JPH05127300A

JPH05127300A - 画像形成材料

Info

Publication number: JPH05127300A
Application number: JP31155491A
Authority: JP
Inventors: Naoto Yanagihara; 直人柳原; Toshiaki Endo; 俊明遠藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-10-31
Filing date: 1991-10-31
Publication date: 1993-05-25

Abstract

(57)【要約】【目的】熱定着可能なロイコ染料を含有し、使用前の
カブリが少なく、発色画像の濃度が高くかつ、安定性に
優れた画像形成材料を提供する。【構成】少なくとも、酸化発色可能なロイコ染料と光
酸化剤とを内包したマイクロカプセル、及び還元剤を含
有する塗布層を支持体上に形成した画像形成材料におい
て、該ロイコ染料が、置換基を有していてもよいアミノ
フェノキシアルキル基を有するトリフェニルメタン誘導
体である画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プルーフ紙、プリント
アウト紙、オーバーレイフイルム等に用いることのでき
る、熱定着可能なロイコ染料を含む画像形成材料に関す
るものであり、特に、使用前のカブリが少なく、発色画
像の濃度が高く、安定性に優れた青色の色像を与える画
像形成材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プルーフ紙、プリントアウト紙、
オーバーレイフイルム等の用途に用いることのできる画
像形成材料は、画像露光することで感光部分が可視化さ
れるいわゆるフリ−ラジカル写真として、多くの写真的
応用がなされてきている。

【０００３】このような画像形成材料として特に有効な
ものは、光酸化剤を使って各種のロイコ染料をその対応
する染料にラジカル酸化発色させる方法を利用するもの
である。しかしながら、このような画像形成材料は光に
対して感受性であるので、露光により染料画像を形成さ
せた後においても通常の室内光線、太陽光又は白色光に
さらされた場合に色形成がおこり、光カブリや熱カブリ
を生じるという問題点を有している。この問題点を解決
するために画像露光後定着を行う方法がいくつか提案さ
れている。例えば、特開平２−４４号公報には、ロイコ
染料と光酸化剤とが一緒にマイクロカプセル中に内包さ
れており、かつ該マイクロカプセルの外側に還元剤を存
在させてなる画像形成材料が開示されている。この画像
形成材料は、優れた画像再現性、生保存性、画像保存性
を有するものではあるが、長期間の保存中には、使用前
に発色する（カブリが出る）という問題が起こることが
あることがわかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、使用前のカブリが少なく、発色画像の濃度が高く、
安定性に優れた青色の色像を与える画像形成材料を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも、
酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤とを内包したマイ
クロカプセル、及び還元剤を含有する塗布層を支持体上
に形成した画像形成材料において、該ロイコ染料が、置
換基を有していてもよいアミノフェノキシアルキル基を
有するトリフェニルメタン誘導体であることを特徴とす
る画像形成材料である。

【０００６】以下に本発明の好ましい態様を記載する。（１）上記ロイコ染料が、下記一般式（１）又は一般式
（２）で表されるトリフェニルメタン誘導体であること
を特徴とする上記の画像形成材料。

【０００７】

【化１】

【０００８】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ³ 及びＲ⁵ はそれぞれ独
立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基を表し、Ｒ² 、Ｒ⁴ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に、ア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基を表し、Ｒは、
下記一般式（３）：

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ はそれぞれ独立にア
ルキル基、アラルキル基又はアシル基を表し、Ｘは水素
原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、ｎは１から
１０の整数であり、Ｒ⁷ とＲ⁸ は、互いに結合して不飽
和原子又はヘテロ原子を含むことがある環を形成しても
よい）で表される基を表し、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ 及
びＲ⁵ とＲ⁶ は、互いに結合して不飽和原子又はヘテロ
原子を含むことがある環を形成してもよい］。

【００１１】

【化３】

【００１２】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及
びＲは、一般式（１）に於いて定義したものと同じ意味
を有する］。

【００１３】（２）上記マイクロカプセル中に更に酸化
防止剤が含有されていることを特徴とする上記の画像形
成材料。（３）上記ロイコ染料と光酸化剤との割合が、１０：１
〜１：１０のモル比であることを特徴とする上記の画像
形成材料。（４）上記還元剤の量が、上記光酸化剤の量の１〜１０
０モル倍であることを特徴とする上記の画像形成材料。

【００１４】本発明の画像形成材料に使用されるロイコ
染料は、置換基を有していてもよいアミノフェノキシア
ルキル基を有するトリフェニルメタン誘導体である。こ
のロイコ染料が発色して青色色相を呈するためには、三
個のフェニル基がメチン基に対してパラ−位に置換基を
有するアミノ基を有するトリフェニルメタン誘導体であ
ることが好ましい。

【００１５】本発明に於けるロイコ染料は、その合成の
容易さ等の点から、下記一般式（１）又は一般式（２）
で表されるトリフェニルメタン誘導体であることが好ま
しい。

【００１６】

【化４】

【００１７】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ³ 及びＲ⁵ はそれぞれ独
立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基を表し、Ｒ² 、Ｒ⁴ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に、ア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基を表し、Ｒは、
下記一般式（３）：

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ はそれぞれ独立にア
ルキル基、アラルキル基又はアシル基を表し、Ｘは水素
原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、ｎは１から
１０の整数であり、Ｒ⁷ とＲ⁸ は、互いに結合して不飽
和原子又はヘテロ原子を含むことがある環を形成しても
よい）で表される基を表し、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ 及
びＲ⁵ とＲ⁶ は、互いに結合して不飽和原子又はヘテロ
原子を含むことがある環を形成してもよい］。

【００２０】

【化６】

【００２１】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及
びＲは、一般式（１）に於いて定義したものと同じ意味
を有する］。

【００２２】一般式（１）及び一般式（２）に於いて、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ で表される基の
内、アルキル基は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数
１〜６であるものが好ましく、アリール基は炭素原子数
６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるものが好まし
く、また、アラルキル基は炭素原子数７〜１２、特に炭
素原子数７〜１０であるものが好ましい。これらの基は
更に、好ましくは炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ア
ルキル基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、ア
ラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。Ｒ¹ と
Ｒ² 、Ｒ³ とＲ⁴ 及びＲ⁵ とＲ⁶ は互いに結合して不飽
和原子やヘテロ原子を含む環（例えば、ピペリジリノ
基、１−ピロリジニル基、１−ピロリル基、モルホリノ
基）を形成していてもよい。

【００２３】一般式（３）に於いて、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ で表
される基の内、アルキル基は炭素原子数１〜６であるも
のが好ましく、アラルキル基は炭素原子数７〜１０であ
るものが好ましく、またアシル基は炭素原子数１〜１０
であるものが好ましい。これらの基は更に、好ましくは
炭素原子数１〜６のアルコキシ基、アルキル基、炭素原
子数６〜１０のアリールオキシ基、アラルキルオキシ基
などで置換されていてもよい。更に、Ｒ⁷ とＲ⁸ は互い
に結合して不飽和原子やヘテロ原子を含む環（例えば、
ピペリジリノ基、１−ピロリジニル基、１−ピロリル
基、モルホリノ基）を形成していてもよい。

【００２４】上記のアルキル基の例としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ヘキシル、オクチル等を挙げることができる。上記
のアリール基の例としては、フェニル、ナフチル、トリ
ル、メトキシフェニル等を挙げることができる。上記の
アラルキル基の例としては、ベンジル、フェネチル、４
−メチルベンジル等を挙げることができる。上記のアシ
ル基の例としては、アセチル、ホルミル、ベンゾイル等
を挙げることができる。上記のアルコキシ基の例として
は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
等を挙げることができる。上記のアリールオキシ基の例
としては、フェノキシ、ナフトキシ、４−メトキシフェ
ノキシ等を挙げることができる。上記のアラルキルオキ
シ基の例としては、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ
等を挙げることができる。

【００２５】原材料の入手し易さの点から、Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶としてメチル基、エチル
基が好ましい。また、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。

【００２６】一般式（３）において、Ｘで表される基の
内、アルキル基は前記のような炭素原子数１〜６のアル
キル基が好ましく、ハロゲン原子は塩素原子、フッ素原
子、臭素原子が好ましい。Ｘは、水素原子、メチル基又
は塩素原子であることが特に好ましい。一般式（３）に
おいて、ｎは２〜４の整数であることが好ましい。

【００２７】一般式（３）において、アミノ基の置換位
置は、ベンゼン環への酸素原子の結合位置に対してメタ
位又はパラ位であることが好ましい。

【００２８】一般式（３）で表される基の具体例として
は、２−（４−ジメチルアミノフエノキシ）エチル基、
２−（４−ジエチルアミノフエノキシ）エチル基、３−
（４−ジメチルアミノフエノキシ）プロピル基、３−
（４−ジエチルアミノフエノキシ）プロピル基、２−
（４−ジエチルアミノフエノキシ）プロピル基、４−
（４−ジエチルアミノフエノキシ）ブチル基、２−（３
−ジエチルアミノフエノキシ）エチル基、２−（３−ジ
ブチルアミノフエノキシ）エチル基、３−（３−ジメチ
ルアミノフエノキシ）プロピル基、３−（３−ジエチル
アミノフエノキシ）プロピル基、２−（３−ジエチルア
ミノフエノキシ）プロピル基、４−（３−ジエチルアミ
ノフエノキシ）ブチル基などが好ましい。

【００２９】以下に前記一般式（１）又は一般式（２）
で表されるトリフェニルメタン誘導体（本発明に於いて
使用されるロイコ染料）の具体例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−〔４−メチル−
〔２−（４−ジメチルアミノフエノキシ）エチル〕アミ
ノフエニル〕メタン、ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）−〔４−メチル−〔２−（３−ジエチルアミノフエ
ノキシ）エチル〕アミノフエニル〕メタン、ビス（４−
ジメチルアミノフエニル）−〔４−エチル−〔２−（３
−ジエチルアミノフエノキシ）エチル〕アミノフエニ
ル〕メタン、ビス（４−ジエチルアミノフエニル）−
〔４−エチル−〔２−（３−ジエチルアミノフエノキ
シ）エチル〕アミノフエニル〕メタン、ビス（４−ジエ
チルアミノフエニル）−〔４−エチル−〔２−（３−ジ
ブチルアミノフエノキシ）エチル〕アミノフエニル〕メ
タン、ビス（４−ジエチルアミノフエニル）−〔４−エ
チル−〔４−（３−ジエチルアミノフエノキシ）ブチ
ル〕アミノフエニル〕メタン、２−〔ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）メチル〕−５−ジメチルアミノ安息
香酸の２−（４−ジメチルアミノフエノキシ）エチルエ
ステル、２−〔ビス（４−ジメチルアミノフエニル）メ
チル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸の２−（３−ジエ
チルアミノフエノキシ）エチルエステル２−〔ビス（４−ジメチルアミノフエニル）メチル〕−
５−ジメチルアミノ安息香酸の２−（３−ジブチルアミ
ノフエノキシ）エチルエステル２−〔ビス（４−ジメチルアミノフエニル）メチル〕−
５−ジメチルアミノ安息香酸の４−（３−ジエチルアミ
ノフエノキシ）ブチルエステル２−〔ビス（４−ジエチルアミノフエニル）メチル〕−
５−ジエチルアミノ安息香酸の２−（３−ジエチルアミ
ノフエノキシ）エチルエステル

【００３０】本発明の画像形成材料のロイコ染料とし
て、置換基を有していてもよいアミノフェノキシアルキ
ル基を有するトリフェニルメタン誘導体を使用すること
により、画像形成材料が、使用前のカブリが少なく、発
色画像の濃度が高く、安定性に優れた青色の色像を与え
るような優れた性質を有するようになる理由については
必ずしも明確ではないが、一般式（３）中のアミノフエ
ノキシ骨格はロイコ染料母核に対しカブリ防止作用を示
すため、このような骨格をロイコ染料の分子内に導入す
ることにより、使用前のカブリを低減する（発色し難く
なる）ことができるのであろうと考えられる。比較例に
示すように、アミノフエノキシ骨格を有しないトリス
（ｐ−ジ置換アミノフェニル）メタンは、本発明に於け
るような優れた効果を奏しない。

【００３１】本発明に於いて、上記一般式（１）で表さ
れる安息香酸エステル誘導体に他のロイコ染料を併用し
てもよい。併用できるロイコ染料としては、例えば米国
特許３４４５２３４号明細書、特開昭６１−１３７８７
６号公報、特開昭６２−９４８４１号公報、特開昭６３
−１５７８７号公報等に記載されている下記のような化
合物が好ましい。上記安息香酸エステル誘導体に他のロ
イコ染料を併用する場合、安息香酸エステル誘導体：他
のロイコ染料のモル比は、１００：０．１〜１：１０で
あることが好ましい。（Ａ）アミノトリアリールメタン、アミノキサンテ
ン、アミノチオキサンテン、アミノ−９，１０−ジヒド
ロアクリジン、アミノフェノキサジン、アミノフェノチ
アジン、アミノジヒドロフェナジン、アミノジフェニル
メタン、ロイコインダミン、（Ｂ）アミノヒドロ桂皮
酸（シアノエタン、ロイコメチン）、ヒドラジン、ロイ
コインジゴイド染料、アミノ−２，３−ジヒドロアント
ラキノン、テトラハロ−ｐ，ｐ’−ビフェノ−ル、２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミ
ダゾール、フェネチルアニリン。これらのロイコ形の中で（Ａ）は１個の水素原子を失う
ことにより、（Ｂ）は２個の水素原子を失うことにより
母体染料を生成する。

【００３２】具体的には、トリス（４−ジメチルアミノ
フエニル）メタン、トリス（４−ジエチルアミノフエニ
ル）メタン、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フエニル）メタン、ビス（４−ジエチルアミノフエニ
ル）−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）メ
タン、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）−（４−ジエチルアミノフエニル）メタン、ビス
（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−フ
エニルメタン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
フェニルキサンテン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
−９−（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）キサンテ
ン、２−Ｎ−（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ
−エチルアミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メト
キシカルボニルフェニル）キサンテン、２−（２−クロ
ロフェニル）アミノ−６−ジブチルアミノ−９−（２−
メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２−ジベン
ジルアミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシ
カルボニルフェニル）キサンテン、ベンゾ〔ａ〕−６−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニ
ルフェニル）キサンテン、２−（２−クロロフェニル）
−アミノ−６−ジブチルアミノ−９−（２−メチルフェ
ニルカルボキサミドフェニル）キサンテン、３，６−ジ
メトキシ−９−（２−メトキシカルボニル）−フェニル
キサンテン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、３，７
−ビス−ジエチルアミノフェノキサジン等を挙げること
ができる。

【００３３】本発明の画像形成材料は、ロイコ染料とし
て一般式（１）で表される安息香酸エステル誘導体を使
用することの他は、特開平２−４４号公報に記載されて
いる画像形成材料と同様である。

【００３４】本発明の画像形成材料に使用できる好まし
い光酸化剤は、可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線のよう
な活性輻射線に露光されるまでは不活性であるが、この
ような輻射線に露光されると、ロイコ染料をその発色型
に酸化する化学種を生ずるものである。

【００３５】代表的な光酸化剤としては、特公昭６２−
３９７２８号公報、特公昭６３−２０９９号公報記載の
２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体の如きロ
フィンダイマー化合物、米国特許３２８２６９３号明細
書記載の２−アジドベンゾオキサゾール、ベンゾイルア
ジド、２−アジドベンズイミダゾールの如きアジド化合
物、米国特許３６１５５６８号明細書記載の３' −エチ
ル−１−メトキシ−２−ピリドチアシアニンパークロレ
ート、１−メトキシ−２−メチルピリジニウム−ｐ−ト
ルエンスルホネート等のピリジニウム化合物、Ｎ−ブロ
モサクシンイミド、トリブロモメチルフェニルスルホ
ン、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，６−ジトリ
クロロメチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−トリア
ジン等の有機ハロゲン化合物、日本写真学会１９６８年
春季研究発表会講演要旨５５ページ記載のアジドポリマ
ー等を挙げることができる。これらのうちロフィンダイ
マー化合物及び有機ハロゲン化合物が好適で、更に両者
の併用が高感度化を実現できるので最適である。

【００３６】本発明の画像形成材料の製造にあたって
は、ロイコ染料と光酸化剤とをモル比で１０：１〜１：
１０の割合で混合するとよく、更に好ましい混合比は
２：１〜１：２のモル比である。

【００３７】本発明に於いてロイコ染料及び光酸化剤を
内包させるための好ましいマイクロカプセルは、常温で
はマイクロカプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内
外の物質の接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時の
み物質の透過性が上がるものである。この現象は、カプ
セル壁材、カプセル芯物質、添加剤を適宜選ぶことによ
り、その透過開始温度を自由にコントロ−ルすることが
できる。この場合の透過開始温度は、カプセル壁のガラ
ス転移温度に相当するものである。

【００３８】マイクロカプセル壁固有のガラス転移温度
を制御するには、カプセル壁形成剤の種類を変えること
が必要である。本発明に於いて使用し得るカプセル壁材
料としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、
ポリエステル、ポリカ−ボネ−ト等、及びこれらのブレ
ンド物が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリ
ウレアが好ましい。

【００３９】本発明で使用するマイクロカプセルは、ロ
イコ染料及び光酸化剤等の画像形成物質を含有した芯物
質を乳化した後、その乳化油滴の周囲に上記壁形成材料
の壁を形成して作られる。この場合壁を形成するための
リアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加
する。

【００４０】上記の画像形成物質を溶解する有機溶剤と
しては高沸点オイル（１２０℃以上の沸点を有するも
の）が用いられる。高沸点オイルとしては、リン酸エス
テル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸
アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニ
ル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化
パラフィン等が挙げられる。具体的化合物としては、例
えば、特開昭６０−２４２０９４号公報、特開昭６２−
７５４０９号公報に記載されているものを使用すること
ができる。

【００４１】本発明に於いては、上記の高沸点オイルに
低沸点の補助溶剤（１２０℃未満の沸点を有するもの）
を加えることもできる。この補助溶剤の具体例として
は、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチ
レンクロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。

【００４２】乳化油滴を安定に作るために、水相に保護
コロイドや界面活性剤を添加することができる。保護コ
ロイドとしては、一般的に水溶性高分子（例えば、ポリ
ビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等）が
使用可能である。

【００４３】本発明に於いて、マイクロカプセルのサイ
ズは、特に画像の解像度向上及び取り扱い性の点から、
特開昭６０−２１４９９０号公報に記載されている測定
法による体積平均粒子サイズが２０μｍ以下であること
が好ましく、特に４μｍ以下であることが好ましい。カ
プセルサイズの下限は、基質又は支持体の性質にも依存
するが、一般的に０．１μｍ以上であることが好まし
い。

【００４４】本発明の画像形成材料に於いて、使用前の
安定性を更に付与するために酸化防止剤をマイクロカプ
セル中に含有させることができる。酸化防止剤としては
フエノ−ル系化合物、ハイドロキノン系化合物、カテコ
−ル系化合物などが好ましい。酸化防止剤の具体的化合
物としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエ
ノ−ル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフエノ−ル、
２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，３−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノ
ン、３，６−ジ−ｔ−ブチルカテコ−ルなどが挙げられ
る。

【００４５】本発明の画像形成材料の製造にあたり、光
酸化剤と酸化防止剤とをモル比で、１０：０．００１〜
１０：２の割合で、特に１０：０．０１〜１０：１の割
合で混合することが好ましい。

【００４６】また、本発明に於いては、マイクロカプセ
ル内に公知の増感剤を添加しても何ら差し支えない。

【００４７】本発明の画像形成材料は、露光して画像を
形成した後、加熱処理を行うことによって安定な画像を
確実に得ることができる。即ち、本発明の画像形成材料
の定着機構は、加熱によりマイクロカプセル壁を通して
光酸化剤と還元剤が接触することにより、その後に光酸
化剤が活性化されたとしても還元剤が作用して酸化剤を
失活させ、もはやロイコ染料が発色しなくなることによ
るものである。このような還元剤は、活性化された光酸
化剤の遊離基をトラップする所謂フリーラジカル捕捉物
質として作用する。

【００４８】本発明に於ける還元剤としては、例えば、
特開平２−４４号公報に記載のベンゼン環に水酸基を有
し少なくとも別の水酸基又はアミノ基がこのベンゼン環
の別の位置にあるハイドロキノン化合物やアミノフェノ
−ル化合物、環式フェニルヒドラジド化合物、更にグア
ニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロキ
シアミン誘導体から選ばれる化合物、フェニルヒドラジ
ン化合物等を用いることができる。上記還元剤の具体的
化合物の例としては、ハイドロキノン、カテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキシヒドロキノン、ピロログリシ
ノール、アミノフェノール、１−フェニルピラゾリジン
−３−オン（フェニドンＡ）、１−フェニル−４−メチ
ルピラゾリジン−３−オン（フェニドンＢ）、３−メチ
ル−１−（ｐ−スルホフェニル）−２−ピラゾリン−５
−オン、３−メチル−１−フェニル−２−ピラゾリン−
５−オン等を挙げることができる。

【００４９】本発明の画像形成材料に於いて、上記還元
剤はマイクロカプセルに内包されず、サンドミル等によ
り固体分散されているか、もしくはオイルに溶解して乳
化分散されている。固体分散又は乳化分散する時に、マ
イクロカプセルの調製について前記したものと同様の保
護コロイドを使用することが好ましい。好ましい還元剤
の量は光酸化剤成分に対して１〜１００倍モル量、特に
５〜２０倍モル量であることが好ましい。

【００５０】本発明に於ける画像の定着は、以上述べた
ように加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤
の接触で有効に達成しうるが、加熱と加圧を同時に行う
ことで相乗的な効果を期待することもできる。この還元
剤にｐ−ベンジルオキシフェノ−ルやｐ−トルエンスル
ホンアミド等の融点降下剤を併用すると、比較的低温で
定着が可能になるので好ましい。

【００５１】本発明の画像形成材料は、ロイコ染料とし
て一般式（１）で表される安息香酸エステル誘導体を使
用することの他は、特開平２−４４号公報に記載されて
いる方法と同様にして製造することができる。

【００５２】即ち、本発明における画像形成材料は、前
記特定されたロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロ
カプセル及び還元剤の分散物として支持体上に塗布して
作ることができる。

【００５３】上記のロイコ染料と光酸化剤を内包したマ
イクロカプセル及び還元剤の分散物に、更にバインダ
ー、顔料、ワックス類、金属石鹸あるいは界面活性剤を
加えてもよい。本発明における画像形成層の塗布量は、
固形分換算で３〜３０ｇ／ｍ²、特に５〜２０ｇ／ｍ²
であることが好ましい。

【００５４】支持体に適する材料しては、例えば、ティ
ッシュペ−パ−から厚手のボ−ル紙にいたるまでの紙
類、再生セルロ−ス、酢酸セルロ−ス、硝酸セルロ−
ス、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン、ポリ
ビニルアセテ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリビ
ニルクロライド等のようなポリマーのフィルムなどが挙
げられる。

【００５５】支持体に画像形成層塗布液を塗布する方法
としては、エア−ナイフコ−ト法、カ−テンコ−ト法、
スライドコ−ト法、ロ−ラ−コ−ト法、ディップコ−ト
法、ワイヤ−バ−コ−ト法、ブレ−ドコ−ト法、グラビ
アコ−ト法、スピンコ−ト法あるいはエクストル−ジョ
ンコ−ト法等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００５６】又、必要により支持体上に下塗り層を設け
たり、或いは画像形成層上に被覆層を設けたりしてもよ
い。下塗り層や被覆層は主成分としてバインダー及び／
又は顔料を含んでいる。

【００５７】本発明の画像形成材料を使用して画像を形
成し、得られた画像を定着する方法は、それ自体特開平
２−４４号公報に記載されている方法と同様である。本
発明の画像形成材料への像様露光は、例えば、活性化光
のビームでの書き込みによるか又はネガ、ステンシル又
は他の比較的不透明のパターンの選択された領域を適当
な光源（例えば、蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等）
を使用して露光することにより行うことができる。その
結果、光酸化剤が活性化されロイコ染料の像が形成され
る。形成された画像の定着は、この画像形成材料をマイ
クロカプセルの壁材の温度をそのガラス転移点以上の温
度に加熱し、カプセルの壁を通して光酸化剤と還元剤と
を接触させることによって行うことができる。この際、
同時に加圧してもよい。

【００５８】本発明の画像形成材料は、地肌光黄変及び
粉吹きが改良された画像形成材料として用いられる。

【００５９】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。尚添加量を示す「部」は「重量
部」を示す。

【００６０】［実施例１］ビス（４−ジエチルアミノフ
エニル）−〔４−エチル−〔２−（３−ジエチルアミノ
フエノキシ）エチル〕アミノフエニル〕メタン［ロイコ
染料］１．５部、２，２' −ビス−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，４' ，５，５' −テトラフェニルビイミダゾ
ール［光酸化剤］２部、トリブロモメチルフェニルスル
ホン０．４部及びキシリレンジイソシアナート／トリメ
チロールプロパン付加物の７５重量％酢酸エチル溶液１
０部を、酢酸エチル１６部とジシクロヘキシルフタレー
ト１４部の混合溶媒に添加し、溶解した。この溶液を、
カルボキシ変性ポリビニルアルコールの５重量％水溶液
６４部の中に添加し、２０℃で乳化分散し、平均粒径１
μｍの乳化液を得た。得られた乳化液に水５８部を加
え、４０℃にて３時間攪拌しつづけた。その後室温にも
どし、濾過してカプセル分散液を得た。

【００６１】次に、１−フエニルピラゾリジン−３−オ
ン（フェニドンＡ）［還元剤］９．４部及びｐートルエ
ンスルホンアミド０．９部をカルボキシ変性ポリビニル
アルコールの６重量％水溶液２３部に加えて横型サンド
ミルにて分散して、平均粒径１μｍの還元剤含有分散液
を得た。

【００６２】次に下記の組成の塗布液を調製した。上記カプセル分散液１６５．４部上記フェニドンＡ分散液３３．３部２０％シリカ（サイロイド４０４、富士デビソン化学（株）製）分散液７部３０％エポキシ化ポリアミド樹脂（ＦＬ−７１、東邦化学（株）製）３部１０％スルホコハク酸４ーメチルペンチルエステル水溶液３部

【００６３】この塗布液を上質紙（坪量７６ｇ／ｍ² ）
にコ−ティングロッドで固形塗布量１０ｇ／ｍ² になる
ように塗布し、５０℃で乾燥して画像形成材料を得た。

【００６４】［実施例２］実施例１に於いてビス（４−
ジエチルアミノフエニル）−〔４−エチル−〔２−（３
−ジエチルアミノフエノキシ）エチル〕アミノフエニ
ル〕メタンの代わりに、２−〔ビス（４−ジメチルアミ
ノフエニル）メチル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸の
２−（３−ジエチルアミノフエノキシ）エチルエステル
１．５部を用いた以外は実施例１に於けると全く同様に
行い、画像形成材料を得た。

【００６５】［比較例１］実施例１に於いてビス（４−
ジエチルアミノフエニル）−〔４−エチル−〔２−（３
−ジエチルアミノフエノキシ）エチル〕アミノフエニ
ル〕メタンの代わりにトリス（４−ジエチルアミノフエ
ニル）メタン１．０部を用いた以外は実施例１に於ける
と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６６】［比較例２］実施例２に於いて２−〔ビス
（４−ジメチルアミノフエニル）メチル〕−５−ジメチ
ルアミノ安息香酸の２−（３−ジエチルアミノフエノキ
シ）エチルエステルの代わりに２−〔ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）メチル〕−５−ジメチルアミノ安息
香酸のエチルエステル１．０部を用いた以外は実施例２
に於けると全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６７】［実施例３］２−〔ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）メチル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸
の２−（３−ジエチルアミノフエノキシ）エチルエステ
ル１．５部、２，２' −ビス−（ｏ−クロロフェニル）
−４，４' ，５，５' −テトラフェニルビイミダゾ−ル
２部、トリブロモメチルフェニルスルホン０．４部、
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン［酸化防止
剤］０．１部及びキシリレンジイソシアナ−ト／トリメ
チロ−ルプロパン付加物の７５重量％酢酸エチル溶液１
０部を、酢酸エチル１６部とジシクロヘキシルフタレー
ト１４部の混合溶媒に添加し、溶解した。この溶液を、
カルボキシ変性ポリビニルアルコ−ルの５重量％水溶液
６４部の中に添加し、２０℃で乳化分散し、平均粒径１
μｍの乳化液を得た。得られた乳化液に水５８部を加
え、４０℃にて３時間攪拌しつづけた。その後室温にも
どし、濾過してカプセル分散液を得た。

【００６８】このカプセル分散液を、実施例１に於ける
カプセル分散液の代わりに使用した他は実施例１と全く
同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６９】［比較例２］実施例３に於いて２−〔ビス
（４−ジメチルアミノフエニル）メチル〕−５−ジメチ
ルアミノ安息香酸の２−（３−ジエチルアミノフエノキ
シ）エチルエステル１．５部の代わりに２−〔ビス（４
−ジメチルアミノフエニル）メチル〕−５−ジメチルア
ミノ安息香酸のエチルエステル１．０部を用いた以外は
実施例３に於けると全く同様に行い、画像形成材料を得
た。

【００７０】実施例１〜３及び比較例１〜３で得た画像
形成材料の試験を以下の様に行った。その結果を表１に
示す。（１）画像濃度フレッシュなサンプルに対して、線画の原稿を介してジ
ェットライト（超高圧水銀灯、オーク（株）製）により
光照射し、黄色の画像を得た。ついで１３５℃の加熱ロ
ーラーに４５０ｍｍ／分の速度で通し未露光部を定着し
た。その後、露光部の画像濃度をマクベス反射濃度計で
測定した。（２）使用前のカブリフレッシュなサンプルを温度４５℃、相対湿度３０％の
条件下、暗所にて１週間保存し、カブリ濃度をマクベス
反射濃度計で測定した。（３）画像部の安定性上記の熱定着が終了したサンプルに３２０００ルックス
の蛍光灯照射を１０時間行った後、画像部の濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、蛍光灯照射前の画像濃度と比
較した。

【００７１】

【表１】

【００７２】表１のデータから明らかなように、各実施
例で得た本発明の画像形成材料は、本発明の範囲外のロ
イコ染料を使用した各比較例で得た画像形成材料に比べ
て、使用前のカブリが少なく、発色画像の濃度が高く画
像部の安定性の優れた画像形成材料である。

【００７３】

【発明の効果】本発明の画像形成材料は、使用前のカブ
リが少なく、発色画像の濃度が高く、安定性に優れた色
像を与えると言う顕著な効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、酸化発色可能なロイコ染料
と光酸化剤とを内包したマイクロカプセル、及び還元剤
を含有する塗布層を支持体上に形成した画像形成材料に
おいて、該ロイコ染料が、置換基を有していてもよいア
ミノフェノキシアルキル基を有するトリフェニルメタン
誘導体であることを特徴とする画像形成材料。
【請求項２】該マイクロカプセル中に更に酸化防止剤
が含有されていることを特徴とする請求項１に記載の画
像形成材料。