 1 PET4 4 HT 0.25 MEK 0.5 0.1 1 PET4 4 HT 0.5 MEK 0.5 0.1 1

【0138】前記結果は、本発明による組成物を初めか
ら一つの層で適用したときにも満足できる剥離性が得ら
れたことを示している。
The above results show that satisfactory strippability was obtained even when the composition according to the invention was applied in one layer from the beginning.

【0139】実施例 4 ポリエステルの代りに結合剤としてビニルクロライドと
ビニルアセテートの共重合体であるSOLVICを用いたこと
以外は実施例1に示したのと同じ方法で、染料受容材料
を作った。表4に示した組成物の層をMEKから被覆
し、1分間120℃で乾燥し、続く後硬化は行わなかっ
た。
Example 4 A dye receiving material was prepared in the same manner as in Example 1 except that SOLVIC, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, was used as a binder instead of polyester. A layer of the composition shown in Table 4 was coated from MEK and dried for 1 minute at 120 ° C, followed by no post cure.

【0140】印刷は実施例1に示したのと同じ方法で行
った。
Printing was carried out in the same way as described in Example 1.

【0141】受容層の剥離性は、転写が行われた後受容
材料により供与体材料から染料層の部分の引き剥きによ
って定性的に評価した。等級0は層剥離がないことを示
し、等級1は非常に少しの層剥離を示し、等級2は少し
の層剥離を示し、等級3は強力な層剥離を示す。等級3
の場合、染料層の大きな部分が供与体材料から引き剥き
され、印刷された受容体材料に粘着している。
The releasability of the receiving layer was qualitatively evaluated by peeling a part of the dye layer from the donor element with the receiving material after the transfer was carried out. Grade 0 indicates no delamination, grade 1 indicates very little delamination, grade 2 indicates little delamination, and grade 3 indicates strong delamination. Grade 3
, A large portion of the dye layer has been stripped from the donor material and adhered to the printed receiver material.

【0142】結果を下表4に示す。The results are shown in Table 4 below.

【0143】 表 4 受 容 層 上 層 結合剤 g/m2 添加剤 g/m2 溶媒 DDVL TEA TEGO 等級 SOLVIC 3.6 / / MEK / / 0.1 3 SOLVIC 3.6 DDTA 0.9 MEK 1.39 0.139 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDTA 0.72 MEK 1.11 0.111 0.1 1 SOLVIC 3.6 DDTA 0.36 MEK 0.55 0.055 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDTA 0.36 MEK 0.55 / 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDTA 0.36 MEK 1.1 0.11 0.1 0 ASA 0.72 SOLVIC 3.6 HMDA 0.9 MEK 2.11 0.211 0.1 2 SOLVIC 7.2 JAT 0.72 MEK 0.96 0.096 0.1 0 SOLVIC 7.2 JAT 0.72 MEK 0.96 / 0.1 0 SOLVIC 7.2 DETA 0.72 MEK 2.86 0.286 0.1 0 SOLVIC 7.2 DETA 0.72 MEK 2.86 / 0.1 0 SOLVIC 3.6 HT 0.36 MEK 1.09 0.109 0.1 1 SOLVIC 3.6 HT 0.9 MEK 2.7 0.27 0.1 1 SOLVIC 7.2 HT 0.72 MEK 2.2 0.22 0.1 0 SOLVIC 7.2 GLY 0.72 MEK 3.19 0.319 0.1 0 SOLVIC 7.2 GLY 0.72 MEK 3.19 / 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDD 0.36 MEK 0.49 0.049 0.1 0 SOLVIC 3.6 OQ 0.9 MEK 1.44 0.144 0.1 0 Table 4 Receiving layer Upper layer Binder g / m 2 Additive g / m 2 Solvent DDVL TEA TEGO Grade SOLVIC 3.6 / / MEK / / 0.1 3 SOLVIC 3.6 DDTA 0.9 MEK 1.39 0.139 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDTA 0.72 MEK 1.11 0.111 0.1 1 SOLVIC 3.6 DDTA 0.36 MEK 0.55 0.055 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDTA 0.36 MEK 0.55 / 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDTA 0.36 MEK 1.1 0.11 0.1 0 ASA 0.72 SOLVIC 3.6 HMDA 0.9 MEK 2.11 0.211 0.1 2 SOLVIC 7.2 JAT 0.72 MEK 0.96 0.096 0.1 0 SOLVIC 7.2 JAT 0.72 MEK 0.96 / 0.1 0 SOLVIC 7.2 DETA 0.72 MEK 2.86 0.286 0.1 0 SOLVIC 7.2 DETA 0.72 MEK 2.86 / 0.1 0 SOLVIC 3.6 HT 0.36 MEK 1.09 0.109 0.1 1 SOLVIC 3.6 HT 0.9 MEK 2.7 0.27 0.1 1 SOLVIC 7.2 HT 0.72 MEK 2.2 0.22 0.1 0 SOLVIC 7.2 GLY 0.72 MEK 3.19 0.319 0.1 0 SOLVIC 7.2 GLY 0.72 MEK 3.19 / 0.1 0 SOLVIC 3.6 DDD 0.36 MEK 0.49 0.049 0.1 0 SOLVIC 3.6 OQ 0.9 MEK 1.44 0.144 0.1 0

【0144】実施例 5 通常の下塗層を設けてもよい175μmのポリエチレン
テレフタレートフィルムを、従来のポリエステル染料受
容層を含有する受容層を形成するための組成物で被覆し
た。
Example 5 A 175 μm polyethylene terephthalate film which may be provided with a conventional subbing layer was coated with a composition for forming a receiving layer containing a conventional polyester dye receiving layer.

【0145】続いてポリイソシアネート化合物及び活性
水素含有基を含有する非重合体化合物及びシリコーン系
剥離剤を含有する上層を形成するための組成物を、この
受容層に適用し、120℃で5分間乾燥した。
Subsequently, a composition for forming an upper layer containing a polyisocyanate compound and a non-polymeric compound containing an active hydrogen-containing group and a silicone-based releasing agent was applied to this receiving layer, and the composition was applied at 120 ° C. for 5 minutes Dried.

【0146】下表5に示す化合物を含有する像受容材料
をこの方法で作った。
Image-receiving elements containing the compounds shown in Table 5 below were made by this method.

【0147】染料供与体材料として市場で入手しうる三
菱材料タイプCK 100Sを使用した。
The commercially available Mitsubishi material type CK 100S was used as the dye-donor element.

【0148】得られた染料受容材料を、三菱ビデオプリ
ンタータイプCP 100Eで染料供与体材料と組合せ
て印刷した。
The resulting dye-receptive material was printed in combination with a dye-donor element on a Mitsubishi video printer type CP 100E.

【0149】受容体シートを染料供与体材料から分離
し、供与体材料からの受容シートの剥離性の定性的評価
を前記実施例1に記載した如くに行った。
The receiver sheet was separated from the dye-donor element and a qualitative evaluation of the releasability of the receiver sheet from the donor element was made as described in Example 1 above.

【0150】結果を下表5に示す。The results are shown in Table 5 below.

【0151】 表 5 受 容 層 上 層 結合剤 g/m2 溶媒 添加剤 g/m2 DDVL TEGO 等級 PET5 4 H2O / / / 0.05 3 PET5 4 H2O PMA 0.25 0.5 0.05 1 PET5 4 H2O HT 0.25 0.5 0.05 2 PET3 4 H2O / / / 0.05 3 PET3 4 H2O PMA 0.125 0.25 0.025 0 PET3 4 H2O PMA 0.25 0.5 0.05 0 PET3 4 H2O GLY 0.125 0.25 0.025 1 PET3 4 H2O GLY 0.25 0.5 0.05 0 PET3 4 H2O PTC 0.125 0.25 0.025 1 PET3 4 H2O PTC 0.25 0.5 0.05 1 Table 5 Upper layer of the receiving layer Binder g / m 2 Solvent additive g / m 2 DDVL TEGO Grade PET5 4 H2O / / / 0.05 3 PET5 4 H2O PMA 0.25 0.5 0.05 1 PET5 4 H2O HT 0.25 0.5 0.05 2 PET3 4 H2O / / / 0.05 3 PET3 4 H2O PMA 0.125 0.25 0.025 0 PET3 4 H2O PMA 0.25 0.5 0.05 0 PET3 4 H2O GLY 0.125 0.25 0.025 1 PET3 4 H2O GLY 0.25 0.5 0.05 0 PET3 4 H2O PTC 0.125 0.25 0.025 1 PET3 4 H2O PTC 0.25 0.5 0.05 1

【0152】これらの結果は、本発明による上層を用い
ることによっても剥離性が改良されることを示してい
る。
These results show that the peelability is also improved by using the upper layer according to the present invention.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 染料像受容層を含む熱染料昇華転写によ
り使用するための染料像受容材料において、前記染料像
受容層及び/又は前記染料像受容層の上に設けた上層
(かかる上層が存在するとき)が、2個以上の活性水素
含有基を含有する非重合体化合物及び2個以上のイソシ
アネート基を含有する化合物を架橋し、かつ硬化するこ
とによって得られる反応生成物を含有することを特徴と
する染料像受容材料。
1. A dye image receiving material for use by thermal dye sublimation transfer comprising a dye image receiving layer, said dye image receiving layer and / or an upper layer provided on said dye image receiving layer (such an upper layer being present). When a) contains a reaction product obtained by crosslinking and curing a non-polymer compound containing two or more active hydrogen-containing groups and a compound containing two or more isocyanate groups. Characteristic dye image receiving material.
【請求項2】 2個以上のイソシアネート基を含有する
化合物が、芳香族又は脂肪族(脂環式及び芳香脂肪族を
含む)ジ又はトリイソシアネートであることを特徴とす
る請求項1の染料像受容材料。
2. A dye image according to claim 1, wherein the compound containing two or more isocyanate groups is an aromatic or aliphatic (including alicyclic and araliphatic) di- or triisocyanate. Receptive material.
【請求項3】 イソシアネート化合物が4,4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネートであることを特徴とする
請求項2の染料像受容材料。
3. The dye image-receiving element according to claim 2, wherein the isocyanate compound is 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.
【請求項4】 非重合体化合物が下記官能基(同じであ
っても異なってもよい):−NH2 、−NH− 、−COOH
、−OHの2個以上を含有する化合物であることを特徴
とする請求項1,2又は3の染料像受容材料。
4. The non-polymer compound has the following functional groups (which may be the same or different): --NH 2 , --NH--, --COOH.
The dye image receiving material according to claim 1, wherein the dye image receiving material is a compound containing two or more of --OH.
【請求項5】 前記非重合体化合物が、前記基(同じで
あっても異なってもよい)の2個、3個、4個、5個又
は6個を含有することを特徴とする請求項4の染料像受
容材料。
5. The non-polymeric compound contains 2, 3, 4, 5, or 6 of the groups (which may be the same or different). 4 Dye image receiving material.
【請求項6】 前記非重合体化合物を、アミン、アルコ
ール及びフエノール、カルボン酸、ヒドロキシ−カルボ
ン酸、アミノ−カルボン酸及びヒドロキシ−アミノ化合
物からなる群から選択する請求項4又は5の染料像受容
材料。
6. A dye image receptor according to claim 4 or 5 wherein said non-polymeric compound is selected from the group consisting of amines, alcohols and phenols, carboxylic acids, hydroxy-carboxylic acids, amino-carboxylic acids and hydroxy-amino compounds. material.
【請求項7】 前記非重合体化合物を、ドデシルジエチ
レントリアミン、ジエチレントリアミン、グリセリン、
ヘキサントリオール、リシン、ジエフアミンT−40
3、アルボロールス、ピロメリト酸、アミノコハク酸か
らなる群から選択することを特徴とする請求項4,5又
は6の染料像受容材料。
7. The non-polymer compound is replaced with dodecyldiethylenetriamine, diethylenetriamine, glycerin,
Hexanetriol, lysine, diefamine T-40
7. The dye image receiving material according to claim 4, 5 or 6, wherein the dye image receiving material is selected from the group consisting of 3, arborols, pyromellitic acid and aminosuccinic acid.
【請求項8】 NCO/活性水素含有基のモル比が2/
1〜1/10、好ましくは1/1〜1/5であることを
特徴とする請求項1〜7の何れか1項の染料像受容材
料。
8. The molar ratio of NCO / active hydrogen-containing group is 2 /.
8. The dye image receiving material according to claim 1, wherein the dye image receiving material is 1 to 1/10, preferably 1/1 to 1/5.
【請求項9】 前記受容層又前記上層が更に触媒を含有
することを特徴とする請求項1〜8の何れか1項の染料
像受容材料。
9. The dye image receiving material according to claim 1, wherein the receiving layer or the upper layer further contains a catalyst.
【請求項10】 受容層が硬化した反応生成物を含有
し、更に結合剤を含有することを特徴とする請求項1〜
9の何れか1項の染料像受容材料。
10. The receptive layer contains a cured reaction product and further contains a binder.
Item 9. The dye image receiving material according to any one of items 9.
【請求項11】 結合剤を、ポリエステル、コ−ビニル
クロライド−ビニルアセテート、コ−スチレン−アクリ
ロニトリル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリア
ミド及びセルロース誘導体からなる群から選択する請求
項10の染料像受容材料。
11. A dye image receiving material according to claim 10 wherein the binder is selected from the group consisting of polyesters, co-vinyl chloride-vinyl acetate, co-styrene-acrylonitrile, polycarbonates, polyurethanes, polyamides and cellulose derivatives.
【請求項12】 2個以上のイソシアネート基を含有す
る化合物及び非重合体化合物が初めに二つの異なる層中
に存在することを特徴とする請求項1〜11の何れか1
項の染料像受容材料。
12. The compound according to claim 1, wherein the compound containing two or more isocyanate groups and the non-polymeric compound are initially present in two different layers.
Item Dye image receiving material.
【請求項13】 前記受容層又は前記上層がシリコーン
系剥離剤も含有することを特徴とする請求項1〜12の
何れか1項の染料像受容材料。
13. The dye image receiving material according to claim 1, wherein the receiving layer or the upper layer also contains a silicone-based releasing agent.
【請求項14】 支持体が透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム又は青色ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムであることを特徴とする請求項1〜13の何れか1
項の染料像受容材料。
14. The support according to claim 1, which is a transparent polyethylene terephthalate film or a blue polyethylene terephthalate film.
Item Dye image receiving material.
JP4121421A 1991-04-15 1992-04-14 Heat dye sublimation transfer acceptance material Pending JPH05147365A (en)

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