JPH05140216A - Production of polyvinyl acetal resin - Google Patents
Production of polyvinyl acetal resinInfo
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- JPH05140216A JPH05140216A JP30032791A JP30032791A JPH05140216A JP H05140216 A JPH05140216 A JP H05140216A JP 30032791 A JP30032791 A JP 30032791A JP 30032791 A JP30032791 A JP 30032791A JP H05140216 A JPH05140216 A JP H05140216A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、品質上の問題が生じ
ない程度に着色が改善されたポリビニルアセタール樹脂
の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyvinyl acetal resin whose color is improved to the extent that quality problems do not occur.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリビニルブチラールのようなポリビニ
ルアセタール樹脂は、合わせガラス用中間膜、塗料、接
着剤、バインダー等に広く使用されている。2. Description of the Related Art Polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral are widely used in interlayer films for laminated glass, paints, adhesives, binders and the like.
【0003】この種のポリビニルアセタール樹脂は、ポ
リビニルアルコールとアルデヒドとを酸触媒の存在下で
反応させ、反応物のスラリーをアルカリで中和し、水洗
と乾燥を行って製造される。そして、反応器としては、
ステンレス鋼製の反応器が汎用されている。This type of polyvinyl acetal resin is produced by reacting polyvinyl alcohol with an aldehyde in the presence of an acid catalyst, neutralizing the slurry of the reaction product with an alkali, washing with water and drying. And as a reactor,
A stainless steel reactor is commonly used.
【0004】ステンレス鋼製の反応器を用いる場合は、
主に鉄イオン及びクロムイオンが反応器から反応液中に
溶出し、得られるポリビニルアセタール樹脂がわずかに
黄色に着色するという問題がある。一般に、反応液のp
Hが5以下の場合に、反応器からの鉄イオン及びクロム
イオンの溶出が多く問題となる。When using a stainless steel reactor,
Mainly, iron ions and chromium ions are eluted from the reactor into the reaction solution, and the resulting polyvinyl acetal resin is slightly yellowed. Generally, p of the reaction solution
When H is 5 or less, elution of iron ions and chromium ions from the reactor becomes a serious problem.
【0005】その理由は次のように考えられる。即ち、
溶出した鉄イオンが塩酸や硫酸のような酸触媒により水
溶性の塩化鉄や硫酸鉄となり、これがその後のアルカリ
による中和の際に水不溶性で黄褐色を示す水酸化鉄とな
る。この水酸化鉄は水洗によっても除去されずに樹脂中
に残留するためと考えられる。クロムイオンについても
同様である。The reason is considered as follows. That is,
The eluted iron ions become water-soluble iron chloride or iron sulfate by an acid catalyst such as hydrochloric acid or sulfuric acid, which becomes water-insoluble and yellowish brown iron hydroxide upon subsequent neutralization with alkali. It is considered that this iron hydroxide remains in the resin without being removed even by washing with water. The same applies to chromium ions.
【0006】なお、ポリビニルブチラール等の原材料中
にも鉄イオンやクロムイオンが残留している場合もある
が、その残留量は微量で問題とならない。このような方
法で得られる樹脂を用いて合わせガラス用中間膜を製造
し、これを特に厚膜で用いると黄色に着色して見え、合
わせガラスの外観上の欠点となる。また、中間膜を着色
する場合でも色合いが変わり不都合が生じる。また、塗
料、接着剤、バインダー等の場合も、上記と同様に欠点
となる。Although iron ions and chromium ions may remain in the raw materials such as polyvinyl butyral, the residual amount thereof is a trace amount and is not a problem. An intermediate film for laminated glass is produced using the resin obtained by such a method, and when it is used particularly in a thick film, it appears to be colored yellow, which is a defect in the appearance of the laminated glass. Further, even when the intermediate film is colored, the color tone changes, which causes inconvenience. Further, in the case of paints, adhesives, binders, etc., there are drawbacks similar to the above.
【0007】このようなポリビニルアセタール樹脂の着
色を防止するために、特公昭38−25040号公報に
は、金属イオンと錯化合物を形成するキレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩を添加し
て反応を行うことが記載されている。In order to prevent such coloring of the polyvinyl acetal resin, Japanese Patent Publication No. 38-25040 adds a chelating agent which forms a complex compound with a metal ion, for example, tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid. It is described that the reaction is carried out.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のよう
なキレート剤と鉄イオンやクロムイオンとで形成される
錯化合物は、一般にそれ自体が黄色等に着色しており、
また水への溶解性も充分でなく、水洗によっても完全に
は除去されずに樹脂中に一部が残留する。そのため、得
られるポリビニルアセタール樹脂にはまだ着色があり、
まだ品質上の問題が残る。However, the complex compound formed by the above chelating agent and iron ion or chromium ion is generally colored yellow or the like,
In addition, the solubility in water is not sufficient, and even if it is washed with water, it is not completely removed and a part thereof remains in the resin. Therefore, the obtained polyvinyl acetal resin still has coloring,
There are still quality issues.
【0009】この発明は、品質上の問題が生じない程度
に着色が改善されたポリビニルアセタール樹脂を製造す
る方法を提供することにある。[0009] The present invention is to provide a method for producing a polyvinyl acetal resin in which coloring is improved to the extent that quality problems do not occur.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明は、ポリビニルアルコールとアルデヒドと
を酸触媒の存在下で反応させ、反応物のスラリーをアル
カリで中和し、水洗と乾燥を行ってポリビニルアセター
ル樹脂を製造する方法において、反応器の接液部を腐食
速度が0.1mm/year以下の材料で形成するものであ
る。In order to achieve the above object, the present invention comprises reacting polyvinyl alcohol with an aldehyde in the presence of an acid catalyst, neutralizing the slurry of the reaction product with an alkali, washing with water and drying. In the method for producing a polyvinyl acetal resin by performing the above, the liquid contact part of the reactor is formed of a material having a corrosion rate of 0.1 mm / year or less.
【0011】ここで、腐食速度は、JIS G 430
3により腐食減量を測定し、これをmm/yearに換算した
値である。但し、試験液は0.5重量%の塩酸水溶液を
用い、試験温度は90℃とする。Here, the corrosion rate is JIS G 430
The value obtained by measuring the corrosion weight loss according to No. 3 and converting this to mm / year. However, the test liquid is a 0.5 wt% hydrochloric acid aqueous solution, and the test temperature is 90 ° C.
【0012】この発明において、ポリビニルアルコール
としては、一般に平均重合度が200〜2600、鹸化
度が90%以上のポリビニルアルコールが用いられる。
そして、一般に5〜12重量%の水又はアルコールの溶
液とされる。この際、慣用の酸触媒が添加される。In the present invention, polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 200 to 2600 and a saponification degree of 90% or more is generally used as the polyvinyl alcohol.
Then, it is generally a solution of 5 to 12% by weight of water or alcohol. At this time, a conventional acid catalyst is added.
【0013】酸触媒としては、塩酸、燐酸、硫酸、パラ
トルエンスルホン酸などの単独或いは二種以上の混合物
が用いられる。これ等の酸触媒は、一般に、反応液のp
Hが0.2〜2になるように適量が添加される。As the acid catalyst, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, paratoluenesulfonic acid, etc. may be used alone or as a mixture of two or more kinds. These acid catalysts are generally used in the reaction solution.
An appropriate amount is added so that H becomes 0.2 to 2.
【0014】アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアル
デヒド等の脂肪族アルデヒドの単独或いは二種以上の混
合物が用いられる。合わせガラス中間膜用の樹脂を製造
する場合は、一般にブチルアルデヒドが用いられる。As the aldehyde, formaldehyde,
Aliphatic aldehydes such as acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde and the like may be used alone or as a mixture of two or more kinds. When producing a resin for a laminated glass interlayer film, butyraldehyde is generally used.
【0015】反応器としては、一般に、攪拌機を備えた
槽型の反応器、或いはループ型の反応器と攪拌機を備え
た槽型の反応器とを連結した反応器が用いられる。この
ような型式の反応器はよく知られている。As the reactor, a tank type reactor equipped with a stirrer or a reactor in which a loop type reactor and a tank type reactor equipped with a stirrer are connected is generally used. Reactors of this type are well known.
【0016】この発明では、上記のような公知の型式の
反応器において、その接液部を腐食速度が0.1mm/ye
ar以下の材料で形成することが必要である。腐食速度が
0.1mm/yearを越えるとと、鉄イオンやクロムイオン
にような着色の原因となる物質の溶出量が多くなり、樹
脂の着色が充分に防止できない。これは、反応器の容積
と接液面積、反応系の樹脂濃度、反応温度及び時間など
を考慮し、この発明者が実験によって見出したものであ
る。According to the present invention, in the known type of reactor as described above, the wetted part has a corrosion rate of 0.1 mm / ye.
It is necessary to form the material with ar or less. If the corrosion rate exceeds 0.1 mm / year, the amount of elution of substances that cause coloring such as iron ions and chromium ions increases, and coloring of the resin cannot be sufficiently prevented. This is what the present inventor has found by experiments in consideration of the volume and contact area of the reactor, the resin concentration of the reaction system, the reaction temperature and the time.
【0017】ここで、腐食速度は、JIS G 430
3により腐食減量(g/m2 ・hr) を測定し、その材
料の密度を考慮して、これをmm/yearの単位に換算した
値である。但し、試験液は0.5重量%の塩酸水溶液を
用い、試験温度は90℃とする。Here, the corrosion rate is JIS G430
It is a value obtained by measuring the corrosion weight loss (g / m 2 · hr) in accordance with No. 3 and considering the density of the material, and converting this to the unit of mm / year. However, the test liquid is a 0.5 wt% hydrochloric acid aqueous solution, and the test temperature is 90 ° C.
【0018】腐食速度が0.1mm/year以下の材料とし
ては、例えば、ガラス、チタン合金、ハステロイ、ジル
コニウム合金等の耐食性の無機材料が挙げられる。その
中でも設備費の面からガラスライニング材が好ましい。
また、プラスチック又はゴム等の耐食性の有機材料によ
るライニング材も、腐食速度が0.1mm/year以下で、
しかも耐熱性で、アルデヒドによる変質がないもの、例
えばフッソ樹脂などは使用可能である。Examples of materials having a corrosion rate of 0.1 mm / year or less include corrosion-resistant inorganic materials such as glass, titanium alloys, Hastelloy, and zirconium alloys. Among them, the glass lining material is preferable from the viewpoint of equipment cost.
In addition, the corrosion rate of the corrosion resistant organic material such as plastic or rubber is 0.1mm / year or less,
Moreover, a material that is heat resistant and does not deteriorate by aldehyde, such as a fluorine resin, can be used.
【0019】なお、反応器のみならず、この反応器の付
帯設備であって、使用する酸触媒によりpHが5以下と
なされた液に接触する部分には、腐食速度が0.1mm/
year以下の材料を用いるのが好ましい。Not only in the reactor, but also in the auxiliary equipment of this reactor, the portion which comes into contact with the liquid whose pH is 5 or less by the acid catalyst used has a corrosion rate of 0.1 mm /
It is preferable to use a material of year or less.
【0020】反応は、水媒体を用いる沈澱法、或いはア
ルコール溶媒を用いる溶液法で行われる。沈澱法では、
樹脂粒子が析出して反応物はスラリー状で得られる。溶
液法では、反応物は溶液状で得られるが、その後水を加
え樹脂粒子を析出させてスラリー状に変換される。通常
は、工業的に有利な水媒体を用いる沈澱法が採用され
る。The reaction is carried out by a precipitation method using an aqueous medium or a solution method using an alcohol solvent. In the precipitation method,
The resin particles are deposited and the reaction product is obtained as a slurry. In the solution method, the reaction product is obtained in the form of a solution, but then water is added to precipitate the resin particles and the reaction product is converted into a slurry. Usually, a precipitation method using an industrially advantageous aqueous medium is adopted.
【0021】上記にような材料で構成した反応器にポリ
ビニルアルコールの溶液とアルデヒドとが供給され、酸
触媒の存在下でアセタール化反応が行われる。アルデヒ
ドの仕込み量(供給量)は、一般に、目的のアセタール
化度を得るに必要な理論量の2〜10増しの過剰に供給
される。A polyvinyl alcohol solution and an aldehyde are supplied to a reactor composed of the above materials, and an acetalization reaction is carried out in the presence of an acid catalyst. The amount of aldehyde charged (supply amount) is generally supplied in excess of 2 to 10 times the theoretical amount necessary to obtain the desired degree of acetalization.
【0022】反応温度は、一般に0〜95℃の範囲に設
定される。反応及び熟成時間は、一般に1〜4時間であ
る。樹脂のアセタール化度は、用途により異なるが、一
般に平均のアセタール化度で56〜75モル%、好まし
くは60〜70モル%とされる。The reaction temperature is generally set in the range of 0 to 95 ° C. The reaction and aging time is generally 1 to 4 hours. The degree of acetalization of the resin varies depending on the use, but is generally 56 to 75 mol%, preferably 60 to 70 mol% in terms of average acetalization degree.
【0023】こうして形成されるポリビニルアルコール
とアルデヒドとの反応物のスラリーは、酸触媒により酸
性を呈し、これを中和するために反応物のスラリーに苛
性ソーダーや重曹などのアルカリが攪拌下で添加され混
合される。The slurry of the reaction product of polyvinyl alcohol and an aldehyde thus formed exhibits acidity by an acid catalyst, and in order to neutralize this, an alkali such as caustic soda or baking soda is added with stirring to the reaction product slurry. And mixed.
【0024】これ等のアルカリは、アルドール縮合を防
止するために、一般に過剰のアルデヒドを除去した後で
スラリー液のpHが7〜10になるように適量が添加さ
れる。また、一定の時間反応を行った後、スラリー液の
pHが5程度になるようにアルカリを添加して反応を停
止させ、次いで過剰のアルデヒドを除去した後でスラリ
ー液のpHが7〜10になるように適量を添加してもよ
い。このようにしてスラリーが安定化される。In order to prevent the aldol condensation, these alkalis are generally added in an appropriate amount so that the pH of the slurry liquid becomes 7 to 10 after removing the excess aldehyde. After the reaction for a certain period of time, the reaction is stopped by adding an alkali so that the pH of the slurry liquid becomes about 5, and then the excess aldehyde is removed, and then the pH of the slurry liquid becomes 7 to 10. You may add a suitable amount so that it may become. In this way the slurry is stabilized.
【0025】スラリー液のアルカリ濃度が高すぎると、
残留アルデヒドによるアルドール縮合が起こり樹脂の劣
化の原因となる。また、樹脂中にアルカリが残留し、樹
脂を溶剤で溶解した時に不溶解物が残る等の不具合が生
じる。If the alkali concentration of the slurry liquid is too high,
Aldol condensation occurs due to residual aldehyde, which causes deterioration of the resin. In addition, alkali remains in the resin, and when the resin is dissolved in a solvent, insoluble matter remains, which causes a problem.
【0026】中和により安定化された反応物のスラリー
は、常法により脱水され、常法により水洗と乾燥が行わ
れる。こうして、品質上の問題が生じない程度に着色が
改善されたポリビニルアセタール樹脂が製造される。The slurry of the reaction product stabilized by neutralization is dehydrated by a conventional method, and washed and dried by a conventional method. In this way, a polyvinyl acetal resin having improved coloring to the extent that quality problems do not occur is produced.
【0027】[0027]
【作用】ポリビニルアルコールとアルデヒドとを酸触媒
の存在下で反応させる際に、反応器の接液部を腐食速度
が0.1mm/year以下の材料で形成すると、酸触媒によ
り反応器から溶出する物質(鉄イオンやクロムイオン等
の着色の原因となる物質)の量が減少して、ポリビニル
アセタール樹脂中への残留が減少する。その結果、品質
上の問題が生じない程度に樹脂の着色が改善される。[Function] When polyvinyl alcohol and aldehyde are reacted in the presence of an acid catalyst, if the wetted part of the reactor is made of a material having a corrosion rate of 0.1 mm / year or less, the acid catalyst elutes from the reactor. The amount of the substance (a substance that causes coloring such as iron ions and chromium ions) is reduced, and the amount of the substance remaining in the polyvinyl acetal resin is reduced. As a result, the coloring of the resin is improved to the extent that quality problems do not occur.
【0028】[0028]
【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例1 (1) 反応装置の説明 図1に示す反応装置は、ポリビニルアルコール溶解槽1
と、ブチルアルデヒドタンク3と、第1ループ型反応器
11と、第2ループ型反応器12と、第2ループ型反応
器12の途中に設けられた補助反応器20と、槽型反応
器2とを備えている。これ等の装置はいずれもガラスラ
イニング製(鉄含有率0.12重量%、クロム含有率
0)であり、その腐食速度は0.02mm/yearである。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below. Example 1 (1) Description of Reaction Device The reaction device shown in FIG.
A butyraldehyde tank 3, a first loop reactor 11, a second loop reactor 12, an auxiliary reactor 20 provided in the middle of the second loop reactor 12, and a tank reactor 2. It has and. All of these devices are made of glass lining (iron content 0.12% by weight, chromium content 0), and the corrosion rate is 0.02 mm / year.
【0029】ポリビニルアルコール溶解槽1と第1ルー
プ型反応器11とは供給パイプ24で連結され、第1ル
ープ型反応器11と第2ルー型状反応器12とは移送パ
イプ26で連結され、第2ループ型反応器12と槽型反
応器2とは移送パイプ27で連結されている。17は抜
出しバルブである。また、ブチルアルデヒドタンク3と
第1ループ型反応器11とは供給パイプ25で連結され
ている。The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the first loop type reactor 11 are connected by a supply pipe 24, and the first loop type reactor 11 and the second roux type reactor 12 are connected by a transfer pipe 26. The second loop reactor 12 and the tank reactor 2 are connected by a transfer pipe 27. Reference numeral 17 is an extraction valve. The butyraldehyde tank 3 and the first loop reactor 11 are connected by a supply pipe 25.
【0030】そして、第1ループ型反応器11と第2ル
ープ型反応器12には、循環ポンプ7、圧力計8、流量
計9が設けられ、上記供給パイプ24、25には、供給
ポンプ14がそれぞれ設けられている。ポリビニルアル
コール溶解槽1の容積は100リットル、ブチルアルデ
ヒドタンクの容積は10リットルである。The first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 are provided with a circulation pump 7, a pressure gauge 8 and a flowmeter 9, and the supply pipes 24 and 25 are provided with a supply pump 14. Are provided respectively. The polyvinyl alcohol dissolution tank 1 has a volume of 100 liters, and the butyraldehyde tank has a volume of 10 liters.
【0031】また、第1ループ型反応器11は口径40
mmの配管で形成され、その容量は1リットルである。ま
た、第2ループ型反応器12は口径25mmの配管で形成
されし、その管路の途中に容積3.5リットルの補助反
応器20が設けられ、合計の容量は5リットルである。
槽型反応器2の容積は100リットルである。なお、槽
型反応器2には、ブチルアルデヒドの系外への流出を防
ぐため還流冷却器(図は省略)が設けられている。The diameter of the first loop reactor 11 is 40
It is formed of mm tubing and its volume is 1 liter. The second loop reactor 12 is formed by a pipe having a diameter of 25 mm, and the auxiliary reactor 20 having a volume of 3.5 liters is provided in the middle of the pipe line, and the total volume is 5 liters.
The volume of the tank reactor 2 is 100 liters. The tank reactor 2 is provided with a reflux condenser (not shown) in order to prevent butyraldehyde from flowing out of the system.
【0032】(2)ポリビニルブチラール樹脂の製造 図1に示す反応装置を用い、次の方法によりポリビニル
ブチラール樹脂を製造した。 (2) Production of polyvinyl butyral resin Using the reaction apparatus shown in FIG. 1, a polyvinyl butyral resin was produced by the following method.
【0033】ポリビニルアルコール溶解槽1に、平均重
合度1500、鹸化度99.5モル%のポリビニルアル
コールを10重量%濃度になるように純水に分散させた
後、これを90℃に加温して溶解した後、75℃まで冷
却した。さらに、このポリビニルアルコール水溶液10
0重量部に対して、酸触媒として濃度10重量%の塩酸
水溶液を3.1部混合した。また、ブチルアルデヒドタ
ンク3にブチルアルデヒドを5.5重量部用意した。Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1500 and a degree of saponification of 99.5 mol% was dispersed in pure water to a concentration of 10% by weight in a polyvinyl alcohol dissolution tank 1 and then heated to 90 ° C. After melting, the mixture was cooled to 75 ° C. Furthermore, this polyvinyl alcohol aqueous solution 10
3.1 parts by weight of an aqueous solution of hydrochloric acid having a concentration of 10% by weight was mixed with 0 parts by weight. Further, 5.5 parts by weight of butyraldehyde was prepared in the butyraldehyde tank 3.
【0034】また、第1ループ型反応器11内と第2ル
ープ型反応器12内に75℃の純水を充填し、それそれ
の循環ポンプ7を運転して循環させた。また、槽型反応
器2に85℃の純水と塩酸水溶液とを塩酸濃度が0.1
5重量%となるように調節して、攪拌がかかる量だけ投
入した。Further, the first loop type reactor 11 and the second loop type reactor 12 were filled with pure water at 75 ° C., and the circulating pump 7 was operated to circulate the pure water. Further, the tank reactor 2 was charged with pure water at 85 ° C. and an aqueous solution of hydrochloric acid at a hydrochloric acid concentration of 0.1.
The amount was adjusted so as to be 5% by weight, and the amount of stirring was added.
【0035】上記の酸触媒を含有するポリビニルアルコ
ール水溶液とブチルアルデヒドとを、その全量が60分
で無くなるように一定の割合で、第1ループ型反応器1
1に供給した。両者は合流点を通って混合され、その混
合液は循環ポンプ7により第1ループ型反応器11内を
循環する。第1ループ型反応器11内の流速は6m/秒
に調節し、反応によって生成する粒子の合着を防止す
る。The above-mentioned aqueous solution of polyvinyl alcohol containing an acid catalyst and butyraldehyde are mixed at a constant ratio so that the total amount of them disappears in 60 minutes.
1 was supplied. Both are mixed through the confluence, and the mixed liquid is circulated in the first loop reactor 11 by the circulation pump 7. The flow rate in the first loop reactor 11 is adjusted to 6 m / sec to prevent the particles generated by the reaction from coalescing.
【0036】ポリビニルアルコール水溶液とブチルアル
デヒドの供給に見合う量のスラリー液が第2ループ型反
応器12内に移送され、循環ポンプ7により第2ループ
型反応器20内を循環する。第2ループ型反応器12内
の流速は3m/秒に調節し、また、圧力が2 kg/cm2に
なるように抜出しバルブ17を調節し、粒子の合着を防
止しながら反応を進めた。なお、第1ループ状反応器1
1の出口よりスラリー液をサンプリングし、その樹脂粒
子のブチラール化度を測定したところ、ブチラール化度
は40.0モル%であった。An amount of slurry liquid commensurate with the supply of the polyvinyl alcohol aqueous solution and butyraldehyde is transferred into the second loop reactor 12 and circulated in the second loop reactor 20 by the circulation pump 7. The flow rate in the second loop reactor 12 was adjusted to 3 m / sec, and the extraction valve 17 was adjusted so that the pressure became 2 kg / cm 2 , and the reaction proceeded while preventing the coalescence of particles. .. The first loop reactor 1
When the slurry liquid was sampled from the outlet of No. 1 and the butyralization degree of the resin particles was measured, the butyralization degree was 40.0 mol%.
【0037】さらに、第2ループ状反応器12を循環す
るスラリー液を槽型反応器2内に移送し、槽型反応器2
の攪拌翼の回転数250rpm、攪拌翼の周速2m/
秒、使用効率10w/リットルに設定して攪拌しなが
ら、85℃で3時間反応及び熟成を行った。なお、第2
ループ状反応器12の出口よりスラリー液をサンプリン
グし、その樹脂粒子のブチラール化度を測定したとこ
ろ、ブチラール化度は55.0モル%であった。Further, the slurry liquid circulating in the second loop reactor 12 is transferred into the tank reactor 2, and the tank reactor 2
Rotation speed of the stirring blade of 250 rpm, peripheral speed of the stirring blade 2 m /
The reaction and aging were carried out at 85 ° C. for 3 hours with stirring while setting the use efficiency to 10 w / liter for 2 seconds. The second
When the slurry liquid was sampled from the outlet of the loop reactor 12 and the butyralization degree of the resin particles was measured, the butyralization degree was 55.0 mol%.
【0038】その後、反応を停止するために重曹を投入
してpHを約5に調節し、40℃まで冷却した。冷却さ
れたスラリー液を濾布袋に抜き出し、30分間純水で洗
浄した後、これを別途用意した100リットルのステン
レス綱製(SUS316)(鉄含有率62〜69重量
%、クロム含有率16〜18重量%)の攪拌容器に投入
し重曹でpHを約8に調節し、70℃で3時間中和した
後、30分間純水で洗浄しこれを乾燥した。こうして、
白色顆粒状のポリビニルブチラール樹脂を製造した。Thereafter, sodium bicarbonate was added to stop the reaction, the pH was adjusted to about 5, and the mixture was cooled to 40 ° C. The cooled slurry liquid was extracted into a filter cloth bag, washed with pure water for 30 minutes, and then separately prepared from 100 liters made of stainless steel (SUS316) (iron content 62 to 69% by weight, chromium content 16 to 18). (Wt%), the pH was adjusted to about 8 with baking soda, neutralized at 70 ° C. for 3 hours, washed with pure water for 30 minutes, and dried. Thus
A white granular polyvinyl butyral resin was produced.
【0039】なお、スラリー液の中和は、別途用意した
100リットルの攪拌容器を使用することなく、槽型反
応器2内で行うことができる。この場合、過剰のブチル
アルデヒドを除去した後に、この槽型反応器2内に重曹
を投入してpHを約8に調節する。The slurry liquid can be neutralized in the tank reactor 2 without using a separately prepared 100-liter stirring container. In this case, after removing excess butyraldehyde, baking soda is charged into the tank reactor 2 to adjust the pH to about 8.
【0040】(3)ポリビニルブチラール樹脂の品質 得られたポリビニルブチラール樹脂について、JIS
K 6728によりブチラール化度を測定したところ、
ブチラール化度は64.7モル%であった。また、この
ポリビニルブチラール樹脂を用いて厚さ3mmの透明板を
成形し、この透明板について、JIS K 7103に
より黄色度(YI)を測定したところ、黄色度(YI)
は0.7であった。なお、参考までに、このポリビニル
ブチラール樹脂中の鉄及びクロムを定量したところ、鉄
は0.15ppm、クロムは0.05ppm以下であっ
た。 (3) Quality of polyvinyl butyral resin Regarding the obtained polyvinyl butyral resin, JIS
When the degree of butyralization was measured by K 6728,
The degree of butyralization was 64.7 mol%. Further, a transparent plate having a thickness of 3 mm was formed using this polyvinyl butyral resin, and the yellowness (YI) of this transparent plate was measured according to JIS K 7103.
Was 0.7. For reference, iron and chromium in this polyvinyl butyral resin were quantified, and iron was 0.15 ppm and chromium was 0.05 ppm or less.
【0041】品質上の問題が生じない程度に着色が改善
されたポリビニルブチラール樹脂は、上記の測定法によ
る黄色度(YI)が1.0以下であることを、この発明
者は実験により確認している。また、樹脂中に鉄やクロ
ムが含まれる場合は、鉄は0.3ppm以下、クロムは
0.1ppm以下にすることが必要があることを、この
発明者は実験により確認している。したがって、実施例
1で得られたポリビニルブチラール樹脂は、着色のない
良好な品質を持っていることが判る。The present inventor has confirmed through experiments that the polyvinyl butyral resin having improved coloring to the extent that quality problems do not occur has a yellowness index (YI) of 1.0 or less as measured by the above-mentioned measurement method. ing. In addition, when iron or chromium is contained in the resin, the present inventor has confirmed by experiments that the iron content should be 0.3 ppm or less and the chromium content should be 0.1 ppm or less. Therefore, it is understood that the polyvinyl butyral resin obtained in Example 1 has a good quality without coloring.
【0042】実施例2 実施例1において、反応装置をいずれもチタン製(鉄含
有率0.5重量%、クロム含有率0)とした。その腐食
速度は0.08mm/yearである。それ以外は実施例1と
同様に行った。 Example 2 In Example 1, all the reactors were made of titanium (iron content 0.5% by weight, chromium content 0). Its corrosion rate is 0.08 mm / year. Other than that was performed like Example 1.
【0043】透明板の黄色度(YI)は0.9であり、
この実施例2で得られたポリビニルブチラール樹脂は、
着色のない良好な品質を持っていることが判る。なお、
樹脂中の鉄は0.22ppm、クロムは0.05ppm
以下であった。The yellowness (YI) of the transparent plate is 0.9,
The polyvinyl butyral resin obtained in this Example 2 is
It can be seen that it has good quality without coloring. In addition,
Iron in resin is 0.22ppm, chromium is 0.05ppm
It was below.
【0044】比較例1 実施例1において、反応装置をいずれもステンレス綱製
(SUS316)(鉄含有率62〜69重量%、クロム
含有率16〜18重量%)とした。その腐食速度は9.
7mm/yearである。それ以外は実施例1と同様に行っ
た。 Comparative Example 1 In Example 1, all reactors were made of stainless steel (SUS316) (iron content 62 to 69% by weight, chromium content 16 to 18% by weight). Its corrosion rate is 9.
It is 7 mm / year. Other than that was performed like Example 1.
【0045】この場合、透明板の黄色度(YI)は4.
9であり、黄色に着色して見え外観上の欠点を持ってい
る。なお、樹脂中の鉄は2.5ppm、クロムは0.2
5ppmであった。In this case, the yellowness (YI) of the transparent plate is 4.
It has a defect in appearance because it is colored yellow. Iron in the resin is 2.5 ppm and chromium is 0.2
It was 5 ppm.
【0046】比較例2 比較例1において、ポリビニルアルコール水溶液100
重量部に対して、キレート剤としてエチレンジアミン四
酢酸の四ナトリウム塩を0.022重量部を混合した。
それ以外は比較例1と同様に行った。 Comparative Example 2 In Comparative Example 1, an aqueous polyvinyl alcohol solution 100 was used.
0.022 parts by weight of a tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid was mixed as a chelating agent with respect to parts by weight.
Other than that was performed like the comparative example 1.
【0047】この場合、透明板の黄色度(YI)は4.
5であり、黄色に着色して見え外観上の欠点を持ってい
る。なお、樹脂中の鉄は1.6ppm、クロムは0.3
ppmであった。In this case, the yellowness (YI) of the transparent plate is 4.
It is 5 and has a defect in appearance by being colored yellow. In addition, iron in the resin is 1.6 ppm, and chromium is 0.3
It was ppm.
【0048】[0048]
【発明の効果】上述の通り、この発明は、ポリビニルア
ルコールとアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させ、
反応物のスラリーをアルカリで中和し、水洗と乾燥を行
ってポリビニルアセタール樹脂を製造する方法におい
て、反応器の接液部を腐食速度が0.1mm/year以下の
材料で形成するものであり、それにより品質上の問題が
生じない程度に着色が改善されたポリビニルアセタール
樹脂を製造することができる。As described above, according to the present invention, polyvinyl alcohol and aldehyde are reacted in the presence of an acid catalyst,
In a method for producing a polyvinyl acetal resin by neutralizing a slurry of a reaction product with an alkali, washing with water and drying, a wetted part of a reactor is formed of a material having a corrosion rate of 0.1 mm / year or less. As a result, it is possible to produce a polyvinyl acetal resin whose color is improved to the extent that quality problems do not occur.
【0049】したがって、この発明により得られるポリ
ビニルアセタール樹脂は、合わせガラス用中間膜、塗
料、接着剤、バインダー等の原料樹脂として好適であ
る。Therefore, the polyvinyl acetal resin obtained by the present invention is suitable as a raw material resin for an interlayer film for laminated glass, paints, adhesives, binders and the like.
【図1】この発明に用いる反応装置の一例を示す概略説
明図である。FIG. 1 is a schematic explanatory view showing an example of a reaction apparatus used in the present invention.
1 ポリビニルアルコール溶解槽 2 槽型反応器 3 ブチルアルデヒドタンク 7 循環ポンプ 11 第1ループ型反応器 12 第2ループ型反応器 14 供給ポンプ 17 抜出しバルブ 20 補助反応器 24 供給パイプ 25 供給パイプ 26 移送パイプ 27 移送パイプ 1 polyvinyl alcohol dissolution tank 2 tank type reactor 3 butyraldehyde tank 7 circulation pump 11 first loop type reactor 12 second loop type reactor 14 supply pump 17 extraction valve 20 auxiliary reactor 24 supply pipe 25 supply pipe 26 transfer pipe 27 Transfer pipe
Claims (1)
酸触媒の存在下で反応させ、反応物のスラリーをアルカ
リで中和し、水洗と乾燥を行ってポリビニルアセタール
樹脂を製造する方法において、反応器の接液部を腐食速
度が0.1mm/year以下の材料で形成することを特徴と
するポリビニルアセタール樹脂の製造方法。ここで、腐
食速度は、JIS G 4303により腐食減量を測定
し、これをmm/yearに換算した値である。但し、試験液
は0.5重量%の塩酸水溶液を用い、試験温度は90℃
とする。1. A method for producing a polyvinyl acetal resin by reacting polyvinyl alcohol with an aldehyde in the presence of an acid catalyst, neutralizing the slurry of the reaction product with an alkali, and washing and drying the mixture to prepare a polyvinyl acetal resin. A method for producing a polyvinyl acetal resin, characterized in that the liquid portion is formed of a material having a corrosion rate of 0.1 mm / year or less. Here, the corrosion rate is a value obtained by measuring the corrosion weight loss according to JIS G 4303 and converting this to mm / year. However, the test solution is a 0.5 wt% hydrochloric acid aqueous solution, and the test temperature is 90 ° C.
And
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30032791A JPH05140216A (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Production of polyvinyl acetal resin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30032791A JPH05140216A (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Production of polyvinyl acetal resin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05140216A true JPH05140216A (en) | 1993-06-08 |
Family
ID=17883441
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30032791A Pending JPH05140216A (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Production of polyvinyl acetal resin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05140216A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7385005B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinylacetal resin and process for producing the same |
KR102192524B1 (en) * | 2019-06-28 | 2020-12-17 | 에스케이씨 주식회사 | Preperation method of polyvinyl acetal resin composition, the polyvinyl acetal resin composition and film for laminating comprising the same |
-
1991
- 1991-11-15 JP JP30032791A patent/JPH05140216A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7385005B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinylacetal resin and process for producing the same |
KR102192524B1 (en) * | 2019-06-28 | 2020-12-17 | 에스케이씨 주식회사 | Preperation method of polyvinyl acetal resin composition, the polyvinyl acetal resin composition and film for laminating comprising the same |
WO2020262946A1 (en) * | 2019-06-28 | 2020-12-30 | 에스케이씨 주식회사 | Method for producing polyvinyl acetal resin composition, polyvinyl acetal resin composition, and adhesive film containing same |
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