JPH0491045A - ２，６‐ジクロルトルエンの製造方法 - Google Patents
２，６‐ジクロルトルエンの製造方法Info
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- JPH0491045A JPH0491045A JP2206017A JP20601790A JPH0491045A JP H0491045 A JPH0491045 A JP H0491045A JP 2206017 A JP2206017 A JP 2206017A JP 20601790 A JP20601790 A JP 20601790A JP H0491045 A JPH0491045 A JP H0491045A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
り呈上皇■朋防Ｍ
本発明は医薬、農薬等の合成中間体として有用な２．６
−ジクロルトルエン（以下２．６−ＤＣＴと略記する）
の製造方法に関する。更に詳しくは３．５−ジーｔブチ
ルトルエン（以下ＤＢＴと略記する）より３．５ジーＬ
−ブチル−２，６−ジクロルトルエン（以下、ＤＢＤＣ
Ｔと略記する）を経て２．６−ＤＣＴを製造する改良方
法に関する。
−ジクロルトルエン（以下２．６−ＤＣＴと略記する）
の製造方法に関する。更に詳しくは３．５−ジーｔブチ
ルトルエン（以下ＤＢＴと略記する）より３．５ジーＬ
−ブチル−２，６−ジクロルトルエン（以下、ＤＢＤＣ
Ｔと略記する）を経て２．６−ＤＣＴを製造する改良方
法に関する。
貧米■肢血
２．６−ＯＣＴを製造するには、トルエンや０−クロル
トルエンなどを単に塩素化したのでは２，４−ジクロル
トルエンなど種々の異性体が生成し、２．６−ＤＣＴを
選択的に得ることができない。そこで、従来、異性体の
生成を抑制し、２．６−ＤＣＴの収率を向上させるため
、アルキルトルエンを塩素化して２．６−ジクロルアル
キルトルエンとした後、アルキル基を脱離させて２．６
−ＯＣＴを製造する方法が提案されている（特公昭４７
−２６４９５号、特開昭６２−５９３０号）。
トルエンなどを単に塩素化したのでは２，４−ジクロル
トルエンなど種々の異性体が生成し、２．６−ＤＣＴを
選択的に得ることができない。そこで、従来、異性体の
生成を抑制し、２．６−ＤＣＴの収率を向上させるため
、アルキルトルエンを塩素化して２．６−ジクロルアル
キルトルエンとした後、アルキル基を脱離させて２．６
−ＯＣＴを製造する方法が提案されている（特公昭４７
−２６４９５号、特開昭６２−５９３０号）。
特公昭４７−２６４９５号記載の方法はトルエンおよび
ｔ−ブチルクロライドまたはイソブチンから得られたＤ
ＢＴを塩素化してＤＢＤＣＴとした後、触媒の存在下１
００〜５００ ’Ｃで接触脱アルキル化反応を行なって
保護基のブチル基をイソブチンとして脱離させ、２．６
−ＯＣＴを得る方法である。この方法では脱アルキル化
触媒の寿命が短いという欠点を有し、２．６−ＤＣＴの
生産性が悪い。またｔ−ブチル基がイソブチンとして脱
離するため、その回収工程を必要とするなど、２．６−
ＯＣＴの工業的製造としては改良すべき点があった。
ｔ−ブチルクロライドまたはイソブチンから得られたＤ
ＢＴを塩素化してＤＢＤＣＴとした後、触媒の存在下１
００〜５００ ’Ｃで接触脱アルキル化反応を行なって
保護基のブチル基をイソブチンとして脱離させ、２．６
−ＯＣＴを得る方法である。この方法では脱アルキル化
触媒の寿命が短いという欠点を有し、２．６−ＤＣＴの
生産性が悪い。またｔ−ブチル基がイソブチンとして脱
離するため、その回収工程を必要とするなど、２．６−
ＯＣＴの工業的製造としては改良すべき点があった。
上記特公昭４７−２６４９５号の改良方法として特開昭
６２−５９３０号が提案されている。この方法は（１）
ｔ−フチルトルエン（以下ＢＴと略記する）からＤＯＴ
とトルエンを得る工程、（２）Ｄ Ｂ Ｔを塩素化して
ＤＢＤＣＴを得る工程および（３）ＤＢＯＣＴにトルエ
ンとｔ−ブチル化剤を加えて２．６−［］ＣＴ とＢＴ
を得る工程からなる方法である。しかし、この方法にお
いても工業的に行なうには幾つかの問題を抱えている０
例えばＤＢＤＣＴのトランスアルキル化とトルエンのア
ルキル化（ｔブチル化）を行った反応液より脱触媒後蒸
留して２．６−ＤＣＴとＢＴの分離を行なうが、両者の
沸点が近（以しており、蒸留に供される反応液の２．６
−ＯＣＴ とＢＴの比率は略１：３七ＢＴＯ量が多いた
め大規模な蒸留設備と膨大なエネルギーを必要とする。
６２−５９３０号が提案されている。この方法は（１）
ｔ−フチルトルエン（以下ＢＴと略記する）からＤＯＴ
とトルエンを得る工程、（２）Ｄ Ｂ Ｔを塩素化して
ＤＢＤＣＴを得る工程および（３）ＤＢＯＣＴにトルエ
ンとｔ−ブチル化剤を加えて２．６−［］ＣＴ とＢＴ
を得る工程からなる方法である。しかし、この方法にお
いても工業的に行なうには幾つかの問題を抱えている０
例えばＤＢＤＣＴのトランスアルキル化とトルエンのア
ルキル化（ｔブチル化）を行った反応液より脱触媒後蒸
留して２．６−ＤＣＴとＢＴの分離を行なうが、両者の
沸点が近（以しており、蒸留に供される反応液の２．６
−ＯＣＴ とＢＴの比率は略１：３七ＢＴＯ量が多いた
め大規模な蒸留設備と膨大なエネルギーを必要とする。
また、分離したＢＴの不均化反応によりＤＢＴを製造す
るが、不均化の反応率を高くしないとＢＴのリサイクル
量が増え、不均化反応器およびＤＢＴ 蒸留塔が大きく
なる。更に、先のトランスアルキル化およびアルキル化
反応後の脱触媒と不均化反応後の脱触媒と２度の触媒分
離操作を必要とし、工程が煩雑になる。
るが、不均化の反応率を高くしないとＢＴのリサイクル
量が増え、不均化反応器およびＤＢＴ 蒸留塔が大きく
なる。更に、先のトランスアルキル化およびアルキル化
反応後の脱触媒と不均化反応後の脱触媒と２度の触媒分
離操作を必要とし、工程が煩雑になる。
■ く” しよ゛と るｊ
２．６−ＯＣＴをＩＩＢＴ 、 ＩＩＢＤＣＴを経て製
造する方法においては、上述の問題点となる蒸留操作、
不均化反応、脱触媒などの操作は木質的に必要であるが
、これらの操作の簡略化が求められている。本発明はこ
のような要望に応えることを課題とする。
造する方法においては、上述の問題点となる蒸留操作、
不均化反応、脱触媒などの操作は木質的に必要であるが
、これらの操作の簡略化が求められている。本発明はこ
のような要望に応えることを課題とする。
本発明者等は上述のような現状に鑑み、ＤＢＴよりＤＢ
ＯＣＴを経て２．６−ＤＣＴを製造する方法について鋭
意研究した結果、ＤＢＯＣＴのトランスアルキル反応に
より得られる２、 ６−ＤＣＴを分離することなく続い
て不均化反応およびアルキル化反応に供することにより
製造工程の簡略化に成功し本発明をなすに至った。
ＯＣＴを経て２．６−ＤＣＴを製造する方法について鋭
意研究した結果、ＤＢＯＣＴのトランスアルキル反応に
より得られる２、 ６−ＤＣＴを分離することなく続い
て不均化反応およびアルキル化反応に供することにより
製造工程の簡略化に成功し本発明をなすに至った。
課月４１ツＪ）ビ翻艷９１段
本発明の構成は、ＤＢＴを塩素化してＤＢＯＣＴを得る
塩素化工程、得られたＤＢＤＣＴとトルエンとを触媒の
存在下にトランスアルキル化させて２．６−ＤＣＴとＢ
Ｔを得るトランスアルキル化工程、ＢＴをトランスアル
キル化触媒と同じ触媒の存在下に不均化させてＤＢＴを
得る不均化工程およびアルキル化工程からなる２、６−
ＯＣＴの製造方法において、ＢＹの不均化反応およびア
ルキル化反応後に２．６−ＯＣＴを分離する２、６−Ｏ
ＣＴの製造方法、ならびに、上記工程からなる２、６−
ＯＣＴの製造方法において、ＢＴからＤＢＴを得る不均
化工程の反応率を１０〜６０％にとどめ、不均化反応お
よびアルキル化反応後に２．６−ＯＣＴを分離する２、
６−ＤＣＴの製造方法、にある。
塩素化工程、得られたＤＢＤＣＴとトルエンとを触媒の
存在下にトランスアルキル化させて２．６−ＤＣＴとＢ
Ｔを得るトランスアルキル化工程、ＢＴをトランスアル
キル化触媒と同じ触媒の存在下に不均化させてＤＢＴを
得る不均化工程およびアルキル化工程からなる２、６−
ＯＣＴの製造方法において、ＢＹの不均化反応およびア
ルキル化反応後に２．６−ＯＣＴを分離する２、６−Ｏ
ＣＴの製造方法、ならびに、上記工程からなる２、６−
ＯＣＴの製造方法において、ＢＴからＤＢＴを得る不均
化工程の反応率を１０〜６０％にとどめ、不均化反応お
よびアルキル化反応後に２．６−ＯＣＴを分離する２、
６−ＤＣＴの製造方法、にある。
以下、本発明の詳細な説明する。
）塩素化工程およびトランスアルキル化工程ＤＢＴを塩
素化してＤＢＯＣＴを得る塩素化反応およびＤＢＤＣＴ
のトランスアルキル化反応は公知の方法を適用すること
ができる。
素化してＤＢＯＣＴを得る塩素化反応およびＤＢＤＣＴ
のトランスアルキル化反応は公知の方法を適用すること
ができる。
即ち、ＤＢＴの塩素化はルイス酸および単体硫黄を触媒
として塩素ガスをＤＢＴに対して２．０〜２．２倍モル
吹き込み反応させる。塩素ガス量が２．０モル未満では
ジクロル体の生成が充分でなく、２，２モルより多いと
トリクロル体の生成量が増加して好ましくない。塩素化
反応液は触媒除去後、蒸留および晶析操作を行なうこと
により純度９９％以上のＤＢＤＣＴを得ることができる
。
として塩素ガスをＤＢＴに対して２．０〜２．２倍モル
吹き込み反応させる。塩素ガス量が２．０モル未満では
ジクロル体の生成が充分でなく、２，２モルより多いと
トリクロル体の生成量が増加して好ましくない。塩素化
反応液は触媒除去後、蒸留および晶析操作を行なうこと
により純度９９％以上のＤＢＤＣＴを得ることができる
。
ＤＢＯＣＴのトランスアルキル化反応はＤＢＤＣＴ １
モルに対してトルエン２〜３０モル、好ましくは１０〜
２０モルをルイス酸触媒の存在下で反応させ、２，６０
ＣＴとＢＴを得る。触媒のルイス酸としては塩化アルミ
ニウム、塩化鉄、塩化チタンなどが使用でき、その使用
量はＤＢＤＣＴに対して１〜２０モル％、好ましくは５
〜１５モル％である。反応温度は０〜１００″Ｃ１好ま
しくは３０〜７０°Ｃで行なう。
モルに対してトルエン２〜３０モル、好ましくは１０〜
２０モルをルイス酸触媒の存在下で反応させ、２，６０
ＣＴとＢＴを得る。触媒のルイス酸としては塩化アルミ
ニウム、塩化鉄、塩化チタンなどが使用でき、その使用
量はＤＢＤＣＴに対して１〜２０モル％、好ましくは５
〜１５モル％である。反応温度は０〜１００″Ｃ１好ま
しくは３０〜７０°Ｃで行なう。
１ｉ）ＢＴの不均化およびアルキル化反応ＤＢＤＣＴの
トランスアルキル化により目的とする２、 ６−ＤＣＴ
を生成させたとき、同時に生成するＢＴは塩素化反応原
料のＤＢＴに戻すべく不均化反応に供される。従来は目
的物２．６−ＤＣＴを分離した後、即ち２．６−ＤＣＴ
の存在しない系で、ＢＴを不均化反応に供していたが、
このためにはトランスアルキル化反応液の触媒除去およ
び蒸留操作を必要とした。
トランスアルキル化により目的とする２、 ６−ＤＣＴ
を生成させたとき、同時に生成するＢＴは塩素化反応原
料のＤＢＴに戻すべく不均化反応に供される。従来は目
的物２．６−ＤＣＴを分離した後、即ち２．６−ＤＣＴ
の存在しない系で、ＢＴを不均化反応に供していたが、
このためにはトランスアルキル化反応液の触媒除去およ
び蒸留操作を必要とした。
反応液からの触媒除去は酸洗、中和、水洗を必要としそ
の操作は煩雑である。また脱触媒された反応液より２．
６−ＤＣＴ とＢＴの蒸留分離もＢＴの含量が多い程困
難である。通常、前記トランスアルキル化液中０２．６
−ＯＣＴとＢＴの割合は略１：２（重量比）である。本
発明者等の研究によると、ＢＴの不均化反応およびアル
キル化反応は２．６−ＯＣＴの存在による影響を受ける
ことなく、またトランスアルキル化反応に用いた触媒が
そのまま不均化反応およびアルキル化反応の触媒として
使用し得る。従って、本発明においては、前記トランス
アルキル化反応液をそのまま減圧蒸留装置を用いて真空
度２０〜２００↑ｏｒｒ、温度４０〜１００”Ｃ１好ま
しくは５０〜７０°Ｃの条件でＢＴの不均化反応をさせ
、生成してくるトルエンは逐次系外に取り出す。ＢＴの
不均化反応は不均化反応率が約５０％までは比較的速や
かに進行するが、それ以降の反応速度は極端に遅くなり
、更に不均化反応率を上げるためにはより高い真空度と
長い反応時間を要する。従って、本発明では不均化反応
率を１０〜６０％、好ましくは１５〜４０％にとどめ、
残存するＢＴはアルキル化剤と反応させてＤＢＴとする
。尚、ここで不均化反応率は次式で表される。
の操作は煩雑である。また脱触媒された反応液より２．
６−ＤＣＴ とＢＴの蒸留分離もＢＴの含量が多い程困
難である。通常、前記トランスアルキル化液中０２．６
−ＯＣＴとＢＴの割合は略１：２（重量比）である。本
発明者等の研究によると、ＢＴの不均化反応およびアル
キル化反応は２．６−ＯＣＴの存在による影響を受ける
ことなく、またトランスアルキル化反応に用いた触媒が
そのまま不均化反応およびアルキル化反応の触媒として
使用し得る。従って、本発明においては、前記トランス
アルキル化反応液をそのまま減圧蒸留装置を用いて真空
度２０〜２００↑ｏｒｒ、温度４０〜１００”Ｃ１好ま
しくは５０〜７０°Ｃの条件でＢＴの不均化反応をさせ
、生成してくるトルエンは逐次系外に取り出す。ＢＴの
不均化反応は不均化反応率が約５０％までは比較的速や
かに進行するが、それ以降の反応速度は極端に遅くなり
、更に不均化反応率を上げるためにはより高い真空度と
長い反応時間を要する。従って、本発明では不均化反応
率を１０〜６０％、好ましくは１５〜４０％にとどめ、
残存するＢＴはアルキル化剤と反応させてＤＢＴとする
。尚、ここで不均化反応率は次式で表される。
不均化後のＢＴ重量
（但し、アルキル化剤を不均化時に加えた場合は、反応
後のＢＴ重量にアルキル化剤の添加モル数の１４８倍を
加えたものが不均化後のＢＴ重量となる）上記不均化反
応によりＢＴ含量４０〜６０重量％の反応液が得られる
。この反応液をそのまま、即ち２６−ＤＣＴおよび触媒
の分離をすることなく、ＢＴのアルキル化、即ちＤＢＴ
の製造に供する。ＢＴのアルキル化はアルキル化剤、例
えばｔ−ブチルクロライドまたはイソブチレンを加え、
反応温度１０〜４０°Ｃで３〜６時間反応させることに
より行なう。使用するアルキル化剤の量はアルキル化す
るＢＴと等モルもしくはやや過剰に用いる。この反応に
よりアルキル化反応終了液中の２．６−ＯＣＴに対する
ＢＴの割合が略１ ： ０．１〜０，３（重量比）と小
さくなることにより後の２．６−ＯＣＴの蒸留分離が容
易になり、蒸留設備およびエネルギーコストは著しく小
さくなる− 勿論、ＢＴのアルキル化反応は不均化時にアルキル化剤
を加えることにより、ＢＴの不均化反応とアルキル化反
応を同時に進行させることもできる。
後のＢＴ重量にアルキル化剤の添加モル数の１４８倍を
加えたものが不均化後のＢＴ重量となる）上記不均化反
応によりＢＴ含量４０〜６０重量％の反応液が得られる
。この反応液をそのまま、即ち２６−ＤＣＴおよび触媒
の分離をすることなく、ＢＴのアルキル化、即ちＤＢＴ
の製造に供する。ＢＴのアルキル化はアルキル化剤、例
えばｔ−ブチルクロライドまたはイソブチレンを加え、
反応温度１０〜４０°Ｃで３〜６時間反応させることに
より行なう。使用するアルキル化剤の量はアルキル化す
るＢＴと等モルもしくはやや過剰に用いる。この反応に
よりアルキル化反応終了液中の２．６−ＯＣＴに対する
ＢＴの割合が略１ ： ０．１〜０，３（重量比）と小
さくなることにより後の２．６−ＯＣＴの蒸留分離が容
易になり、蒸留設備およびエネルギーコストは著しく小
さくなる− 勿論、ＢＴのアルキル化反応は不均化時にアルキル化剤
を加えることにより、ＢＴの不均化反応とアルキル化反
応を同時に進行させることもできる。
この場合、アルキル化剤の一部が未反応のまま系外に流
失し易い上に、不均化反応の好ましい反応温度とアルキ
ル化反応の好ましい反応温度は同じではないので、アル
キル化反応は不均化反応終了後に別に行なうのが好まし
い。
失し易い上に、不均化反応の好ましい反応温度とアルキ
ル化反応の好ましい反応温度は同じではないので、アル
キル化反応は不均化反応終了後に別に行なうのが好まし
い。
ｉｊ） ２．６−ＯＣＴの分離
アルキル化反応終了後は反応液より触媒を除去した後、
蒸留により２．６−ＤＣＴを分離する。蒸留は沸点順に
ＢＴ、 ２．６−ＤＣＴ 、 ＤＢＴの各留分を分取し
てもよいが、他の方法として、先ずＢＴと２．６−ＯＣ
Ｔの混合留分とＤＢＴ留分に分け、ついでＢＴと２．６
−ＯＣＴの混合留分を稜留して分離する方法を採ること
もできる。分離したＤＢＴは塩素化反応の原料として使
用し、ＢＴは不均化反応またはアルキル化反応に供すれ
ばよい。
蒸留により２．６−ＤＣＴを分離する。蒸留は沸点順に
ＢＴ、 ２．６−ＤＣＴ 、 ＤＢＴの各留分を分取し
てもよいが、他の方法として、先ずＢＴと２．６−ＯＣ
Ｔの混合留分とＤＢＴ留分に分け、ついでＢＴと２．６
−ＯＣＴの混合留分を稜留して分離する方法を採ること
もできる。分離したＤＢＴは塩素化反応の原料として使
用し、ＢＴは不均化反応またはアルキル化反応に供すれ
ばよい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例
■、塩素化工程
撹拌装置、塩素吹き込み管、温度計、冷却器を備えた１
２の五ンロフラスコに、純度９８．８０％のＤＢＴ ４
６４．４ｇ（２，２４９ｍｏｊり 、触媒として塩化ア
ルミニウム３．０ｇ（０，０２３ｍｏ ｊ２ ）と単体
硫黄１．５ｇ（０，０４７ｍｏｊ２）を仕込み、反応温
度５０°Ｃで塩素２．１倍ｍｏ！２用いて塩素化した。
２の五ンロフラスコに、純度９８．８０％のＤＢＴ ４
６４．４ｇ（２，２４９ｍｏｊり 、触媒として塩化ア
ルミニウム３．０ｇ（０，０２３ｍｏ ｊ２ ）と単体
硫黄１．５ｇ（０，０４７ｍｏｊ２）を仕込み、反応温
度５０°Ｃで塩素２．１倍ｍｏ！２用いて塩素化した。
得られた塩素化液を蒸留および晶析に付してＤＢＤＣＴ
３７７．５ｇ（純度９９．５％、ＤＢＤＣＴ １．３
７５ＡＯりを得た。
３７７．５ｇ（純度９９．５％、ＤＢＤＣＴ １．３
７５ＡＯりを得た。
Ｉｌ、 ）ランスアルキル化工程
撹拌装置、滴下装置、分留器、温度計を備えた５１の六
ツロフラスコに、上記ＤＢＯＣＴ３７７．５ｇ（１，３
７５ｍｏｆｆｉ）、塩化アルミニウム１８．４ｇ （０
，１３８ｍｏ Ｒ）、トルエン１８９８．０ｇ（２０，
６３２ｍｏ ＩＶ、）を仕込み、５０°Ｃで５時間反応
させて反応生成物を得た。このものはガスクロマトグラ
フィーによる組成分析の結果、２．６−ＤＣＴ ２０３
．５ｇ（１，２６４Ｍ０り、ＢＴ ３８６．５ｇ（２，
６１１ｍｏ Ｉ！、）を含むものであった。
ツロフラスコに、上記ＤＢＯＣＴ３７７．５ｇ（１，３
７５ｍｏｆｆｉ）、塩化アルミニウム１８．４ｇ （０
，１３８ｍｏ Ｒ）、トルエン１８９８．０ｇ（２０，
６３２ｍｏ ＩＶ、）を仕込み、５０°Ｃで５時間反応
させて反応生成物を得た。このものはガスクロマトグラ
フィーによる組成分析の結果、２．６−ＤＣＴ ２０３
．５ｇ（１，２６４Ｍ０り、ＢＴ ３８６．５ｇ（２，
６１１ｍｏ Ｉ！、）を含むものであった。
■、不均化工程
上記反応液に、後の工程で得られるＢＴ回回収分３７゜
５ｇ（ＢＴ ８８．２７重量％、 ＯＣＴ １１．７３
重量％）を加え、反応温度６０°Ｃ，減圧下（２００〜
２０ Ｔｏｒｒ）でトルエンを留去させながらこの状態
を６時間保った。このとき留出したトルエンは１６７７
．６ｇであった。この操作により反応生成物６２２．９
ｇを得た。ガスクロマトグラフィーによる組成分析の結
果、この生成物は、ＢＴ３３５．８ ｇ （２，２６９
ｍｏ Ｅ ） 、２．６−ＤＣＴ ２０７．９ ｇ（１
、２９１ｍｏ Ｉ！、）およびＤＢＴ ５３．３ｇ （
０，２６１ｍｏｆりを含むものであった。
５ｇ（ＢＴ ８８．２７重量％、 ＯＣＴ １１．７３
重量％）を加え、反応温度６０°Ｃ，減圧下（２００〜
２０ Ｔｏｒｒ）でトルエンを留去させながらこの状態
を６時間保った。このとき留出したトルエンは１６７７
．６ｇであった。この操作により反応生成物６２２．９
ｇを得た。ガスクロマトグラフィーによる組成分析の結
果、この生成物は、ＢＴ３３５．８ ｇ （２，２６９
ｍｏ Ｅ ） 、２．６−ＤＣＴ ２０７．９ ｇ（１
、２９１ｍｏ Ｉ！、）およびＤＢＴ ５３．３ｇ （
０，２６１ｍｏｆりを含むものであった。
このときの不均化率は２０．０％であった。
■、アルキル化化工
衣に系内を常圧に戻し、上記反応液にｔ−ブチルクロラ
イド２１４．０ｇ（２，３１４ｍｏ ｒ！、）を３０°
Ｃにおいて、撹拌下に１時間を要して滴下した。滴下後
、さらに撹拌を３時間続けた後に毎分５０戚の窒素ガス
を１時間吹き込み残留する未反応ｔ−ブチルクロライド
を除いた。
イド２１４．０ｇ（２，３１４ｍｏ ｒ！、）を３０°
Ｃにおいて、撹拌下に１時間を要して滴下した。滴下後
、さらに撹拌を３時間続けた後に毎分５０戚の窒素ガス
を１時間吹き込み残留する未反応ｔ−ブチルクロライド
を除いた。
反応混合物に水１０００ｄを添加し、３０゛Ｃにおいて
０．５時間撹拌を続けた後、この液を静置し水層と有機
層に分離した。有機層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾
燥して反応生成物７４４．５ｇを得た。ガスクロマトグ
ラフィーによる組成分析の結果、この生成物はＢＴ ４
３．１ｇ（０，２９１Ｗｌｏｆｆｉ）、２．６−ＯＣＴ
２０７．９ ｇ（１，２９１ｍｏｆ） 、ＤＢＴ ４
６７．６ｇ（２，２９２ｍｏｆ）を含むものであった。
０．５時間撹拌を続けた後、この液を静置し水層と有機
層に分離した。有機層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾
燥して反応生成物７４４．５ｇを得た。ガスクロマトグ
ラフィーによる組成分析の結果、この生成物はＢＴ ４
３．１ｇ（０，２９１Ｗｌｏｆｆｉ）、２．６−ＯＣＴ
２０７．９ ｇ（１，２９１ｍｏｆ） 、ＤＢＴ ４
６７．６ｇ（２，２９２ｍｏｆ）を含むものであった。
次にこれらのＢＴ、 ２．６−ＯＣＴ 、 ＤＢＴを含
む混合物を蒸留塔へ導き、精留処理した。各留分として
、８３’Ｃ／２０Ｔｏｒｒ：４７．７ｇ （ＢＴ：８８
．２７％、０．２８４ ｍｏｊ２、ＤＣＴ：１１．７３
％、０．０３４ ｍｏｆｆ） 、８６°Ｃ／２０ Ｔｏ
ｒｒ ：１９７．７ｇ （２，６−ＤＣＴ：９９．４９
％、１．２２２ ｍｏｆｆ） 、１２１”Ｃ／２０Ｔｏ
ｒｒ：４６４．４ｇ （ＤＢＴ：９８．８０％、２．２
４９ ｍｏｆ ）得た。
む混合物を蒸留塔へ導き、精留処理した。各留分として
、８３’Ｃ／２０Ｔｏｒｒ：４７．７ｇ （ＢＴ：８８
．２７％、０．２８４ ｍｏｊ２、ＤＣＴ：１１．７３
％、０．０３４ ｍｏｆｆ） 、８６°Ｃ／２０ Ｔｏ
ｒｒ ：１９７．７ｇ （２，６−ＤＣＴ：９９．４９
％、１．２２２ ｍｏｆｆ） 、１２１”Ｃ／２０Ｔｏ
ｒｒ：４６４．４ｇ （ＤＢＴ：９８．８０％、２．２
４９ ｍｏｆ ）得た。
尚、２．６−ＯＣＴおよびＤＢＴの蒸留収率はそれぞれ
９４．６％、９８，１％であった。得られたＤＢＴは塩
素化工程Ｉに戻した。また、ＢＴおよびＤＣＴを含む留
分は不均化反応工程■でのＢＴの仕込みに用いた。
９４．６％、９８，１％であった。得られたＤＢＴは塩
素化工程Ｉに戻した。また、ＢＴおよびＤＣＴを含む留
分は不均化反応工程■でのＢＴの仕込みに用いた。
光力ＲＢ九果
本発明はＤＢＴより塩素化工程、トランスアルキル化工
程、不均化工程およびアルキル化工程よりなる２、６−
ＯＣＴの製造方法において、不均化反応およびアルキル
化反応を２．６−ＯＣＴの存在下に行なうことにより、
次のような利点を有する。
程、不均化工程およびアルキル化工程よりなる２、６−
ＯＣＴの製造方法において、不均化反応およびアルキル
化反応を２．６−ＯＣＴの存在下に行なうことにより、
次のような利点を有する。
トランスアルキル化に使用した触媒は、その反応液より
分離することなく、不均化反応およびアルキル化反応に
そのまま使用できる。また、不均化工程における不均化
反応率を６０％以下に抑えることにより、反応時間の短
縮が図れるとともにｔブチル基の損失、高沸点物の生成
量が少なくなる。
分離することなく、不均化反応およびアルキル化反応に
そのまま使用できる。また、不均化工程における不均化
反応率を６０％以下に抑えることにより、反応時間の短
縮が図れるとともにｔブチル基の損失、高沸点物の生成
量が少なくなる。
さらに、２．６−ＯＣＴの存在下にＢＴのアルキル化を
行うことにより、２．６−ＯＣＴに対し共存するＢＴの
割合を小さくできるため、２．６−ＤＣＴの分離が容易
になる。
行うことにより、２．６−ＯＣＴに対し共存するＢＴの
割合を小さくできるため、２．６−ＤＣＴの分離が容易
になる。
その結果、蒸留操作、不均化反応、触媒の除去などの操
作が簡便になり、蒸留装置が小型化されると同時にエネ
ルギーコストが低（なる。
作が簡便になり、蒸留装置が小型化されると同時にエネ
ルギーコストが低（なる。
Claims (2)
- （１）３，５−ジ−ｔ−ブチルトルエンを塩素化して３
，５−ジ−ｔ−ブチル−２，６−ジクロルトルエンを得
る塩素化工程、３，５−ジ−ｔ−ブチル−２，６−ジク
ロルトルエンとトルエンとを触媒の存在下にトランスア
ルキル化させて２，６−ジクロルトルエンとｔ−ブチル
トルエンを得るトランスアルキル化工程、ｔ−ブチルト
ルエンをトランスアルキル化触媒と同じ触媒の存在下に
不均化させて３，５−ジ−ｔ−ブチルトルエンを得る不
均化工程およびアルキル化工程からなる２，６−ジクロ
ルトルエンの製造方法において、ｔ−ブチルトルエンの
不均化反応およびアルキル化反応後に２，６−ジクロル
トルエンを分離することを特徴とする２，６−ジクロル
トルエンの製造方法。 - （２）前記不均化工程におけるｔ−ブチルトルエンから
３，５−ジ−ｔ−ブチルトルエンを得る不均化反応率が
１０〜６０％であることを特徴とする請求項（１）記載
の２，６−ジクロルトルエンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2206017A JP2808174B2 (ja) | 1990-08-03 | 1990-08-03 | ２，６‐ジクロルトルエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2206017A JP2808174B2 (ja) | 1990-08-03 | 1990-08-03 | ２，６‐ジクロルトルエンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0491045A true JPH0491045A (ja) | 1992-03-24 |
| JP2808174B2 JP2808174B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=16516530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2206017A Expired - Fee Related JP2808174B2 (ja) | 1990-08-03 | 1990-08-03 | ２，６‐ジクロルトルエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2808174B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0837048A1 (en) * | 1995-06-13 | 1998-04-22 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the production of 2,6-dichloro-3,5-di(secondary or tertiary alkyl)toluene |
-
1990
- 1990-08-03 JP JP2206017A patent/JP2808174B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0837048A1 (en) * | 1995-06-13 | 1998-04-22 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the production of 2,6-dichloro-3,5-di(secondary or tertiary alkyl)toluene |
| EP0837048A4 (en) * | 1995-06-13 | 1998-10-07 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING 2,6-DICHLORO-3,5-DI (SECONDARY OR TERTIARY ALKYL) TOLUOL. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2808174B2 (ja) | 1998-10-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |