JP2598168B2 - Liquid pigment - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性合成高分子を
分散剤（ビヒクル）とする原着用リキッド顔料に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid pigment for raw materials, which contains a thermoplastic synthetic polymer as a dispersant (vehicle).

【０００２】[0002]

【従来の技術】原着糸にあっては、染色工程が省略でき
るという利点があることから、従来より重用され、一般
衣料および産業資材用として広く用いられてきた。ま
た、耐光堅牢性の面からも、原着糸が優れていることか
ら、近年、益々その需要が高まってきている。ところ
で、これらの一般衣料用途、産業資材用途では、単一色
のみで用いられることは希で、各種の色の原着糸の製造
が要求され、これに答えるものとして、従来、マスター
バッチブレンド方式が広く採用されてきた。2. Description of the Related Art Dyed yarn has the advantage that the dyeing step can be omitted, and thus has been conventionally used heavily and widely used for general clothing and industrial materials. In addition, from the viewpoint of light fastness, the demand for the original yarn is increasing more and more in recent years because the original yarn is excellent. By the way, in these general clothing applications and industrial material applications, it is rare to use only a single color, and it is required to produce original colored yarns of various colors. It has been widely adopted.

【０００３】しかしながら、このマスターバッチ法は、
色切り替え時の供給系の清掃、エクストルダー、溶融紡
糸機の導管類の洗浄などを必要とし、生産性の低下を伴
うという欠点があった。そこで、このマスターバッチ方
式ではなく、顔料を分散した液状の顔料分散剤（以下、
“リキッド顔料”と称する）を溶融メルターの途中（例
えば溶融パック部）から供給して、エクストルーダーや
導管類を顔料分散剤で汚さずに色替えを行う、いわゆる
インジェクション注入法がポリエステル繊維を中心に提
案されてきた（例えば、特開昭５８−１４９３１１号公
報、特開昭６０−４５６８９号公報、特開昭６０−４５
６９０号公報、特開昭６３−１１７０７１号公報など参
照）。However, this master batch method is
Cleaning of the supply system at the time of color switching, extruder, cleaning of the conduits of the melt spinning machine, and the like were required, and there was a disadvantage that productivity was reduced. Therefore, instead of this master batch method, a liquid pigment dispersant in which a pigment is dispersed (hereinafter, referred to as a pigment dispersant)
The so-called injection injection method, in which extruders and conduits are changed in color without supplying a pigment dispersant, by supplying a liquid pigment (called a "liquid pigment") from the middle of the melter (for example, the melt pack). (For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 58-149313, 60-45689 and 60-45).
690, JP-A-63-117071, etc.).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来技術によるリキッド顔料をポリアミド、ポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等の熱可塑
性合成高分子の溶融ポリマーに注入添加した場合、操業
性に問題があることがわかった。ここで用いられる液状
の顔料分散剤は通常液状の脂肪族ホリエステルあるいは
芳香族ポリエステルであるが、これに顔料や各種添加剤
を加えリキッド顔料とすると、その粘度が高くなるのが
通例である。特に顔料濃度を高くしたり、吸油量の大き
い顔料を用いた場合はその粘度が５００ポイズ以上、時
には１，０００ポイズ以上になる。However, when these prior art liquid pigments are injected into a molten thermoplastic synthetic polymer such as polyamide, polyester, polypropylene, or polyvinylidene chloride, there is a problem in operability. I understand. The liquid pigment dispersant used here is usually a liquid aliphatic polyester or an aromatic polyester, but when a pigment or various additives are added to the liquid pigment dispersant to form a liquid pigment, the viscosity generally increases. In particular, when the pigment concentration is increased or a pigment having a large oil absorption is used, the viscosity becomes 500 poise or more, and sometimes 1,000 poise or more.

【０００５】所で、このようなリキッド顔料を用いて、
原着糸を製造した場合、良く観察すると、糸の長が手方
向に色の薄い部分が生じることがわかった。また時々、
紡糸の状態が悪くなり、紡糸断糸が多発するという問題
もあることも判明した。[0005] By using such a liquid pigment,
When the original yarn was manufactured, a close observation showed that a thin portion of the yarn was formed in the hand direction. Sometimes,
It has also been found that there is a problem that the state of spinning becomes worse and spinning breakage occurs frequently.

【０００６】本発明は、上記リキッド顔料に起因する糸
品質のバラツキ、操業性の悪化の要因を排除して、操業
性に優れた原着糸用リキッド顔料を提供することを目的
とする。[0006] It is an object of the present invention to provide a liquid pigment for dyed yarn excellent in operability by eliminating factors such as variations in yarn quality and deterioration in operability caused by the liquid pigment.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、常温で
液状であり、２５℃の粘度が５００以上、２，０００ポ
イズ以下のリキッド顔料において、７．６mmHgまで減圧
したときの体積膨脹率が３００％以下であることを特徴
とするリキッド顔料が提供される。According to the present invention, a liquid pigment which is liquid at normal temperature and has a viscosity at 25 ° C. of 500 or more and 2,000 poise or less when the pressure is reduced to 7.6 mmHg. Is 300% or less.

【０００８】上記の体積膨脹率は次式で表される。The above volume expansion rate is expressed by the following equation.

【０００９】体積膨脹率＝ Ｖ１／Ｖ０×１００（％） ［ここで、Ｖ０はリキッド顔料を常圧（１気圧) で一定
の容器に入れたときの体積を、Ｖ１は真空ポンプで吸引
して容器内の圧力を減圧し、ゲージ圧で７．６mmHgにな
った時の体積を表わす。］本発明で用いる顔料分散剤
（ビヒクル）は、常温で液状のポリエステルないしはポ
リエーテル・エステルであり、これらは単独あるいは混
合して使用される。また、場合によっては、他の分散剤
と混合して使用することもできる。Volume expansion rate = V1 / V0 × 100 (%) [where V0 is the volume when the liquid pigment is placed in a fixed container at normal pressure (1 atm), and V1 is the volume of the liquid pigment sucked by a vacuum pump. It represents the volume when the pressure in the container was reduced to a gauge pressure of 7.6 mmHg. The pigment dispersant (vehicle) used in the present invention is a polyester or polyether ester which is liquid at room temperature, and these may be used alone or as a mixture. In some cases, it can be used by mixing with other dispersants.

【００１０】上記液状ポリエステルは、主として、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル酸、水添
フタル酸などの脂肪族ジカルボン酸または脂環族ジカル
ボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコールなどのグリコールとを縮重合反
応させたものである。The above liquid polyesters are mainly composed of aliphatic dicarboxylic acids or alicyclic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, glutaric acid and hydrogenated phthalic acid, and ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol. It is obtained by a condensation polymerization reaction with glycol.

【００１１】脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数３〜
８のものが好ましく、その中でもアジピン酸が最も好ま
しい。また、前記ジカルボン酸のほかに、酸成分として
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソイソフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸、あるいは椰子油脂肪酸、オレイ
ン酸、ラウリン酸などの一価のカルボン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸などの三価以上の多価カルボン酸
を適宜併用してもよい。The aliphatic dicarboxylic acids include those having 3 to 3 carbon atoms.
8 are preferred, and adipic acid is most preferred. Further, in addition to the dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as orthoisophthalic acid, or coconut oil fatty acids, oleic acid, monovalent carboxylic acids such as lauric acid, trimellitic acid, A trivalent or higher polycarboxylic acid such as pyromellitic acid may be appropriately used in combination.

【００１２】グリコール成分としては、炭素数２〜６程
度のものが好ましく、特にプロピレングリコール、ブチ
レングリコールが最適である。また、グリコール成分の
ほかに、ｎ−オクチルアルコール、イソオクチルアルコ
ール、ｎ−ノニルアルコールなどの一価のアルコール、
またはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン
などの多価アルコールなどを適宜使用することができ
る。As the glycol component, those having about 2 to 6 carbon atoms are preferable, and propylene glycol and butylene glycol are particularly optimum. In addition to the glycol component, monohydric alcohols such as n-octyl alcohol, isooctyl alcohol, and n-nonyl alcohol;
Alternatively, polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, and sorbitan can be appropriately used.

【００１３】本発明に用いる、もう一つの顔料分散剤で
ある液状ポリエーテル・エステルとは、ジカルボン酸と
ポリオキシアルキレングリコールを主たる構成成分とし
て重縮合反応を行った下記の繰り返し単位（化１）より
なるポリマーをいう。The liquid polyether ester which is another pigment dispersant used in the present invention is a repeating unit represented by the following recurring unit which has been subjected to a polycondensation reaction using dicarboxylic acid and polyoxyalkylene glycol as main components. A polymer consisting of

【００１４】[0014]

【化１】 ［式中、Ｒ′は炭素数２〜１５のアルキル基、Ｒ″は炭
素数１〜７のアルキル基、ｎは２〜２０の整数を表
す。］ここで、ジカルボン酸としては、例えばマロン
酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができるが、そ
の中でも炭素数３〜８の脂肪族ジカルボン酸が好まし
く、なかでもアジピン酸が最も好ましい。Embedded image [In the formula, R 'represents an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, R "represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20.] Here, as the dicarboxylic acid, for example, malonic acid Aliphatic carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalene dicarboxylic acid can be mentioned. Among them, aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms are preferable, and adipic acid is most preferable.

【００１５】ポリオキシアルキレングリコールとして
は、例えばポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ
（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレングリコー
ル）などが挙げられる。また、これらの分子量は、２，
０００以下、好ましくは８０〜１，０００程度である。
さらに、耐熱性の点から見ると、グリコール成分として
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どの低分子量のものを有利に選ぶことも可能である。Examples of the polyoxyalkylene glycol include poly (oxyethylene) glycol and poly (oxypropylene) poly (oxyethylene glycol). Also, their molecular weight is 2,
000, preferably about 80 to 1,000.
Further, from the viewpoint of heat resistance, it is possible to advantageously select a low molecular weight component such as diethylene glycol or triethylene glycol as the glycol component.

【００１６】これらの分散剤自身の数平均分子量は、好
ましくは１，０００〜８，０００、さらに好ましくは
１，５００〜５，０００の範囲である。１，０００未満
では耐熱性の点で問題が生じ易くなり、一方８，０００
を超えると粘度が高くなって顔料の混合比率を上げられ
なくなるため、所望の着色が得られ難くなる。The number average molecular weight of these dispersants themselves is preferably in the range of 1,000 to 8,000, more preferably in the range of 1,500 to 5,000. If it is less than 1,000, a problem tends to occur in terms of heat resistance, while 8,000
If it exceeds 300, the viscosity becomes so high that the mixing ratio of the pigment cannot be increased, so that it becomes difficult to obtain desired coloring.

【００１７】本発明に用いられる顔料としては、通常使
用されている、例えばアゾ系、フタロシアニン系、ペリ
レン系、アンスラキノン系などの有機顔料、またはカー
ボンブラック、ベンガラ、群青、酸化チタンなどの無機
顔料などを挙げることができるが、特にこれらに限定さ
れるものではなく、場合によっては、これらの顔料の組
合せ、あるいは顔料と染料を組み合わせてもよい。Examples of the pigment used in the present invention include organic pigments such as azo, phthalocyanine, perylene, and anthraquinone, and inorganic pigments such as carbon black, red iron, ultramarine, and titanium oxide. Examples thereof include, but are not particularly limited to, a combination of these pigments or a combination of a pigment and a dye depending on the case.

【００１８】本発明において、顔料と顔料分散剤の割合
は、顔料１００重量部に対し、顔料分散剤３０〜３００
０重量部、好ましくは５０〜２，０００重量部である。
顔料分散剤が３０重量部未満では、リキッド顔料の粘度
が高くなりすぎて取り扱いが困難となり、一方３，００
０重量部を超えると着色力が劣り、分散剤が多すぎて製
糸性が低下する。In the present invention, the ratio of the pigment to the pigment dispersant is 30 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment.
0 parts by weight, preferably 50 to 2,000 parts by weight.
When the amount of the pigment dispersant is less than 30 parts by weight, the viscosity of the liquid pigment becomes too high and handling becomes difficult.
When the amount exceeds 0 parts by weight, the coloring power is poor, and the amount of the dispersing agent is too large, and the spinning property is reduced.

【００１９】なお、顔料を入れた場合の原着用リキッド
顔料の粘度としては、２５℃で５００〜２，０００〜ポ
イズの範囲であればよい。５００未満では顔料と顔料分
散剤が分散し易くなり、一方２，０００を超えると取扱
いが困難となって生産性が低下する。勿論、このリキッ
ド顔料は常温（通常は２５℃から３０℃程度）で液状で
あることが前提となる。The viscosity of the liquid pigment for original use when the pigment is added may be in the range of 500 to 2,000 to poise at 25 ° C. If it is less than 500, the pigment and the pigment dispersant are easily dispersed, while if it exceeds 2,000, handling becomes difficult and productivity is reduced. Of course, it is assumed that this liquid pigment is liquid at normal temperature (usually about 25 ° C. to 30 ° C.).

【００２０】このようなリキッド顔料において、本発明
の特徴とするところは、該リキッド顔料を７．６mmHgま
で減圧したときの体積膨脹率を３００％以下に調整した
ことにある。この体積膨脹率は、外見上は分からない
が、リキッド顔料中にガス、気泡等が抱き込まれてお
り、それが減圧により膨脹する現象を定量的に表したも
のと言える。A feature of the present invention in such a liquid pigment is that the volume expansion rate of the liquid pigment when the pressure is reduced to 7.6 mmHg is adjusted to 300% or less. Although the volume expansion rate is not apparent from the external appearance, it can be said that the volume expansion is quantitatively expressed by a phenomenon in which gas, air bubbles, and the like are entrapped in the liquid pigment and are expanded by reduced pressure.

【００２１】この“体積膨脹率が３００％以下”である
ことの意義については［作用］の項で詳述する。The meaning of “the volume expansion rate is 300% or less” will be described in detail in the section of “Action”.

【００２２】本発明のポリアミド原着用リキッド顔料
は、例えば分散剤、各顔料および他の添加剤を混合し、
混練り機で分散混合することにより調製することができ
る。The liquid pigment for polyamide raw material according to the present invention is obtained by mixing, for example, a dispersant, each pigment and other additives,
It can be prepared by dispersing and mixing with a kneader.

【００２３】なお、分散剤としてのポリエーテル・エス
テル、あるいはポリエステルのＯＨ価は、基質ポリマー
への分散性を向上させるために、３０〜１２０mg・ＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは３５〜８０mg・ＫＯＨ／ｇにコント
ロールすることが好ましい。ＯＨ価が３０mg・ＫＯＨ／
ｇ未満では顔料分散剤として汎用的に用いることがで
ず、一方１２０mg・ＫＯＨ／ｇを超えると耐熱性の点で
問題が生じる。The OH value of the polyether ester or polyester as a dispersant is preferably 30 to 120 mg · KO to improve the dispersibility in the base polymer.
It is preferable to control H / g, preferably 35 to 80 mg · KOH / g. OH value is 30mg · KOH /
If it is less than g, it cannot be generally used as a pigment dispersant, while if it exceeds 120 mg · KOH / g, a problem occurs in terms of heat resistance.

【００２４】また、このＯＨ価のコントロールは、ポリ
エステルの場合は酸成分に対してアルコール（グリコー
ル）成分を過剰に加えること、または多価アルコールの
比率を増すことなどにより達成することができる。例え
ば、酸成分１モルに対しアルコール（グリコール）成分
１．１〜２．０モル、好ましくは１．２〜１．５モルの
範囲を選ぶことにより、容易に目的のものを調製でき
る。In the case of polyester, the control of the OH value can be achieved by adding an alcohol (glycol) component excessively to the acid component, or by increasing the ratio of the polyhydric alcohol. For example, by selecting an alcohol (glycol) component in the range of 1.1 to 2.0 moles, preferably 1.2 to 1.5 moles per mole of the acid component, the desired product can be easily prepared.

【００２５】このようにして得られた液状ポリエステル
は、粘度調整あるいは分散性の向上のために変性するこ
とも可能であり、例えばＯＨ基と容易に反応するジソイ
シアナート類を添加して液状ポリエステルを結合させる
方法などが挙げられる。The liquid polyester thus obtained can be modified in order to adjust the viscosity or improve the dispersibility. For example, a diisocyanate which easily reacts with an OH group is added to bind the liquid polyester. And the like.

【００２６】また、このジイソシアナートとしては、例
えば２，４−トリレンジイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナートなどを挙げることができる。Examples of the diisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate.

【００２７】一方、ポリエーテル・エステルの場合も、
前記液状ポリエステルと同様に、酸成分に対するグリコ
ール成分の量を過剰に加えることにより達成できる。On the other hand, in the case of polyether esters,
As in the case of the liquid polyester, it can be achieved by adding an excessive amount of the glycol component to the acid component.

【００２８】なお、ＯＨ価の調整のために、前記ポリオ
キシアルキレングリコール成分のほかに、例えばｎ−オ
クチルアルコール、イソオクチルアルコール、ｎ−ノニ
ルアルコールなどの一価のアルコール、エチレングリコ
ール、１，３−プロピレンジオール、１，４−ブタンジ
オールなどの二価のアルコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、ソルビトールなどの多価アルコールを適宜
使用することも可能である。In order to adjust the OH value, in addition to the polyoxyalkylene glycol component, for example, monohydric alcohols such as n-octyl alcohol, isooctyl alcohol, n-nonyl alcohol, ethylene glycol, 1,3 -Dihydric alcohols such as propylene diol and 1,4-butanediol, and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, and sorbitol can be used as appropriate.

【００２９】本発明のリキッド顔料を用いて原着糸を製
造するには、常法に従い、例えば溶融ポリマーの導管部
へギアポンプを用いてリキッド顔料を注入供給し、スタ
ティックミキサーで混練りしたのち、口金より吐出、冷
却、延伸、加工すればよい。In order to produce a soaked yarn using the liquid pigment of the present invention, the liquid pigment is injected and supplied to the conduit of the molten polymer using a gear pump, kneaded with a static mixer, and the like. What is necessary is just to discharge, cool, stretch and process from a die.

【００３０】このようにして得られる原着糸は、糸中に
顔料成分として０．０１〜２重量％、特に０．１〜１．
５重量％、顔料分散剤として６重量％以下、特に０．１
〜３．０重量％含有されるものが好ましい。原着糸中の
顔料成分が０．０１重量％未満では着色力が劣り、原着
の特徴がでず、一方２重量％を超えると製糸性が不良と
なる。一方、原着糸中の顔料分散剤が６重量％を超える
と製糸性が不良となる。The soaked yarn thus obtained has a pigment content of 0.01 to 2% by weight, especially 0.1 to 1.
5% by weight, not more than 6% by weight as a pigment dispersant, especially 0.1%
It is preferable that the content is about 3.0% by weight. If the pigment component in the original yarn is less than 0.01% by weight, the coloring power is inferior, and the characteristics of the original yarn are not obtained. On the other hand, when the amount of the pigment dispersant in the original yarn exceeds 6% by weight, the spinnability becomes poor.

【００３１】[0031]

【作用】先にも述べたように、リキッド顔料にあって
は、顔料濃度を濃くしたり、吸油量の大きい顔料が用い
られるため、その粘度は益々高くなる傾向にある。これ
らのリキッド顔料を用いて原着糸を製造した場合、色斑
や、紡糸断糸が生じていたわけであるが、その原因につ
いては未だ解析されていない。そこで、いろいろな粘度
のリキッド顔料を評価していくうちに、比較的粘度の高
い、流動性の低いリキッド顔料にその傾向の大きいこと
がわかった。とくにその粘度が５００ポイズ以上、特に
１，０００ポイズ以上になるとその傾向が、大きいこと
がわかった。また、溶融紡糸時の吐出糸条をよく観察す
ると断糸発生時には気泡らしきものが介在している可能
性もあった。As described above, in the case of liquid pigments, the viscosity tends to be higher because the pigment concentration is increased or a pigment having a large oil absorption is used. When a dyed yarn was produced using these liquid pigments, color spots and spun yarns occurred, but the causes have not been analyzed yet. Thus, as liquid pigments having various viscosities were evaluated, it was found that liquid pigments having relatively high viscosity and low fluidity had a large tendency. In particular, it was found that the tendency was great when the viscosity was 500 poise or more, particularly 1,000 poise or more. In addition, when the discharged yarn during the melt spinning was closely observed, there was a possibility that something like air bubbles was present at the time of yarn breakage.

【００３２】本発明者らは、これらの知見に基づいてそ
の解決手段について種々検討した結果、リキッド顔料の
中に気泡のかたまりが存在し、これに起因してリキッド
顔料の流れが不均一になり、時には供給が一時中断する
ことがあることを究きとめた。そして、この現象を更に
良く整理観察すると、リキッド顔料を常圧（７６０mmH
g）より減圧し、７．６mmHg（１／１０気圧）の圧力に
した場合の体積膨脹率が３００％を越えるとこのトラブ
ルが頻発することが判明したのである。The present inventors have conducted various studies on the solution based on these findings. As a result, bubbles of liquid exist in the liquid pigment, and as a result, the flow of the liquid pigment becomes non-uniform. Determined that sometimes the supply was interrupted. When this phenomenon is further organized and observed, the liquid pigment is subjected to normal pressure (760 mmH
It has been found that this problem frequently occurs when the volume expansion rate exceeds 300% when the pressure is reduced from g) to 7.6 mmHg (1/10 atm).

【００３３】一般に粘性の高いリキッド顔料、特に流動
性の少ないチクソトロピックなリキッド顔料は気泡を巻
き込み易く、また一旦巻き込んだ気泡は、なかなか取れ
難いものと推定される。これまで、粘性の高いリキッド
顔料をして、その７．６mmHg下での体積膨脹率を３００
％以下に特定することにより、改善された操業性を得
る、という考えはなかったのである。リキッド顔料から
気泡やガスを抜くには、リキッド顔料に強い面剪断を掛
けつつ、真空で吸引すればよい。面剪断を掛ける手段と
してはローラミルなどで混練する方法がある。静地で脱
泡するには、高真空で時間を掛けることが必要である。
いずれにしても、リキッド顔料として、７．６mmHgの圧
力下での体積膨脹率が３００％以下になるまで脱泡をし
たものを用いない限り、安定な操業性と高品質（色斑解
消）が確保されない。In general, highly viscous liquid pigments, especially thixotropic liquid pigments with low fluidity, tend to entrap air bubbles, and it is presumed that air bubbles once entrapped are difficult to remove. Until now, a highly viscous liquid pigment was used, and its volume expansion rate under 7.6 mmHg was 300.
There was no idea to obtain improved operability by specifying the value below%. In order to remove bubbles and gas from the liquid pigment, the liquid pigment may be suctioned in a vacuum while applying strong surface shear to the liquid pigment. As a means for applying surface shear, there is a method of kneading with a roller mill or the like. For defoaming in a still place, it is necessary to spend time in a high vacuum.
In any case, stable operability and high quality (elimination of color spots) are used as long as the liquid pigment is defoamed until the volume expansion rate under a pressure of 7.6 mmHg becomes 300% or less under a pressure of 7.6 mmHg. Not secured.

【００３４】[0034]

【実施例１】以下実施例をあげ、本発明を更に詳しく説
明する。リキッド顔料用ビヒクルとして、アジピン酸１
モルに１，４−ブチレングリコール１．３モルの割合で
常法により重縮合させ、数平均分子量２３００，ＯＨ価
４５mg.KOH／g の液状ポリエステルを得た。このビヒク
ル７０部に対して、有機顔料（フタロシアニンブルー２
部）、無機顔料（コバルトブルー２７部、カーボンブラ
ック１部）を混合して顔料濃度３０％、粘度１２００ポ
イズのリキッド顔料を調整した。ビヒクルと顔料との混
合・混練にあたっては、３軸のロールミル機を用いた。
この従来の方式によるリキッド顔料を７．６mmHgまで真
空で引くと、その体積膨脹率は１１００％となった（従
来例）。Embodiment 1 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Adipic acid 1 as a vehicle for liquid pigments
1.3 mol of 1,4-butylene glycol was added to the mol in a conventional manner to obtain a liquid polyester having a number average molecular weight of 2,300 and an OH value of 45 mg.KOH / g. To 70 parts of this vehicle was added an organic pigment (phthalocyanine blue 2).
Parts) and an inorganic pigment (27 parts of cobalt blue and 1 part of carbon black) were mixed to prepare a liquid pigment having a pigment concentration of 30% and a viscosity of 1200 poise. In mixing and kneading the vehicle and the pigment, a three-axis roll mill was used.
When the liquid pigment according to the conventional method was evacuated to 7.6 mmHg by vacuum, the volume expansion ratio became 1100% (conventional example).

【００３５】一方、このリキッド顔料をプラネタリーミ
キサーで攪拌しながら高真空で吸引できるようにした工
夫した装置で７．６mmHgでの体積膨脹率がそれぞれ４０
０％、２８０％、１３０％および１．０mmHgでの体積膨
脹率が１３０％になるまで、ガスを吸引して脱泡を行っ
たサンプルを作成して紡糸テストを実施した。これらの
リキッド顔料をポリアミド（ナイロン−６）の溶融紡糸
の際に、口金直上のパック部にスタチックミキサー４０
段を介して１．５％添加した。On the other hand, this liquid pigment was suctioned with a high vacuum while being stirred by a planetary mixer, and the volume expansion rate at 7.6 mmHg was 40.
The spin test was carried out by preparing a sample that had been degassed by sucking gas until the volume expansion at 0%, 280%, 130% and 1.0 mmHg was 130%. When the liquid pigment is melt-spun from polyamide (nylon-6), a static mixer 40
1.5% was added via a step.

【００３６】これらのサンプルについて、溶融紡糸時の
製糸性（気泡断糸）、糸の長手方向の色斑を評価した。
下記の表１に示すとうり、本発明の体積膨脹率を満足す
るサンプルのみが良い操業性を示した。With respect to these samples, the spinning property during melt spinning (bubble breaking) and the color unevenness in the longitudinal direction of the yarn were evaluated.
As shown in Table 1 below, only the samples satisfying the volume expansion ratio of the present invention showed good operability.

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【実施例２】アジピン酸１モルに対し、エチレングリコ
ール０．５モル、ジエチレングリコール０．８モルの割
合で添加して重縮合させ、数平均分子量２，４００、Ｏ
Ｈ価４０mg・ＫＯＨ／g の液状ポリエーテル・エステル
を得、これをリキッド顔料用ビヒクルとした。このビヒ
クルにカーボンブラック＝１．０％、チタンイエロー＝
３１．０％、弁柄＝４．０％、シアニンブルー＝４．０
％（顔料濃度合計＝４０％）を添加し、予め高剪断ミキ
サーで攪拌した後、３軸のロールミル機で混練してリキ
ッド顔料とした。このリキッド顔料の２５℃での粘度は
１４４０ポイズであった。EXAMPLE 2 0.5 mol of ethylene glycol and 0.8 mol of diethylene glycol were added to 1 mol of adipic acid for polycondensation to give a number average molecular weight of 2,400 and O
A liquid polyether ester having an H value of 40 mg · KOH / g was obtained and used as a vehicle for liquid pigments. In this vehicle, carbon black = 1.0%, titanium yellow =
31.0%, red petal = 4.0%, cyanine blue = 4.0
% (Total pigment concentration = 40%) was added and stirred in advance with a high shear mixer, and then kneaded with a triaxial roll mill to obtain a liquid pigment. The viscosity of this liquid pigment at 25 ° C. was 1440 poise.

【００３９】このリキッド顔料をそのままナイロン−６
ポリマーに原着用着色剤として使用した場合と、使用に
先立つて上記リキッド顔料をタンクに充填し、タンク下
部よりプランジャーポンプで取りだし、タンク上部に薄
膜状に広げて循環しながら戻しつつ、特別にタンク上部
より真空ポンプで真空度と吸引時間を替えて、リキッド
顔料に含まれる泡を脱泡し、本発明に供するサンプルを
作成した。This liquid pigment was directly used as nylon-6.
When used as a raw colorant in the polymer, and before use, fill the tank with the above liquid pigment, take it out with a plunger pump from the bottom of the tank, spread it in a thin film form on the top of the tank, return it while circulating, and specially By changing the degree of vacuum and the suction time from the upper part of the tank with a vacuum pump, bubbles contained in the liquid pigment were defoamed to prepare a sample to be used in the present invention.

【００４０】その脱泡条件と１気圧から７．６mmHgおよ
び１．０mmHgまで減圧した時の体積膨脹率との関係を下
表に示す。The relationship between the defoaming conditions and the volume expansion rate when the pressure is reduced from 1 atm to 7.6 mmHg and 1.0 mmHg is shown in the following table.

【００４１】[0041]

【表２】 次にナイロン−６ポリマーをエクストルーダーで２５０
℃で溶融し、それぞれ４つのギアポンプに分配して計量
し、パック、口金を経て１３００デニール、６８フィラ
メントの糸を紡糸し、直接延伸、捲縮加工を行った。そ
の際、パックの中にケニックスタイプのスタティックミ
キサーを４０段組み込んだパックを用い、溶融ポリマー
と別途供給するリキッド顔料を混合、混練した。リキッ
ド顔料は、それぞれパックまえ毎にリキッド顔料を定量
供給するギアポンプによって、ナイロンポリマーに対し
２wt％になる様に計量され、直接パックに供給された。
そしてその際の紡糸の工程調子および色斑について（表
３）に示す。[Table 2] Next, the nylon-6 polymer is extruded for 250 minutes.
The mixture was melted at a temperature of 0 ° C., distributed to four gear pumps and weighed, and a 1300-denier, 68-filament yarn was spun through a pack and a die, and directly stretched and crimped. At that time, the molten polymer and a separately supplied liquid pigment were mixed and kneaded using a pack in which a 40-stage Kenix type static mixer was incorporated in the pack. The liquid pigment was metered to 2 wt% with respect to the nylon polymer and supplied directly to the pack by a gear pump for metering the liquid pigment before each pack.
Table 3 shows the process conditions and color spots of the spinning at that time.

【００４２】[0042]

【表３】 [Table 3]

【００４３】[0043]

【効果】本発明は、減圧下での体積膨脹率を目安に、リ
キッド顔料内のガスや気泡を一定以下にコントロールし
ておくことにより、実際に操業する上で取扱性に優れ、
もって真に実用化できるリキッド顔料を提供することに
成功したもので、これによって、断糸の懸念のない優れ
た操業性の下に長手方向に色斑のない原着糸を実現でき
たものである。According to the present invention, by controlling the gas and bubbles in the liquid pigment to a certain level or less based on the volume expansion rate under reduced pressure, the handleability is excellent in actual operation,
In this way, we succeeded in providing a liquid pigment that can be practically used, and by this, it was possible to realize a dyed yarn without color spots in the longitudinal direction under excellent operability without fear of yarn breakage. is there.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 17/00 ＰＵＪ Ｃ０９Ｄ 17/00 ＰＵＪ Ｄ０１Ｆ 1/04 Ｄ０１Ｆ 1/04 Ｄ０６Ｐ 1/52 Ｄ０６Ｐ 1/52 1/60 1/60 3/24 3/24 Ｚ // Ｄ０１Ｆ 6/90 ３０１ Ｄ０１Ｆ 6/90 ３０１ (56)参考文献 特開 平４−50265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−45689（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−149311（ＪＰ，Ａ)──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Agency reference number FI Technical indication location C09D 17/00 PUJ C09D 17/00 PUJ D01F 1/04 D01F 1/04 D06P 1/52 D06P 1 / 52 1/60 1/60 3/24 3/24 Z // D01F 6/90 301 D01F 6/90 301 (56) References JP-A-4-50265 (JP, A) JP-A-60-45689 (JP) , A) JP-A-58-141111 (JP, A)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 常温で液状であり、２５℃の粘度が５０
０ポイズ以上２，０００ポイズ以下のリキッド顔料にお
いて、７．６mmHgまで減圧したときの体積膨脹率が３０
０％以下であることを特徴とするリキッド顔料。1. It is liquid at room temperature and has a viscosity of 50 at 25 ° C.
In a liquid pigment of 0 poise to 2,000 poise, the volume expansion rate when the pressure is reduced to 7.6 mmHg is 30.
Liquid pigment characterized by being 0% or less. 【請求項２】 分散剤が液状脂肪族ポリエステルである
請求項１記載のリキッド顔料。2. The liquid pigment according to claim 1, wherein the dispersant is a liquid aliphatic polyester. 【請求項３】 分散剤が液状脂肪族ポリエーテルエステ
ルである請求項１記載のリキッド顔料。3. The liquid pigment according to claim 1, wherein the dispersant is a liquid aliphatic polyetherester. 【請求項４】 分散剤のＯＨ値が３０〜１２０mg・ＫＯ
Ｈ／ｇである請求項１または２記載のリキッド顔料。4. The dispersant has an OH value of 30 to 120 mg · KO.
The liquid pigment according to claim 1 or 2, wherein the H / g is H / g.