JPH05140069A - 不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマー及びその製造方法 - Google Patents
不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマー及びその製造方法Info
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- JPH05140069A JPH05140069A JP33147891A JP33147891A JPH05140069A JP H05140069 A JPH05140069 A JP H05140069A JP 33147891 A JP33147891 A JP 33147891A JP 33147891 A JP33147891 A JP 33147891A JP H05140069 A JPH05140069 A JP H05140069A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶媒に対する溶解性を有するポリアゾメチン
の先駆体であって、比較的融点が低く、成形性に優れ、
比較的緩和な条件で硬化可能なポリアゾメチンオリゴマ
ー。 【構成】 一般式化１で表される不飽和基含有芳香族ポ
リアゾメチンオリゴマーであって、芳香族ジアミン、芳
香族ジアルデヒドおよび脂肪族または芳香族不飽和アル
デヒドを反応させて得ることができる。 【化１】
の先駆体であって、比較的融点が低く、成形性に優れ、
比較的緩和な条件で硬化可能なポリアゾメチンオリゴマ
ー。 【構成】 一般式化１で表される不飽和基含有芳香族ポ
リアゾメチンオリゴマーであって、芳香族ジアミン、芳
香族ジアルデヒドおよび脂肪族または芳香族不飽和アル
デヒドを反応させて得ることができる。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性合成樹脂、特に熱
硬化性を付与した耐熱性芳香族ポリアゾメチンの原料と
して有用なオリゴマー及びその製造方法に関する。
硬化性を付与した耐熱性芳香族ポリアゾメチンの原料と
して有用なオリゴマー及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック工業の需要が高度化するに
つれて、特殊な性質をもつ工業素材が必要とされるよう
になり、この傾向は産業部門の高度化と相まって急速に
展開しつつある。
つれて、特殊な性質をもつ工業素材が必要とされるよう
になり、この傾向は産業部門の高度化と相まって急速に
展開しつつある。
【０００３】耐熱性向上の要求は、プラスチック材料に
も強く要求され、フィルム、繊維、ラミネート、積層
板、接着剤等耐熱性が要求される分野に耐熱性のある工
業材料として市場を拡大すること及び新しい機能をもっ
て広範な新しい分野への進出を図るためでもある。
も強く要求され、フィルム、繊維、ラミネート、積層
板、接着剤等耐熱性が要求される分野に耐熱性のある工
業材料として市場を拡大すること及び新しい機能をもっ
て広範な新しい分野への進出を図るためでもある。
【０００４】このような要求に対し、芳香族ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサ
イド等のエンジニヤリングプラスチックスと呼ばれる一
群の合成樹脂がすでに開発され、従来の合成樹脂とは異
なった新規な機能を有するプラスチックとして工業生産
され、新しい需要分野を開拓しつつある。
ド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサ
イド等のエンジニヤリングプラスチックスと呼ばれる一
群の合成樹脂がすでに開発され、従来の合成樹脂とは異
なった新規な機能を有するプラスチックとして工業生産
され、新しい需要分野を開拓しつつある。
【０００５】これら高分子材料の中で主鎖反復単位中に
−ＣＨ＝Ｎ−結合を持つ重合体（ポリアゾメチン）はそ
の優れた耐熱性、難燃性、導電性、ホトクロミズム等の
ために、早くから数多くの研究が行われてきたにもかか
わらず、この重合体特有の難溶性のために高分子量体が
得られず、成形品とすることができなかった。
−ＣＨ＝Ｎ−結合を持つ重合体（ポリアゾメチン）はそ
の優れた耐熱性、難燃性、導電性、ホトクロミズム等の
ために、早くから数多くの研究が行われてきたにもかか
わらず、この重合体特有の難溶性のために高分子量体が
得られず、成形品とすることができなかった。
【０００６】これに対し、テレフタルアルデヒドと３，
４−ジアミノジフェニルエーテル、及びｐ−フェニレン
ジアミン誘導体を主原料とし、これらを所定の配合割合
で反応させるに当たり、所定の量のジアミン成分を、例
えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ヘキサメチルホ
スホルトリアシド（ＨＭＰＡ）に溶解せしめ、一方の原
料であるジアルデヒドを溶液として、これを添加し、反
応させることによって重縮合体（ポリマー）を得る方法
が提案されている。
４−ジアミノジフェニルエーテル、及びｐ−フェニレン
ジアミン誘導体を主原料とし、これらを所定の配合割合
で反応させるに当たり、所定の量のジアミン成分を、例
えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ヘキサメチルホ
スホルトリアシド（ＨＭＰＡ）に溶解せしめ、一方の原
料であるジアルデヒドを溶液として、これを添加し、反
応させることによって重縮合体（ポリマー）を得る方法
が提案されている。
【０００７】この場合溶解化のために金属ハライド、例
えば塩化リチウム、塩化カルシウム等が添加される（特
開昭６３−２３４０３０号公報）。
えば塩化リチウム、塩化カルシウム等が添加される（特
開昭６３−２３４０３０号公報）。
【０００８】しかしながら、このようにして得た成形物
中には金属イオン等の不純物が残留し、特に電気特性に
悪影響を与えるため、その用途がしごく限定されてしま
う欠点がある。
中には金属イオン等の不純物が残留し、特に電気特性に
悪影響を与えるため、その用途がしごく限定されてしま
う欠点がある。
【０００９】即ち、一般にこの熱硬化性樹脂は、特に電
気、電子機器の絶縁材料、プリント配線版、積層板等に
多く用いられるが、リチウムイオン、カルシウムイオン
及び塩素イオンの存在により電気特性が低下したり電気
・電子機器やプリント配線板等の電極を腐食するなどの
課題があり、それゆえポリアゾメチンが優れた耐熱性を
有するにもかかわらず実用化されないのが実状である。
気、電子機器の絶縁材料、プリント配線版、積層板等に
多く用いられるが、リチウムイオン、カルシウムイオン
及び塩素イオンの存在により電気特性が低下したり電気
・電子機器やプリント配線板等の電極を腐食するなどの
課題があり、それゆえポリアゾメチンが優れた耐熱性を
有するにもかかわらず実用化されないのが実状である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のポリ
アゾメチンが有する優れた耐熱性、高温における優れた
機械的強度、化学的安定性を有し、更に溶媒に対する溶
解性を有するポリアゾメチンを製造するための先駆体で
あり、比較的融点が低く、加熱、加圧下で所望の形状に
成形可能であって、しかも比較的緩和な条件で硬化でき
るポリアゾメチンオリゴマーの開発を目的とする。
アゾメチンが有する優れた耐熱性、高温における優れた
機械的強度、化学的安定性を有し、更に溶媒に対する溶
解性を有するポリアゾメチンを製造するための先駆体で
あり、比較的融点が低く、加熱、加圧下で所望の形状に
成形可能であって、しかも比較的緩和な条件で硬化でき
るポリアゾメチンオリゴマーの開発を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
【化２】 で表される不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマ
ーおよびこれを製造する為の芳香族ジアミン、芳香族ジ
アルデヒド及び脂肪族または芳香族不飽和アルデヒドを
反応することよりなる不飽和基含有芳香族ポリアゾメチ
ンオリゴマーの製造方法を開発した。
ーおよびこれを製造する為の芳香族ジアミン、芳香族ジ
アルデヒド及び脂肪族または芳香族不飽和アルデヒドを
反応することよりなる不飽和基含有芳香族ポリアゾメチ
ンオリゴマーの製造方法を開発した。
【００１２】このものはラジカル発生触媒の存在下で硬
化可能であり、この硬化した芳香族ポリアゾメチンは前
記の優れた性質を有することを見いだし、本発明を完成
するに至った。
化可能であり、この硬化した芳香族ポリアゾメチンは前
記の優れた性質を有することを見いだし、本発明を完成
するに至った。
【００１３】本発明の不飽和基を有する芳香族ポリアゾ
メチンオリゴマーは一例として次の反応式によって合成
することができる。
メチンオリゴマーは一例として次の反応式によって合成
することができる。
【００１４】
【化３】
【００１５】上記反応を円滑に進行するために生成する
水を反応系外に取り出す手段が必要であり、例えば水と
共沸する有機溶媒の添加を行うことによっても良い。こ
の場合共沸有機溶媒としては一般的にはベンゼン、トル
エン等水と共沸はするが混合しない溶媒の使用が便利で
ある。
水を反応系外に取り出す手段が必要であり、例えば水と
共沸する有機溶媒の添加を行うことによっても良い。こ
の場合共沸有機溶媒としては一般的にはベンゼン、トル
エン等水と共沸はするが混合しない溶媒の使用が便利で
ある。
【００１６】オリゴマーの重合度ｎが０から１５、好ま
しくは３ないし７程度の値が成形性の容易さから有利で
あり、この段階での高分子化は全く必要でない。この反
応は一般にアミン類、ジアルデヒドを溶解する不活性有
機溶媒及び水と共沸する溶媒の混合物に溶解し加熱す
る。その際生成する水を共沸によって取り除くことによ
り行うことができる。
しくは３ないし７程度の値が成形性の容易さから有利で
あり、この段階での高分子化は全く必要でない。この反
応は一般にアミン類、ジアルデヒドを溶解する不活性有
機溶媒及び水と共沸する溶媒の混合物に溶解し加熱す
る。その際生成する水を共沸によって取り除くことによ
り行うことができる。
【００１７】本発明に使用できる芳香族ジアミンとして
は、例えばメタフェニレンジアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルプ
ロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、ジアニシジン、２，４−トルイレン
ジアミン、２，４／２，６−トルイレンジアミン混合
物、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンな
どが利用可能であり、二種類またはそれ以上の混合使用
も可能である。
は、例えばメタフェニレンジアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルプ
ロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、ジアニシジン、２，４−トルイレン
ジアミン、２，４／２，６−トルイレンジアミン混合
物、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンな
どが利用可能であり、二種類またはそれ以上の混合使用
も可能である。
【００１８】鎖の末端または内部に重合可能な不飽和基
を有する有機残基の先駆体としてアクロレイン、クロト
ンアルデヒド、ビニルアセトアルデヒド、α−メチルア
クロレイン、α−エチルアクロレイン、α−メチルクロ
トンアルデヒド、シクロヘキセンアルデヒド、シンナム
アルデヒドなどの不飽和アルデヒドが挙げられるが、生
成ポリアゾメチンオリゴマーの安定性、入手性、価格等
の点からアクロレイン、クロトンアルデヒド、シンナム
アルデヒド等の不飽和アルデヒドがもっとも普通に用い
られる。
を有する有機残基の先駆体としてアクロレイン、クロト
ンアルデヒド、ビニルアセトアルデヒド、α−メチルア
クロレイン、α−エチルアクロレイン、α−メチルクロ
トンアルデヒド、シクロヘキセンアルデヒド、シンナム
アルデヒドなどの不飽和アルデヒドが挙げられるが、生
成ポリアゾメチンオリゴマーの安定性、入手性、価格等
の点からアクロレイン、クロトンアルデヒド、シンナム
アルデヒド等の不飽和アルデヒドがもっとも普通に用い
られる。
【００１９】また本発明に使用できる芳香族ジアルデヒ
ドとしては、例えばフタルアルデヒド、イソフタルアル
デヒド、テレフタルアルデヒドあるいはその混合物など
が代表的である。
ドとしては、例えばフタルアルデヒド、イソフタルアル
デヒド、テレフタルアルデヒドあるいはその混合物など
が代表的である。
【００２０】フタルアルデヒドは、これから誘導される
芳香族ポリアゾメチンは耐熱性が少し不十分であり、テ
レフタルアルデヒドを使用するときは熱硬化後のポリマ
ーの耐熱性は充分であるが先駆体として得られる芳香族
ポリアゾメチンオリゴマーの融点が高くなって取り扱い
性が困難になる傾向があり、実用性から言えば、イソフ
タルアルデヒドがもっとも良くバランスされた性質を有
しており、本発明の目的に合致する。
芳香族ポリアゾメチンは耐熱性が少し不十分であり、テ
レフタルアルデヒドを使用するときは熱硬化後のポリマ
ーの耐熱性は充分であるが先駆体として得られる芳香族
ポリアゾメチンオリゴマーの融点が高くなって取り扱い
性が困難になる傾向があり、実用性から言えば、イソフ
タルアルデヒドがもっとも良くバランスされた性質を有
しており、本発明の目的に合致する。
【００２１】この合成反応は比較的に化学量論的に反応
は進行するので、前記［Ａ］式のｎに所望の値を入れ計
算した上、必要量の脂肪族または芳香族の不飽和アルデ
ヒド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジアルデヒドを反応
させれば良く、もし精密な調整を必要とするときは簡単
なテストによりそのモル比は決定できる。
は進行するので、前記［Ａ］式のｎに所望の値を入れ計
算した上、必要量の脂肪族または芳香族の不飽和アルデ
ヒド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジアルデヒドを反応
させれば良く、もし精密な調整を必要とするときは簡単
なテストによりそのモル比は決定できる。
【００２２】この反応によって得られる芳香族ポリアゾ
メチンオリゴマーはすでに説明したごとく、その組成を
容易に選ぶことができ、２００℃以下の温度で成形可能
とすることも容易にできる。
メチンオリゴマーはすでに説明したごとく、その組成を
容易に選ぶことができ、２００℃以下の温度で成形可能
とすることも容易にできる。
【００２３】本発明により合成された不飽和基を有する
芳香族ポリアゾメチンオリゴマーは、ラジカル発生触媒
の併用により硬化させることができ、耐熱性を格段に向
上させることが可能となる。
芳香族ポリアゾメチンオリゴマーは、ラジカル発生触媒
の併用により硬化させることができ、耐熱性を格段に向
上させることが可能となる。
【００２４】ラジカル発生触媒としては制限はないが、
工業的にはパーオキサイドタイプが適しており、成形温
度が１００℃以上になる場合はいわゆる高温分解型の、
例えばジクミルパーオキサイドタイプが用いられる。
工業的にはパーオキサイドタイプが適しており、成形温
度が１００℃以上になる場合はいわゆる高温分解型の、
例えばジクミルパーオキサイドタイプが用いられる。
【００２５】使用量は０．５〜３ｐｈｒが適当である。
また、本発明のオリゴマーの不飽和結合と共重合可能な
モノマーの併用は、モノマーが芳香族ポリアゾメチンオ
リゴマーを溶解する場合に可能であり、特にオリゴマー
の重合度ｎが小さい値の場合その適用範囲が広い。重合
可能なモノマーの併用は、縮合系全体の軟化を促進し、
成形性、作業性を良好にする反面、硬化した芳香族ポリ
アゾメチンの耐熱性を低下させる傾向があるので、目的
に応じた添加量とすることが必要である。
また、本発明のオリゴマーの不飽和結合と共重合可能な
モノマーの併用は、モノマーが芳香族ポリアゾメチンオ
リゴマーを溶解する場合に可能であり、特にオリゴマー
の重合度ｎが小さい値の場合その適用範囲が広い。重合
可能なモノマーの併用は、縮合系全体の軟化を促進し、
成形性、作業性を良好にする反面、硬化した芳香族ポリ
アゾメチンの耐熱性を低下させる傾向があるので、目的
に応じた添加量とすることが必要である。
【００２６】本発明による不飽和基を有する芳香族ポリ
アゾメチンオリゴマーを使用する成形体の製造に際して
は、補強剤、フィラー、離型剤、着色剤、低収縮剤とし
ての他のポリマー等を必要に応じ併用できることはもち
ろんである。次に本発明の理解を助けるために、以下に
実施例を示す。
アゾメチンオリゴマーを使用する成形体の製造に際して
は、補強剤、フィラー、離型剤、着色剤、低収縮剤とし
ての他のポリマー等を必要に応じ併用できることはもち
ろんである。次に本発明の理解を助けるために、以下に
実施例を示す。
【００２７】
（実施例１）
【化４】 の合成 還流冷却器、温度計、撹拌機を備えた５００ｍｌの四ツ
口のセパラブルフラスコにイソフタルアルデヒド（ＩＰ
Ａと略）６．７ｇ、３，４’−ジアミノジフェニルエー
テル（３，４’−ＤＡＰＥと略）１２ｇ、ベンゼン１０
０ｇ、ＤＭＦ１００ｇを秤量し溶解する。溶解したらク
ロトンアルデヒド１．４ｇ、トルキノン５ｍｇ、ベンゼ
ン５０ｇを仕込み、徐々に昇温し、８０℃で１Ｈｒ加熱
する。次に還流冷却器をはずし、蒸留装置を取付け昇温
し、ベンゼンを留去する。ベンゼンを留去後、反応生成
物を激しく撹拌している約１リットルの水中に徐々に加
え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引ろ過し、水
洗後乾燥し、アゾメチンオリゴマーを得た。このものは
ｍ．ｐ．１８０〜２３０℃であり、その赤外吸収スペク
トルを図１に示す。 元素分析値は、 Ｃ；８０．４５％，Ｈ；４．９８％，Ｎ；９．１６％ で、理論値は Ｃ；８０．２７％，Ｈ；５．０２％，Ｎ；９．３６％ と良好な一致を示した。
口のセパラブルフラスコにイソフタルアルデヒド（ＩＰ
Ａと略）６．７ｇ、３，４’−ジアミノジフェニルエー
テル（３，４’−ＤＡＰＥと略）１２ｇ、ベンゼン１０
０ｇ、ＤＭＦ１００ｇを秤量し溶解する。溶解したらク
ロトンアルデヒド１．４ｇ、トルキノン５ｍｇ、ベンゼ
ン５０ｇを仕込み、徐々に昇温し、８０℃で１Ｈｒ加熱
する。次に還流冷却器をはずし、蒸留装置を取付け昇温
し、ベンゼンを留去する。ベンゼンを留去後、反応生成
物を激しく撹拌している約１リットルの水中に徐々に加
え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引ろ過し、水
洗後乾燥し、アゾメチンオリゴマーを得た。このものは
ｍ．ｐ．１８０〜２３０℃であり、その赤外吸収スペク
トルを図１に示す。 元素分析値は、 Ｃ；８０．４５％，Ｈ；４．９８％，Ｎ；９．１６％ で、理論値は Ｃ；８０．２７％，Ｈ；５．０２％，Ｎ；９．３６％ と良好な一致を示した。
【００２８】（実施例２）
【化５】 の合成 クロトンアルデヒド１．４ｇの代りに、アクロレイン
１．１２ｇを用いた以外は実施例１と同じ操作を行っ
た。得られたアゾメチンオリゴマーはｍ．ｐ．２６０℃
以上であり、その赤外吸収スペクトルを図２に示す。 元素分析値は、 Ｃ；８０．３１％，Ｈ；４．８５％，Ｎ；９．３０％ で、理論値は Ｃ；８０．１８％，Ｈ；４．８７％，Ｎ；９．５１％ と良好な一致を示した。
１．１２ｇを用いた以外は実施例１と同じ操作を行っ
た。得られたアゾメチンオリゴマーはｍ．ｐ．２６０℃
以上であり、その赤外吸収スペクトルを図２に示す。 元素分析値は、 Ｃ；８０．３１％，Ｈ；４．８５％，Ｎ；９．３０％ で、理論値は Ｃ；８０．１８％，Ｈ；４．８７％，Ｎ；９．５１％ と良好な一致を示した。
【００２９】（実施例３）
【化６】 の合成 クロトンアルデヒド１．４ｇの代りに、シンナムアルデ
ヒド２．６４ｇを用いた以外は実施例１と同じ操作を行
った。得られたアゾメチンオリゴマーはｍ．ｐ．１１０
〜１４０℃であり、その赤外吸収スペクトルを図３に示
す。 元素分析値は、 Ｃ；８１．４９％，Ｈ；４．９１％，Ｎ；８．６２％ で、理論値は Ｃ；８１．３３％，Ｈ；４．９０％，Ｎ；８．７６％ と良好な一致を示した。
ヒド２．６４ｇを用いた以外は実施例１と同じ操作を行
った。得られたアゾメチンオリゴマーはｍ．ｐ．１１０
〜１４０℃であり、その赤外吸収スペクトルを図３に示
す。 元素分析値は、 Ｃ；８１．４９％，Ｈ；４．９１％，Ｎ；８．６２％ で、理論値は Ｃ；８１．３３％，Ｈ；４．９０％，Ｎ；８．７６％ と良好な一致を示した。
【００３０】（実施例４）
【化７】 の合成 ディーン・スターク分溜管、温度計、撹拌機を備えた５
００ｍｌの四ツ口のセパラブルフラスコに３，４’−Ｄ
ＡＰＥ２０ｇ、クロトンアルデヒド１４ｇ、ハイドロキ
ノン１０ｍｇ、ＤＭＦ１００ｇ、ベンゼン１００ｇを加
え、３０分間室温で撹拌後昇温し２Ｈｒ加熱還流した。
縮合水の発生が認められなくなったら、ベンゼンを追い
だし、反応生成物を激しく撹拌している約１．５リット
ルの水中に徐々に加え、結晶を析出させた。析出した結
晶を吸引ろ過し、水洗後乾燥する。得られたアゾメチン
オリゴマーはｍ．ｐ．１００〜１３０℃であり、その赤
外吸収スペクトルを図４に示す。 元素分析値は、 Ｃ；７９．１２％，Ｈ；６．５５％，Ｎ；９．０３％ で、理論値は Ｃ；７８．９５％，Ｈ；６．５８％，Ｎ；９．２１％ と良好な一致を示した。
００ｍｌの四ツ口のセパラブルフラスコに３，４’−Ｄ
ＡＰＥ２０ｇ、クロトンアルデヒド１４ｇ、ハイドロキ
ノン１０ｍｇ、ＤＭＦ１００ｇ、ベンゼン１００ｇを加
え、３０分間室温で撹拌後昇温し２Ｈｒ加熱還流した。
縮合水の発生が認められなくなったら、ベンゼンを追い
だし、反応生成物を激しく撹拌している約１．５リット
ルの水中に徐々に加え、結晶を析出させた。析出した結
晶を吸引ろ過し、水洗後乾燥する。得られたアゾメチン
オリゴマーはｍ．ｐ．１００〜１３０℃であり、その赤
外吸収スペクトルを図４に示す。 元素分析値は、 Ｃ；７９．１２％，Ｈ；６．５５％，Ｎ；９．０３％ で、理論値は Ｃ；７８．９５％，Ｈ；６．５８％，Ｎ；９．２１％ と良好な一致を示した。
【００３１】
【発明の効果】従来の芳香族ポリアゾメチンは熱可塑性
系の樹脂であるが、高融点かつ溶解性が悪かったため耐
薬品性、電気的特性などに優れた性質を備えていたにも
かかわらず、成形性に難点があり実用化されていないの
が実状である。
系の樹脂であるが、高融点かつ溶解性が悪かったため耐
薬品性、電気的特性などに優れた性質を備えていたにも
かかわらず、成形性に難点があり実用化されていないの
が実状である。
【００３２】本発明はこれらの欠点を改良し、同じ芳香
族ポリアゾメチンでありながら成形性に優れ、かつ高温
においても機械的強度の低下が少ない熱硬化性の芳香族
ポリアゾメチンの原料として使用可能な新規な不飽和基
を有する芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを開発するこ
とに成功した。
族ポリアゾメチンでありながら成形性に優れ、かつ高温
においても機械的強度の低下が少ない熱硬化性の芳香族
ポリアゾメチンの原料として使用可能な新規な不飽和基
を有する芳香族ポリアゾメチンオリゴマーを開発するこ
とに成功した。
【００３３】このオリゴマーは温和な条件で容易に合成
でき、また重合可能な二重結合を有するにもかかわら
ず、比較的安定であって成型工程中でのゲル化もなく、
かつラジカル発生触媒の作用により、低温においても簡
単に硬化できる優れた性質を有するものである。
でき、また重合可能な二重結合を有するにもかかわら
ず、比較的安定であって成型工程中でのゲル化もなく、
かつラジカル発生触媒の作用により、低温においても簡
単に硬化できる優れた性質を有するものである。
【００３４】このオリゴマーを硬化した芳香族ポリアゾ
メチンは高温であっても強度の低下を起こさない耐熱性
に優れた芳香族ポリアゾメチンである。
メチンは高温であっても強度の低下を起こさない耐熱性
に優れた芳香族ポリアゾメチンである。
【図１】実施例１で得た不飽和基含有芳香族ポリアゾメ
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
【図２】実施例２で得た不飽和基含有芳香族ポリアゾメ
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
【図３】実施例３で得た不飽和基含有芳香族ポリアゾメ
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
【図４】実施例４で得た不飽和基含有芳香族ポリアゾメ
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
チンオリゴマーの赤外吸収スペクトル図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 で表される不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマ
ー。 - 【請求項２】 芳香族ジアミン、芳香族ジアルデヒド及
び脂肪族または芳香族不飽和アルデヒドを反応すること
よりなる不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマー
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33147891A JPH05140069A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマー及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33147891A JPH05140069A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマー及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140069A true JPH05140069A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=18244099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33147891A Pending JPH05140069A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 不飽和基含有芳香族ポリアゾメチンオリゴマー及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140069A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190110686A (ko) * | 2018-03-21 | 2019-10-01 | 충남대학교산학협력단 | 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴과 그 제조방법 |
| KR102136152B1 (ko) * | 2019-06-03 | 2020-07-21 | 충남대학교산학협력단 | 폴리아조메틴계 고분자 기반 탄소나노섬유 및 이의 제조방법 |
-
1991
- 1991-11-20 JP JP33147891A patent/JPH05140069A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190110686A (ko) * | 2018-03-21 | 2019-10-01 | 충남대학교산학협력단 | 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴과 그 제조방법 |
| KR102136152B1 (ko) * | 2019-06-03 | 2020-07-21 | 충남대학교산학협력단 | 폴리아조메틴계 고분자 기반 탄소나노섬유 및 이의 제조방법 |
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