JPH05140499A - Liquid pigment for polyamide and polyamide fiber solution-dyed by using the same - Google Patents
Liquid pigment for polyamide and polyamide fiber solution-dyed by using the sameInfo
- Publication number
- JPH05140499A JPH05140499A JP3328303A JP32830391A JPH05140499A JP H05140499 A JPH05140499 A JP H05140499A JP 3328303 A JP3328303 A JP 3328303A JP 32830391 A JP32830391 A JP 32830391A JP H05140499 A JPH05140499 A JP H05140499A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- polyamide
- acid
- liquid
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/006—Preparation of organic pigments
- C09B67/0063—Preparation of organic pigments of organic pigments with only macromolecular substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、液状顔料分散剤（ビヒ
クル）を用いたポリアミド原着用リキッド顔料およびそ
れにより着色されたポリアミド原着糸に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid polyamide pigment for primary use using a liquid pigment dispersant (vehicle), and a polyamide original dyed yarn colored with the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】原着糸にあっては、染色工程が省略でき
るという利点があることから、従来より重用され、一般
衣料および産業資材用として広く用いられてきた。ま
た、耐光堅牢性の面からも、原着糸が優れていることか
ら、近年、益々その需要が高まってきている。2. Description of the Related Art Since there is an advantage that a dyeing process can be omitted, a spun-dyed yarn has been used more frequently than before and has been widely used for general clothing and industrial materials. Further, from the viewpoint of light fastness, since the spun-dyed yarn is excellent, the demand thereof has been increasing more and more in recent years.
【０００３】ところで、これらの一般衣料用途、産業資
材用途では、単一色のみで用いられることは稀で、各種
の色の原着糸の製造が要求され、これに応えるものとし
て、従来、マスターバッチブレンド方式が広く採用され
てきた。しかしながら、このマスターバッチ法は、色切
り替え時の供給系の清掃、エクストルダー、溶融紡糸機
の導管類の洗浄などを必要とし、生産性の低下を伴うと
いう欠点があった。By the way, in these general clothing applications and industrial material applications, it is rare to use only a single color, and it is required to manufacture spun-dyed yarns of various colors. Blending methods have been widely adopted. However, this masterbatch method has a drawback that it requires cleaning of a supply system at the time of color switching, cleaning of an extruder, conduits of a melt spinning machine, and the like, resulting in a decrease in productivity.
【０００４】そこで、このマスターバッチ方式ではな
く、顔料を分散した液状の顔料分散剤（以下「リキッド
顔料」と称する）を溶融メルターの途中（例えば溶融パ
ック部）から供給して、エクストルーダーや導管類を顔
料分散剤で汚さずに色替えを行う、いわゆるインジェク
ション注入法がポリエステル繊維を中心に提案されてき
た（例えば、特開昭５８−１４９３１１号公報、特開昭
６０−４５６８９号公報、特開昭６０−４５６９０号公
報、特開昭６３−１１７０７１号公報など参照）。Therefore, instead of the masterbatch method, a liquid pigment dispersant in which pigments are dispersed (hereinafter referred to as "liquid pigment") is supplied from the middle of the melt melter (for example, the melt pack section) to obtain an extruder or a conduit. A so-called injection injection method has been proposed centering on polyester fibers, in which the color is changed without being contaminated with a pigment dispersant (for example, JP-A-58-149311 and JP-A-60-45689). (For example, see JP-A-60-45690 and JP-A-63-117071).
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来技術に示されている顔料分散剤は、いずれもポリ
エステルやポリプロピレン用であり、ポリアミドに混入
して用いた場合は、極性が異なるため、溶融紡糸時に分
散剤であるポリエステルがポリアミドと分離したり（ブ
リードアウト）、吐出糸条がベンディングしたりして、
満足な操業性が保てなかった。However, the pigment dispersants disclosed in these prior arts are all for polyester and polypropylene, and when they are mixed with polyamide, they have different polarities. During spinning, the dispersant polyester may separate from the polyamide (bleed-out), or the discharge yarn may bend,
We couldn't maintain satisfactory operability.
【０００６】また、特開昭６３−１２０７６７号、特開
平１−１１８６７８号公報などにも、原着用顔料分散剤
として、液状ポリエーテル、液状ポリエーテル・エステ
ル系で水酸基価（ＯＨ価）を２５ｍｇ／ＫＯＨ／ｇ以下
にして耐熱性を向上させた分散剤がポリエステル繊維に
用いられているが、これらの分散剤をポリアミド繊維に
用いた場合も、これらの分散剤とポリアミドとの間に相
溶性が無いため、分散剤がポリアミドから分離して、着
色するのに充分な量の顔料を添加することができなかっ
た。Further, in JP-A-63-120767, JP-A-1-118678, etc., a liquid polyether or a liquid polyether / ester system having a hydroxyl value (OH value) of 25 mg is used as a dispersant for an original pigment. A dispersant having a heat resistance of not more than / KOH / g is used for polyester fibers. Even when these dispersants are used for polyamide fibers, the compatibility between these dispersants and polyamide is high. Therefore, the dispersant was separated from the polyamide and it was not possible to add the pigment in an amount sufficient for coloring.
【０００７】さらにまた、ポリアミドと相溶性のある低
分子量のポリアミドからなる液状顔料分散剤も各種検討
されたが、いずれも溶融紡糸時に耐えられるだけの耐熱
性を有しておらず、着色、分解して採用することができ
なかった。Further, various liquid pigment dispersants made of a low molecular weight polyamide compatible with polyamide have been studied, but none of them have heat resistance enough to endure melt spinning, and coloring and decomposition. I was not able to recruit.
【０００８】即ち、特開昭６３−９２７１７号公報の第
２頁右上欄第５〜８行目に記載されているように、未だ
ポリアミド専用の液状顔料分散剤は開発されてないと言
っても過言でなかったのである。That is, as described in JP-A-63-92717, page 2, upper right column, lines 5 to 8, it cannot be said that a liquid pigment dispersant for polyamide has not been developed yet. It was not an exaggeration.
【０００９】本発明は、以上のような従来の技術を背景
になされたものであり、ポリアミドとの相溶性を改良
し、充分な製糸耐熱安定性を有する多色の原着糸の生産
に適した生産性の良い汎用性ポリアミド原着糸用リキッ
ド顔料およびそれを用いたポリアミド原着糸を提供する
ことを目的とする。The present invention has been made against the background of the above conventional techniques, and is suitable for the production of multicolored yarn-dyed yarns having improved compatibility with polyamide and having sufficient yarn-forming heat resistance stability. It is an object of the present invention to provide a liquid pigment for a general-purpose polyamide spun-dyed yarn with high productivity and a polyamide spun-dyed yarn using the same.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、常温で液状
の、ポリエステル、ポリエーテル・エステルおよび／ま
たはポリエーテルを顔料分散剤として用いて顔料を分散
させてなるポリアミド用リキッド顔料において、前記顔
料分散剤とポリアミドとの相溶化剤として、酸変性ポリ
オレフィン、酸変性ポリエステルおよび／またはエチレ
ン系アイオノマーを微粉末状に分散させることを特徴と
するポリアミド用リキッド顔料を提供するものである。The present invention relates to a liquid pigment for polyamide, which is liquid at room temperature and is prepared by dispersing a pigment using polyester, polyether ester and / or polyether as a pigment dispersant. As a compatibilizer of a dispersant and a polyamide, an acid-modified polyolefin, an acid-modified polyester and / or an ethylene ionomer is dispersed in a fine powder form to provide a liquid pigment for polyamide.
【００１１】また、本発明は、前記記載のポリアミド用
リキッド顔料を糸中に、顔料成分として０．０１〜３．
００％、顔料分散剤として１０％以下含有することを特
徴とするポリアミド原着糸を提供するものである。In the present invention, the liquid pigment for polyamide described above is used as a pigment component in the yarn in an amount of 0.01-3.
The present invention provides a polyamide spun-dyed yarn, characterized in that the content thereof is 00% and 10% or less as a pigment dispersant.
【００１２】本発明に用いられる顔料分散剤（ビヒク
ル）としては、特別にポリアミド用に作成されたもので
なくても良く、従来からポリエステル、ポリプロピレン
用に用いられてきた、液状ポリエステル、液状ポリエー
テル・エステル、液状ポリエーテルなどをそれぞれ単独
で、あるいは混合して用いることができる。また、場合
によっては、他の分散剤と混合して使用することもでき
る。The pigment dispersant (vehicle) used in the present invention does not have to be specially prepared for polyamide, but is a liquid polyester or liquid polyether conventionally used for polyester or polypropylene. -Ester, liquid polyether and the like can be used alone or in combination. Moreover, depending on the case, it can also be mixed and used with another dispersant.
【００１３】上記液状ポリエステルの一例をあげると、
主として、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グ
ルタル酸、水添フタル酸などの脂肪族ジカルボン酸また
は脂環族ジカルボン酸と、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコールなどのグリコール
とを縮重合反応させたものがある。As an example of the above liquid polyester,
Primarily, an aliphatic dicarboxylic acid or an alicyclic dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, glutaric acid, hydrogenated phthalic acid, and a glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol were subjected to polycondensation reaction. There is something.
【００１４】脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数３〜
８のものが好ましく、その中でもアジピン酸が最も好ま
しい。また、前記ジカルボン酸のほかに、酸成分として
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソイソフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸、あるいは椰子油脂肪酸、オイレ
ン酸、ラウリン酸などの一価のカルボン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸などの三価以上の多価カルボン酸
を適宜併用してもよい。The aliphatic dicarboxylic acid has 3 to 10 carbon atoms.
8 is preferable, and adipic acid is the most preferable. In addition to the dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthoisophthalic acid as an acid component, or coconut oil fatty acid, oleic acid, monovalent carboxylic acid such as lauric acid, trimellitic acid, A trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as pyromellitic acid may be appropriately used in combination.
【００１５】グリコール成分としては、炭素数２〜６程
度のものが好ましく、特にプロピレングリコール、ブチ
レングリコールが最適である。また、グリコール成分の
ほかに、ｎ−オクチルアルコール、イソオクチルアルコ
ール、ｎ−ノニルアルコールなどの一価のアルコール、
またはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン
などの多価アルコールなどを適宜使用することができ
る。The glycol component preferably has about 2 to 6 carbon atoms, and propylene glycol and butylene glycol are particularly suitable. In addition to the glycol component, monohydric alcohols such as n-octyl alcohol, isooctyl alcohol, and n-nonyl alcohol,
Alternatively, a polyhydric alcohol such as glycerin, pentaerythritol, or sorbitan can be used as appropriate.
【００１６】もう一つの顔料分散剤である液状ポリエー
テル・エステルの例としては、ジカルボン酸とポリオキ
シアルキレングリコールを主たる構成成分として重縮合
反応を行った下記の繰り返し単位（化１）よりなるポリ
マーなどがあげられる。Another example of the liquid polyether ester which is a pigment dispersant is a polymer comprising the following repeating unit (Chemical Formula 1) which has been subjected to a polycondensation reaction with dicarboxylic acid and polyoxyalkylene glycol as main constituents. Etc.
【化１】 〔式中、Ｒ′は炭素数２〜１５のアルキル基、Ｒ″は炭
素数１〜７のアルキル基、ｎは２〜２０の整数を表
す。〕[Chemical 1] [In the formula, R'represents an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, R "represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20.]
【００１７】ここで、ジカルボン酸としては、例えばマ
ロン酸、コハク酸、アシピン酸、ピメリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる
が、その中でも炭素数３〜８の脂肪族ジカルボン酸が好
ましく、なかでもアジピン酸が最も好ましい。Examples of the dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, acipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid. Although aromatic dicarboxylic acids can be mentioned, among them, aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms are preferable, and adipic acid is most preferable.
【００１８】ポリオキシアルキレングリコールとして
は、例えばポリ（オキシエシレン）グリコール、ポリ
（オキシプロピレン）ポリ（オキエチレンングリコー
ル）などが挙げられる。また、これらの分子量は、２，
０００以下、好ましくは８０〜１，０００程度である。
さらに、耐熱性の点から見ると、グリコール成分として
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どの低分子量のものを有利に選ぶことも可能である。Examples of the polyoxyalkylene glycol include poly (oxyethylene) glycol, poly (oxypropylene) poly (oxetylene glycol) and the like. The molecular weight of these is 2,
000 or less, preferably about 80 to 1,000.
Further, from the viewpoint of heat resistance, it is also possible to advantageously select a low molecular weight glycol component such as diethylene glycol or triethylene glycol as the glycol component.
【００１９】これらの分散剤自身の数平均分子量は、好
ましくは１，０００〜８，０００、さらに好ましくは
１，５００〜５，０００の範囲である。数平均分子量が
１，０００未満では耐熱性の点で問題が生じ易くなり、
一方８，０００を超えると粘度が高くなって顔料の混合
比率を上げられなくなるため、所望の着色が得られ難く
なり好ましくない。The number average molecular weight of these dispersants themselves is preferably in the range of 1,000 to 8,000, more preferably 1,500 to 5,000. If the number average molecular weight is less than 1,000, problems in heat resistance tend to occur,
On the other hand, when it exceeds 8,000, the viscosity becomes high and the mixing ratio of the pigment cannot be increased, so that it is difficult to obtain desired coloring, which is not preferable.
【００２０】さらに、液状ポリエーテルとしては、ジラ
ウリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエ
チレングリコール、ラウリン酸ポリオキシエチレンセチ
ルエーテル、オレイン酸ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテルなどの分子量１，５００〜３，０００（数平均分
子量）のポリエーテルが好ましい。以上、従来用いられ
てきた顔料分散剤の一例をあげたが、本発明はかかる分
散剤に制約されるものではないことは言うまでもない。Further, as the liquid polyether, a molecular weight of polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol dioleate, polyoxyethylene cetyl ether laurate, polyoxyethylene oleyl ether oleate, etc. of 1,500 to 3,000 (number average molecular weight) is used. ) Polyethers are preferred. An example of the pigment dispersant that has been conventionally used has been given above, but it goes without saying that the present invention is not limited to such a dispersant.
【００２１】本発明に用いられる顔料としては、通常ポ
リアミドの着色に使用されている、例えばアゾ系、フタ
ロシアニン系、ペリレン系、アンスラキノン系などの有
機顔料、またはカーボンブラック、ベンガラ、群青、酸
化チタンなどの無機顔料などを挙げることができるが、
特にこれらに限定されるものではなく、場合によって
は、これらの顔料の組合せ、あるいは顔料と染料を組み
合わせてもよい。As the pigment used in the present invention, organic pigments which are usually used for coloring polyamides, for example, azo-based, phthalocyanine-based, perylene-based, anthraquinone-based organic pigments, carbon black, red iron oxide, ultramarine blue, and titanium oxide are used. Inorganic pigments such as
The pigment is not particularly limited to these, and in some cases, a combination of these pigments or a pigment and a dye may be combined.
【００２２】本発明において、顔料と顔料分散剤の割合
は、顔料１００重量部に対し、顔料分散剤３０〜３，０
００重量部、特に５０〜２，０００重量部とすることが
好ましい。顔料分散剤が３０重量部未満では、リキッド
顔料の粘度が高くなりすぎて取り扱いが困難となり、一
方３，０００重量部を超えると着色力が劣り、分散剤が
多すぎて製糸性が低下する。In the present invention, the ratio of the pigment to the pigment dispersant is 30 to 3,0 for the pigment dispersant based on 100 parts by weight of the pigment.
It is preferably set to 00 parts by weight, particularly 50 to 2,000 parts by weight. If the amount of the pigment dispersant is less than 30 parts by weight, the viscosity of the liquid pigment becomes too high, which makes it difficult to handle.
【００２３】なお、顔料を入れた場合の原着用リキッド
顔料の粘度としては、２５℃で１００〜２，０００〜ポ
イズの範囲であればよい。この粘度が１００未満では顔
料と顔料分散剤が分散し易くなり、一方２，０００を超
えると取扱いが困難となって生産性が低下する。勿論、
このリキッド顔料は常温（通常は２５℃から３０℃程
度）で液状であることが前提となる。The viscosity of the original liquid pigment when the pigment is added may be in the range of 100-2,000-poise at 25 ° C. When the viscosity is less than 100, the pigment and the pigment dispersant are easily dispersed, while when it exceeds 2,000, the handling becomes difficult and the productivity is lowered. Of course,
It is assumed that the liquid pigment is liquid at room temperature (usually about 25 ° C to 30 ° C).
【００２４】このようなリキッド顔料において、本発明
の特徴とするところは、該リキッド顔料にさらに、ポリ
アミドと前記ビヒクルとの相溶化剤として、酸変性ポリ
オレフィン、酸変性ポリエステルおよび／またはエチレ
ン系アイオノマーを微粉末状に分散させてリキッド顔料
を調製するところにある。In such a liquid pigment, a feature of the present invention is that, in addition to the liquid pigment, an acid-modified polyolefin, an acid-modified polyester and / or an ethylene ionomer is used as a compatibilizing agent for the polyamide and the vehicle. It is in the process of preparing a liquid pigment by dispersing it in the form of fine powder.
【００２５】ポリアミドと液状ポリエステルあるいはポ
リエーテルなどの顔料分散剤は非相溶性であるため、前
述したように、ポリアミドに多量に溶融混練することは
できない。Since the polyamide and the pigment dispersant such as the liquid polyester or the polyether are incompatible with each other, as described above, the polyamide cannot be melt-kneaded in a large amount.
【００２６】ポリエステルやポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィンにカルボン酸基や酸無水物基
（無水マレイン酸、無水コハク酸など）を導入すると、
これらの酸基がポリアミド末端のアミノ基との反応ある
いは、ポリアミドの主鎖アミド基との水素結合点が付与
され、これら相溶化剤はポリアミド中に分散される。When a carboxylic acid group or an acid anhydride group (maleic anhydride, succinic anhydride, etc.) is introduced into a polyolefin such as polyester, polyethylene or polypropylene,
These acid groups are reacted with an amino group at the terminal of the polyamide or hydrogen bonding points with the main chain amide group of the polyamide are provided, and these compatibilizers are dispersed in the polyamide.
【００２７】ポリエステル系の顔料分散剤は、相溶化剤
との相溶性が良いため、ポリアミド中に微分散された相
溶化剤に配位して同じように微分散し、驚くべきことに
従来の添加量をはるかに超える量を添加できることを発
見した。Since the polyester-based pigment dispersant has good compatibility with the compatibilizing agent, it is coordinated with the compatibilizing agent finely dispersed in the polyamide and finely dispersed in the same manner. It was discovered that it is possible to add much more than the amount added.
【００２８】従来、ポリエステル系のビヒクルの場合は
ポリアミドに１〜２重量％程度しか添加できず、これ以
上添加すると紡糸時にプリードアウトして紡糸できなか
ったが、上記相溶化剤と併用した場合は、２重量％以上
の添加が可能となり従来不可能であった濃色系の着色も
可能となったばかりか、ポリマー中の分散性が改良され
たため、淡色はもとより濃色でも曳糸性が著しく向上す
ることがわかったのである。Conventionally, in the case of the polyester type vehicle, only about 1 to 2% by weight could be added to the polyamide, and if more than this amount was added, it could not be spun out due to pleed out at the time of spinning, but when it was used in combination with the above compatibilizer. 2% by weight or more can be added, making it possible to color dark colors that were not possible in the past, and because the dispersibility in the polymer has been improved, the spinnability is significantly improved not only for light colors but also for dark colors. I knew that I would do it.
【００２９】酸変性ポリオレフィンとしては、無水マレ
イン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンなどが適している。酸変性ポリエステルとして
は、５−ナトリウム・スルホイソフタル酸共重合ポリエ
ステルなどが挙げられる。エチレン系アイオノマーとし
ては、エチレン−メタアクリル酸共重合体のナトリウム
塩、および亜鉛塩（デュポン社のＳｕｒｌｙｎ、三井デ
ュポンケミカル社のハイミラン）、または、エチレン−
アクリル酸共重合体のナトリウム塩または亜鉛塩などが
好適である。Suitable acid-modified polyolefins include maleic anhydride-modified polyethylene and maleic anhydride-modified polypropylene. Examples of the acid-modified polyester include 5-sodium / sulfoisophthalic acid copolymerized polyester. Examples of the ethylene-based ionomer include sodium salt and zinc salt of ethylene-methacrylic acid copolymer (Surlyn of DuPont Co., Ltd., Himilan of Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.), or ethylene-
A sodium salt or a zinc salt of an acrylic acid copolymer is suitable.
【００３０】相溶化剤の添加量は液状顔料分散剤（ビヒ
クル）に対して、０．５〜２０重量％、好ましくは、
１．０〜１０．０重量％程度で、相溶化剤が０．５重量
％より少ないとビヒクルのポリアミドへの分散が悪くな
り、曳糸性が低下するため望ましくない。一方２０重量
％以上になるとビヒクル中の顔料の比率がそれだけ少な
くなるため、必要最小限と言うことからは、たかだか１
０％である。相溶化剤は、ヒビクルに微分散させるため
に、微粒子状に粉砕してから混練することが好ましい。The amount of the compatibilizing agent added is 0.5 to 20% by weight, preferably about 20% by weight, based on the liquid pigment dispersant (vehicle).
If the amount of the compatibilizing agent is about 1.0 to 10.0% by weight and less than 0.5% by weight, the dispersion of the vehicle in the polyamide is deteriorated and the spinnability is lowered, which is not desirable. On the other hand, when the amount is 20% by weight or more, the ratio of the pigment in the vehicle is reduced by that much.
It is 0%. In order to finely disperse the compatibilizing agent in the vehicle, it is preferable that the compatibilizing agent be pulverized into fine particles and then kneaded.
【００３１】本発明のポリアミド原着用リキッド顔料
は、例えば顔料分散剤、各顔料および相溶化剤と他の添
加剤を混合し、混練り機で分散混合することにより調製
することによって得られる。The polyamide raw material liquid pigment of the present invention can be obtained by, for example, mixing a pigment dispersant, each pigment and a compatibilizer with other additives, and dispersing and mixing with a kneader.
【００３２】本発明のリキッド顔料を用いて原着糸を製
造するには、常法に従い、例えば、溶融ポリマーの導管
部へギヤポンプを用いてリキッド顔料を注入供給し、ス
タティックミキサーで混練りしたのち、口金より吐出、
冷却、延伸、加工すればよい。In order to produce a spun-dyed yarn using the liquid pigment of the present invention, the liquid pigment is injected and fed into the conduit portion of the molten polymer using a gear pump and kneaded with a static mixer according to a conventional method. , Discharge from the base,
It may be cooled, stretched and processed.
【００３３】このようにして得られる原着糸は、糸中に
顔料成分として０．０１〜３重量％、特に０．１〜２．
０重量％、顔料分散剤として１０重量％以下、特に０．
１〜６．０重量％含有されるものが好ましい。したがっ
て相溶化剤としては、その顔料分散剤に対して、０．５
〜２０重量％、好ましくは１．０〜１０．０重量％が好
適な割合となる。（相溶化剤の糸中濃度としては、０．
００１〜１．２重量％となる。）The so-dyed yarn thus obtained has a pigment component content of 0.01 to 3% by weight, particularly 0.1 to 2.
0% by weight, 10% by weight or less as a pigment dispersant, and especially 0.
Those containing 1 to 6.0% by weight are preferable. Therefore, as a compatibilizer, 0.5 is added to the pigment dispersant.
-20% by weight, preferably 1.0-10.0% by weight is a suitable ratio. (The concentration of the compatibilizing agent in the yarn is 0.
It becomes 001-1.2 weight%. )
【００３４】原着糸中の顔料成分が０．０１重量％未満
では着色力が劣り、原着の特徴がでず、一方３重量％を
超えると製糸性が不良となる。また、原着糸中の顔料分
散剤が１０重量％を超えると、相溶化剤が添加されても
製糸性が不良となる。When the content of the pigment component in the spun-dyed yarn is less than 0.01% by weight, the coloring strength is poor and the characteristic of the spun-dying is not exhibited. On the other hand, when it exceeds 3% by weight, the spinnability becomes poor. Further, if the pigment dispersant in the spun-dyed yarn exceeds 10% by weight, the spinnability becomes poor even if the compatibilizer is added.
【００３５】[0035]
【作用】先にも述べたように、ポリアミド用リキッド顔
料にあっては、専用のビヒクルがなく、したがってポリ
エステル、ポリプロピレン用に開発された液状ポリエス
テル、ポリエーテル系のリキッド顔料を用いてポリアミ
ド原着糸を製造した場合、濃色の原着糸が生産できなか
ったり、分散性が悪いため、曳糸性、操業安定性が著し
く悪かったが、上記液状ポリエステル、ポリエーテル系
のビヒクルとポリアミドとのつなぎ剤の役割を果たす相
溶化剤をビヒクルに微量添加することにより、顔料濃度
を高くでき、しかもビヒクルおよび顔料がポリアミド中
に均一に微分散するため、曳糸性、操業安定性を著しく
向上させることができる。[Function] As described above, the liquid pigment for polyamide does not have a dedicated vehicle, and therefore, liquid polyester developed for polyester and polypropylene, and polyether based liquid pigment are used for polyamide precoating. In the case of producing a yarn, it was not possible to produce a dark-colored dyed yarn or the dispersibility was poor, and thus the spinnability and the operation stability were remarkably poor, but the liquid polyester, polyether-based vehicle and polyamide By adding a small amount of a compatibilizer that acts as a binder to the vehicle, the pigment concentration can be increased, and since the vehicle and the pigment are evenly finely dispersed in the polyamide, the spinnability and operation stability are significantly improved. be able to.
【００３６】[0036]
【実施例】以下に実施例をあげ、本発明を更に詳しく説
明する。いうまでもなく本発明は本実施例に拘束される
ものではない。なお、実施例中、「％」は「重量％」を
示す。 実施例１ アジピン酸１モルに対し、ポリエチレングリコール（分
子量２，０００）０．３モル、エチレングリコール０．
７モルの割合で添加して重縮合させ、水酸基価（ＯＨ価
＝２２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）の液状ポリエステルを得、こ
れをリキッド顔料用ビヒクルとした。このビヒクル６０
部に対して、チタンイエローを２０．０部、フタロシア
ニンブルーを２０．０部（顔料濃度合計＝４０％）およ
び相溶化剤を下表１に示すように種々添加して、予め高
剪断ミキサーで撹拌した後、３軸のロールミル機で混練
してリキッド顔料とした。相溶化剤の添加割合は、リキ
ッド顔料中の分散剤の量に対する比率（％）で示してあ
る。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Needless to say, the present invention is not limited to this embodiment. In addition, "%" shows "weight%" in an Example. Example 1 0.3 mol of polyethylene glycol (molecular weight 2,000) and 0.
It was added at a ratio of 7 mol and polycondensed to obtain a liquid polyester having a hydroxyl value (OH value = 22 mg · KOH / g), which was used as a vehicle for a liquid pigment. This vehicle 60
20.0 parts of titanium yellow, 20.0 parts of phthalocyanine blue (total pigment concentration = 40%) and various compatibilizers as shown in Table 1 below, and the mixture was preliminarily mixed with a high shear mixer. After stirring, the mixture was kneaded with a triaxial roll mill to obtain a liquid pigment. The proportion of the compatibilizer added is shown as a ratio (%) to the amount of the dispersant in the liquid pigment.
【００３７】このリキッド顔料をそのままナイロン６ポ
リマーの原着用着色剤として使用して、添加可能なリキ
ッド顔料の量で曳糸性を比較評価した。即ち、ベンディ
ングやコブ等が発生して吐出不能に達するまでのリキッ
ド顔料（ビヒクル＋顔料）の量で曳糸性を評価し、この
量が多いほど曳糸性が良好と判断した。Using this liquid pigment as it was as a coloring agent for the nylon 6 polymer, the spinnability was comparatively evaluated by the amount of the liquid pigment that can be added. That is, the spinnability was evaluated by the amount of the liquid pigment (vehicle + pigment) until the occurrence of bending, bumps, and the like until discharge was impossible, and the larger the amount, the better the spinnability.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】なお、用いた無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンは、無水マレイン酸を１．０％を共重合させたポ
リプロピレンであり、５−ナトリウム・スルホイソフタ
ル酸ジメチル共重合ポリエステルは、５−ナトリウム・
スルホイソフタル酸ジメチルを２．０％共重合させたポ
リエステルである。The maleic anhydride-modified polypropylene used was polypropylene in which 1.0% of maleic anhydride was copolymerized, and 5-sodium dimethyl sulfoisophthalate copolymerized polyester was 5-sodium
It is a polyester obtained by copolymerizing 2.0% of dimethyl sulfoisophthalate.
【００４０】表１に示すように、本発明に示すポリアミ
ドとビヒクルとの相溶化剤を０．５％以上含有するリキ
ッド顔料がいずれも添加できるＭａｘ量を多くすること
ができ、今まで不可能であった濃色の着色が可能となっ
た。また、相溶化剤が２２％と多くなるとその分顔料濃
度が低くなるためあまり好ましくない。As shown in Table 1, any of the liquid pigments containing 0.5% or more of the compatibilizing agent of the polyamide and the vehicle according to the present invention can be added in a large amount, which is impossible until now. It became possible to have a dark coloration. Further, if the amount of the compatibilizing agent is as large as 22%, the pigment concentration is lowered by that much, which is not preferable.
【００４１】また、同じ濃度では、相溶化剤２％以上入
れると、顔料の分散性が改良され、著しく曳糸性が改良
された。これをエチレン−メタアクリル酸共重合体ナト
リウム塩（アイオノマー１７０６）の場合で示すと表２
のとおりである。When the compatibilizing agent was added in an amount of 2% or more at the same concentration, the dispersibility of the pigment was improved and the spinnability was remarkably improved. This is shown in the case of ethylene-methacrylic acid copolymer sodium salt (ionomer 1706).
It is as follows.
【００４２】[0042]
【表２】 [Table 2]
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明は、リキッド顔料に相溶化剤とし
て微量の酸変性ポリオレフィン、酸変性ポリエステル、
エチレン系アイオノマーなどを添加することにより、今
まで不可能であった濃色に着色されたポリアミド原着糸
を得ることに成功したものである。また、本発明によれ
ば、リキッド顔料を用いたポリアミド原着糸の操業性を
著しく向上させることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to a liquid pigment as a compatibilizer in a trace amount of an acid-modified polyolefin, an acid-modified polyester,
By adding an ethylene-based ionomer or the like, it has succeeded in obtaining a polyamide-dyed dyed yarn colored in dark color, which has been impossible up to now. Further, according to the present invention, the operability of the polyamide spun-dyed yarn using the liquid pigment can be significantly improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 1/06 7199−3Ｂ 6/90 ３０１ 7199−3Ｂ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location D01F 1/06 7199-3B 6/90 301 7199-3B
Claims (6)
テル・エステルおよび／またはポリエーテルを顔料分散
剤として用いて顔料を分散させてなるポリアミド用リキ
ッド顔料において、前記顔料分散剤とポリアミドとの相
溶化剤として、酸変性ポリオレフィン、酸変性ポリエス
テルおよび／またはエチレン系アイオノマーを微粉末状
に分散させてなるポリアミド用リキッド顔料。1. A liquid pigment for polyamide, comprising a polyester, a polyether ester and / or a polyether as a pigment dispersant, the pigment being dispersed at room temperature, wherein the pigment dispersant and the polyamide are compatibilized. A liquid pigment for polyamide comprising an acid-modified polyolefin, an acid-modified polyester and / or an ethylene ionomer dispersed as a fine powder in the form of an agent.
５〜２０重量％である請求項１記載のポリアミド用リキ
ッド顔料。2. The amount of compatibilizer is 0.
The liquid pigment for polyamide according to claim 1, which is 5 to 20% by weight.
変性ポリエチレンおよび／または無水マレイン酸変性ポ
リプロピレンである特許請求項１または２記載のポリア
ミド用リキッド顔料。3. The liquid pigment for polyamide according to claim 1, wherein the acid-modified polyolefin is maleic anhydride-modified polyethylene and / or maleic anhydride-modified polypropylene.
ル酸ジメチル共重合ポリエステルである特許請求項１ま
たは２記載のポリアミド用リキッド顔料。4. The liquid pigment for polyamide according to claim 1 or 2, wherein the acid-modified polyester is a sulfo / isophthalic acid dimethyl copolymerized polyester.
クリル酸共重合体金属塩である特許請求項１または２記
載のポリアミド用リキッド顔料。5. The liquid pigment for polyamide according to claim 1, wherein the ethylene-based ionomer is a metal salt of ethylene-acrylic acid copolymer.
リアミド用リキッド顔料を糸中に、顔料成分として０．
０１〜３．００重量％、顔料分散剤として１０重量％以
下含有することを特徴とするポリアミド原着糸。6. The liquid pigment for polyamide according to claim 1, which is used as a pigment component in a yarn.
01-3.00% by weight and 10% by weight or less as a pigment dispersant, a polyamide-dyed yarn.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3328303A JP3000570B2 (en) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | Liquid pigments for polyamide and polyamide yarns using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3328303A JP3000570B2 (en) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | Liquid pigments for polyamide and polyamide yarns using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140499A true JPH05140499A (en) | 1993-06-08 |
| JP3000570B2 JP3000570B2 (en) | 2000-01-17 |
Family
ID=18208726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3328303A Expired - Fee Related JP3000570B2 (en) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | Liquid pigments for polyamide and polyamide yarns using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3000570B2 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017982A1 (en) * | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Monsanto Company | Fiber-forming polymer blend and pigmented fibers formed therefrom |
| US5795935A (en) * | 1993-12-28 | 1998-08-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Thermoplastic composition of polyester, polyamide and glycidyl-modified polyolefin |
| US6133382A (en) * | 1995-08-31 | 2000-10-17 | Prisma Fibers, Inc. | Fiber-forming polyamide composition containing polyamide and a sulfonated polyester concentrate |
| US6433107B1 (en) * | 1995-08-31 | 2002-08-13 | Prisma Fibers, Inc. | Fiber-forming polyamide with concentrate of polyamide and sulfonated aromatic acid |
| WO2007039602A3 (en) * | 2005-10-04 | 2007-06-07 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Pigment preparation |
| WO2014196566A1 (en) | 2013-06-05 | 2014-12-11 | 東レ株式会社 | Polyamide woven fabric and down product using same |
| WO2022262696A1 (en) * | 2021-06-15 | 2022-12-22 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | Liquid colored oil and colored polyamide fiber |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP3328303A patent/JP3000570B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5795935A (en) * | 1993-12-28 | 1998-08-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Thermoplastic composition of polyester, polyamide and glycidyl-modified polyolefin |
| WO1996017982A1 (en) * | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Monsanto Company | Fiber-forming polymer blend and pigmented fibers formed therefrom |
| US6133382A (en) * | 1995-08-31 | 2000-10-17 | Prisma Fibers, Inc. | Fiber-forming polyamide composition containing polyamide and a sulfonated polyester concentrate |
| US6334877B1 (en) * | 1995-08-31 | 2002-01-01 | Prisma Fibers, Inc. | Carpet fibers from polyamide and sulfonated polyester concentrate |
| US6433107B1 (en) * | 1995-08-31 | 2002-08-13 | Prisma Fibers, Inc. | Fiber-forming polyamide with concentrate of polyamide and sulfonated aromatic acid |
| US6589466B2 (en) * | 1995-08-31 | 2003-07-08 | Prisma Fibers Inc. | Yarn by extruding polyamide fibers and sulfonated polyester concentrate |
| US6680018B2 (en) * | 1995-08-31 | 2004-01-20 | Prisma Fibers, Inc. | Melt extrusion spinning polyamide fibers with sulfonated reagent and thermoplastic carrier |
| WO2007039602A3 (en) * | 2005-10-04 | 2007-06-07 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Pigment preparation |
| WO2014196566A1 (en) | 2013-06-05 | 2014-12-11 | 東レ株式会社 | Polyamide woven fabric and down product using same |
| KR20160014587A (en) | 2013-06-05 | 2016-02-11 | 도레이 카부시키가이샤 | Polyamide woven fabric and down product using same |
| WO2022262696A1 (en) * | 2021-06-15 | 2022-12-22 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | Liquid colored oil and colored polyamide fiber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3000570B2 (en) | 2000-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0263412B1 (en) | Black liquid colorant and polyester fibers dope-dyed therewith | |
| JP2585841B2 (en) | Liquid pigment for raw polyamide and dyed polyamide yarn using the same | |
| EP1299582B1 (en) | A process to prepare melt-colored polymeric fibers | |
| JPH05140499A (en) | Liquid pigment for polyamide and polyamide fiber solution-dyed by using the same | |
| KR910001688B1 (en) | Colorants and polyester shaped articles mass-colored there with | |
| JP3265081B2 (en) | Cationic dyeable polyvinyl chloride fiber | |
| JP3075946B2 (en) | Masterbatch for dyeing polyamide and yarn for dyeing polyamide using the same | |
| JPH02145808A (en) | Liquid colorant for mass-coloring of polyamide fiber | |
| JPS62241B2 (en) | ||
| KR101937697B1 (en) | Preparation Method of Colored Polyurethaneurea Elastic Fiber | |
| KR100539424B1 (en) | Easy-dyeable Polyolefinic Fiber and Process of producing thereof | |
| JP2598168B2 (en) | Liquid pigment | |
| JPH0812844A (en) | Dispersant composition for thermoplastic resin | |
| JP3231483B2 (en) | Method for producing modified polyester fiber | |
| JPH0347327B2 (en) | ||
| JPH0573146B2 (en) | ||
| JPH0343369B2 (en) | ||
| JPH07100883B2 (en) | Black polyester fiber and method for producing the same | |
| KR880001641B1 (en) | Polyester compound fiber's making method | |
| JPH06313096A (en) | Material for coloring polyester resin in high concentration and coloring composition using the same and used for polyester fiber | |
| JPS634857B2 (en) | ||
| JPH09158058A (en) | Liquid colorant for spun-dyeing polyester | |
| JPS6343486B2 (en) | ||
| JPS63120767A (en) | Colorant for solution dyeing of polyester | |
| JPH08165453A (en) | Liquid coloring agent for spin dyeing polyamide yarn |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19991019 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |