JPH05117823A - 繊維強化金属複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非晶質または非晶質と微細結晶質との複合体
からなる合金をマトリックス金属とした、従来にない優
れた比強度、比剛性および耐熱性等を有する繊維強化金
属複合材料を提供する。 【構成】 繊維状物質を強化材とし、金属をマトリック
スとする繊維強化金属複合材料において、マトリックス
金属がＡＬ_aＰ_bＱ_c［ＰはＺｒ、Ｈｆ等、ＱはＦｅ、Ｎ
ｉ等］ の組成を有する、非晶質または非晶質と微細結
晶質との複合体からなる高力耐熱性合金であり、繊維状
物質が各種無機繊維、連続有機繊維、連続無機繊維、非
晶質繊維、繊維状単結晶等から選ばれたものである繊維
強化金属複合材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、比強度、比剛性が高
く、高硬度および高耐摩耗性を有し、かつ耐熱性に優れ
た繊維強化金属複合材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】比強度、比剛性に優れた強化系材料が構
造材料として各産業分野から、その開発を強く要請され
ている。従来から比強度、比剛性が高い材料として各種
軽合金の開発が行われたが、強度自体必ずしも十分なも
のでなはかった。最近、提案されたアモルフアス軽合金
は、従来の軽合金にはない高い強度をもち、構造材料と
して実用化するため数々の開発が進められている。しか
しながら、アモルフアス金属を単体で用いた場合には、
その構造が非晶質であるがゆえに本質的に弾性率が低い
ことと、大きな擬弾性を有することが避けられず、また
合金組成も制限されることから、用途範囲も限られてく
るものであった。

【０００３】一方、金属材料の力学的特性の向上を目的
として、繊維強化金属の開発が進められてきた。しか
し、従来の繊維強化金属ではその製造工程において、強
化繊維が融点近傍の高温のマトリックス金属に曝される
ため、繊維表面の侵触、劣化が避けられず、得られた複
合材料では複合則で与えられる強度に比べ、強度低下を
免れなかった。

【０００４】このマトリックス金属による強化繊維の侵
触、劣化のため、強化繊維とマトリックスとの組み合わ
せは限られたものとなり、溶融金属に対し優れた耐食性
を有するＳｉ−Ｔｉ−Ｃ−Ｏ繊維と軽金属との組み合わ
せ、あるいは強化繊維に直径１４０μｍにもおよぶ極太
のＳｉＣ／Ｃ、ＳｉＣ／Ｗ繊維を用いた場合などがわず
かに実用化されたにすぎなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記軽量高
強度材料開発の要請に応え、非晶質または非晶質と微細
結晶質との複合体からなる合金をマトリックス金属とし
た、従来にない優れた比強度、比剛性および耐熱性等を
有する繊維強化金属複合材料の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、繊維状物質を
強化材とし、金属をマトリックスとする繊維強化金属複
合材料において、マトリックス金属が式（１） ＡＬ_aＰ_bＱ_c （１） ［式中、ＰはＺｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ
およびＷからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属
元素を示し、ＱはＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎか
らなる群からなる選ばれた少なくとも一種の金属元素を
示し、ａ、ｂおよびｃは原子パーセントで１０≦ａ≦９
９.８、 ０.１≦ｂ≦８０、０.１≦ｃ≦５５を示す］の
組成を有する、非晶質または非晶質と微細結晶質との複
合体からなる高力耐熱性合金であり、繊維状物質が、 （１） ９２％以上の炭素からなる無機繊維であって、
（ａ） 炭素が炭素六角網面の積み重なった微結晶の連
続したリボン状の乱層構造炭素と非組織炭素とからな
り、Ｘ線回折における炭素ほｈｋｌ面の反射が観測され
ないことを特徴とする繊維、又は（ｂ） 炭素の少なく
とも一部が黒鉛構造であり、Ｘ線回折における炭素のｈ
ｋｌ面の反射が観測されること、及び／又は炭素（００
２）面間隔が３.４Å以下及び／又は、最大磁気抵抗が
正の値であることを特徴とする繊維、 （２） アミド結合を介して結びついた芳香族基からな
り、該アミド結合の８５％以上が２個の芳香環と直接結
合しており、該アミド基の５０％以下がイミド基で置換
されている合成線状高分子からなる連続有機繊維、 （３）（ａ） アルミナ含有量が７２重量％以上であ
り、好ましくは７５重量％以上、９８重量％以下であ
り、シリカ含有量が２８重量％以下であり、好ましくは
２重量％以上、２５重量％以下の組成で、Ａｌ−Ｓｉス
ピネル構造を持ち、好ましくは５００Å以下の平均粒子
径を有する微結晶からなる集合体であり、Ｘ線的構造に
おいてはα−Ａｌ₂Ｏ₃の反射を実質的に示さない連続無
機繊維、又は、（ｂ） γ−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ
₃から実質的になり、非晶質もしくは微細結晶質からな
る集合体である連続無機繊維、又は（ｃ） 実質的にα
−Ａｌ₂Ｏ₃からなる微細結晶集合体である連続無機繊
維、又は（ｄ） 実質的に表面がシリカで被覆されたα
−Ａｌ₂Ｏ₃からなる微細結晶集合体である連続無機繊
維、 （４）（ａ） 炭素繊維モノフィラメントを芯線とし、
その表面を炭化ケイ素で被覆した連続無機繊維、又は、
（ｂ） タングステン細線を芯線とし、その表面を炭化
ケイ素で被覆した連続無機繊維、 （５） 炭素繊維モノフィラメント又はタングステン細
線を芯線とし、その表面をボロンで被覆した連続無機繊
維、又はさらにその表面をＢ₄Ｃ層で被覆した連続無機
繊維、 （６）（ａ） Ｓｉ、Ｃ及びＯから実質的になる非晶質
物質、又は、（ｂ） β−ＳｉＣ及びグラファイト微結
晶からなる集合体、又は、（ｃ） （ａ）の非晶質物質
と（ｂ）の結晶質微粒子集合体の混合系からなるＳｉ、
Ｃ及びＯを組成に持つ連続無機繊維、 （７） シリカ、アルミナを必須成分とし、周期律表第
Ｉ族、第II族及び第III族元素からなる群から選ばれた
少なくとも一種の元素の酸化物を含有する非晶質繊維で
あって、（ａ） 主としてシリカ、アルミナ、カルシ
ア、ボリアから構成される繊維、（ｂ） 主としてシリ
カ、アルミナ、マグネシアから構成される繊維、又は、
（ｃ） 主として、シリカ、アルミナ、カルシア、マグ
ネシア、ボリア、酸化ナトリウムから構成される繊維、
又は、（ｄ） 主として、シリカ、アルミナ、カルシ
ア、マグネシア、酸化ナトリウムから構成される繊維、 （８） 実質的に、シリカとアルミナとから構成される
非晶質繊維、 （９） ケイ素及び窒素を必須成分とし、窒素とケイ素
の比率が（窒素／ケイ素）が、原子比で０.６〜１.５、
好ましくは１.１〜１.４であり、実質的に非晶質又は微
結晶を含有する非晶質からなる窒化ケイ素繊維、 （１０）（ａ） ６チタン酸カリウムからなる繊維状単
結晶、又は、（ｂ） ４チタン酸カリウムの繊維状単結
晶、又は、（ｃ） （ｂ）項でカリウムイオンの一部が
水素イオンで置換された構造を持つチタン酸カリウム水
和物の繊維状単結晶、又は、（ｄ） （ｂ）項でカリウ
ムイオンの全てが水素イオンで置換された構造を持つチ
タニア水和物の繊維状単結晶、又は（ｅ） （ｄ）項の
チタニア水和物から脱水したチタニアの繊維状単結晶、 （１１） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
〜１０００μｍの針状結晶のβ−炭化ケイ素からなる繊
維状単結晶、 （１２） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
〜１０００μｍの針状結晶のα−炭化ケイ素からなる繊
維状単結晶、 （１３） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
〜１０００μｍの針状結晶のα−窒化ケイ素からなる繊
維状単結晶、 （１４） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
〜１０００μｍの針状結晶のβ−窒化ケイ素からなる繊
維状単結晶、 （１５） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
〜１０００μｍの針状結晶のグラファイトからなる繊維
状単結晶 からなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特
徴とする繊維強化金属複合材料を提供する。

【０００７】本発明で使用する合金は、式（１）の組成
を有する非晶質または非晶質と微細結晶質との複合体か
らなる高力耐熱性合金である。式（１）中、Ａｌ、Ｐ、
Ｑの比率は原子パーセントで１０≦ａ≦９９.８、 ０.１
≦ｂ≦８０、０.１≦ｃ≦５５である。原子パーセンン
トを上記範囲に限定したのは、上記範囲から外れると、
非晶質化しにくくなり、工業的な急冷手段では、非晶質
を有する合金が得られにくいこと、また強度、靭性およ
び耐熱性が満足できるものではなくなることによる。

【０００８】本発明の材料は、非晶質金属または非晶質
と微結晶質からなるマトリックス中に繊維状物質が配
列、又は、分散したまったく新しい構造形態をとってお
り、繊維状物質の存在によって実質的に室温でのクリー
プを示さない材料である。

【０００９】また、本発明に用いる非晶質合金には、融
点よりかなり低温において安定な過冷却液体状態を保つ
温度領域が存在する。当温度領域における該金属の反応
活性は、融点近傍に比べ低く、従って溶融金属の腐食を
受け易い強化繊維を用いた場合にも繊維／マトリックス
界面に実質的に反応劣化層を形成することなく複合材料
を得ることができる。もちろん、繊維とマトリックス金
属の組み合わせによっては、融点以上の温度での複合化
も可能である。

【００１０】すなわち、マトリックス組成と複合化方
法、条件を選択することによって、繊維のマトリックス
金属による劣化を回避することができるため、強化繊維
の特性を保持したきわめて高性能の複合材料を得ること
が可能である。

【００１１】本発明で用いる合金の製造法を以下に説明
する。該合金は、式（１）の組成を有する合金の溶湯を
液体急冷法などの通常の急冷手段により急冷凝固させる
ことにより得られる。液体急冷法とは、溶融した合金を
急速に冷却させる方法であり、例えば単ロール法、双ロ
ール法などは、１０⁴−１０⁶Ｋ／秒程度の冷却速度が得
られるので好ましく用いられる。この単ロール法、双ロ
ール法等により薄帯材料を製造するには、溶湯をノズル
孔を通して約３００〜１００００ｒｐｍの範囲の一定速
度で回転させた直径約３０〜３０００ｍｍの例えば銅あ
るいは鋼製のロールに噴出する。上記操作により幅約１
〜３００ｍｍ、厚さ約５〜５００μｍの薄帯材料が容易
に得られる。

【００１２】液体急冷法のみならず、高圧ガス噴霧法等
の各種アトマイズ法、スプレイ法等により急冷粉末を得
てもよく、急冷法に特に限定されるものではない。得ら
れた合金が非晶質であるか否かは、通常のＸ線回折法に
より非晶質特有のハローパターンの有無により容易に知
りうる。なお、この非晶質組織を加熱すると特定の温度
以上で結晶に分解する。この温度を結晶化温度と呼ぶ。

【００１３】本発明の強化材としての繊維状物質とマト
リックス金属の複合化方法は、特に限定されるものでは
なく、公知の方法を利用できる。例えば、予め所定形状
の繊維成形体を製造し、この成形体に溶融状態のマトリ
ックス合金を含浸させる高圧鋳造法や遠心鋳造法が挙げ
られる。この方法では無機繊維又はその織物を所定の大
きさ、形状の予備成形体とする。ついで所定温度、例え
ば融点上５０℃に加熱した溶湯を鋳造型内に注入したの
ち、マトリックス合金の結晶化温度を超えない程度に予
熱した予備成形体をキャビテイ内に配置する。この溶湯
に所定圧、例えば１０００ｋｇ／ｃｍ²を加え、繊維と
マトリックス金属を複合化させるとともに、急速に冷却
してマトリックス金属を固化させ、複合材料を得る。

【００１４】一方、該複合材料独特の複合化方法として
は、本発明の合金が、結晶化温度近傍における過冷却液
体域で超塑性現象を示すことを利用して、複合化させる
方法も可能である。例えば繊維状物質を成形したシート
と非晶質合金を交互積層して、これをマトリックス金属
の過冷却液体温度域でプレスして繊維強化金属複合材料
板を得る方法である。この方法は、繊維状物質が実質的
に侵食を受けない低温低圧下で繊維体積率を安定に制御
しながら複合化できるという利点がある。なお本発明の
合金の結晶化温度は、その組成により異なるが、およそ
４００〜６００℃の範囲である。

【００１５】繊維状物質のマトリックス金属中への混合
割合は、体積百分率で１０〜７０％が好ましい。１０％
以下では、強化材による強化効果が少なく、７０％を超
えると強化繊維同士の接触により繊維強度が低下する。

【００１６】繊維状物質をマトリックス金属中へ混合す
るとき、マトリックス中に繊維を均一に分散させ、繊維
同士の接触を防止することは、複合材料中の組成の均一
化を達成せしめ、繊維体積率の広い範囲での制御を容易
ならしめ、また繊維軸に直角方向の強度を改善するうえ
でも好ましい。この目的のため前記繊維状物質のうち連
続繊維については、表面に短繊維、ウイスカー又は粉末
を付着させた繊維を用いてもよい。

【００１７】付着させる物質としては、炭化ケイ素、窒
化ケイ素、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ジル
コニア、ベリリア、炭化ホウ素、炭化チタンのようなセ
ラミックス、金属、金属間化合物が挙げられる。付着物
質の連続繊維に対する割合は、連続繊維に対して約０.
５〜５０容量％が好ましい。

【００１８】本発明において、必要に応じて使用される
サイジング剤としては、繊維のサイジング剤として公知
のものを使用でき、特に限定されない。例えば、ポリエ
チレンオキサイド、ポリスチレン、ポリメチレン、ポリ
ビニルアルコール、エポキシ樹脂等が用いられる。サイ
ジング剤の使用割合は、繊維又は繊維と付着物質との合
計量に対して約０.５〜５０容量％が好ましい。

【００１９】連続繊維への付着物質の付着方法は、特に
限定されるものではなく、例えば電着法、流動床を用い
る方法、吹き付け法、懸濁浸漬法等が用いられるが、簡
便さ、適用範囲の広さ等の観点から懸濁浸漬法が好適に
採用される。

【００２０】浸漬懸濁法の一例としては、ボビン等に巻
き付けた連続繊維又は適当数の連続繊維を束ねた連続繊
維束を巻き戻して、又は連続繊維の織物を前記懸濁液中
に浸漬する方法により、連続繊維又は織物の繊維の各々
の表面に短繊維、ウイスカー又は粉末を付着させる例が
挙げられる。

【００２１】繊維数の多い繊維束又は織物を浸漬する場
合には、短繊維、ウイスカー、又は粉末を各繊維に均一
に付着させるために、超音波振動を用いることができ
る。

【００２２】懸濁溶媒は、特に限定されるものではない
が、有機溶媒、例えばエタノール、メタノール、アセト
ンが好ましく採用される。

【００２３】付着物質の懸濁液にサイジング剤を溶解又
は分散させておき両者を同時に連続繊維に付着させても
よい。懸濁液中の付着物質の濃度は特に制限されない
が、過度に小さいと連続繊維に均一に付着せず、過度に
多いと付着量が多くなり過ぎるため、０.５〜３０ｇ／
リットル程度が好ましい。

【００２４】繊維強化複合材料では、複合される繊維の
配向の影響によって、その物性が非等方性を示すという
特徴があり、実使用において、この点を考慮した設計が
なされる必要がある。また逆に設計上の要請から、複合
材料の持つ非等方性を制御する場合や、例えば耐摩耗性
の向上のように非等方性を必要としない用途もある。こ
のような要請に応える一方法として、連続繊維を短繊維
状に切断したものを単独、又は他の繊維と組み合わせて
用いる方法もある。

【００２５】該短繊維の作成方法としては、前述のサイ
ジング剤によってサイジングされた連続繊維を機械的に
切断、あるいは破砕する方法がある。短繊維の長さは、
用途によって適宜選択されるべきであり、例えば通常の
短繊維強化材料用であれば、直径数μｍの繊維に対し、
０.１〜１００ｍｍ、特に好ましくは０.２〜５ｍｍが選
択される。適当な長さに切断された繊維は、複合材中で
の良好な分散を図る目的で、デサイジングや表面処理が
施される場合もある。

【００２６】［実施例］以下実施例に基づき本発明をよ
り詳細に説明する。

【００２７】［参考例］ＰＡＮ系高弾性型炭素繊維（東
レ(株)製、Ｍ６０）上への炭化ケイ素ウイスカー、炭化
ケイ素微粒子の付着方法 図１の装置を用いて繊維の表面に炭化ケイ素ウイスカー
（平均径０.２μｍ、平均長さ３μｍ）と炭化ケイ素微
粒子（平均粒径０.２８μｍ）を付着させた。

【００２８】炭化ケイ素ウイスカー（平均径０.２μ
ｍ、平均長さ３μｍ）１００ｇと炭化ケイ素微粒子（平
均粒径０.２８μｍ）２５０ｇを、エチルアルコール５
００ミリリットルを入れた処理槽（１）に投入後、撹拌
懸濁して処理液（２）を調製した。該繊維の連続繊維束
（３）をボビン（４）から巻き戻し、電気炉（５）で脱
サイジング処理した後、浸漬時間が約１５秒となるよう
にガイドロール（６）、（７）、（８）及び（９）によ
り調節して、撹拌中の処理液（２）に浸漬しながら通糸
し、ついで圧力ロール（１０）及び（１１）によて押圧
した後、乾燥炉（１２）で乾燥し、再びロール（１３）
に巻き取った。得られた繊維は灰緑色を呈し、電子顕微
鏡観察の結果、繊維の表面に主に微粒子が、さらにその
外側にウイスカーが付着しているのが認められた。また
付着量は、微粒子とウイスカーの合計量で７重量％であ
った。

【００２９】［実施例１］ＰＡＮ系高強度型炭素繊維
（東レ(株)製、Ｍ６０）を直径１ｍのステンレス製ドラ
ムに巻き取った後、ドラム上の繊維にポリエチレンオキ
サイドバインダーを含浸・乾燥させて、繊維が一方向に
引き揃えられた厚さ約１５０μｍの一方向繊維成形体を
作成した。

【００３０】マトリックス金属は、２段階急冷法による
アモルファスフレークにして用いた。この製造法を図２
に基づいて説明する。合金原料（Ａｌ、Ｚｒ、Ｎｉ）を
高純度アルゴン雰囲気中でアーク溶解し、所定成分をも
つ母合金インゴットを得た。該インゴットをアルゴン雰
囲気のアトマイザ（１４）中の高周波溶解炉（１５）に
より再溶融し、溶湯（１６）が十分に均一化したところ
で、溶解坩堝内のストッパ棒（１７）を抜き取り、溶湯
（１６）を噴霧ノズル（１８）から圧力７５ｋｇ／ｃｍ
²のアルゴンガスとともに噴霧した。噴霧された溶湯
（１９）を噴霧ノズル（１８）直下に設置された冷却用
回転体（２０）に衝突させて急冷し、アモルファスフレ
ーク（平均寸法１００μｍ×５０μｍ×３μｍ）を得
た。

【００３１】アモルファスフレークは簡易分級して、２
００μｍ以上の粗大粒を取り除いた後、石油系軽質油と
混練し、スラリー状にして使用した。簡易分級後のアモ
ルファスフレークには、Ｘ線回折法により非晶質構造に
特有のハローパターンの存在が確認された。

【００３２】繊維とマトリックス金属の複合化方法を次
に説明する。まず前記一方向繊維成形体シート上にアモ
ルファスフレークスラリーをロールコーターを用いて均
一に塗布した後、各シートを積層して予備複合体を得
た。予備複合体はアルゴン気流中で乾燥した後、シリコ
ンラバーカプセルに封入して、これを上記合金系が過冷
却液体状態にあり、超塑性加工が可能な温度域に保持し
ながら、オートクレーブ内で加圧し、所定形状の繊維強
化金属複合材料板（２７０×１８０×３ｍｍ）を得た。
なお、加圧時の圧力及び時間は、それぞれ５０ｋｇｆ／
ｃｍ²、５０分であった。

【００３３】表１に示すように、本発明のＦＲＭは繊維
に平行な方向の引張強度およそ２２０ｋｇ／ｍｍ²、垂
直方向に１００〜１７０ｋｇ／ｍｍ²、繊維方向引張弾
性率３６〜３７ｔ／ｍｍ²を示し、従来の時効硬化型ア
ルミニウム合金（Ａｌ−Ｓｉ−Ｆｅ系、４５ｋｇ／ｍｍ
²、７ｔ／ｍｍ²）や、アルミ基アモルファス合金（Ａｌ
−Ｚｒ−Ｎｉ系、８０〜１４０ｋｇ／ｍｍ²、５〜８ｔ
／ｍｍ²）、あるいはアルミニウム基ＦＲＭ（チラノ繊
維強化アルミニウム、繊維方向１００ｋｇ／ｍｍ²、垂
直方向３５ｋｇ／ｍｍ²、繊維方向弾性率１０ｔ／ｍ
ｍ²）と比較して、強度、弾性率、異方性において優れ
た性質を示した。

【００３４】さらに表１中、マトリックスＣの複合材料
について耐摩耗性を測定したところ、従来のアルミニウ
ム基合金と比べておよそ１００倍であった。

【００３５】 表１ 無機繊維 マトリックス 引張強度 繊維方向 Ｖｆ 繊維方向 垂直方向 弾性率 （％） 無機繊維 Ａ ２２０ １５０ ３６ ６０ ［Ｉ］ Ｂ ２２０ １００ ３６ ６０ Ｃ ２２０ １６０ ３７ ６０ Ｄ ２２０ １７０ ３７ ６０ Ｅ ２２０ １６０ ３７ ６０ Ｆ ２２０ １４０ ３８ ６０ Ｇ ２２０ １５０ ３８ ６０ 注：Ａ；Ａｌ₁₀Ｚｒ₇₀Ｎｉ₂₀ Ｂ；Ａｌ₈₅Ｚｒ₅Ｎｉ₁₀ Ｃ；Ａｌ₁₀Ｚｒ₆₅Ｎｉ₂₅ Ｄ；Ａｌ₃₅Ｚｒ₄₀Ｎｉ₂₅ Ｅ；Ａｌ₆₅Ｚｒ₁₀Ｎｉ₂₅ Ｆ；Ａｌ₁₅Ｚｒ₆₀Ｎｉ₂₅ Ｇ；Ａｌ₂₀Ｚｒ₆₀Ｎｉ₂₀ 引張強度の単位；ｋｇ／ｍｍ² 弾性率の単位；ｔ／ｍｍ²。

【００３６】［実施例２］マトリックス金属として実施
例１と同様に操作して得られた成分組成Ａｌ₁₀Ｚｒ₇₀Ｎ
ｉ₂₀のアモルファスフレークを用い、強化材としてＰＡ
Ｎ系高強度炭素繊維（東レ(株)製、Ｔ−８００）、Ｓｉ
Ｃ／Ｃ繊維（ＡＶＣＯ(株)製、ＳＧＳ−２）、ＳｉＣ繊
維（日本カーボン(株)製、ニカロン）を用いた他は 実
施例１と同様に複合化して繊維強化金属複合材料を得
た。

【００３７】表２に示すように、本発明のＦＲＭは繊維
と平行な方向に１９０〜２００ｋｇ／ｍｍ²、繊維と垂
直方向に８０〜１１０ｋｇ／ｍｍ²の引張強度、繊維方
向引張弾性率１１〜１３ｔ／ｍｍ²を示し、従来の時効
硬化型アルミニウム合金（Ａｌ−Ｓｉ−Ｆｅ系、４５ｋ
ｇ／ｍｍ²、７ｔ／ｍｍ²）や、アルミ基アモルファス合
金（Ａｌ−Ｚｒ−Ｎｉ系、８０〜１４０ｋｇ／ｍｍ²、
５〜８ｔ／ｍｍ²）、あるいはアルミニウム基ＦＲＭ
（チラノ繊維強化アルミニウム、繊維方向１００ｋｇ／
ｍｍ²、垂直方向３５ｋｇ／ｍｍ²、繊維方向弾性率１０
ｔ／ｍｍ²）と比較して、強度、弾性率、異方性におい
て優れた性質を示した。

【００３８】 表２ 強化繊維 引張強度 繊維方向 Ｖｆ 繊維方向 垂直方向 弾性率 （％） ＰＡＮ系高強度炭素繊維 ２５０ １５０ ２１ ６０ ＳｉＣ／Ｃ繊維 ２３０ １５０ ２６ ６０ ＳｉＣ細径繊維 １９０ １５０ １４ ６０ 注：引張強度の単位；ｋｇ／ｍｍ²、弾性率の単位；ｔ／ｍｍ²。

【００３９】［実施例３］強化材として参考例で示した
方法によりその周囲にＳｉＣ粒子を付着させたＰＡＮ系
高弾性炭素繊維（東レ(株)製、Ｍ６０）を用い、マトリ
ックス金属として成分組成Ａｌ₁₀Ｚｒ₇₀Ｎｉ₂₀アモルフ
ァスフレークを用いて、実施例１と同様に複合化し、繊
維強化金属複合材料を得た。

【００４０】この複合材料は、繊維体積含有率Ｖｆがお
よそ６０％で、繊維強化方向の引張強度が１７０ｋｇ／
ｍｍ²、垂直方向が１３５ｋｇ／ｍｍ²の強度を示し、か
つ強化繊維の周囲に付着させた粉末の効果により、従来
になく高強度で、かつ異方性の少ない長繊維強化金属複
合材料が得られた。

【００４１】［実施例４］ＳｉＣ繊維（日本カーボン
(株)製、ニカロン）の繊維束１００ｇをサイジングされ
た状態のまま、機械的に１ｍｍの長さのチョップ状に切
断した。これをエチルアルコール４００ミリリットル、
水１００ミリリットル、ポリエチレンオキサイド１０ｇ
の混合溶液と撹拌混合し、該繊維チョップの懸濁液を調
製した。次いで、該懸濁液を８０℃に加熱された板上に
ロールコーターを用いて塗布した。溶媒の蒸散後、加熱
板上には該チョップが塗布方向に優先的に配向したシー
トが生成した。このシートを用い、実施例１と同様の方
法でＡｌ₁₀Ｚｒ₇₀Ｎｉ₂₀アモルファス合金と複合化し、
繊維強化金属複合材料板を得た。この複合材料は、繊維
体積含有率Ｖｆが１０％で繊維の優先配向方向の引張強
度は１５０ｋｇ／ｍｍ²、垂直方向では１３５ｋｇ／ｍ
ｍ²の強度を示した。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、マトリックス金属とし
て非晶質又は非晶質と微細結晶質との複合体からなる高
力耐熱性合金を用い、これと繊維状物質を複合化するこ
とにより、従来の繊維強化金属複合材料に比し、格段に
優れた機械的特性を有する繊維強化金属複合材料が提供
される。

【図面の簡単な説明】

【図１】連続無機繊維にウイスカー等を付着させる装置
の説明図である。

【図２】アモルファスフレークの製造装置の説明図であ
る。

【符号の説明】

１：処理槽 ２：処理液 ５：電気炉 １４：アトマイザー １５：高周波溶解炉 １６：溶湯 ２０：冷却用回転体

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 9/22 7199−3Ｂ (72)発明者 井上 明久 宮城県仙台市青葉区川内無番地川内住宅11 −806 (72)発明者 和久 芳春 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社無機材料研究所内 (72)発明者 高橋 亨 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社無機材料研究所内 (72)発明者 山村 武民 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社無機材料研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維状物質を強化材とし、金属をマトリ
   ックスとする繊維強化金属複合材料において、マトリッ
   クス金属が式（１） ＡＬ_aＰ_bＱ_c （１） ［式中、ＰはＺｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ
   およびＷからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属
   元素を示し、ＱはＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎか
   らなる群からなる選ばれた少なくとも一種の金属元素を
   示し、ａ、ｂおよびｃは原子パーセントで１０≦ａ≦９
   ９.８、 ０.１≦ｂ≦８０、０.１≦ｃ≦５５を示す］の
   組成を有する、非晶質または非晶質と微細結晶質との複
   合体からなる高力耐熱性合金であり、繊維状物質が、 （１） ９２％以上の炭素からなる無機繊維であって、
   （ａ） 炭素が炭素六角網面の積み重なった微結晶の連
   続したリボン状の乱層構造炭素と非組織炭素とからな
   り、Ｘ線回折における炭素ほｈｋｌ面の反射が観測され
   ないことを特徴とする繊維、又は（ｂ） 炭素の少なく
   とも一部が黒鉛構造であり、Ｘ線回折における炭素のｈ
   ｋｌ面の反射が観測されること、及び／又は炭素（００
   ２）面間隔が３.４Å以下及び／又は、最大磁気抵抗が
   正の値であることを特徴とする繊維、 （２） アミド結合を介して結びついた芳香族基からな
   り、該アミド結合の８５％以上が２個の芳香環と直接結
   合しており、該アミド基の５０％以下がイミド基で置換
   されている合成線状高分子からなる連続有機繊維、 （３）（ａ） アルミナ含有量が７２重量％以上であ
   り、好ましくは７５重量％以上、９８重量％以下であ
   り、シリカ含有量が２８重量％以下であり、好ましくは
   ２重量％以上、２５重量％以下の組成で、Ａｌ−Ｓｉス
   ピネル構造を持つ微結晶からなる集合体であり、Ｘ線的
   構造においてはα−Ａｌ₂Ｏ₃の反射を実質的に示さない
   連続無機繊維、又は、（ｂ） γ−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
   Ｏ₂、Ｂ₂Ｏ₃から実質的になり、非晶質もしくは微細結
   晶質からなる集合体である連続無機繊維、又は（ｃ）
   実質的にα−Ａｌ₂Ｏ₃からなる微細結晶集合体である連
   続無機繊維、又は（ｄ） 実質的に表面がシリカで被覆
   されたα−Ａｌ₂Ｏ₃からなる微細結晶集合体である連続
   無機繊維、 （４）（ａ） 炭素繊維モノフィラメントを芯線とし、
   その表面を炭化ケイ素で被覆した連続無機繊維、又は、
   （ｂ） タングステン細線を芯線とし、その表面を炭化
   ケイ素で被覆した連続無機繊維、 （５） 炭素繊維モノフィラメント又はタングステン細
   線を芯線とし、その表面をボロンで被覆した連続無機繊
   維、又はさらにその表面をＢ₄Ｃ層で被覆した連続無機
   繊維、 （６）（ａ） Ｓｉ、Ｃ及びＯから実質的になる非晶質
   物質、又は、（ｂ） β−ＳｉＣ及びグラファイト微結
   晶からなる集合体、又は、（ｃ） （ａ）の非晶質物質
   と（ｂ）の結晶質微粒子集合体の混合系からなるＳｉ、
   Ｃ及びＯを組成に持つ連続無機繊維、 （７） シリカ、アルミナを必須成分とし、周期律表第
   Ｉ族、第II族及び第III族元素からなる群から選ばれた
   少なくとも一種の元素の酸化物を含有する非晶質繊維で
   あって、（ａ） 主としてシリカ、アルミナ、カルシ
   ア、ボリアから構成される繊維、（ｂ） 主としてシリ
   カ、アルミナ、マグネシアから構成される繊維、又は、
   （ｃ） 主として、シリカ、アルミナ、カルシア、マグ
   ネシア、ボリア、酸化ナトリウムから構成される繊維、
   又は、（ｄ） 主として、シリカ、アルミナ、カルシ
   ア、マグネシア、酸化ナトリウムから構成される繊維、 （８） 実質的に、シリカとアルミナとから構成される
   非晶質繊維、 （９） ケイ素及び窒素を必須成分とし、窒素とケイ素
   の比率が（窒素／ケイ素）が、原子比で０.６〜１.５、
   好ましくは１.１〜１.４であり、実質的に非晶質又は微
   結晶を含有する非晶質からなる窒化ケイ素繊維、 （１０）（ａ） ６チタン酸カリウムからなる繊維状単
   結晶、又は、（ｂ） ４チタン酸カリウムの繊維状単結
   晶、又は、（ｃ） （ｂ）項でカリウムイオンの一部が
   水素イオンで置換された構造を持つチタン酸カリウム水
   和物の繊維状単結晶、又は、（ｄ） （ｂ）項でカリウ
   ムイオンの全てが水素イオンで置換された構造を持つチ
   タニア水和物の繊維状単結晶、又は（ｅ） （ｄ）項の
   チタニア水和物から脱水したチタニアの繊維状単結晶、 （１１） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
   〜１０００μｍの針状結晶のβ−炭化ケイ素からなる繊
   維状単結晶、 （１２） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
   〜１０００μｍの針状結晶のα−炭化ケイ素からなる繊
   維状単結晶、 （１３） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
   〜１０００μｍの針状結晶のα−窒化ケイ素からなる繊
   維状単結晶、 （１４） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
   〜１０００μｍの針状結晶のβ−窒化ケイ素からなる繊
   維状単結晶、 （１５） 主として直径０.０１〜２.０μｍ、長さ１０
   〜１０００μｍの針状結晶のグラファイトからなる繊維
   状単結晶 からなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特
   徴とする繊維強化金属複合材料。
2. 【請求項２】 請求項１記載の強化繊維のうち、連続繊
   維であるものについて、該繊維の表面に短繊維、ウイス
   カーまたは粉未が付着されたものである請求項１記載の
   繊維強化金属複合材料。
3. 【請求項３】 請求項１記載の強化繊維のうち、連続繊
   維であるものについて、該連続繊維を短繊維状に切断し
   たものを強化材とした請求項１記載の繊維強化金属複合
   材料。