JPH05125348A - ガラス繊維強化ポリエステル樹脂の基体を接着する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 イソシアネートプレポリマー（ａ）、ヒドロ
キシル基含有化合物、ジアミンなどイソシアネート反応
性成分（ｂ）、および成分（ａ）と（ｂ）との反応のた
めの触媒を含有する接着剤。ここで触媒は次式： 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一でも異なってもよく１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｒ³ はＣＨ
Ｏ基またはＨもしくは１〜４個の炭素原子を有し適宜Ｃ
ＨＯ基で置換されるアルキル基を示し、ｎは２〜４の整
数を示し、ｏは１もしくは２を示し、ｐは０もしくは１
を示し、ｏ＋ｐ＝２である〕に対応する化合物からな
る。 【効果】 室温の範囲の低温度で予備表面処理なしに急
速硬化性の良好な付着性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、不飽和ポリエステル樹
脂で作成された部品の接着方法に関するものである。こ
の接着は、事前の表面処理なしに室温にて行なわれる。

【０００２】

【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂（特にＳＭＣお
よびＢＭＣ）の成形部品を接着する場合、接合すべき部
品の表面に対し、これらを接着する前に予備処理を行な
うことが慣例である。この処理の目的は、表面を粗面化
し或いは活性化することである。さらに、その目的は表
面に存在する外部もしくは内部離型剤を除去し或いは不
活性にすることである。この目的に適する方法が多くの
刊行物に記載されている〔米国特許第３ ６４７ ５１
３号、第３ ７０３ ４２６号、第３ ８３８０９３
号、第３ ９６２ ４９８号、第４ ００４ ０５０
号、第４３９７７０７号、第３ ７１４ １２７号、第
３ ８８６ １２２号、第３ ９３３０５１号、第３
８１２ ００３号、第４ ２４７ ６７６号、第４ ３
３６２９８号、第４ ３７３ ０８２号、第４ ３９０
６７８号、第４ ４４４９７６号、第４ ５５２ ９
３４号、第４ ５９５ ４４５号および第４ ６２４
９９６号、参照〕。

【０００３】或る種の刊行物は、予備表面処理なしにポ
リエステル樹脂部品を接着しうる接着剤および接着法を
記載している：（ａ）「フソール３２０／３２１および
フソール３２０／３２２」、プロダクト・インフォーメ
ーション、ロード・コーポレーション社、エリー、ペン
シルバニア（ＵＳＡ）、１９８５年６月１０日；（ｂ）
アニルＢ．ゲール、「ニュー・プリオグリップ・ハイブ
リッド・ストラクチュラル・アドヘッシブ」、イフェク
ティブ・アドヘッシブ・アプリケーションス・フォー・
ザ・オートモティブ・エンジニアリング、ソサエティー
・オブ・マニファクチャリング・エンジニアリング、１
９８６年１０月２１〜２３日、ザ・ウェスチン・ホテ
ル、デトロイト、ミシガン州、ＵＳＡ；（ｃ）ＥＰ Ｏ
３２８８０８号；（ｄ）米国特許第４ ９２３ ７５６
号；（ｅ）米国特許第４８７６ ３０８号。しかしなが
ら、これら刊行物は全て、接着剤の固定を高められた温
度、好ましくは１００℃以上で行なう接着方法を記載し
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低温
度（好ましくは室温の範囲）にて予備表面処理なしにＳ
ＭＣなどの材料に対し良好な基体付着性を確保する急速
硬化性の接着剤を提供することにある。室温条件下での
固定は経済的に有利である。何故なら、加熱装置の必要
性がなく、それに伴うエネルギーの消費もないからであ
る。さらに熱硬化は、多くの場合、構造上もしくは製作
上（技術的）の制約のため或いは熱膨脹係数の差による
歪みもしくは表面欠点（「リード・スル」）のため行な
うことができない。下塗は、自動化するのが困難な追加
工程を伴うという経済的欠点を有する。さらに、下塗用
に用いる物質は多くの場合、工業衛生の観点から一般に
実用される使用条件下にて無害でない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、特にイソシア
ネート成分（ａ）、イソシアネート反応性成分（ｂ）、
および成分（ａ）と（ｂ）との反応のための触媒を含有
する２−成分ポリウレタン接着剤であることを特徴とす
るガラス繊維強化ポリエステル樹脂（ＳＭＣもしくはＢ
ＭＣ）の基体を接着するための接着剤に関し、ここで触
媒は次式

【化２】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一でも異なってもよく１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチルおよび
エチルを示し、Ｒ³ はＣＨＯ基またはＨもしくは１〜４
個の炭素原子を有し適宜ＣＨＯ基で置換されるアルキル
基を示し、ｎは２〜４の整数を示し、ｏは１もしくは２
の整数を示し、ｐは０もしくは１を示し、ｏ＋ｐ＝２で
ある〕に対応する化合物からなることを特徴とする。

【０００６】好適具体例において、成分（ｂ）は次の成
分を含有する： （ｂ１）１００重量部の、少なくとも４００の分子量と
少なくとも２のヒドロキシ官能価とを有する少なくとも
１種のヒドロキシル基含有の化合物、（ｂ２）２〜２０
重量部の、少なくとも６０の分子量を有する少なくとも
１種の脂肪族、芳香族もしくは脂環式ジアミンもしくは
トリアミン、および必要に応じ（ｂ３）５〜４０重量部
の、少なくとも６２の分子量と少なくとも２の官能価と
を有する少なくとも１種のヒドロキシル基含有の低分子
量連鎖延長剤。好適具体例において、さらに成分（ａ）
および（ｂ）は慣用の助剤および添加剤をも含有する。
特に好適な具体例において、触媒は成分（ｂ）に含有さ
れる。好ましくは、触媒は成分（ｂ）が成分（ｂ１）と
して存在しうる第三窒素を考慮して１００ｇ当り少なく
とも０．００５ｇの第三アミン窒素を含有するような量
で使用される。

【０００７】さらに本発明は、上記接着剤によるガラス
繊維強化ポリエステル樹脂の基体の接着方法にも関する
ものである。イソシアネート成分は、次式： Ｑ（ＮＣＯ）_n 〔式中、ｎ＝２〜４、好ましくは２であり、Ｑは２個〜
１５個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基、４〜１５個、好ましくは５〜１０個の炭
素原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１５個、好まし
くは６〜１３個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基、
または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を
有する芳香脂肪族炭化水素基を示す〕に対応する化合物
とすることができる。

【０００８】次のものが好適なポリイソシアネートであ
る：ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデ
カンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，３−および１，４−
ジイソシアネート並びにこれら異性体の任意の混合物、
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロ−ヘキサン、ヘキサヒドロ−１，
３−および／または−１，４−フェニレンジイソシアネ
ート、ペルヒドロ−２，４’−および／または４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−および
１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および
２，６−トリレンジイソシアネート並びにこれら異性体
の任意の混合物、ジフェニルメタン−２，４’−および
／または４，４’−ジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−ト
リイソシアネート、並びにアニリン−ホルムアルデヒド
縮合に続くホスゲン化によって得られるポリフェニル−
ポリメチレンポリイソシアネート。

【０００９】単純なポリイソシアネートの改変生成物が
特に適しており、すなわちたとえばイソシアヌレート、
カルボジイミド、アロファネート、ビウレットもしくは
ウレトジオン構造単位を有するポリイソシアネートが適
しており、これらはたとえば当業界で知られた公知方法
により上記一般式に対応する上記に例示した単純なポリ
イソシアネートから製造することができる。比較的高分
子量の改変ポリイソシアネートは、特にポリウレタン化
学から知られたイソシアネート末端基を有するプレポリ
マーを包含し、これらは４００〜１０，０００、好まし
くは６００〜８０００、特に８００〜５０００の範囲の
分子量を有する。これら化合物は、公知方法でたとえば
上記に例示した種類の過剰量の単純なポリイソシアネー
トと少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する
有機化合物（特に有機ポリヒドロキシル化合物）との反
応により製造される。この種の適するポリヒドロキシル
化合物は単純な６２〜５９９、好ましくは６２〜４００
の分子量範囲の多価アルコール、たとえばエチレングリ
コール、トリメチロールプロパン、プロパン−１，２−
ジオールもしくはブタン−１，２−ジオールおよび比較
的高分子量のポリエーテルポリオールおよび／またはポ
リウレタン化学でそれ自体知られた種類の６００〜８０
００、好ましくは８００〜４０００の分子量を有すると
共に少なくとも２個、一般に２〜８個、好ましくは２〜
４個の第一および／または第二ヒドロキシル基を有する
ポリエステルポリオールを包含する。たとえば上記に例
示した種類の低分子量ポリイソシアネートおよび大して
好適でないがイソシアネート反応性基を有する化合物、
たとえばポリチオエーテルポリオール、ヒドロキシル基
含有ポリアセタール、ポリヒドロキシルポリカーボネー
ト、ヒドロキシル基含有ポリエステルアミドもしくはヒ
ドロキシル基含有のオレフィン系不飽和化合物の共重合
体から得られるイソシアネートプレポリマーも勿論使用
することができる。イソシアネートプレポリマーの製造
に適するイソシアネート反応性基を有する化合物、特に
ヒドロキシル基を有する化合物はたとえば例として米国
特許第４２１８ ５４３号、第７欄、第２９行〜第９
欄、第２５行に開示された化合物を包含する。イソシア
ネートプレポリマーを製造するには、イソシアネート反
応性基を有するこれら化合物を上記に例示した種類の単
純なポリイソシアネートと、約１．５：１〜２０：１、
好ましくは５：１〜１５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を維
持する条件下で反応させる。一般に、イソシアネートプ
レポリマーは２．５〜２５重量％、好ましくは６〜２２
重量％のイソシアネート含有量を有する。これから明ら
かなように、本明細書において「イソシアネートプレポ
リマー」および「イソシアネート末端基を有するプレポ
リマー」という用語は、反応生成物そのもの並びにこれ
らと過剰量の未反応出発ポリイソシアネートとの混合物
（しばしば「半プレポリマー」と呼ばれる）の両者を示
す。

【００１０】本発明によるイソシアネート成分（ａ）と
して特に好適である出発化合物は、ポリウレタン化学で
慣用的に使用される市販のポリイソシアネート、すなわ
ちヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト
−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト−メチル
シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、略称：
ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキ
シルメタン、２，４−ジイソシアナトトルエン、これと
２，６−ジイソシアナトトルエンとの市販混合物、４，
４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、これと対応
の２，４’−および２，２’−異性体との混合物、アニ
リン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により公知
方法で得られるジフェニルメタン系列のポリイソシアネ
ート混合物、一方ではこれら市販のポリイソシアネート
と他方では例として上記した単純なポリオールおよび／
またはポリエーテルポリオールおよび／またはポリエス
テルポリオールとのビュレット基含有もしくはイソシア
ヌレート基含有の改変生成物、並びにこれらポリイソシ
アネートの任意の混合物である。

【００１１】ジフェニルメタン系列から選択されるイソ
シアネートと２もしくは３の官能価および５００〜１
０，０００、好ましくは１０００〜８０００、特に１５
００〜７０００ｇ／モルの分子量を有するポリエーテル
とのイソシアネートプレポリマーが特に好適である。必
要に応じ使用される助剤および添加剤はたとえば充填
剤、染料および顔料を包含する。

【００１２】次のものが適する充填剤、特に強化作用を
有する充填剤の例である：珪素質材料、たとえばアンチ
ゴライト、セルペンチン、ホーンブレンド、アンフィボ
ール、クリソタイルもしくはタルクのような積層シリケ
ート；たとえばカオリン、酸化アルミニウム、酸化チタ
ンおよび酸化鉄のような金属酸化物；たとえばチョーク
および重質スパーのような金属塩；並びにたとえば硫化
カドミウムもしくは硫化亜鉛のような無機顔料；ガラ
ス；粉末アスベストなど。天然および合成繊維質材料、
たとえばアスベスト、ウオラストナイト、特にサイジン
グされてもされなくてもよい種々の長さのガラス繊維が
好適に使用される。充填剤は単独で或いは混合物として
使用することができる。

【００１３】充填剤を使用する場合、これらは有利には
成分（ａ）および（ｂ）の重質に対し５０重量％まで、
好ましくは３０重量％までの量で反応混合物に添加され
る。さらに慣用の助剤および添加剤に関する詳細は技術
文献、たとえばＪ．Ｈ．サンダースおよびＫ．Ｃ．フリ
ッシュ、による論文、「ハイポリマー」、第XVI 巻、ポ
リウレタン第２および７部、インターサイエンス・パブ
リッシャース社により出版、１９６２および１９６４に
見ることができる。

【００１４】好ましくは本発明による系の成分（ｂ１）
は４００〜１２，０００、好ましくは４００〜６０００
の分子量と２〜８個、好ましくは２〜５個のヒドロキシ
ル基とを有する少なくとも１種の有機化合物を含有す
る。ここに示した分子量は次式による物質のＯＨ価から
計算することができる：

【数１】

【００１５】使用する化合物は、たとえばポリウレタン
化学から公知の種類のポリヒドロキシポリエーテルとす
ることができ、これらはたとえばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，４−ジヒドロキシブタン、
１，６−ジヒドロキシヘキサン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール
もしくはシュークロースのような適する出発分子のアル
コキシル化により得ることができる。次の物質も出発物
質として機能することができる：アンモニアまたはたと
えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，
４−ジアミノトルエン、アニリンもしくはアミノアルコ
ールのようなアミン類。アルコキシル化は、酸化プロピ
レンおよび／または酸化エチレンを任意の順序で用いて
行なわれる。

【００１６】上記に例示した低分子量アルコールとたと
えばアジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸またはこれら酸の無水物のような多
塩基性カルボン酸との反応により公知方法で得られるポ
リエステルポリオールも適している。

【００１７】微分散型、溶解型もしくはグラフト型で高
分子量重付加物もしくは重縮合物もしくは重合体が存在
する比較的高分子量のポリヒドロキシルポリエーテルも
適している。この種の改変ポリヒドロキシル化合物は、
たとえば重付加反応（たとえばポリイソシアネートとア
ミノ官能性化合物との間の反応）または重縮合反応（た
とえばホルムアルデヒドとフェノールおよび／またはア
ミンとの間の反応）をヒドロキシル基含有化合物にてそ
の場で行なった際に得られる。この種の方法はたとえば
ドイツ公告公報第１ １６８ ０７５号および第１ ２
６０１４２号、並びにＤＥ−Ａ−２ ３２４ １３４
号、第２ ４２３ ９８４号、第２ ５１２ ３８５
号、第２ ５１３ ８１５号、第２ ５５０ ７９６
号、第２ ５５０ ７９７号、第２ ５５０ ８３３
号、第２ ５５０ ８６２号、第２ ６３３ ２９３号
および第２ ６３９ ２５４号に記載されているが、米
国特許第３ ８６９ ４１３号およびＤＥ−Ａ−２ ５
５０ ８６０号によればこれら改変ポリヒドロキシル化
合物は予め作成された水性ポリマー分散物をポリヒドロ
キシル化合物と混合し、次いで水を混合物から除去して
も同様に得ることができる。

【００１８】たとえばポリエーテルの存在下（ＵＳ−Ａ
−３ ３８３ ３５１号、第３ ３０４ ２７３号、第
３ ５２３ ０９３号、第３ １１０ ６９５号、並び
にＤＥ−Ａ−１ １５２ ５３６号）またはポリカーボ
ネートポリオール（ドイツ特許第１ ７６９ ７９５
号；米国特許第３ ６３７ ９０９号）の存在下におけ
るスチレンとアクリロニトリルとの重合で得られるよう
なビニルポリマーにより改変されたポリヒドロキシル化
合物も、本発明による方法に成分（ｂ）として使用する
のに適している。優れた耐燃性を有するプラスチック
は、ＤＥ−Ａ−２４４２ １０１号、第２ ６４４ ９
２２号もしくは第２ ６４６ １４１号にしたがってビ
ニルホスホン酸エステルおよび必要に応じ（メタ）アク
リロニトリル、（メチル）アクリルアミドもしくはＯＨ
官能性（メチル）アクリル酸エステルとのグラフト重合
により改変されたポリエーテルポリオールを用いて得ら
れる。

【００１９】本発明による成分（ｂ１）として使用すべ
き上記化合物の代表例はたとえばハイポリマー、第 XVI
巻、「ポリウレタン・ケミストリー・アンド・テクノロ
ジー」、サンダース・フリッシュ、インターサイエンス
・パブリッシャース社、ニューヨーク、ロンドン・第Ｉ
巻（１９６２）、第３２〜４２頁および第４４〜５４
頁、並びに第II巻（１９６４）、第５〜６頁および第１
９８〜１９９頁、さらにクンストストッフ・ハンドブー
フ、第 VII巻、フィーウェーク・ホッホトレン、カール
・ハンサー・フェアラーク出版、ミューンヘン（１９６
６）、たとえば第４５〜７１頁に記載されている。

【００２０】好適アミン（ｂ２）は６０〜３００の分子
量を有する。たとえば１，４−ジアミノベンゼン、２，
４−ジアミノトルエン並びに２，４’−および／または
４，４’−ジアミノジフェニルメタンのようなジアミン
類が特に好適であり、殊にアミノ基に対し少なくとも１
つのオルト位置にアルキル置換基を有するジアミン類、
特に第一アミノ基に対しオルト位置に少なくとも１個の
アルキル置換基を有すると共に第二アミノ基に対しオル
ト位置にそれぞれ１〜３個の炭素原子を有する２個のア
ルキル置換基を持ったジアミン類が好適である。アミノ
基に対し少なくとも一方のオルト位置にエチル、ｎ−プ
ロピルおよび／またはイソプロピル置換基を有すると共
に必要に応じアミノ基に対し他方のオルト位置にメチル
置換基を有するものが特に好適である。これら好適およ
び特に好適なジアミン類は２，４−ジアミノメシチレ
ン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノ
ベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジ
アミノベンゼンおよびこれらと１−メチル−３，５−ジ
エチル−２，６−ジアミノベンゼン、４，６−ジメチル
−２−エチル−１，３−ジアミノベンゼン、３，５，
３’，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，５，３’，５’−テトライソプロピル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよび３，５−
ジエチル−３’，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンとの市販混合物を包含する。こ
の種の芳香族ジアミンの任意の混合物も使用することが
できる。

【００２１】イソホロンジアミン、ヒス−（４−アミノ
シクロヘキシル）−メタン、１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、エチレンジアミンおよびその同族体、並びにピ
ペラジンが特に好適な脂肪族ジアミンである。６２〜４
００の分子量範囲における低分子量多価アルコールが特
に好適なポリオール（ｂ３）である。これらは既に上記
（ｂ１）で出発分子として記載した物質、たとえばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ジヒ
ドロキシブタン、１，６−ジヒドロキシヘキサン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトールもしくはサッカロースを包含する。２
の官能価を有する多価アルコールが特に好適である。

【００２２】本発明による好適触媒は下式：

【化３】 〔式中、ｎ＝２もしくは３であり、Ｒ＝Ｈ、ＣＨＯもし
くはＣＨ₃ である〕で示される。

【００２３】次の触媒が特に好適である：

【化４】 〔式中、Ｒ＝ＣＨＯもしくはＨである〕。

【００２４】上記触媒は、これらを添加したポリオール
混合物に対し向上した貯蔵安定性を付与するという利点
を有する。このことは、たとえば相分離および液体成分
の沈着のような作用が殆んど防止されることを意味す
る。本発明による接着方法は特にプラスチック、金属、
木材およびガラスを接着するのに適している。

【００２５】２−成分ポリウレタン接着剤は、好ましく
はこれら２種の成分（ａ）および（ｂ）を攪拌ミキサー
または静的ミキサーもしくは向流ミキサーで連続混合
し、次いで直ちに接着剤をビードとして接着すべき基体
の少なくとも一方に施すことにより使用される。清浄も
しくは粗面化または他の何らかの目的で基体表面を予備
処理することは多くの場合不必要である。イソシアネー
ト成分とポリオール成分との量比はイソシアネート化学
の一般的原理にしたがう。僅か過剰のイソシアネートが
使用される（１００〜１２５、好ましくは１００〜１１
５の範囲のイソシアネート指数）。

【００２６】接着剤が施された基体を合体させ、固定し
かつ放置して室温で硬化させるか或いは高められた温度
にて硬化工程にかける。室温におけるよりも高められた
温度にて、取扱いに対し堅固な状態が一層迅速に得られ
る。所要の開放時間もしくは硬化時間は、硬化温度の選
択および触媒（ｂ４）の選択により広範囲に変化するこ
とができる。本発明による接着剤の他の利点は、溶剤な
しに処理しうることである。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで以下の記号を用いる：

【００２８】イソシアネートＩ（粗ＭＤＩ） アニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により
得られる４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン
と、その異性体および高級同族体との混合物、ＮＣＯ含
有量：３０．４％。

【００２９】イソシアネート２ 部分カルボジアミド化成分を有する純粋４，４’−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン、ＮＣＯ含有量：３０％。

【００３０】ポリエーテル１ ＤＥ−Ａ−２ ６３８ ７５９号の実施例１と同様にし
て、充填剤ポリエーテルを作成し、これにはトリメチロ
ールプロパンのプロポキシル化およびプロポキシル化生
成物のエトキシル化により作成されたＯＨ価３５を有す
るポリエーテルポリオール（ＰＯ：ＥＯ比＝８３：１
７）の５０７０重量部を「溶剤」として使用し、６７０
重量部のヒドラジン水和物の代りに僅か３８０重量部の
ヒドラジン水和物を使用し、さらに２３１０重量部のジ
イソシアネートの代りに僅か１３２０重量部のトリレン
ジイソシアネートを使用する。２０重量％の有機充填剤
を含有すると共に２８mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有するポリエーテルが得られる。

【００３１】ポリエーテル２ トリメチロールプロパンから出発しかつ酸化プロピレン
と反応させ、次いでプロポキシル化生成物をエトキシル
化して作成したポリエーテルポリオール（ＰＯ：ＥＯ比
＝８６．５：１３．５）；ＯＨ価：３５mgＫＯＨ／ｇ。

【００３２】ポリエーテル３ トリメチロールプロパンから出発し、酸化プロピレンと
反応させてプロポキシル化生成物を生成させ、次いでこ
れをエトキシル化したポリエーテルポリオール（ＰＯ：
ＥＯ比＝８２．５：１７．５）；ＯＨ価：２８mgＫＯＨ
／ｇ。

【００３３】ＩＰＤＡ 次の構造式を有する脂環式ジアミン：

【化５】

【００３４】ゼオライトペースト ヒマシ油における５０％ゼオライト懸濁物。

【００３５】触媒 次の構造式を有する第三アミン触媒：

【化６】

【００３６】プレポリマー１（比較例） ７５０重量部のイソシアネート１を６０℃にて反応容器
に導入し、２４７重量部のポリエーテル２を１時間以内
に滴下する。全ポリエーテル２が添加された後、攪拌を
６０℃にてイソシアネート含有量が２２．５％に低下す
るまで持続する。

【００３７】プレポリマー２（本発明による） ７７０重量部のイソシアネート２を６０℃にて反応容器
に導入し、２３５重量部のポリエーテル２を１時間以内
に滴下する。全ポリエーテル２が添加された後、攪拌を
イソシアネート含有量が２２．５％になるまで６０℃に
て持続する。

【００３８】プレポリマー３（本発明による） ７５０重量部のイソシアネート２を６０℃にて反応容器
に導入し、２０４．３重量部のポリエーテル３を１時間
以内に滴下する。全ポリエーテル３が添加された後、攪
拌を６０℃にてイソシアネート含有量が２２．５％にな
るまで持続する。

【００３９】ポリオール混合物１ １００重量部のポリエーテル１と１０重量部のブタン−
１，４−ジオールと１５重量部のｃｉｓ−ブテン−１，
４−ジオールと２重量部のＩＰＤＡと６重量部のゼオラ
イトペーストと０．４重量部のアミン触媒とを合して均
質に混合する。この混合物のＯＨ価は２６９mgＫＯＨ／
ｇである。

【００４０】ポリオール混合物２ １００重量部のポリエーテル１と２５重量部のブタン−
１，４−ジオールと２重量部のＩＰＤＡと６重量部のゼ
オライトペーストと０．４重量部のアミン触媒とを合し
て均質に混合する。この混合物のＯＨ価は２６９mgＫＯ
Ｈ／ｇである。

【００４１】接合すべき部品 ガラス繊維強化ポリエステル樹脂：フィブロン社のＳＭ
Ｃ型８３２（ＤＩＮ １６ ９１３）、ブレッテン、西
ドイツ（厚さ４mm）。長さ４０mmかつ幅２０mmの試験試
料をプレス板から切断する。切断で生じた粉塵を脱塩水
での洗浄により清浄用添加剤なしに除去する。乾燥の
後、試験試料をさらに表面処理することなく接着させ
る。ポリオール混合物１および２とプレポリマー１，２
および３との反応に関する混合物の表：

【００４２】

【表１】 ────────────────────────────────── 実施例 ポリオール混合物 プレポリマー 指 数 註 １ １ ３ １１５ 本発明による ２ １ ２ １１５ 本発明による ３ １ １ １１５ 比較例 ４ ２ ３ １１５ 本発明による

【００４３】引張剪断試験における接着試験の結果 単一の剪断オーバラップを有する接合部をＳＭＣ部品か
ら作成して、ＤＩＮ５３ ２８３にしたがい剪断引張強
さを試験した。接着部の厚さは０．８mmとし、試料の幅
は２０mmとし、オーバラップの長さは１０mmとした。接
着剤の固定は室温で行ない、引張剪断強さも室温で測定
した。

【００４４】

【表２】 実施例 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────────── 剪断引張強さの平均値[N/mm²] ８．１ ７．５ ７．４ ８．３ ─────────────────────────────────── 10回の測定からの標準偏差 ０．９ １．２ １．５ １．２ ─────────────────────────────────── 失格の評価 100％ FT 70％ FT 100％ FT 30％ A 100％ A ＦＴ＝繊維からの引裂による接合部の失格（「繊維引裂」） Ａ ＝接着失格

【００４５】以下、本発明の実施態様を要約すれば、次
の通りである： １．イソシアネートプレポリマー（ａ）、イソシアネー
ト反応性成分（ｂ）、および成分（ａ）と（ｂ）との反
応のための触媒を含有する接着剤において、触媒は式：

【化７】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一でも異なってもよく１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｒ³ はＣＨ
Ｏ基またはＨもしくは１〜４個の炭素原子を有し適宜Ｃ
ＨＯ基で置換されるアルキル基を示し、ｎは２〜４の整
数を示し、ｏは１もしくは２を示し、ｐは０もしくは１
を示し、ｏ＋ｐ＝２である〕に対応する化合物からなる
ことを特徴とする接着剤。

【００４６】２．イソシアネート成分（ａ）が室温にて
液体であることを特徴とする上記第１項に記載の接着
剤。 ３．イソシアネート成分（ａ）が、ジフェニルメタン系
列のイソシアネートまたはその誘導体に基づくイソシア
ネートプレポリマーであることを特徴とする上記第１項
に記載の接着剤。 ４．イソシアネートプレポリマーが、ジフェニルメタン
系列のイソシアネートと、２もしくは３の官能価および
４００〜１０，０００、好ましくは６００〜８０００、
特に８００〜５０００ｇ／モルの分子量を有するポリエ
ーテルポリオールとの反応生成物であることを特徴とす
る上記第３項に記載の接着剤。 ５．成分（ｂ）として、（ｂ１）トリメチロールプロパ
ンのアルコキシル化により得られるポリエーテルポリオ
ール、（ｂ２）シクロヘキサン誘導体、（ｂ３）ブタン
ジオールおよび／またはブテンジオールを含有すること
を特徴とする上記第１項に記載の接着剤。

【００４７】６．イソシアネートプレポリマー（ａ）、
イソシアネート反応性成分（ｂ）、および成分（ａ）と
（ｂ）との反応のための触媒を含有し、触媒が次式：

【化８】 その混合物〔式中、ＲはＣＨＯ基またはＨもしくは１〜
４個の炭素原子を有し適宜ＣＨＯ基で置換されるアルキ
ル基を示し、ｎは２〜３の整数を示す〕に対応する化合
物からなることを特徴とする上記第１項に記載の接着
剤。

【００４８】７．成分（ｂ）が（ｂ１）１００重量部
の、少なくとも４００の分子量と少なくとも２のヒドロ
キシル官能価とを有する少なくとも１種のヒドロキシル
基含有の化合物、（ｂ２）２〜２０重量部の、少なくと
も６０の分子量を有する少なくとも１種の脂肪族、芳香
族もしくは脂環式ジアミンもしくはトリアミン、および
必要に応じ（ｂ３）５〜４０重量部の、少なくとも６２
かつ最高４００の分子量と少なくとも２の官能価とを有
する少なくとも１種のヒドロキシル基含有の低分子量連
鎖延長剤を含有することを特徴とする上記第６項に記載
の接着剤。 ８．少なくとも１個の基体の表面に上記第１項に記載の
接着剤を施し、前記表面を必要に応じ、接着剤が施され
た他の基体の表面と接着させることを特徴とするガラス
繊維強化ポリエステル樹脂の基体の接着方法。 ９．イソシアネート成分（ａ）が室温にて液体であるこ
とを特徴とする上記第８項に記載の方法。 １０．イソシアネート成分（ａ）が、ジフェニルメタン
系列のイソシアネートまたはその誘導体に基づくイソシ
アネートプレポリマーであることを特徴とする上記第９
項記載の方法。 １１．イソシアネートプレポリマーが、ジフェニルメタ
ン系列のイソシアネートと、２もしくは３の官能価およ
び４００〜１０，０００ｇ／モルの分子量を有するポリ
エーテルポリオールとの反応生成物であることを特徴と
する上記第１０項に記載の方法。

【００４９】１２．触媒が次式：

【化９】 その混合物、〔式中、ｎ＝２もしくは３であり、Ｒ＝
Ｈ、ＣＨＯもしくはＣＨ₃ である〕に対応する化合物か
らなることを特徴とする上記第８項に記載の方法。 １３．イソシアネート反応性基より過剰のイソシアネー
ト基を存在させることを特徴とする上記第８項に記載の
方法。 １４．触媒を、成分（ｂ）１００ｇ当り少なくとも０．
００５ｇの第３アミン窒素に相当する量で存在させるこ
とを特徴とする上記第８項に記載の方法。 １５．基体を互いに接触させた後、これら基体を高周波
もしくはマイクロ波により或いは室温にて硬化させるこ
とを特徴とする上記第８項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライネル・トリンクス ドイツ連邦共和国デイー4047 ドルマーゲ ン、イム・ダウベンタール ３ (72)発明者 ベルンハルト・ヤンセン ドイツ連邦共和国デイー5000 ケルン80、 ロツゲンドルフシユトラーセ 65 (72)発明者 ハンス−ペーテル・ミユーレル ドイツ連邦共和国デイー5060 ベルギツシ ユ・グラツドバツハ２、ヴアイツエンフエ ルト 36 (72)発明者 オツトー・ガンステル ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンター ル、ドロステ−ヒユールシヨフ−シユトラ ーセ ５

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアネートプレポリマー（ａ）、イ
   ソシアネート反応性成分（ｂ）、および成分（ａ）と
   （ｂ）との反応のための触媒を含有する接着剤におい
   て、触媒は式： 【化１】 〔式中、 Ｒ¹ およびＲ² は同一でも異なってもよく１〜４個の炭
   素原子を有するアルキル基を示し、 Ｒ³ はＣＨＯ基またはＨもしくは１〜４個の炭素原子を
   有し適宜ＣＨＯ基で置換されるアルキル基を示し、 ｎは２〜４の整数を示し、 ｏは１もしくは２を示し、 ｐは０もしくは１を示し、 ｏ＋ｐ＝２である〕に対応する化合物からなることを特
   徴とする接着剤。
2. 【請求項２】 イソシアネート成分（ａ）が室温にて液
   体であることを特徴とする請求項１に記載の接着剤。