JPH05109051A - Magnetic recording medium and its manufacture - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a magnetic recording medium calendered to have an improved surface property. CONSTITUTION:A conductive layer 2 containing carbon black and a magnetic layer 4 containing ferromagnetic powder are painted on a support body 1 in sequence. An amount of adsorption water of the above ferromagnetic powder is 0.3-1.8wt.%, and that of the above carbon black is 3.5wt.% or less per surface area 100m<2> of the carbon black.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、例えば磁気ディスク、
磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体及びその製造
方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic disk,
The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape or a magnetic sheet and a method for manufacturing the same.

【０００２】[0002]

【発明の背景】情報処理機器における記録・再生素子と
して有用な磁気記録媒体には、電磁変換特性が高度、か
つ、精密であること、記録容量が高密度であること、良
好な走行性、耐久性を保証する組成物質であることなど
が要求され、特に、これらの特性をバランスよく保つこ
とが求められている。BACKGROUND OF THE INVENTION A magnetic recording medium useful as a recording / reproducing element in information processing equipment has high electromagnetic conversion characteristics and precision, high recording capacity, good running property, and durability. It is required to be a compositional substance that guarantees the properties, and in particular, it is required to keep these characteristics in a well-balanced manner.

【０００３】ところで、電磁変換特性に関しては、磁気
記録媒体の高画質化の傾向に伴い磁性粉をより微細化
し、粒子径サイズを小さくさせる必要がある。しかしな
がら、磁性粉が微細になればなるほど磁気的な相互作用
が大きくなり、分散性が悪くなる。その結果、磁性層の
表面平滑性及び磁性粉の配向性が悪くなり、出力特性は
低下し、又、耐久性も低下する。Regarding the electromagnetic conversion characteristics, it is necessary to make the magnetic powder finer and reduce the particle diameter size in accordance with the trend toward higher image quality of magnetic recording media. However, the finer the magnetic powder, the greater the magnetic interaction and the poorer the dispersibility. As a result, the surface smoothness of the magnetic layer and the orientation of the magnetic powder deteriorate, the output characteristics deteriorate, and the durability also deteriorates.

【０００４】特に、表面積の大きい強磁性粉や活性点の
多い強磁性粉を使用すると、これらには表面に水分が吸
着し易いことから、磁性粉と結合剤との結着性が阻害さ
れ易い。例えば、特開昭６０−１８７９３１号公報には
強磁性体の吸着水分を０．８ｗｔ％以上に調湿すること
が開示されている。この場合、吸着水分量に上限がない
為、磁性粉の分散性は向上するが、活性点は潰され、結
合剤との結着性が阻害される。In particular, when a ferromagnetic powder having a large surface area or a ferromagnetic powder having a large number of active points is used, water is likely to be adsorbed on the surface thereof, so that the binding property between the magnetic powder and the binder is likely to be impaired. .. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-187931 discloses adjusting the moisture content of a ferromagnetic material to 0.8 wt% or more. In this case, since the amount of adsorbed water has no upper limit, the dispersibility of the magnetic powder is improved, but the active sites are crushed and the binding property with the binder is hindered.

【０００５】又、特開平２−１９２０１７号公報には上
層に吸着水分量を０．８〜２．０ｗｔ％に調湿した強磁
性体を用い、下層に吸着水分量が０．８ｗｔ％未満で上
層の強磁性体より０．１ｗｔ％以上吸着水分の少ない強
磁性体を用いることが開示されている。しかしながら、
この先行技術では下層も磁性層であり、この下層の磁性
層はＢＥＴが小さく大きな粒子である為、下層の分散性
を上げて配向させると、界面での乱れが大きくなり、特
性が著しく劣化する。この為、上下両層の配向性を考慮
する必要があり、分散性も向上し難かった。Further, in JP-A-2-192017, a ferromagnetic material whose adsorbed water content is adjusted to 0.8 to 2.0 wt% is used for the upper layer, and an adsorbed water content of less than 0.8 wt% is used for the lower layer. It is disclosed to use a ferromagnetic material having a lower adsorbed water content of 0.1 wt% or more than the ferromagnetic material in the upper layer. However,
In this prior art, the lower layer is also a magnetic layer, and since the lower magnetic layer has a small BET and is a large particle, if the lower layer has high dispersibility and is oriented, the disorder at the interface becomes large and the characteristics are significantly deteriorated. .. Therefore, it is necessary to consider the orientation of the upper and lower layers, and it is difficult to improve the dispersibility.

【０００６】[0006]

【発明の開示】本発明の目的は、磁性粉の分散性が良好
な磁性塗料を調製することによって、カレンダー成形性
に優れ、表面性が良い磁気記録媒体及びその製造方法を
提供することにある。この本発明の目的は、支持体上に
カーボンブラックを含有する導電性層と強磁性粉末を含
有する磁性層とが順に塗設されてなり、前記強磁性粉末
の吸着水分量が０．３〜１．８重量％であり、かつ、前
記カーボンブラックの吸着水分量が該カーボンブラック
表面積１００ｍ² 当たり３．５重量％以下であることを
特徴とする磁気記録媒体によって達成される。DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent calender moldability and good surface property by preparing a magnetic coating material having good dispersibility of magnetic powder, and a method for producing the same. .. The object of the present invention is that a conductive layer containing carbon black and a magnetic layer containing ferromagnetic powder are sequentially coated on a support, and the amount of adsorbed water of the ferromagnetic powder is 0.3 to It is achieved by a magnetic recording medium characterized in that the amount of adsorbed water of the carbon black is 3.5% by weight or less per 100 m ^{2 of the} surface area of the carbon black.

【０００７】又、支持体上にカーボンブラックを含有す
る導電性層と強磁性粉末を含有する磁性層とが順に塗設
されてなる磁気記録媒体の製造方法であって、前記強磁
性粉末の吸着水分量が０．３〜１．８重量％であるよう
に調整され、かつ、前記カーボンブラックの吸着水分量
が該カーボンブラック表面積１００ｍ² 当たり３．５重
量％以下であるように調整されて用いられることを特徴
とする磁気記録媒体の製造方法によって達成される。A method of manufacturing a magnetic recording medium, in which a conductive layer containing carbon black and a magnetic layer containing ferromagnetic powder are sequentially coated on a support, which comprises adsorption of the ferromagnetic powder. The water content is adjusted to 0.3 to 1.8% by weight, and the water content adsorbed by the carbon black is adjusted to 3.5% by weight or less per 100 m ^{2 of the} carbon black surface area. And a magnetic recording medium manufacturing method.

【０００８】すなわち、本発明においては、上層（磁性
層）中の磁性粉の吸着水分を調整することによって、磁
性粉の分散性が向上し、磁性層の角型比も向上する。か
つ、下層のカーボンブラックの吸着水分を低く抑えるこ
とによって、支持体と磁性層との間の接着性を向上させ
ることができる。そして、かくの如くに構成させた磁気
記録媒体は、平面平滑性が良く、動摩擦系数が低く、電
磁変換特性も向上する。That is, in the present invention, the dispersibility of the magnetic powder is improved and the squareness ratio of the magnetic layer is also improved by adjusting the adsorbed water content of the magnetic powder in the upper layer (magnetic layer). Further, by suppressing the adsorbed water content of the carbon black of the lower layer to be low, the adhesiveness between the support and the magnetic layer can be improved. The magnetic recording medium configured as described above has good flatness smoothness, low dynamic friction coefficient, and improved electromagnetic conversion characteristics.

【０００９】本発明で用いられる強磁性粉末としては、
六方晶系フェライト粉（特に、強磁性バリウムフェライ
ト粉）や強磁性金属粉末が好ましいものとして挙げられ
る。強磁性バリウムフェライト粉は、ＢａＯ・ｎＦｅ₂
Ｏ₃ （ｎ≧１）の式で表されるものの他、特にＦｅの一
部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換された平均粒径
（バリウムフェライトの板面の対角線の長さを粒子数１
００個について平均した長さ）４００〜９００Å、板状
比（バリウムフェライトの板面の対角線の長さを板厚で
除した値）２．０〜１０．０、保磁力３５０〜２０００
Ｏｅの強磁性バリウムフェライトからなるものが特に好
ましい。As the ferromagnetic powder used in the present invention,
Hexagonal ferrite powder (particularly ferromagnetic barium ferrite powder) and ferromagnetic metal powder are preferred. The ferromagnetic barium ferrite powder is BaO.nFe ₂
In addition to the one represented by the formula of O ₃ (n ≧ 1), particularly, the average particle size in which a part of Fe is replaced with at least Co and Zn (the length of the diagonal line of the plate surface of barium ferrite is 1
The average length of 00 pieces) 400 to 900Å, the plate ratio (value obtained by dividing the length of the diagonal line of the plate surface of barium ferrite by the plate thickness) 2.0 to 10.0, coercive force 350 to 2000
Those made of Oe ferromagnetic barium ferrite are particularly preferable.

【００１０】本発明に使用可能なバリウムフェライト磁
性粉は、ＦｅをＣｏで一部置換することにより、保磁力
が適正な値に制御され、更にＺｎで一部置換することに
より、Ｃｏ置換のみでは得られない高い飽和磁化を実現
し、高い再生出力を有する電磁変換特性に優れた磁気記
録媒体、例えば磁気ディスクを得ることができる。ま
た、更にＦｅの一部をＮｂで置換することにより、より
高い再生出力を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒
体を得ることができる。バリウムフェライト磁性粉は、
更にＦｅの一部がＴｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ
等の遷移金属で置換されていても差し支えない。なお、
本発明に使用する磁性粉を構成可能なバリウムフェライ
トは次の一般式（Ｘ）で表されるものであることが好ま
しい。The barium ferrite magnetic powder usable in the present invention has a coercive force controlled to an appropriate value by partially substituting Fe with Co, and further partially substituting with Zn. It is possible to obtain a magnetic recording medium, such as a magnetic disk, which realizes a high saturation magnetization that cannot be obtained and has a high reproduction output and excellent in electromagnetic conversion characteristics. Further, by substituting a part of Fe with Nb, a magnetic recording medium having a higher reproduction output and excellent in electromagnetic conversion characteristics can be obtained. Barium ferrite magnetic powder
Furthermore, part of Fe is Ti, In, Mn, Cu, Ge, Sn.
It may be substituted with a transition metal such as. In addition,
The barium ferrite capable of forming the magnetic powder used in the present invention is preferably represented by the following general formula (X).

【００１１】一般式（Ｘ） ＢａＯ・ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃ ） （但し、Ｍは置換金属原子。そして、ｍ≧０としてよい
が、ｍ＞０．３６但し、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０８〜０．
３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０であることが更によい。
又、ｎ≧１としてよいが、ｎ＝５．４〜６．０が更によ
く、Ｍは平均価数が３となる二種以上の元素の組み合わ
せとなるようにすることが好ましい。） 本発明において、上記したように平均粒径、板状比、保
磁力について好ましい範囲を示したのは、次のような理
由による。すなわち、平均粒径４００Å未満の場合は、
磁気記録媒体としたときの再生出力が低下する傾向があ
り、逆に９００Åを越えると、磁気記録媒体としたとき
の表面平滑性が低下し、ノイズレベルが高くなる傾向が
ある。この平均粒径は４００〜９００Åとするのがよい
が、４００〜６００Åが更に好ましい。又、板状比が
２．０未満では、磁気記録媒体としたときに高密度記録
に適した垂直配向率を得難く、逆に、板状比が１０．０
を越えると、磁気記録媒体としたときの表面平滑性が低
下し、ノイズレベルが高くなり易い。この為、板状比は
２．０〜１０．０とするのがよいが、３．０〜５．０が
更に好ましい。又、保磁力が３５０Ｏｅ未満の場合に
は、記録信号の保持が困難になり、２０００Ｏｅ越える
と、ヘッド磁界が飽和現象を起こし、記録が困難になる
傾向がある。この為、保磁力は３５０〜２０００Ｏｅと
するのがよいが、４５０〜１５００Ｏｅが更に好まし
い。General formula (X) BaO.n ((Fe _1-m M _m ) ₂ O ₃ ) (where M is a substituted metal atom, and m ≧ 0, m> 0.36, but Co + Zn = 0.08-0.
3, and Co / Zn = 0.5 to 10 is more preferable.
Further, n ≧ 1 may be set, but n = 5.4 to 6.0 is more preferable, and M is preferably a combination of two or more elements having an average valence of 3. In the present invention, the preferable ranges of the average particle size, plate ratio, and coercive force are shown as described above for the following reasons. That is, if the average particle size is less than 400Å,
When the magnetic recording medium is used, the reproduction output tends to decrease. On the contrary, when it exceeds 900 Å, the surface smoothness when the magnetic recording medium is used deteriorates, and the noise level tends to increase. The average particle size is preferably 400 to 900Å, more preferably 400 to 600Å. When the plate ratio is less than 2.0, it is difficult to obtain a vertical orientation ratio suitable for high density recording when used as a magnetic recording medium, and conversely, the plate ratio is 10.0.
If it exceeds, the surface smoothness of the magnetic recording medium is deteriorated and the noise level tends to be high. Therefore, the plate ratio is preferably 2.0 to 10.0, more preferably 3.0 to 5.0. If the coercive force is less than 350 Oe, it becomes difficult to retain the recording signal, and if it exceeds 2000 Oe, the head magnetic field causes a saturation phenomenon, and recording tends to be difficult. Therefore, the coercive force is preferably 350 to 2000 Oe, more preferably 450 to 1500 Oe.

【００１２】本発明に用いられる強磁性粉を製造する方
法としては、例えば目的とするバリウムフェライト磁性
粉を形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物を、
例えばホウ酸のようなガラス形成物質と共に溶融し、得
られた酸液を急冷してガラスを形成し、次いでこのガラ
スを所定温度で熱処理して目的とするバリウムフェライ
トの結晶粉末を析出させ、最後にガラス成分を熱処理に
よって除去するガラス結晶化法が適用可能であり、その
他にも共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、プラ
ズマジェット法等が適用可能である。As the method for producing the ferromagnetic powder used in the present invention, for example, oxides and carbonates of the respective elements necessary for forming the desired barium ferrite magnetic powder are prepared.
For example, it is melted with a glass-forming substance such as boric acid, the obtained acid solution is rapidly cooled to form a glass, and then this glass is heat-treated at a predetermined temperature to precipitate the target barium ferrite crystal powder, and finally. In addition, a glass crystallization method of removing glass components by heat treatment can be applied, and in addition, a coprecipitation-firing method, a hydrothermal synthesis method, a flux method, a plasma jet method and the like can be applied.

【００１３】バリウムフェライト粉の吸着水分量は次の
ようにして調整される。すなわち、前記のバリウムフェ
ライト粉を製造する工程において、乾燥ガス（窒素等）
で処理した後、乾燥剤（リン酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、シリカゲルなど）を用いて環境中の湿度を調整
し、その中で２４時間以上放置して平衡状態に達するよ
うにする。The amount of adsorbed water of barium ferrite powder is adjusted as follows. That is, in the step of producing the barium ferrite powder, a dry gas (such as nitrogen)
After treatment with, the humidity in the environment is adjusted using a desiccant (calcium phosphate, calcium carbonate, silica gel, etc.), and the humidity is allowed to stand for 24 hours or more to reach an equilibrium state.

【００１４】その他にも、１００℃〜１２０℃で加熱処
理を施した後、上記の方法で調湿するか、又は真空ポン
プで吸引する等の方法もある。バリウムフェライト粉の
吸着水分量は０．３〜１．８重量％であるが、好ましく
は０．５〜１．２重量％である。０．３重量％未満で
は、磁性粉の活性点が過剰の為、分散性が改善されず、
１．８重量％を超えると、特に結合剤としてポリウレタ
ン樹脂等の活性水素と反応する基を有するものを用いた
場合には、磁性塗料の粘度が高くなり、やはり分散性が
低下する。In addition to the above, there is also a method in which after heat treatment at 100 ° C. to 120 ° C., the humidity is adjusted by the above method, or suction is performed by a vacuum pump. The adsorbed water content of barium ferrite powder is 0.3 to 1.8% by weight, preferably 0.5 to 1.2% by weight. If it is less than 0.3% by weight, the dispersibility is not improved because the active sites of the magnetic powder are excessive.
If it exceeds 1.8% by weight, the viscosity of the magnetic coating material becomes high and the dispersibility also deteriorates, especially when a binder having a group that reacts with active hydrogen such as a polyurethane resin is used.

【００１５】強磁性金属粉としては、Ｆｅ，Ｃｏを始
め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓ
ｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆ
ｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃ
ｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉
末などが挙げられる。Ferromagnetic metal powders include Fe, Co, Fe-Al, Fe-Al-Ni, and Fe-Al-.
Zn-based, Fe-Al-Co-based, Fe-Al-Ca-based, F
e-Ni system, Fe-Ni-Al system, Fe-Ni-Co
System, Fe-Ni-Si-Al-Mn system, Fe-Ni-S
i-Al-Zn system, Fe-Al-Si system, Fe-Ni-
Zn-based, Fe-Ni-Mn-based, Fe-Ni-Si-based, F
e-Mn-Zn system, Fe-Co-Ni-P system, Ni-C
Examples thereof include metal magnetic powders containing o-based, Fe, Ni, Co and the like as main components.

【００１６】尚、電気的特性の点からはＦｅ系のものが
好ましい。耐蝕性や分散性の点からは、Ｆｅ−Ａｌ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ
−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系などのＦ
ｅ−Ａｌ系のものが好ましい。特に、好ましい強磁性金
属粉は鉄を主成分とするものであり、ＡｌまたはＡｌ及
びＣａ（Ａｌについては重量比でＦｅ：Ａｌ＝１００：
０．５〜１００：２０、Ｃａについては重量比でＦｅ：
Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０）含有することが
好ましい。すなわち、Ｆｅ：Ａｌの比率を上記のように
することで、耐蝕性が改善され、Ｆｅ：Ｃａの比率を上
記のようにすることで、電磁変換特性が向上し、ドロッ
プアウトが少なくなる。From the viewpoint of electrical characteristics, Fe-based materials are preferable. From the viewpoint of corrosion resistance and dispersibility, Fe-Al-based,
Fe-Al-Ca system, Fe-Al-Ni system, Fe-Al
-Zn system, Fe-Al-Co system, Fe-Ni-Si-A
F such as 1-Zn system and Fe-Ni-Si-Al-Mn system
The e-Al type is preferable. Particularly preferable ferromagnetic metal powder is one containing iron as a main component, and Al or Al and Ca (for Al, a weight ratio of Fe: Al = 100:
0.5 to 100: 20, and Ca is in a weight ratio of Fe:
Ca = 100: 0.1 to 100: 10) is preferably contained. That is, by setting the ratio of Fe: Al as described above, the corrosion resistance is improved, and by setting the ratio of Fe: Ca as described above, the electromagnetic conversion characteristics are improved and the dropout is reduced.

【００１７】強磁性金属粉は、透過型電子顕微鏡により
観測される平均長軸長が０．２５μｍ未満、好ましくは
０．１０〜０．２２μｍ、さらに好ましくは０．１０〜
０．１７μｍで、かつ、Ｘ線回折法による結晶子サイズ
が２００Å未満、特に１００〜１８０Åであることが好
ましい。又、軸比（平均長軸長／平均短軸長）は１２以
下、好ましくは１０以下、さらに好ましくは５〜９であ
る。すなわち、上記のようなものを用いることで、電磁
変換特性が向上する。The ferromagnetic metal powder has an average major axis length observed by a transmission electron microscope of less than 0.25 μm, preferably 0.10 to 0.22 μm, more preferably 0.10 to 0.20 μm.
It is preferable that the crystallite size is 0.17 μm and the crystallite size by X-ray diffraction is less than 200 Å, particularly 100 to 180 Å. The axial ratio (average major axis length / average minor axis length) is 12 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 to 9. That is, the electromagnetic conversion characteristics are improved by using the above-mentioned materials.

【００１８】又、保磁力が６００〜５０００Ｏｅの範囲
にあることが好ましい。保磁力が６００Ｏｅ未満である
と、電磁変換特性が低下する傾向があり、逆に、保磁力
が５０００Ｏｅを越えると、通常の磁気ヘッドに対応で
き難くなる。又、飽和磁化量（σｓ）が７０ｅｍｕ／ｇ
以上であることが好ましい。７０ｅｍｕ／ｇであると、
電磁変換特性が低下する傾向にある。The coercive force is preferably in the range of 600 to 5000 Oe. If the coercive force is less than 600 Oe, the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate, and conversely, if the coercive force exceeds 5000 Oe, it becomes difficult to deal with a normal magnetic head. Also, the saturation magnetization (σs) is 70 emu / g
The above is preferable. If it is 70 emu / g,
The electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate.

【００１９】又、ＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ² ／
ｇ以上、特に４５ｍ² ／ｇのものであることが好まし
い。尚、比表面積の測定については、「粉体の測定
（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｙｅｌｌｅ，Ｃｌｙｅｏｒｒ Ｊ
ｒ．共著、牟田その他訳、産業図書刊」や「化学便覧
（応用編）ｐ１１７０〜１１７１（丸善（株）昭和４１
年４月３０日発行）」を参照すれば良い。比表面積の測
定は、例えば粉末を１０５℃前後で１３分間加熱処理し
ながら脱気して粉末に吸着されているものを除去し、こ
の後この粉末を測定装置に導入して窒素の初期圧力を
０．５Ｋｇ／ｍ² に設定し、窒素により液体窒素温度で
１０分間測定を行う。測定装置は例えばカウンターソー
プ（湯浅アイオニクス（株）製）が使用できる。The specific surface area by the BET method is 30 m ² /
It is preferably g or more, particularly 45 m ² / g. In addition, regarding the measurement of the specific surface area, "Measurement of powder (JM Dallaslayelle, Clyeorr J
r. Co-authored, Muta et al. Translation, Sangyo Tosho, "Chemical Handbook (Application) p1170-1171 (Maruzen Co., Ltd. Showa 41)
Issued April 30, 2012) ". The specific surface area is measured, for example, by degassing the powder while heating it at about 105 ° C. for 13 minutes to remove what is adsorbed on the powder, and then introduce this powder into a measuring device to adjust the initial pressure of nitrogen. The pressure is set to 0.5 Kg / m ^2, and measurement is performed with nitrogen at a liquid nitrogen temperature for 10 minutes. As the measuring device, for example, a counter soap (manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.) can be used.

【００２０】更に好ましい強磁性金属粉の構造として
は、強磁性金属粉に含有されているＦｅ原子とＡｌ原子
との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝１００：１〜１
００：２０であり、かつ、強磁性金属粉のＥＳＣＡによ
る分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子
とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝３
０：７０〜７０：３０である構造を有するものである。
あるいは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子と
が含有され、更にＺｎ原子とＭｎ原子との少なくとも一
方が含有され、Ｆｅ原子の含有量が７０原子％以上、Ｎ
ｉ原子の含有量が１原子％以上、１０原子％未満、Ａｌ
原子の含有量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｓｉ
原子の含有量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｚｎ
原子及び／又はＭｎの含有量（両方を含む場合は総和の
量）が０．１原子％以上、５原子％未満であり、強磁性
金属粉のＥＳＣＡによる分析深度で１００Å以下の表面
域に存在するＦｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＺｎ原子
及び／又はＭｎ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎ
ｉ：Ａｌ：Ｓｉ：Ｚｎ及び／又はＭｎ＝１００：４以
下：１０〜６０：１０〜７０：２０〜８０である構造を
有するものである。As a more preferable structure of the ferromagnetic metal powder, the content ratio of Fe atoms and Al atoms contained in the ferromagnetic metal powder is Fe: Al = 100: 1 to 1 in terms of atomic number ratio.
The content ratio of Fe atoms and Al atoms in the surface region of 00:20 and ESCA analysis of ferromagnetic metal powder of 100 Å or less is Fe: Al = 3.
It has a structure of 0:70 to 70:30.
Alternatively, Fe atoms, Ni atoms, Al atoms, and Si atoms are contained, and at least one of Zn atoms and Mn atoms is further contained, and the content of Fe atoms is 70 atomic% or more, N
i atom content is 1 atom% or more and less than 10 atom%, Al
Atomic content of 0.1 atomic% or more and less than 5 atomic%, Si
The atomic content is 0.1 atomic% or more and less than 5 atomic%, Zn
Atomic and / or Mn content (total amount when both are included) is 0.1 atomic% or more and less than 5 atomic%, and exists in the surface area of 100 Å or less in the analysis depth of the ferromagnetic metal powder by ESCA. The content ratio of Fe atoms, Ni atoms, Al atoms, Zn atoms and / or Mn atoms is Fe: N
i: Al: Si: Zn and / or Mn = 100: 4 or less: 10 to 60:10 to 70:20 to 80.

【００２１】強磁性金属粉末の吸着水分量の調整は前記
のバリウムフェライト粉の調整法と同様にして行うこと
ができる。本発明においては、磁性層にはカーボンブラ
ック等の帯電防止剤を添加する必要はない。すなわち、
磁性層と非磁性支持体との間にはカーボンブラックを含
有する導電性層を設けているので、この導電性層によっ
て磁性層の表面電気抵抗を十分に低下できるからであ
る。又、磁性層に帯電防止剤を含有させないことで、磁
性層中のバリウムフェライト磁性粉等の充填密度や分散
性が向上する利点がある。The amount of water adsorbed by the ferromagnetic metal powder can be adjusted in the same manner as the method for adjusting the barium ferrite powder. In the present invention, it is not necessary to add an antistatic agent such as carbon black to the magnetic layer. That is,
Since a conductive layer containing carbon black is provided between the magnetic layer and the non-magnetic support, the surface electric resistance of the magnetic layer can be sufficiently reduced by this conductive layer. Further, by not containing the antistatic agent in the magnetic layer, there is an advantage that the packing density and the dispersibility of barium ferrite magnetic powder in the magnetic layer are improved.

【００２２】上記導電性層のカーボンブラックの吸着水
分量は、カーボンブラック表面積１００ｍ² 当たり３．
５重量％以下であるが、好ましくは３重量％以下であ
り、少なければ少ないほど良い。その理由としては、吸
着水分が多くなり、特に３．５重量％を超えると、前記
磁性粉の場合と同じく、結合剤の粘度が上昇し、導電性
層の塗布がスムーズに行えず、その結果平面性が悪くな
り、又、支持体や磁性層との接着性も低下するからであ
る。The adsorbed water content of the carbon black of the conductive layer, the carbon black surface area 100 m ² per 3.
It is 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, and the smaller the amount, the better. The reason for this is that when the adsorbed water content is increased, especially when it exceeds 3.5% by weight, the viscosity of the binder increases, as in the case of the magnetic powder, and the conductive layer cannot be applied smoothly, resulting in This is because the flatness becomes poor and the adhesiveness to the support and the magnetic layer also deteriorates.

【００２３】カーボンブラックの吸着水分量の調整は前
記のバリウムフェライト粉の調整法と同様にして行うこ
とができる。このような導電性層に用いるカーボンブラ
ックとしては、例えばコロンビアカーボン日本社のコン
ダクテックス（Conductex ）９７５（ＢＥＴ値２５０ｍ
² ／ｇ、粒径２４ｍμ）、コンダクテックス９００（Ｂ
ＥＴ値１２５ｍ² ／ｇ、粒径２４ｍμ）、コンダクテッ
クス４０−２２０（粒径２０ｍμ）、コンダクテックス
ＳＣ（ＢＥＴ値２２０ｍ² ／ｇ、粒径２０ｍμ）、キャ
ボット社製のカボット・バルカン（Cabot Valcan）ＸＣ
−７２（ＢＥＴ値２５４ｍ² ／ｇ、粒径３０ｍμ）、バ
ルカンＰ（ＢＥＴ値１４３ｍ² ／ｇ、粒径２０ｍμ）、
ラーベン１０４０、４２０、ブラックパールズ１０００
（粒径１６ｍμ）、ブラックパールズＬ、三菱化成
（株）の＃４４等の導電性カーボンブラックがある。こ
のカーボンブラックはその吸油両（ＤＢＰ）が９０ｍｌ
／１００ｇ以上であるとストラクチャー構造を取り易
く、より高い導電性を示す点で望ましいが、１１０〜２
００ｍｌ／１００ｇが更に好ましい。The amount of adsorbed water of carbon black can be adjusted in the same manner as the above-mentioned method for adjusting barium ferrite powder. Carbon black used for such a conductive layer is, for example, Conductex 975 (BET value 250 m, manufactured by Columbia Carbon Japan Co., Ltd.).
² / g, particle size 24mμ, Conductex 900 (B
ET value 125 m ² / g, particle size 24 mμ), Conductex 40-220 (particle size 20 mμ), Conductex SC (BET value 220 m ² / g, particle size 20 mμ), Cabot Valcan (Cabot Valcan) XC
-72 (BET value 254 m ² / g, particle size 30 mμ), Vulcan P (BET value 143 m ² / g, particle size 20 mμ),
Raven 1040, 420, Black Pearls 1000
(Particle size 16 mμ), black pearls L, conductive carbon black such as # 44 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. This carbon black has 90 ml of oil absorption (DBP)
/ 100 g or more is preferable in that a structure structure is easily obtained and higher conductivity is exhibited, but 110 to 2
00 ml / 100 g is more preferable.

【００２４】この導電性層は、上記のカーボンブラック
を後記のバインダ樹脂で固着したものであってよく、更
に後記の潤滑剤等を添加してよい。この層のカーボンブ
ラックは平均粒径１０〜５０ｍμ（さらには２０〜４０
ｍμ）、添加量はバインダ樹脂１００重量部に対して１
０〜３００重量部（更には５０〜１５０重量部）が好ま
しい。ここで平均粒径とは、カーボンブラック粒子１０
０個当たりの平均した粒径である。The conductive layer may be the above-mentioned carbon black fixed with a binder resin described later, and a lubricant and the like described later may be added. The carbon black in this layer has an average particle size of 10 to 50 mμ (further 20 to 40 mμ).
mμ), and the addition amount is 1 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
0 to 300 parts by weight (further, 50 to 150 parts by weight) is preferable. Here, the average particle size means carbon black particles 10
It is the average particle size per 0 pieces.

【００２５】前記磁性層及び導電性層に用いる結合剤
は、従来公知の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の熱
可塑性樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂の単
独、又は混合物を使用でき、又、例えば特開平２−１９
２０１７号公報第３ページの右上欄１６行目〜第４ペー
ジ左上欄５行目のもの、或いは特開平２−１５４３２０
号公報第３ページ右上欄２行目〜第４ページ右下欄16行
目に示されるようなものが使用できる。The binder used for the magnetic layer and the conductive layer may be a thermoplastic resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer known in the art, a thermosetting resin such as a polyurethane resin, or a mixture thereof. Further, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-19
From the 16th line in the upper right column of the 3rd page of 2017 to the 5th line in the upper left column of the 4th page, or JP-A-2-154320.
It is possible to use those shown in page 3, upper right column, second line, to page 4, lower right column, 16 line.

【００２６】これらの結合剤を磁性層に用いる場合は、
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂ （但し、
Ｍは水素又はリチウム、カリウム、ナトリウム等のアル
カリ金属、Ｍ′は水素、リチウム、カリウム、ナトリウ
ム等のアルカリ金属又は炭化水素残基）等の親水性極性
基を含有した樹脂であるのがよい。これらの樹脂は、分
子内の極性基によって磁性粉とのなじみが向上し、これ
によって磁性粉の分散性を更に良くし、かつ、磁性粉の
凝集も防止して塗液安定性を一層向上させることがで
き、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。When these binders are used in the magnetic layer,
_{-SO 3 M, -COOM, -PO (} OM ') 2 ( However,
M is preferably hydrogen or an alkali metal such as lithium, potassium and sodium, and M ′ is a resin containing a hydrophilic polar group such as hydrogen, an alkali metal such as lithium, potassium and sodium or a hydrocarbon residue). These resins have improved compatibility with the magnetic powder due to the polar group in the molecule, thereby further improving the dispersibility of the magnetic powder and preventing the aggregation of the magnetic powder to further improve the coating liquid stability. It is possible to improve the durability of the medium.

【００２７】これらの結合剤を磁性層に用いる場合は、
磁性粉に対して５〜２０重量部添加することが好まし
く、又、導電性層に用いる場合には、カーボンブラック
に対して２０〜２００重量部添加することが好ましい。
その他、必要に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、マット
剤、帯電防止剤及びフィラー等の添加剤を含有させても
よい。When these binders are used in the magnetic layer,
It is preferable to add 5 to 20 parts by weight to the magnetic powder, and when used in the conductive layer, it is preferable to add 20 to 200 parts by weight to the carbon black.
In addition, additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, a matting agent, an antistatic agent, and a filler may be added if necessary.

【００２８】分散剤としては、例えば特開平２−１９２
０１７号公報の４ページ右下欄１０行目から５ページ左
上欄２０行目、或は特開平２−２４９１２９号公報の４
ページ、左上欄３行目から４ページ左上欄１１行目に示
されるものが用いられる。潤滑剤としては、例えば特開
平２−１９２０１７号公報の５ページ右上欄２行目から
右下欄１５行目、或は特開平２−１９９６１６号公報の
８ページ左下欄１行目から９ページ左下欄８行目に示さ
れるようなものが用いられる。Examples of the dispersant include, for example, JP-A-2-192.
No. 4, page 10, lower right column, line 10 to page 5, upper left column, line 20, or JP-A-2-249129, page 4.
The page, the one shown in the upper left column 3rd line to the 4th upper left column 11th line is used. Examples of the lubricant include, for example, JP-A-2-192017, page 5, upper right column, line 2 to lower right column, line 15, or JP-A-2-199616, page 8, lower left column, line 1 to page 9, lower left. What is shown in column 8, line 8 is used.

【００２９】研磨剤としては、例えば特開平２−１９２
０１７号公報６ページ右上欄６行目から左下欄２行目、
或は特開平１−２７７３２２号公報の７ページ左上欄１
５行目から７ページ右上欄２行目に示されるものが用い
られる。マット剤としては、例えば特開平２−２４９１
２９号公報の４ページ右上欄１０行目から４ページ左下
欄４行目に示されるものが用いられる。As the polishing agent, for example, JP-A-2-192 can be used.
No. 017, page 6, upper right column, line 6 to lower left column, line 2;
Or page 7 upper left column 1 of JP-A-1-277322
What is shown from the 5th line to the 2nd line of the upper right column of page 7 is used. As the matting agent, for example, JP-A-2-2491
Those shown in page 29, upper right column, line 10 to page 4, lower left column, line 4 are used.

【００３０】帯電防止剤としては、例えば特開平２−１
９２０１７号公報５ページ右下欄から６ページ右上欄２
行目、或は特開平２−２８５５１９号公報の３ページ右
下欄１６行目から４ページ左上欄９行目に示されるもの
が用いられる。硬化剤としては、例えば特開平２−１９
２０１７号公報４ページ右上欄１０行目から右下欄９行
目、或は特開平２−１３２６４０号公報の９ページ右上
欄１行目から１０ページ左上欄２０行目に示されるもの
や、特開平３−３５４１５号公報の６ページ右上欄８行
目から６ページ右上欄２０行目に示されるものが用いら
れる。Examples of the antistatic agent include, for example, JP-A 2-1.
No. 92017, page 5, lower right column to page 6, upper right column 2
The lines shown in the lower right column of page 3, line 16 to the upper left column of page 4, line 9 of JP-A-2-28519 are used. As the curing agent, for example, JP-A-2-19
No. 4, 2017, page 4, upper right column, line 10 to lower right column, line 9 or page 9, upper right column, line 1 to page 10, upper left column, line 20; Those shown in page 6, upper right column, line 8 to page 6, upper right column, line 20 of Kaihei 3-35415 are used.

【００３１】上記磁性層を形成する塗料に配合される溶
媒としては、例えば特開平２−１９２０１７号公報６ペ
ージ左下欄１３行目から右上欄２行目、或は特開平１−
１５９８２８号公報の８ページ右上欄１行目から８ペー
ジ右上欄１６行目に示されるものが用いられる。上記磁
気記録媒体の支持体としては、例えば特開平２−１９２
０１７号公報７ページ左上欄１７行目から右上欄５行
目、或は特開平２−２６０１１２号公報の２ページ右下
欄６行目から３ページ左上欄１１行目に示されるものが
用いられる。Examples of the solvent to be added to the paint for forming the magnetic layer include, for example, JP-A-2-192017, page 6, lower left column, line 13 to upper right column, line 2, or JP-A-1-192017.
What is shown in page 158, upper right column, line 1 to page 8, upper right column, line 16 of JP-A-159828 is used. As a support for the magnetic recording medium, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-192
No. 017, page 7, upper left column, line 17 to upper right column, line 5; or, JP-A-2-260112, page 2, lower right column, line 6 to page 3, upper left column, line 11 is used. ..

【００３２】本発明の磁気記録媒体、例えば磁気ディス
クは、図１に示す如く、非磁性支持体１の両面に、カー
ボンブラックを含有する導電性層２と、磁性層（例えば
Ｂａ−フェライト磁性粉を含有する磁性層）４と、必要
があれば更にオーバーコート層（図示せず）とがこの順
序にそれぞれ積層して設けられている。尚、図１の磁気
記録媒体において、導電性層２と支持体１との間に下引
き層（図示せず）を設けたものであってよく、あるいは
下引き層を設けなくてもよい（以下同様）。又、支持体
にコロナ放電処理を施してもよい。As shown in FIG. 1, the magnetic recording medium of the present invention, such as a magnetic disk, has a conductive layer 2 containing carbon black and a magnetic layer (for example, Ba-ferrite magnetic powder) on both sides of a non-magnetic support 1. And a magnetic layer 4) containing, and if necessary, an overcoat layer (not shown) are laminated in this order. In the magnetic recording medium of FIG. 1, an undercoat layer (not shown) may be provided between the conductive layer 2 and the support 1, or the undercoat layer may not be provided ( The same applies below). Further, the support may be subjected to corona discharge treatment.

【００３３】本発明の導電性層及び磁性層の重層構造
は、ウエット・オン・ウエット方式の重層塗布（即ち、
導電性層用塗料が未乾燥のうちに磁性層用塗料を塗布す
ること）により形成することが望ましいが、勿論、ウエ
ット・オン・ドライ方式（即ち、下層を乾燥させた後に
上層を塗布すること）或はその他の方法による形成であ
ってもよい。磁性層の厚みは０．１〜４μｍが好まし
く、０．３〜２μｍが更に好ましい。特に、０．３〜
０．５μｍであることが一層好ましい。又、導電性層の
厚みは０．１〜５μｍが好ましく、０．３〜２μｍが更
に好ましい。The multi-layer structure of the conductive layer and the magnetic layer of the present invention is a wet-on-wet multi-layer coating (ie,
It is desirable to form by applying the coating for the magnetic layer before the coating for the conductive layer is undried, but of course, the wet-on-dry method (that is, applying the upper layer after drying the lower layer) ) Or by another method. The thickness of the magnetic layer is preferably 0.1 to 4 μm, more preferably 0.3 to 2 μm. Especially 0.3-
More preferably, it is 0.5 μm. The thickness of the conductive layer is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.3 to 2 μm.

【００３４】次に、上記した磁気記録媒体の製造装置の
一例を図２に示す。この製造装置においては、図１の磁
気記録媒体を製造するに当たり、まず供給ロール３２か
ら繰出されたフィルム状支持体１は、押し出しコータ１
０，１１により上記した導電性層２及び磁性層４用の塗
料を塗布した後、例えば２０００Ｇａｕｓｓの前段配向
磁石３３により配向され、更に、例えば２０００Ｇａｕ
ｓｓの後段配向磁石３５を配した乾燥器３４に導入さ
れ、ここで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾
燥する。Next, an example of an apparatus for manufacturing the above magnetic recording medium is shown in FIG. In this manufacturing apparatus, when manufacturing the magnetic recording medium shown in FIG. 1, first, the film-shaped support 1 fed from the supply roll 32 is pushed by the extrusion coater 1.
After coating the above-mentioned coating materials for the conductive layer 2 and the magnetic layer 4 with Nos. 0 and 11, they are oriented by the pre-stage oriented magnet 33 of, for example, 2000 Gauss and further, for example, 2000 Gau.
The ss is introduced into a drier 34 in which a post-oriented magnet 35 is arranged, and hot air is blown from nozzles arranged above and below to dry it.

【００３５】次に、乾燥された各塗布層付きの支持体１
はカレンダーロール３８の組み合わせからなるスーパー
カレンダー装置３７に導かれ、ここでカレンダー処理さ
れた後に、巻き取りロール３９に巻き取られる。しかる
後、支持体１の他の面にも、上記したと同様にして導電
性層２、磁性層４を塗布、乾燥し、カレンダー処理を行
う（図示せず）。Next, the support 1 with each dried coating layer is provided.
Is guided to a super calendar device 37 composed of a combination of calender rolls 38, where it is calendered and then wound on a winding roll 39. Then, the conductive layer 2 and the magnetic layer 4 are applied to the other surface of the support 1 in the same manner as described above, dried, and calendered (not shown).

【００３６】このようにして得られた磁性フィルムを円
盤状に打ち抜き、カセット内に収容して例えば８６mmの
フロッピーディスクを製造する。上記の方法において、
各塗料は、図示しないインラインミキサーを通して押し
出しコーター１０，１１へと供給してもよい。尚、図
中、矢印Ｄは非磁性ベースフィルムの搬送方向を示す。
押し出しコータ１０，１１には各々液溜り部１３，１４
が設けられ、各コーターからの塗料をウエット・オン・
ウエット方式で重ねる。すなわち、導電性層用塗料の塗
布直後（未乾燥状態のとき）に磁性層用塗料を重層塗布
する。The magnetic film thus obtained is punched into a disk shape and housed in a cassette to manufacture, for example, a 86 mm floppy disk. In the above method,
Each paint may be supplied to the extrusion coaters 10 and 11 through an in-line mixer (not shown). In the figure, the arrow D indicates the transport direction of the non-magnetic base film.
Extrusion coaters 10 and 11 have liquid pools 13 and 14, respectively.
Is provided to wet the paint from each coater on
Wet method is used. That is, the magnetic layer coating material is applied in multiple layers immediately after the conductive layer coating material is applied (when it is in an undried state).

【００３７】尚、上記の重層塗布に用いる装置は必ずし
も押し出しコータでなくてもよく、他の公知の塗布装置
を使用できる。ウエット・オン・ウエット方式における
重層塗布においては、下層の導電性層が湿潤状態になっ
たままで上層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即
ち、上層との境界面）が滑らかになると共に上層の表面
性が良好になり、かつ、上下層間の接着性も向上する。
この結果、特に高密度記録のために高出力、低ノイズの
要求される、例えば磁気ディスクとしての要求性能を満
たしたものとなり、かつ、磁気テープ等とは違って高耐
久性の性能が要求されることに対しても膜剥離をなく
し、膜強度が向上し、耐久性が十分となる。又、ウエッ
ト・オン・ウエット重層塗布方式によりドロップアウト
も低減することができ、信頼性も向上する。The apparatus used for the above-mentioned multi-layer coating is not necessarily an extrusion coater, and other known coating apparatuses can be used. In multi-layer coating in the wet-on-wet system, the upper magnetic layer is coated while the lower conductive layer is in a wet state, so that the lower surface (that is, the boundary surface with the upper layer) becomes smooth. The surface properties of the upper layer are improved, and the adhesiveness between the upper and lower layers is also improved.
As a result, high output and low noise are required especially for high density recording, for example, the performance required as a magnetic disk is satisfied, and high durability performance is required unlike magnetic tape. Against this, peeling of the film is eliminated, the film strength is improved, and the durability is sufficient. Also, the wet-on-wet multi-layer coating method can reduce dropout and improve reliability.

【００３８】ウエット・オン・ウエット重層塗布方式に
よって形成される上下層間には、明確な境界が実質的に
存在する場合以外に、一定の厚みで以て両層の成分が混
在してなる境界領域が存在する場合があるが、こうした
境界領域を除いた上側又は下側の層を上記の磁性層、導
電性層とするいずれの場合も本発明の範囲に含まれる。A boundary region formed by the wet-on-wet multi-layer coating method, in which components of both layers are mixed with a constant thickness except that a clear boundary substantially exists. May exist, but any case where the upper or lower layer excluding the boundary region is the magnetic layer or the conductive layer is included in the scope of the present invention.

【００３９】[0039]

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。尚、成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない範囲において種々変更しうる。又、下記の例
において「部」はすべて重量部である。 〔実施例１〜１５、比較例１〜８〕以下に示す成分をニ
ーダー及びボールミルによって十分に混練、分散し、次
いで塗布直前にポリイソシアネート化合物（コロネート
Ｌ：日本ポリウレタン（株）製）５部を添加混合して、
磁性層用の磁性塗料〔Ｉ〕及び導電性層用のカーボンブ
ラック塗料〔ＩＩ〕を調製した。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. The components, ratios, operation sequences, etc. can be variously changed without departing from the spirit of the present invention. In the following examples, all "parts" are parts by weight. Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8 The components shown below were sufficiently kneaded and dispersed by a kneader and a ball mill, and immediately before coating, 5 parts of a polyisocyanate compound (Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added. Add and mix,
A magnetic coating [I] for the magnetic layer and a carbon black coating [II] for the conductive layer were prepared.

【００４０】 磁性塗料〔Ｉ〕： バリウムフェライト磁性粉 （ＢＥＴ値３２ｍ² ／ｇ、保磁力（Ｈｃ）６００Ｏｅ） １００部 ポリウレタン樹脂（ＵＲ８３００：東洋紡（株）製） ６部 スルホ基含有塩化ビニル系樹脂（ＭＲ１１０：日本ゼオン（株）製） ６部 α−アルミナ ７部 オレイルオレート ５部 シクロヘキサノン ２００部 トルエン ５０部 メチルエチルケトン ５０部 カーボンブラック塗料〔ＩＩ〕： カーボンブラック〔下記２種のいずれかを使用（表１中に記載）〕１００部 Black Pearls Ｌ（ＢＰＬと略す：ＢＥＴ値138 m² /g 、粒径24ｍμ） Black Pearls 800 （ＢＰ８と略す：ＢＥＴ値210 m² /g 、粒径17ｍμ） ポリウレタン樹脂（ＵＲ８３００） ４０部 スルホ基含有塩化ビニル系樹脂（ＭＲ１１０） ４０部 シクロヘキサノン ６００部 トルエン ２００部 メチルエチルケトン ２００部 次に、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートベー
スフィルム上に、上記のカーボンブラック塗料〔Ｉ
Ｉ〕、磁性塗料〔Ｉ〕を順次図２のエクストルージョン
方式の押し出しコーターでウエット・オン・ウエット方
式により各種塗布し、乾燥後にカレンダー処理を行っ
た。乾燥膜は導電性層が２．０μｍ、磁性層が２．０μ
ｍであった。尚、実施例２のものについては、乾燥膜は
導電性層が２．０μｍ、磁性層が０．４μｍであった。
しかる後、上記ポリエチレンテレフタレートベースフィ
ルムの逆の面にも、同様に各塗料〔ＩＩ〕、〔Ｉ〕を順
次塗布し、乾燥後にカレンダー処理を行った。このよう
にして得られた磁性フィルムを直径８６ｍｍの円盤状に
打ち抜き、カセット内に収容して磁気ディスクを製造し
た。得られた磁気ディスクについての測定結果は表１に
示した。Magnetic paint [I]: Barium ferrite magnetic powder (BET value 32 m ² / g, coercive force (Hc) 600 Oe) 100 parts Polyurethane resin (UR8300: Toyobo Co., Ltd.) 6 parts Sulfo group-containing vinyl chloride resin (MR110: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 6 parts α-alumina 7 parts oleyl oleate 5 parts cyclohexanone 200 parts toluene 50 parts methyl ethyl ketone 50 parts carbon black paint [II]: carbon black [use one of the following two types (Table 1)) 100 parts Black Pearls L (abbreviated as BPL: BET value 138 m ² / g, particle size 24 mμ) Black Pearls 800 (abbreviated as BP8: BET value 210 m ² / g, particle size 17 mμ) polyurethane resin (UR8300) 40 parts Sulfo group-containing vinyl chloride resin (MR110) 40 parts Cyclohexanone 600 parts Torr En 200 parts Methyl ethyl ketone 200 parts Next, on the polyethylene terephthalate base film having a thickness of 75 μm, the carbon black paint [I
I] and the magnetic paint [I] were sequentially coated by the extrusion-type extrusion coater of FIG. 2 by the wet-on-wet system, and calendered after drying. The dry film has a conductive layer of 2.0 μm and a magnetic layer of 2.0 μm.
It was m. In Example 2, the dry film had a conductive layer of 2.0 μm and a magnetic layer of 0.4 μm.
Thereafter, the coatings [II] and [I] were sequentially applied to the opposite surface of the polyethylene terephthalate base film in the same manner, and calendering was performed after drying. The magnetic film thus obtained was punched into a disk shape having a diameter of 86 mm and housed in a cassette to manufacture a magnetic disk. The measurement results of the obtained magnetic disk are shown in Table 1.

【００４１】〔実施例１６〜１８〕 磁性塗料〔ＩＩＩ〕：磁性塗料〔Ｉ〕において、バリウ
ムフェライト磁性粉の代わりにＦｅ−Ａｌ系強磁性金属
粉末（Ｆｅ：Ａｌが重量比で１００：８、平均長軸長
０．１６μｍ、Ｈｃが１５８０Ｏｅ、σｓが１２０ｅｍ
ｕ／ｇ、結晶子サイズ１７０Å、軸比８）を用いて磁性
塗料〔ＩＩＩ〕を調製した。[Examples 16 to 18] Magnetic paint [III]: In magnetic paint [I], Fe-Al based ferromagnetic metal powder (Fe: Al in a weight ratio of 100: 8, in place of barium ferrite magnetic powder, Average major axis length 0.16 μm, Hc 1580 Oe, σs 120 em
A magnetic coating [III] was prepared using u / g, a crystallite size of 170Å, and an axial ratio of 8).

【００４２】非磁性塗料〔ＩＶ〕：カーボンブラック塗
料〔ＩＩ〕において、カーボンブラック１００部の代わ
りに酸化チタン（平均粒径３０ｎｍ、吸着水分量は０．
９重量％）５０部とBlackPearls Ｌ５０部とを用いて
非磁性塗料〔ＩＶ〕を調製した。そして、上記の塗料を
用い、実施例１と同様にして磁気ディスクを製造した。
得られた磁気ディスクについての測定結果は表１に示し
た。Nonmagnetic coating [IV]: In the carbon black coating [II], titanium oxide (average particle diameter 30 nm, adsorbed water content is 0.
9 parts by weight) and 50 parts of Black Pearls L to prepare a non-magnetic paint [IV]. A magnetic disk was manufactured in the same manner as in Example 1 using the above paint.
The measurement results of the obtained magnetic disk are shown in Table 1.

【００４３】尚、実施例１６のものは、磁性塗料〔Ｉ〕
の代わりに磁性塗料〔ＩＩＩ〕を、カーボンブラック塗
料〔ＩＩ〕の代わりに非磁性塗料〔ＩＶ〕を用いたもの
であり、そして磁性層の厚さは０．４μｍ、かつ、非磁
性塗料〔ＩＶ〕による層の厚さは２．０μｍであり、実
施例１７のものは、磁性塗料〔Ｉ〕を、そしてカーボン
ブラック塗料〔ＩＩ〕の代わりに非磁性塗料〔ＩＶ〕を
用いたものであり、そして磁性層の厚さは０．４μｍ、
かつ、非磁性塗料〔ＩＶ〕による層の厚さは２．０μｍ
であり、実施例１８のものは、磁性塗料〔Ｉ〕の代わり
に磁性塗料〔ＩＩＩ〕を、そしてカーボンブラック塗料
〔ＩＩ〕を用いたものであり、そして磁性層の厚さは
０．４μｍ、かつ、カーボンブラック塗料〔ＩＩ〕によ
る層の厚さは２．０μｍである。In Example 16, the magnetic paint [I] was used.
Magnetic coating [III] was used in place of carbon black coating [II], and non-magnetic coating [IV] was used in place of carbon black coating [II], and the thickness of the magnetic layer was 0.4 μm and non-magnetic coating [IV] was used. The thickness of the layer according to the invention is 2.0 μm, the example 17 uses the magnetic coating [I] and the non-magnetic coating [IV] in place of the carbon black coating [II], And the thickness of the magnetic layer is 0.4 μm,
Moreover, the layer thickness of the non-magnetic paint [IV] is 2.0 μm.
In Example 18, the magnetic paint [III] was used in place of the magnetic paint [I], and the carbon black paint [II] was used, and the thickness of the magnetic layer was 0.4 μm. In addition, the layer thickness of the carbon black coating [II] is 2.0 μm.

【００４４】〔比較例９〕磁性塗料〔Ｉ〕を厚さ７５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートベースフィルム上に塗
布、乾燥し、カレンダー処理し、磁性層が乾燥膜厚２．
０μｍで単層塗布された磁気ディスクを作成した。他は
実施例１と同様にした。 〔比較例１０〕磁性塗料〔Ｉ〕の組成にカーボンブラッ
ク（Ｃ−９７５：コロンビアカーボン日本（株）製）７
部を加えた以外は磁性塗料〔Ｉ〕と同様の組成の磁性塗
料〔Ｖ〕を得た。この磁性塗料〔Ｖ〕を比較例９と同様
の方法で単層塗布し、磁気ディスクを作成した。[Comparative Example 9] Magnetic paint [I] was applied to a thickness of 75 μm.
m polyethylene terephthalate base film, dried and calendered to give a magnetic layer having a dried film thickness of 2.
A magnetic disk having a single layer of 0 μm was prepared. Others were the same as in Example 1. [Comparative Example 10] Carbon black (C-975: Columbia Carbon Japan Co., Ltd.) 7 was added to the composition of the magnetic paint [I].
A magnetic paint [V] having the same composition as the magnetic paint [I] except that the parts were added was obtained. A single layer of this magnetic coating [V] was applied in the same manner as in Comparative Example 9 to prepare a magnetic disk.

【００４５】〔特性〕上記各例において、原料であるバ
リウムフェライト磁性粉や強磁性金属粉及びカーボンブ
ラック粒子の吸着水分は次のようにして測定したもので
ある（ＪＩＳＫ5101−21，22参考）。すなわち、バリウ
ムフェライト磁性粉については、試料約０．１ｇを秤量
し、水分気化装置（ＶＡ−０６：三菱化成（株）製）を
用いて１２０℃で水分を気化させ、微量水分測定装置
（ＣＡ−０６：三菱化成（株）製）で水分量を測定す
る。このとき求められた水分量を試料重量で除し、これ
を百分率で表したものを吸着水分量とした。[Characteristics] In each of the above examples, the adsorbed water content of the raw material barium ferrite magnetic powder, ferromagnetic metal powder and carbon black particles is measured as follows (see JISK 5101-21, 22). That is, for barium ferrite magnetic powder, about 0.1 g of a sample was weighed, and water was vaporized at 120 ° C. using a moisture vaporizer (VA-06: manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), and a trace moisture analyzer (CA) was used. -06: The water content is measured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. The water content obtained at this time was divided by the sample weight, and this was expressed as a percentage to be the adsorbed water content.

【００４６】又、Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末について
も同様に行った。カーボンブラックの吸着水分量につい
ては、前記の磁性粉と同じ操作を行って得た水分量を、
試料重量にそのＢＥＴ値を乗じて得た値で除し、これを
１００倍することによってカーボンブラック表面積１０
０ｍ² 当たりの水分量を算出し、吸着水分量とした。Further, the same procedure was performed for the Fe-Al type ferromagnetic metal powder. Regarding the amount of adsorbed water of carbon black, the amount of water obtained by performing the same operation as the above magnetic powder,
The sample weight is divided by the value obtained by multiplying the BET value, and this is multiplied by 100 to obtain a carbon black surface area of 10
The water content per 0 m ² was calculated and used as the adsorbed water content.

【００４７】各ディスクの性能評価は以下の方法で行っ
た。 （１）表面粗さ（Ｒａ） 表面粗さは、触針式表面粗さ計（（株）小坂研究所製Ｓ
Ｅ３ＦＫ型）によって評価した。 （２）再生出力 ５００ＫHzの正弦波信号で記録し、再生ＲＦ出力を測定
した（ドライブ：東芝社製 ＰＤ−211 ）。測定した再
生ＲＦ出力を実施例８におけるディスクを１００％とし
たときの相対値として示す。ＲＦ出力が大きい程、良好
な磁気ディスクである。The performance of each disk was evaluated by the following method. (1) Surface roughness (Ra) The surface roughness is a stylus type surface roughness meter (S manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.).
E3FK type). (2) Reproduction output Recording was performed with a sine wave signal of 500 KHz, and reproduction RF output was measured (drive: PD-211 manufactured by Toshiba Corp.). The measured reproduction RF output is shown as a relative value when the disk in Example 8 was set to 100%. The higher the RF output, the better the magnetic disk.

【００４８】（３）角形比 東英工業製の試料振動型磁束計（ＶＳＭ）を用い、最大
磁場１０ＫOeにおけるＢｒ／Ｂｍの値を測定した。 （４）光沢度 塗布後の試料用フィルム（カレンダー処理なし）の光沢
度を塗布方向と直角に入射角６０°で測定し、標準板を
１００％として表示した。(3) Squareness Ratio The value of Br / Bm at a maximum magnetic field of 10 KOe was measured using a sample vibrating magnetometer (VSM) manufactured by Toei Industry. (4) Glossiness The glossiness of the sample film (without calendar treatment) after coating was measured at an incident angle of 60 ° at right angles to the coating direction, and the standard plate was defined as 100%.

【００４９】 表−１ ＣＢ 吸着水分 表面粗さ 再生出力 角形比 光沢度 種類 磁性粉 ＣＢ (Ra) (dB) Br/Bm (%) 実施例１ BPL 1.1 1.09 0.014 101 0.508 140 ２ BPL 1.1 1.09 0.013 111 0.507 145 ３ BPL 1.1 1.59 0.012 105 0.506 156 ４ BPL 1.1 2.17 0.010 108 0.504 157 ５ BPL 1.1 3.33 0.012 106 0.505 156 ６ BP8 1.1 0.29 0.013 105 0.506 142 ７ BP8 1.1 0.57 0.011 110 0.505 157 ８ BP8 1.1 2.24 0.009 115 0.502 160 ９ BP8 1.1 3.05 0.015 100 0.510 134 10 BPL 0.3 2.17 0.007 115 0.501 164 11 BPL 0.8 2.17 0.008 113 0.502 162 12 BPL 1.2 2.17 0.010 108 0.505 157 13 BPL 1.5 2.17 0.014 100 0.508 135 14 BPL 1.8 2.17 0.014 100 0.508 134 15 BPL 1.1 3.5 0.012 104 0.505 155 16 BPL 1.4 1.05 0.016 98 0.505 153 17 BPL 1.1 1.05 0.014 108 0.506 143 18 BPL 1.4 1.05 0.015 99 0.505 152 比較例１ BPL 1.1 3.91 0.021 95 0.519 130 ２ BPL 1.1 4.49 0.025 93 0.523 129 ３ BP8 1.1 3.57 0.021 95 0.521 130 ４ BP8 1.1 3.86 0.027 91 0.530 129 ５ BPL 0.1 2.17 0.021 92 0.532 130 ６ BPL 0.2 2.17 0.018 95 0.522 132 ７ BPL 2.0 2.17 0.031 88 0.562 127 ８ BPL 2.4 2.17 0.042 85 0.573 122 ９ − 1.1 − 0.015 100 0.510 150 10 − 1.1 − 0.020 97 0.515 132 ＊ＣＢ（カーボンブラック）種類については実施例１中
に記載した。また、ＣＢ及び磁性粉（バリウムフェライ
ト磁性粉）の吸着水分の単位については、吸着水分測定
法の項を参照。Table-1 CB Adsorbed moisture Surface roughness Reproduction output Squareness ratio Glossiness Type Magnetic powder CB (Ra) (dB) Br / Bm (%) Example 1 BPL 1.1 1.09 0.014 101 0.508 140 2 BPL 1.1 1.09 0.013 111 0.507 145 3 BPL 1.1 1.59 0.012 105 0.506 156 4 BPL 1.1 2.17 0.010 108 0.504 157 5 BPL 1.1 3.33 0.012 106 0.505 156 6 BP8 1.1 0.29 0.013 105 0.506 142 7 7 BP8 1.1 0.57 0.011 110 0.505 157 8 8 BP8 1.1 2.24 0.009 115 0.502 160 9 BP8 1.1 3.05 0.015 100 0.510 134 10 BPL 0.3 2.17 0.007 115 0.501 164 11 BPL 0.8 2.17 0.008 113 0.502 162 12 BPL 1.2 2.17 0.010 108 0.505 157 13 BPL 1.5 2.17 0.014 100 0.508 135 14 BPL 1.8 2.17 0.014 100 0.508 134 15 BPL 1.1 3.5 0.012 104 0.505 155 16 BPL 1.4 1.05 0.016 98 0.505 153 17 BPL 1.1 1.05 0.014 108 0.506 143 18 BPL 1.4 1.05 0.015 99 0.505 152 Comparative Example 1 BPL 1.1 3.91 0.021 95 0.519 130 2 BPL 1.1 4.49 0.025 93 0.523 129 3 BP8 1.1 3.57 0.021 95 0.521 130 4 BP8 1.1 3.86 0.027 91 0.530 129 5 BPL 0.1 2.17 0.021 92 0.532 130 6 BPL 0 .2 2.17 0.018 95 0.522 132 7 BPL 2.0 2.17 0.031 88 0.562 127 8 BPL 2.4 2.17 0.042 85 0.573 122 9 − 1.1 − 0.015 100 0.510 150 10 − 1.1 − 0.020 97 0.515 132 * Example of CB (carbon black) types It was described in 1. For the unit of adsorbed water content of CB and magnetic powder (barium ferrite magnetic powder), refer to the section of the adsorbed water content measurement method.

【００５０】表１の結果から、本発明の磁気ディスクは
磁性層表面が平滑であり、電磁変換特性も向上されてい
ることが明白である。From the results shown in Table 1, it is clear that the magnetic disk of the present invention has a smooth magnetic layer surface and improved electromagnetic conversion characteristics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】重層塗布の磁気ディスクの断面図の例である。FIG. 1 is an example of a cross-sectional view of a multilayer-coated magnetic disk.

【図２】磁気記録媒体の製造装置の例である。FIG. 2 is an example of an apparatus for manufacturing a magnetic recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持体 ２ 導電性層 ４ 磁性層 １０，１１ 押し出しコータ １３，１４ 液溜り部 ３２ 供給ロール ３３ 前段配向磁石 ３４ 乾燥器 ３５ 後段配向磁石 ３７ スーパーカレンダー装置 ３８ カレンダーロール ３９ 巻取りロール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support 2 Conductive layer 4 Magnetic layer 10,11 Extrusion coater 13,14 Liquid pool part 32 Supply roll 33 Pre-alignment magnet 34 Dryer 35 Post-alignment magnet 37 Super calendar device 38 Calender roll 39 Winding roll

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榎本 洋道 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 後藤 成人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hirono Enomoto 1st Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company (72) Inventor Adult Goto 1st Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上にカーボンブラックを含有する
導電性層と強磁性粉末を含有する磁性層とが順に塗設さ
れてなり、前記強磁性粉末の吸着水分量が０．３〜１．
８重量％であり、かつ、前記カーボンブラックの吸着水
分量が該カーボンブラック表面積１００ｍ² 当たり３．
５重量％以下であることを特徴とする磁気記録媒体。1. A conductive layer containing carbon black and a magnetic layer containing ferromagnetic powder are sequentially coated on a support, and the amount of water adsorbed by the ferromagnetic powder is 0.3 to 1.
It is 8% by weight, and the amount of adsorbed water of the carbon black is 3. per 100 m ^{2 of the} carbon black surface area.
A magnetic recording medium characterized by being 5% by weight or less. 【請求項２】 強磁性粉末がバリウムフェライト粉であ
ることを特徴とする請求項１の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the ferromagnetic powder is barium ferrite powder. 【請求項３】 支持体上にカーボンブラックを含有する
導電性層と強磁性粉末を含有する磁性層とが順に塗設さ
れてなる磁気記録媒体の製造方法であって、前記強磁性
粉末の吸着水分量が０．３〜１．８重量％であるように
調整され、かつ、前記カーボンブラックの吸着水分量が
該カーボンブラック表面積１００ｍ² 当たり３．５重量
％以下であるように調整されて用いられることを特徴と
する磁気記録媒体の製造方法。3. A method of manufacturing a magnetic recording medium, comprising a support, on which a conductive layer containing carbon black and a magnetic layer containing ferromagnetic powder are sequentially coated, the adsorption of the ferromagnetic powder. The water content is adjusted to 0.3 to 1.8% by weight, and the water content adsorbed by the carbon black is adjusted to 3.5% by weight or less per 100 m ^{2 of the} carbon black surface area. A method for manufacturing a magnetic recording medium, comprising: 【請求項４】 強磁性粉末がバリウムフェライト粉であ
ることを特徴とする請求項３の磁気記録媒体の製造方
法。4. The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 3, wherein the ferromagnetic powder is barium ferrite powder.