JPH05105843A - 高膜厚型塗料組成物 - Google Patents
高膜厚型塗料組成物Info
- Publication number
- JPH05105843A JPH05105843A JP3266483A JP26648391A JPH05105843A JP H05105843 A JPH05105843 A JP H05105843A JP 3266483 A JP3266483 A JP 3266483A JP 26648391 A JP26648391 A JP 26648391A JP H05105843 A JPH05105843 A JP H05105843A
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- Japan
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- coating
- coating composition
- acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低温硬化型の一液ウレタン塗料で高膜厚の塗
膜が形成でき、耐チッピング性、熱貯蔵安定性、塗装性
に優れた塗料組成物とすること。 【構成】 ブロックポリイソシアネートとポリオールと
を塗膜成分とし、充填剤および溶媒を含む低温硬化型一
液ウレタン系の高膜厚型塗料組成物であって、該ブロッ
クポリイソシアネートのブロック剤は分子量が１５０〜
１５００のアルキルフェノールであり、酸および／また
はフェノール誘導体を含むことを特徴とする高膜厚型塗
料組成物。
膜が形成でき、耐チッピング性、熱貯蔵安定性、塗装性
に優れた塗料組成物とすること。 【構成】 ブロックポリイソシアネートとポリオールと
を塗膜成分とし、充填剤および溶媒を含む低温硬化型一
液ウレタン系の高膜厚型塗料組成物であって、該ブロッ
クポリイソシアネートのブロック剤は分子量が１５０〜
１５００のアルキルフェノールであり、酸および／また
はフェノール誘導体を含むことを特徴とする高膜厚型塗
料組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車の中塗り型層間耐
チッピング塗料として使用される一液型のウレタン系塗
料で高膜厚の塗膜が成膜できる塗料組成物に関する。
チッピング塗料として使用される一液型のウレタン系塗
料で高膜厚の塗膜が成膜できる塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車の中塗り型層間耐チッピン
グ塗料として使用される低温硬化型の一液ウレタン塗料
は、イソシアネート基をたとえば、オキシム系のブロッ
ク剤でブロックしたブロックポリイソシアネートをポリ
オールと硬化反応させて成膜させているが、塗料組成物
の粘度が高いため塗装性を高めるために３０℃前後に加
温して塗布される。しかしこの塗料組成物は熱貯蔵安定
性が充分でなくその温度管理が必要である。また、硬化
時に解離したブロック剤のオキシムが塗膜から揮発する
際に、突沸などにより膜面に肌あれが発生するという不
具合がありワキ限界膜厚が低く高膜厚とすることが困難
であった。
グ塗料として使用される低温硬化型の一液ウレタン塗料
は、イソシアネート基をたとえば、オキシム系のブロッ
ク剤でブロックしたブロックポリイソシアネートをポリ
オールと硬化反応させて成膜させているが、塗料組成物
の粘度が高いため塗装性を高めるために３０℃前後に加
温して塗布される。しかしこの塗料組成物は熱貯蔵安定
性が充分でなくその温度管理が必要である。また、硬化
時に解離したブロック剤のオキシムが塗膜から揮発する
際に、突沸などにより膜面に肌あれが発生するという不
具合がありワキ限界膜厚が低く高膜厚とすることが困難
であった。
【０００３】そこで、ブロック剤をフェノール系のもに
変えると耐チッピング性が向上し、ワキ限界膜厚も高く
なり高膜厚とすることができるが、さらに熱貯蔵安定性
が悪く塗装性も充分でない。
変えると耐チッピング性が向上し、ワキ限界膜厚も高く
なり高膜厚とすることができるが、さらに熱貯蔵安定性
が悪く塗装性も充分でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたもので、低温硬化型の一液ウレタン塗料
で高膜厚の塗膜が形成でき、耐チッピング性、塗装性、
熱貯蔵安定性に優れた塗料組成物とすることを目的とす
る。
鑑みてなされたもので、低温硬化型の一液ウレタン塗料
で高膜厚の塗膜が形成でき、耐チッピング性、塗装性、
熱貯蔵安定性に優れた塗料組成物とすることを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の高膜厚型塗料組
成物は、ブロックポリイソシアネートとポリオールとを
塗膜形成成分とし、充填剤および溶媒を含む低温硬化型
一液ウレタン系の高膜厚型塗料組成物であって、該ブロ
ックポリイソシアネートのブロック剤は分子量が１５０
〜１５００のアルキルフェノール系であり、酸および／
またはフェノール誘導体を含むことを特徴とする。
成物は、ブロックポリイソシアネートとポリオールとを
塗膜形成成分とし、充填剤および溶媒を含む低温硬化型
一液ウレタン系の高膜厚型塗料組成物であって、該ブロ
ックポリイソシアネートのブロック剤は分子量が１５０
〜１５００のアルキルフェノール系であり、酸および／
またはフェノール誘導体を含むことを特徴とする。
【０００６】この高膜厚型塗料組成物は、低温硬化型の
一液ウレタン塗料でブロックポリイソシアネートとポリ
オールを塗膜形成成分とし、充填剤および溶媒とを含み
酸とフェノール誘導体が添加されている。塗膜形成成分
の一つを構成するブロックポリイソシアネートは、比較
的低い温度でイソシアネート基とブロック化合物とに熱
解離し、イソシアネート基は活性水素をもつポリオール
と反応してウレタン結合を形成して硬化して塗膜を形成
する。このブロック剤としては、分子量が１５０〜１５
００のアルキルフェノール系の化合物が用いられる。こ
の分子量が１５０〜１５００のアルキルフェノールと
は、塗布膜の硬化温度で突沸しない程度の大きさの分子
量である。分子量が１５０未満であるとワキ限界膜厚が
低下するので好ましくない。また分子量が１５００を超
えると塗料の粘度が高くなりすぎ取扱が困難となるので
好ましくない。このフェノールとしてはたとえば、ノニ
ルフェノール、オクチルフェノール、ヘキシルフェノー
ル、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＢ，フェノール
樹脂のプレポリマーなどが使用される。これらのアルキ
ルフェノールは分子量が大きく、熱で解離した後一度に
飛散しないので突沸などの不具合を膜面に生じずワキ限
界膜厚が向上する。このブロックポリイソシアネートと
しては「ユーロック、Ｑ−９０６１、ファニー化成
（株）製」などがある。
一液ウレタン塗料でブロックポリイソシアネートとポリ
オールを塗膜形成成分とし、充填剤および溶媒とを含み
酸とフェノール誘導体が添加されている。塗膜形成成分
の一つを構成するブロックポリイソシアネートは、比較
的低い温度でイソシアネート基とブロック化合物とに熱
解離し、イソシアネート基は活性水素をもつポリオール
と反応してウレタン結合を形成して硬化して塗膜を形成
する。このブロック剤としては、分子量が１５０〜１５
００のアルキルフェノール系の化合物が用いられる。こ
の分子量が１５０〜１５００のアルキルフェノールと
は、塗布膜の硬化温度で突沸しない程度の大きさの分子
量である。分子量が１５０未満であるとワキ限界膜厚が
低下するので好ましくない。また分子量が１５００を超
えると塗料の粘度が高くなりすぎ取扱が困難となるので
好ましくない。このフェノールとしてはたとえば、ノニ
ルフェノール、オクチルフェノール、ヘキシルフェノー
ル、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＢ，フェノール
樹脂のプレポリマーなどが使用される。これらのアルキ
ルフェノールは分子量が大きく、熱で解離した後一度に
飛散しないので突沸などの不具合を膜面に生じずワキ限
界膜厚が向上する。このブロックポリイソシアネートと
しては「ユーロック、Ｑ−９０６１、ファニー化成
（株）製」などがある。
【０００７】この塗料組成物は熱貯蔵安定性を保持する
ために酸、主として有機酸を添加して解離を遅らせる。
この有機酸の添加量は塗料の固形分に対して０．０５〜
１．０重量％の範囲で添加するのが好ましい。添加量が
０．０５重量％未満では貯蔵安定性が悪く、１．０重量
％を超えるとブロック剤の解離が遅くなり低温硬化性が
悪くなるので好ましくない。この有機酸としては、塗膜
形成成分と同系のものを用いるのが好ましく、たとえ
ば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メ
タンスルホン酸、クロル酢酸などの有機の強酸が使用で
きる。
ために酸、主として有機酸を添加して解離を遅らせる。
この有機酸の添加量は塗料の固形分に対して０．０５〜
１．０重量％の範囲で添加するのが好ましい。添加量が
０．０５重量％未満では貯蔵安定性が悪く、１．０重量
％を超えるとブロック剤の解離が遅くなり低温硬化性が
悪くなるので好ましくない。この有機酸としては、塗膜
形成成分と同系のものを用いるのが好ましく、たとえ
ば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メ
タンスルホン酸、クロル酢酸などの有機の強酸が使用で
きる。
【０００８】さらに熱安定性を保持するために、フェノ
ール誘導体を添加してもよい。これはフェノールとイソ
シアネートとのブロック結合が可逆平衡反応であり、温
度が高まると解離方向に進む。上記の酸の添加により解
離方向への反応速度は遅くなる。しかしこの反応は可逆
平衡反応であり一部のイソシアネートは解離して遊離の
イソシアネート基として存在するので、これを抑制する
ためにブロック剤のフェノール量を過剰に存在させて可
逆平衡反応を結合側に移行させて遊離のイソシアネート
基をなくして熱貯蔵安定性を向上させる。それには塗膜
の特性を低下させず塗料系と親和性のあるフェノール誘
導体を添加することで上記の目的が達せられる。このフ
ェノール誘導体はフェノール基の濃度を高めるものであ
るので少量で効果のあるものが用いられる。たとえば、
クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピ
ルフェノール、ブチルフェノールなどの塗料の組成物に
相溶性のあるものが使用できる。
ール誘導体を添加してもよい。これはフェノールとイソ
シアネートとのブロック結合が可逆平衡反応であり、温
度が高まると解離方向に進む。上記の酸の添加により解
離方向への反応速度は遅くなる。しかしこの反応は可逆
平衡反応であり一部のイソシアネートは解離して遊離の
イソシアネート基として存在するので、これを抑制する
ためにブロック剤のフェノール量を過剰に存在させて可
逆平衡反応を結合側に移行させて遊離のイソシアネート
基をなくして熱貯蔵安定性を向上させる。それには塗膜
の特性を低下させず塗料系と親和性のあるフェノール誘
導体を添加することで上記の目的が達せられる。このフ
ェノール誘導体はフェノール基の濃度を高めるものであ
るので少量で効果のあるものが用いられる。たとえば、
クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピ
ルフェノール、ブチルフェノールなどの塗料の組成物に
相溶性のあるものが使用できる。
【０００９】このフェノール誘導体の添加量は塗料固形
分に対して０．０５〜１．０％の範囲で添加するのが好
ましい。添加量が０．０５重量％未満では添加効果が認
められず好ましくない。また添加量が１．０重量％を超
えると特性を低下させるので好ましくない。この塗料組
成物と相溶性が良い酸とフェノール誘導体をフェノール
ブロックポリイソシアネートに配合した一液型ウレタン
塗料は熱貯蔵安定性が得られ、低温硬化性が保持でき厚
膜塗装が可能となる。
分に対して０．０５〜１．０％の範囲で添加するのが好
ましい。添加量が０．０５重量％未満では添加効果が認
められず好ましくない。また添加量が１．０重量％を超
えると特性を低下させるので好ましくない。この塗料組
成物と相溶性が良い酸とフェノール誘導体をフェノール
ブロックポリイソシアネートに配合した一液型ウレタン
塗料は熱貯蔵安定性が得られ、低温硬化性が保持でき厚
膜塗装が可能となる。
【００１０】ポリオールとしては公知のものが使用でき
る。充填剤としては、炭酸カルシウムなどの公知のもの
が使用できる。溶剤としては、通常使用されるブチルカ
ルビトールアセテートなどの公知のものが使用できる。
る。充填剤としては、炭酸カルシウムなどの公知のもの
が使用できる。溶剤としては、通常使用されるブチルカ
ルビトールアセテートなどの公知のものが使用できる。
【００１１】
【作用】本発明の低温硬化一液型ウレタン塗料には、ポ
リイソシアネートが特定の分子量のアルキルフェノール
でブロックされており、ブロック結合の安定化を図るた
めに相溶性のよい酸とフェノール誘導体を含んでいる。
この酸とフェノール誘導体の存在がブロック結合の解離
を遅くし、ブロック結合の可逆平衡反応を解離抑制の方
向に働くので塗料組成物の熱貯蔵安定性が高まる。また
添加される酸は塗料の高剪断時の粘度を低下させるの
で、塗装性が向上して低温での塗装が可能となる。また
ブロック剤のアルキルフェノールは分子量が大きいので
揮発の際に突沸などによる膜面外観の不具合発生が抑制
できる。
リイソシアネートが特定の分子量のアルキルフェノール
でブロックされており、ブロック結合の安定化を図るた
めに相溶性のよい酸とフェノール誘導体を含んでいる。
この酸とフェノール誘導体の存在がブロック結合の解離
を遅くし、ブロック結合の可逆平衡反応を解離抑制の方
向に働くので塗料組成物の熱貯蔵安定性が高まる。また
添加される酸は塗料の高剪断時の粘度を低下させるの
で、塗装性が向上して低温での塗装が可能となる。また
ブロック剤のアルキルフェノールは分子量が大きいので
揮発の際に突沸などによる膜面外観の不具合発生が抑制
できる。
【００１２】またこのフェノール誘導体はウレタンと相
溶性が良いので硬化塗膜に悪影響を与えない。このため
この塗料組成物は厚膜の塗装が可能である。
溶性が良いので硬化塗膜に悪影響を与えない。このため
この塗料組成物は厚膜の塗装が可能である。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。フェ
ノール系のブロックポリイソシアネート（ユーロックＱ
−９０６１ ハニー化成株製）１００重量部、ポリオー
ル（オレスターＱ−２０２ 三井東圧化学株式会社製）
２５重量部、充填剤の炭酸カルシウム（重炭特級）１７
７重量部、溶剤にブチルカルビトールアセテート１２０
重量部、有機酸のｐ−トルエンスルホン酸（キャタリス
ト＃６０００三井東圧株製）０．８重量部、フェノール
誘導体（イルガノックス２４５チバガイギー社製）０．
８重量部とを分散して実施例の塗料を作製した。
ノール系のブロックポリイソシアネート（ユーロックＱ
−９０６１ ハニー化成株製）１００重量部、ポリオー
ル（オレスターＱ−２０２ 三井東圧化学株式会社製）
２５重量部、充填剤の炭酸カルシウム（重炭特級）１７
７重量部、溶剤にブチルカルビトールアセテート１２０
重量部、有機酸のｐ−トルエンスルホン酸（キャタリス
ト＃６０００三井東圧株製）０．８重量部、フェノール
誘導体（イルガノックス２４５チバガイギー社製）０．
８重量部とを分散して実施例の塗料を作製した。
【００１４】比較例の塗料として表１に示すように、Ｎ
ｏ５は実施例の塗料組成物中の有機酸とフェノール誘導
体を含まないものである。Ｎｏ６は実施例の塗料組成物
中のブッロクポリイソシアネートをオキシム系のタケネ
ートＢ−８３０（武田薬品工業株式会社製）１００重量
部とし、ポリオール４２重量部、充填剤を１２８重量
部、溶剤を９２重量部と量を変えたものである。Ｎｏ７
は、Ｎｏ５の組成に有機酸のみを４．２重量部添加した
もので、Ｎｏ８は同様にＮｏ５にフェノール誘導体のみ
を４．２重量部添加したものである。 この表２は、表
１に示した各塗料についての酸、フェノール誘導体の塗
料固形分中の割合、熱貯蔵安定性、耐チッピング性のグ
ラベロ試験、ワキ限界膜厚、スプレー性を調べた結果を
示す。
ｏ５は実施例の塗料組成物中の有機酸とフェノール誘導
体を含まないものである。Ｎｏ６は実施例の塗料組成物
中のブッロクポリイソシアネートをオキシム系のタケネ
ートＢ−８３０（武田薬品工業株式会社製）１００重量
部とし、ポリオール４２重量部、充填剤を１２８重量
部、溶剤を９２重量部と量を変えたものである。Ｎｏ７
は、Ｎｏ５の組成に有機酸のみを４．２重量部添加した
もので、Ｎｏ８は同様にＮｏ５にフェノール誘導体のみ
を４．２重量部添加したものである。 この表２は、表
１に示した各塗料についての酸、フェノール誘導体の塗
料固形分中の割合、熱貯蔵安定性、耐チッピング性のグ
ラベロ試験、ワキ限界膜厚、スプレー性を調べた結果を
示す。
【００１５】熱貯蔵安定性は、４５℃の恒温室に所定の
期間放置後、その塗装性を調べた。塗装条件は塗料温度
３０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 である。表中○は塗装
可能を示し、△は塗装しにく状態を、×は塗装不可能を
示す。グラベロ試験は耐チッピング性を示すもので６号
砕石５００ｇ、飛石エアー圧力４ｋｇｆ／ｃｍ2 飛石角
２０°、評価温度−２０℃により下塗りの電着塗膜との
界面剥離の有無を調べたもので、○は剥離無し、×は剥
離有りを表す。
期間放置後、その塗装性を調べた。塗装条件は塗料温度
３０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 である。表中○は塗装
可能を示し、△は塗装しにく状態を、×は塗装不可能を
示す。グラベロ試験は耐チッピング性を示すもので６号
砕石５００ｇ、飛石エアー圧力４ｋｇｆ／ｃｍ2 飛石角
２０°、評価温度−２０℃により下塗りの電着塗膜との
界面剥離の有無を調べたもので、○は剥離無し、×は剥
離有りを表す。
【００１６】ワキ限界膜厚は、予備加熱１１０℃で１０
分後この中塗り塗料を塗布し、１４０℃で２０分の焼付
けをおこない、塗膜の膜厚が６００μｍでも現れなかっ
たものを↑で表す。
分後この中塗り塗料を塗布し、１４０℃で２０分の焼付
けをおこない、塗膜の膜厚が６００μｍでも現れなかっ
たものを↑で表す。
【００１７】
【表１】 スプレー性は塗料を所定の温度とした時の塗装性を示す
もので、○はスプレー塗装可能で、×はスプレー塗装不
可能である。
もので、○はスプレー塗装可能で、×はスプレー塗装不
可能である。
【００１８】
【表２】 その結果実施例では、熱貯蔵安定性も１５日以上と長
く、耐チッピング性を示し、ワキ発生も無く、２５℃の
低温での塗装性に優れている。
く、耐チッピング性を示し、ワキ発生も無く、２５℃の
低温での塗装性に優れている。
【００１９】一方Ｎｏ５の添加物を含まない場合は熱貯
蔵安定性が低く、塗装の温度が高い。Ｎｏ６のブロック
剤がオキシム系の場合は、耐チッピング性も悪く、熱貯
蔵安定性が低く、ワキが発生しやすい。Ｎｏ７の酸を多
量添加すると熱貯蔵安定性、ワキ限界膜厚が良くなる
が、耐チッピング性が向上しない。Ｎｏ８のフェノール
誘導体のみを添加した場合は酸添加のＮｏ７よりも熱貯
蔵安定性、スプレー塗装性が低く、耐チッピング性も向
上しない。 （参考例）参考例の塗料として表３に示すようにＮｏ１
は実施例の有機酸を２重量部添加して低分子量のフェノ
ールを含まないものである。Ｎｏ２はＮｏ１の有機酸の
量を減らして０．４重量部とした他はＮｏ１と同じ組成
である。Ｎｏ３は実施例の有機酸を添加しないでフェノ
ール誘導体を２重量部添加したものである。Ｎｏ４はＮ
ｏ３のフェノール誘導体を減らして０．４重量部とした
他はＮｏ３と同じ組成である。
蔵安定性が低く、塗装の温度が高い。Ｎｏ６のブロック
剤がオキシム系の場合は、耐チッピング性も悪く、熱貯
蔵安定性が低く、ワキが発生しやすい。Ｎｏ７の酸を多
量添加すると熱貯蔵安定性、ワキ限界膜厚が良くなる
が、耐チッピング性が向上しない。Ｎｏ８のフェノール
誘導体のみを添加した場合は酸添加のＮｏ７よりも熱貯
蔵安定性、スプレー塗装性が低く、耐チッピング性も向
上しない。 （参考例）参考例の塗料として表３に示すようにＮｏ１
は実施例の有機酸を２重量部添加して低分子量のフェノ
ールを含まないものである。Ｎｏ２はＮｏ１の有機酸の
量を減らして０．４重量部とした他はＮｏ１と同じ組成
である。Ｎｏ３は実施例の有機酸を添加しないでフェノ
ール誘導体を２重量部添加したものである。Ｎｏ４はＮ
ｏ３のフェノール誘導体を減らして０．４重量部とした
他はＮｏ３と同じ組成である。
【００２０】この４種の塗料を実施例と同様に塗装して
評価した。結果を表４に示す。表４に示すように、酸お
よびフェノール誘導体の量を少なくするとＮｏ７、８に
比べて耐チッピング性は向上するが熱貯蔵安定性、塗装
性が実施例に比べてやや低い。したがって、酸とフェノ
ール誘導体を少量づつ併用して添加することにより目的
の効果が得られる。
評価した。結果を表４に示す。表４に示すように、酸お
よびフェノール誘導体の量を少なくするとＮｏ７、８に
比べて耐チッピング性は向上するが熱貯蔵安定性、塗装
性が実施例に比べてやや低い。したがって、酸とフェノ
ール誘導体を少量づつ併用して添加することにより目的
の効果が得られる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の高膜厚塗料組成物は一液型ウレ
タンのイソシアネート基が分子量の大きいフェノールで
ブロックされ、このブロック結合を安定化する小量の酸
とフェノール誘導体を含んでいる。この酸と分子量のフ
ェノール誘導体の配合により塗料は、耐チッピング性を
保持して、ワキ限界膜厚が６００μｍ以上となり低温硬
化型で厚膜塗装が可能となった。
タンのイソシアネート基が分子量の大きいフェノールで
ブロックされ、このブロック結合を安定化する小量の酸
とフェノール誘導体を含んでいる。この酸と分子量のフ
ェノール誘導体の配合により塗料は、耐チッピング性を
保持して、ワキ限界膜厚が６００μｍ以上となり低温硬
化型で厚膜塗装が可能となった。
【００２２】さらに塗料の熱貯蔵安定性、塗装性が向上
して塗料温度が低くてもスプレー性が良好で低温で硬化
した塗膜の面肌が向上できる。
して塗料温度が低くてもスプレー性が良好で低温で硬化
した塗膜の面肌が向上できる。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 一弘 愛知県西加茂郡藤岡町大字飯野字大川ケ原 1141番地１ アイシン化工株式会社内 (72)発明者 藤本 邦彦 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 吉田 顕彰 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 ブロックポリイソシアネートとポリオー
ルとを塗膜形成成分とし、充填剤および溶媒を含む低温
硬化型一液ウレタン系の高膜厚型塗料組成物であって、 該ブロックポリイソシアネートのブロック剤は分子量が
１５０〜１５００のアルキルフェノールであり、酸およ
び／またはフェノール誘導体を含むことを特徴とする高
膜厚型塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3266483A JP2612390B2 (ja) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | 高膜厚型塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3266483A JP2612390B2 (ja) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | 高膜厚型塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105843A true JPH05105843A (ja) | 1993-04-27 |
| JP2612390B2 JP2612390B2 (ja) | 1997-05-21 |
Family
ID=17431564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3266483A Expired - Lifetime JP2612390B2 (ja) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | 高膜厚型塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2612390B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07258598A (ja) * | 1994-03-28 | 1995-10-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロックポリイソシアネート及び貯蔵安定性の良い一液塗料用組成物 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2612390B2 (ja) | 1997-05-21 |
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